第05讲 工业流程题解题策略(专项训练)(山东专用)2026年高考化学一轮复习讲练测
2025-11-24
|
2份
|
70页
|
745人阅读
|
21人下载
内容正文:
第05讲 工业流程题解题策略
目录
01 课标达标练
题型01 考查以制备物质简单流程为背景
题型02 考查以资源开发利用为背景
题型03 考查以物质的分离提纯为背景
题型04 考查制备物质综合工艺流程
题型05 考查化学原理在工业流程中的运用
02 核心突破练
03 真题溯源练
01 考查以物质制备简单流程为背景
1.(2025山东实验中学一模)二草酸合铜(Ⅱ)酸钾晶体,微溶于冷水,可溶于热水,微溶于酒精,干燥时较为稳定,加热时易分解。用氧化铜和草酸为原料制备二草酸合铜(Ⅱ)酸钾晶体的流程如下,下列说法正确的是
A.将晶体加入去离子水中,为加快溶解速率,可将溶液煮沸
B.与氧化铜反应的离子方程式为:
C.时,加热至反应充分后的操作是趁热过滤
D.由滤液得到产品的操作是高温蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、用乙醇洗涤后干燥
2.(25威海一模)白硼钙石的主要成分是(含有少量)、FeO、和等杂质),利用白硼钙石制取强还原剂的工艺流程如下:
已知微溶于水,易溶于乙醇;偏硼酸钠())易溶于水,溶解度随温度升高而增大,难溶于乙醇,碱性条件下稳定。下列说法错误的是
A.“气体”中可能有、、NO B.该流程用到两步过滤操作
C.物质a可循环利用 D.“反应W”为非氧化还原反应
3.(2025菏泽一模)以氧化铋渣(Bi2O3、Sb2O3,含Ag2O和SiO2等杂质)为原料制备钼酸铋(Bi2MoO6,其中Mo为+6价)的主要流程如下。
已知:H2S的Ka1=1.0×10-7,Ka2=1.0×10-13;Ksp(Bi2S3)=2.0×10-99.
下列说法错误的是
A.“浸渣”的主要成分为AgCl和SiO2
B.溶液X经处理后可循环用于“酸浸”过程
C.“酸溶”时产生NO,理论上消耗氧化剂与还原剂的物质的量之比为2:3
D.“沉铋”反应2Bi3+(aq)+3H2S(aq)=Bi2S3(s)+6H+(ag)的平衡常数K=5.0×1038
02 考查以资源开发利用为背景
4.以菱镁矿(主要成分为MgCO3,含少量SiO2、Fe2O3和Al2O3)为原料制备高纯镁砂的工艺流程如图:
已知浸出时产生的废渣中有SiO2、Fe(OH)3 和Al(OH)3.下列说法错误的是( )
A.浸出镁的反应为MgO+2NH4Cl═MgCl2+2NH3↑+H2O
B.浸出和沉镁的操作均应在较高温度下进行
C.流程中可循环使用的物质有NH3、NH4Cl
D.分离Mg2+与Al3+、Fe3+是利用了它们氢氧化物Ksp的不同
5.(2025淄博一模)用黄铜矿(主要成分,含少量)冶炼铜的一种工艺流程如图所示:
已知:“一次浸取”后的滤渣主要为、S、;。下列说法错误的是
A. “一次浸取”反应方程式为
B. 滤液1在空气中加热蒸干灼烧后,可得
C. “二次浸取”后滤渣中的混合物可用热的溶液分离
D. “调节”中每生成,转移电子
6.(2025枣庄二调)为提高社会经济效益,钛厂、氯碱厂和甲醇厂进行联合生产,工艺流程如图。下列说法错误的是
A.“氯化”中氧化剂与还原剂的物质的量之比为7:8
B.制备TiO2·xH2O的方程式:TiCl4+(x+2)H2O=TiO2·xH2O↓+4HCl
C.“合成”反应中原子利用率达100%
D.合成192t甲醇理论上需额外补充H2 5t
7.(2024济宁期中)砷的化合物可用于半导体领域。一种从酸性高浓度含砷废水[砷主要以亚砷酸(H3AsO3)形式存在]中回收As2O3的工艺流程如下:
已知:①As2S3+6NaOH=Na3AsO3+Na3AsS3+3H2O
②As2S3 (s) +3S2-(aq) 2(aq)
③砷酸(H3AsO4)在酸性条件下有强氧化性,能被SO2、HI等还原。
下列说法错误的是
A.“沉砷”过程,用过量的Na2S代替FeS效果更好
B.浸渣的主要成分为FeS
C.“还原”过程的离子方程式为2SO2+2H3AsO4=As2O3+2+4H++H2O
D.“还原”后可以用HI、淀粉溶液检验溶液中是否仍存在砷酸
03 考查以物质的分离提纯为背景
8.(2024菏泽期中)从含镍催化剂(含、、等物质)中回收金属资源的流程如下:
已知:完全沉淀的为9.0,下列说法正确的是
A.“溶浸”和“酸浸”使用的试剂分别为溶液和盐酸
B.“酸化”反应的离子方程式为
C.红褐色固体为
D.若杂质中含有,则浓缩结晶所得产品中可能含有
9.(2025泰安二模)某小组设计如下工艺流程回收废旧印刷电路板中的铜,下列说法正确的是
A.反应Ⅰ的离子方程式为:
B.操作③使用的玻璃仪器为烧杯、漏斗、玻璃棒
C.操作④以石墨为电极材料,溶液pH增大
D.上述化工流程中可以循环使用的物质有、、RH
10.(2025山东实验二模)13. 碲被誉为“现代工业的维生素”,它在地壳中平均的丰度值很低,铜阳极泥中碲的回收越来越引起人们的重视。某科研小组从粗铜精炼的阳极泥(主要含有 Cu2Te)中提取粗碲设计工艺流程如图所示。下列有关说法正确的是( )
已知: ①“焙烧”后,碲主要以TeO2形式存在
②TeO2微溶于水,易溶于强酸和强碱
A. “焙烧”用到的主要硅酸盐产品仪器:蒸发皿、酒精灯、玻璃棒
B. “还原”时氧化剂与还原剂的物质的量之比为1:2
C. 为加快“氧化”速率温度越高越好
D. TeO2是两性氧化物,碱浸时反应的离子方程式为TeO2 +2OH- =TeO32- +H2O
04 考查物质制备综合工艺流程
11.用软锰矿(主要成分为MnO2,含少量Fe3O4、Al2O3 )和BaS制备高纯MnCO3的工艺流程如图:
已知:MnO2是一种两性氧化物;25℃时相关物质的Ksp见下表。
物质
Fe(OH)2
Fe(OH)3
Al(OH)3
Mn(OH)2
Ksp
1×10﹣16.3
1×10﹣38.6
1×10﹣32.3
1×10﹣12.7
回答下列问题:
(1)软锰矿预先粉碎的目的是 ,MnO2与BaS溶液反应转化为MnO的化学方程式为 。
(2)保持BaS投料量不变,随MnO2与BaS投料比增大,S的量达到最大值后无明显变化,而Ba(OH)2的量达到最大值后会减小,减小的原因是 。
(3)滤液Ⅰ可循环使用,应当将其导入到 操作中 (填操作单元的名称)。
(4)净化时需先加入的试剂X为 (填化学式),再使用氨水调溶液的pH,则pH的理论最小值为 (当溶液中某离子浓度c≤1.0×10﹣5mol•L﹣1时,可认为该离子沉淀完全)。
(5)碳化过程中发生反应的离子方程式为 。
12.(2025德州烟台二模)铟烟灰渣[含等]为主要原料制备In和活性ZnO的工艺流程如下:
已知:①常温下,一些金属离子开始沉淀与完全沉淀时的pH:
开始沉淀
6.5
6.3
1.5
3.5
完全沉淀
8.5
8.3
2.8
4.8
②在酸性溶液中可萃取三价金属离子:。
回答下列问题:
(1)“热溶解”时生成与物质的量之比为___________;“浸渣1”的主要成分是___________(填化学式)。
(2)加入铁粉“还原”的目的是___________;“滤液2”最好进入___________(填操作单元)再利用;“电解”时粗铟接直流电源的___________(填“正极”或“负极”)。
(3)“调pH”中可选用的试剂X为___________(填标号);
A.Zn B.ZnO C. D.Fe
的使用量远大于理论计算量,可能的原因是___________;pH应控制的范围是___________。
(4)“沉锌”反应的离子方程式为___________。
13.(2025潍坊一模)偏磷酸钡具有耐高温、透光性良好等性能,是制备磷酸盐光学玻璃的基础物质。利用湿法磷酸(主要成分为,含有少量、、、等杂质)制备偏磷酸钡的一种工艺的主要流程如图所示:
已知25℃时:①,,,,
②将通入溶液中,当时生成,时生成,时生成,磷酸二氢盐的溶解性类似于硝酸盐,磷酸一氢盐和磷酸正盐的溶解性类似于碳酸盐。
回答下列问题:
(1)加入适量的主要目的是___________。
(2)“滤渣2”的主要成分有、S及,则脱砷元素和铁元素的反应中共消耗___________(用含a和b的代数式表示);25℃下,“脱砷铁”后滤液中,则___________。
(3)“氨化”的目的之一是通入适量调节溶液的pH,从保证产率的角度出发,此时转化为A,A为___________(填化学式)。
(4)“脱镁”的目的是生成MgF2沉淀除去Mg2+。若将流程中“氨化”与“脱镁”交换,Mg2+沉淀不完全,原因是___________。
(5)“结晶”后得到A的晶体,与硫酸钡“煅烧”时生成、两种气体(空间构型分别为三角锥形和平面三角形)等物质,其反应的化学方程式为___________。
05 考查化学反应原理在工业流程中的应用
14.(2025日照二模)利用废旧三元锂离子电池正极材料(主要成分为 、还有铝箔、炭黑、有机粘合剂等)综合回收钴、锰、镍、锂的工艺流程如下图所示:
已知:①溶解度随温度升高而减小。②、易与转化为稳定配离子;③ , , 。
回答下列问题:
(1)三元锂废料 中Ni、Mn的化合价分别为+2、+4价,若 ,则Co元素的化合价为_______。
(2)“碱浸”后的滤液中存在的阴离子有_______(填化学式)。
(3)“酸浸”后溶液中、、的浓度均为,欲使沉淀完全(离子浓度小于),而不沉淀、理论上需调节溶液 范围为_______。实际“沉钴”时,在加入 之前需要先加入一定量氨水,其目的是_______。
(4)“沉锰”时需要调pH=5,此时锰以形式存在,加入溶液后,溶液先变成紫红色,后紫红色又褪去。则溶液变紫红色发生反应的离子方程式为_______。
(5)“沉锂”时发生反应 _______(已知 、 、 ,用含a、b、c的代数式表示)。
(6)“沉锂”操作中需升温到90℃,原因是①加快反应速率;②_______。
15.(2025菏泽一模)从银锌渣中(含有Bi、Pb、Ag、Zn、Au等金属),回收Bi、Ag、Au工艺流程如图:
已知:①氯化浸出Au单质比置换还原Au单质效率高;
②室温下Ksp(PbCl2)=1×10-4,Ksp(AgCl)=1.8×10-10;
③溶液中离子浓度<10-5mol/L时,即可认定该离子沉淀完全。
回答下列问题:
(1)“氯化浸出”通入蒸汽的目的是___________;实际生产中KClO3溶液的浓度不宜过高的原因是___________。
(2)“置换1”可选用的试剂X为___________(填标号)。
A.Mg B.Zn C.Au D.Bi
“置换2”反应的离子方程式___________。
(3)“还原熔炼”中碳酸钠与AgCl反应生成两种无色气体,分别为___________(填化学式)。
(4)“沉银”中水合肼(N2H4·H2O)的作用是___________,将“沉银”生成的银粉制成电极板用作___________(填“阴极”或“阳极”)进行电解精炼。
(5)若“酸溶”过滤后的溶液中含有0.1mol Ag+、0.2mol Pb2+,加入NaCl溶液充分沉铅银后的溶液体积为100mL,理论上至少消耗___________mol NaCl。
1. 【资源开发与利用】(2025聊城一模)稀土是国家的战略资源之一,以下是一种以独居石[主要成分为,含有、和少量杂质]为原料制备的工艺流程图。
已知:①步骤1中转化为;②在空气中易被氧化成;③25℃时,,,。
下列说法正确的是
A.仅“热分解”步骤发生了氧化还原反应
B.滤液可吸收“溶解”步骤产生的废气
C.共沉渣成分主要为和
D.“沉淀”步骤所得溶液中
2.(2025潍坊一模)工业上从钴镍渣(主要含CoO、NiO和少量FeO、Cu)中回收Co和Ni的流程如下。
已知:① ;②,完全沉淀时;③。下列说法正确的是
A. 滤渣1是Cu,滤渣2是
B. 氧化性:
C. 若沉镍完全后滤液中,则
D. “氧化沉钴”中氧化剂、还原剂的物质的量之比为2:1
3.(2025齐鲁联盟3月)ZnS俗称荧光粉,在光电领域有重要应用,利用含锌硅酸盐矿(,还含有CuO、、)为原料制备ZnS和高纯镓的工艺流程如下,下列说法错误的是
已知:①镓及其化合物性质类似于铝,溶液中的氯离子会影响镓电解析出;
②;
③时,开始溶解;时,。
A. 滤渣1”的主要成分为
B. 电解”操作中,阴极电极反应式为
C.金属A为Zn,目的是置换
D.“沉铁”的离子反应为
4.(2025潍坊一模)钴及其化合物广泛应用于磁性材料、电池材料等领域。一种用某含钴铜渣(主要成分和,含、、、、等)制备单质的流程如下:
已知:①酸性条件下有氧化性;
②当反应的平衡常数时,可以认为反应进行完全;,草酸的电离常数。
回答下列问题:
(1)具有磁性,中的化合价为_____;“还原浸出”中加入亚硫酸钠的作用是_____。
(2)回收时,温度控制在之间,原因是_____。
(3)在“除铜”操作中,通过控制体系酸度和电位可实现将溶液中的转化为Cu(s)而除去,符合要求的反应体系是_____。
A. B.
C D.
(4)“氧压水解分离”发生反应的离子方程式为_____。
(5)可通过电解精炼粗钴制取钴单质,用硫酸钴溶液作为电解质,控制阴极室为3~5之间,若过低,会影响产率,原因是_____。
(6)“沉钴”时,若用草酸代替草酸铵溶液、试通过计算来说明草酸能否实现完全沉钴_____。
5.(2025济宁一模)某工业废水中砷元素主要以亚砷酸(H3AsO3)形式存在,可用化学沉降法处理酸性高浓度含砷废水,并提取粗As2O3的工艺流程如图所示。
已知:Ⅰ.“一级沉砷”后滤渣为As2S3和FeS,“焙烧”过程中残留少量As2S3。
Ⅱ.与过量的存在反应:,。
回答下列问题:
(1)写出亚砷酸转化为As2S3的离子方程式_______,FeSO4的作用为_______。
(2)滤渣2的成分为_______。
(3)“二级沉砷”过程中石灰乳的作用是,在一定温度下将砷元素转化为沉淀,主要反应有:
a.
b.
加入石灰乳调溶液中,此时溶液中______(已知:)。
(4)“还原”过程发生反应的化学方程式_______。
(5)从综合利用的角度看,可循环利用的物质为_______。
(6)As2O3在不同温度和不同浓度硫酸中的溶解度(S)曲线如图所示。为了提高粗As2O3的产率,结晶过程中应控制的条件为_______。
1.(2025·山东卷13)钢渣中富含等氧化物,实验室利用酸碱协同法分离钢渣中的元素,流程如下。已知:能溶于水;,。下列说法错误的是
A. 试剂X可选用粉
B. 试剂Y可选用盐酸
C. “分离”后元素主要存在于滤液Ⅱ中
D. “酸浸”后滤液Ⅰ的过小会导致滤渣Ⅱ质量减少
2. (2025·甘肃卷11)处理某酸浸液(主要含)的部分流程如下:
下列说法正确的是
A.“沉铜”过程中发生反应的离子方程式:
B.“碱浸”过程中NaOH固体加入量越多,沉淀越完全
C.“氧化”过程中铁元素化合价降低
D.“沉锂”过程利用了的溶解度比小的性质
3.(2025·黑吉辽卷11) 某工厂利用生物质(稻草)从高锰钴矿(含和少量)中提取金属元素,流程如图。已知“沉钴”温度下,下列说法错误的是
A.硫酸用作催化剂和浸取剂
B.使用生物质的优点是其来源广泛且可再生
C.“浸出”时,3种金属元素均被还原
D.“沉钴”后上层清液中
4.(2025·山东卷17)采用两段焙烧—水浸法从铁锰氧化矿(要含及等元素的氧化物)分离提取等元素,工艺流程如下:
已知:该工艺条件下,低温分解生成,高温则完全分解为气体;在完全分解,其他金属硫酸盐分解温度均高于。
回答下列问题:
(1)“低温焙烧”时金属氧化物均转化为硫酸盐。与反应转化为时有生成,该反应的化学方程式为_______。“高温焙烧”温度为,“水浸”所得滤渣主要成分除外还含有_______(填化学式)。
(2)在投料量不变的情况下,与两段焙烧工艺相比,直接“高温焙烧”,“水浸时金属元素的浸出率_______(填“增大”“减小”或“不变”)。
(3)萃取反应为:(有机相)(水相)(有机相)(水相)。“反萃取”时加入的试剂为_______(填化学式)。
(4)“沉钴”中,时恰好沉淀完全,则此时溶液中_______。已知:。“溶解”时发生反应的离子方程式为_______。
(5)“沉锰”所得滤液并入“吸收”液中,经处理后所得产品导入_______(填操作单元名称)循环利用。
5.(2025·河南卷15)一种从预处理得到的贵金属合金粉[主要成分为、(铑)、,含有少量]中尽可能回收铑的工艺流程如下:
回答下列问题:
(1)“酸溶1”的目的是_______。
(2)已知“酸溶2”中转化为,则生成该物质的化学方程式为_______;“滤渣”的主要成分是_______(填化学式)。
(3)“沉铑”中得到的沉淀经“灼烧”后分解成铑单质,但夹杂少量和,则“高温还原”中发生反应的化学方程式为_______。
(4)若“活化还原”在室温下进行,初始浓度为,为避免生成沉淀,溶液适宜的为_______(填标号)[已知的]。
A.2.0 B.4.0 C.6.0
(5)“活化还原”中,必须过量,其与(III)反应可生成,提升了的还原速率,该配离子中的化合价为_______;反应中同时生成,(III)以计,则理论上和(III)反应的物质的量之比为_______。
(6)“酸溶3”的目的是_______。
6.(2025·安徽卷15)某含锶()废渣主要含有和等,一种提取该废渣中锶的流程如下图所示。
已知时,
回答下列问题:
(1)锶位于元素周期表第五周期第ⅡA族。基态原子价电子排布式为_______。
(2)“浸出液”中主要的金属离子有、_______(填离子符号)。
(3)“盐浸”中转化反应的离子方程式为_______;时,向粉末中加入溶液,充分反应后,理论上溶液中_______(忽略溶液体积的变化)。
(4)其他条件相同时,盐浸,浸出温度对锶浸出率的影响如图1所示。随温度升高锶浸出率增大的原因是_______。
(5)“漫出渣2”中主要含有、_______(填化学式)。
(6)将窝穴体a(结构如图2所示)与形成的超分子加入“浸出液”中,能提取其中的,原因是_______。
(7)由制备无水的最优方法是_______(填标号)。
a.加热脱水 b.在气流中加热 c.常温加压 d.加热加压
7.(2025·北京卷18)利用工业废气中的制备焦亚硫酸钠()的一种流程示意图如下。
已知:
物质
、
(1)制
已知:
由制的热化学方程式为_______。
(2)制
I.在多级串联反应釜中,悬浊液与持续通入的进行如下反应:
第一步:
第二步:
Ⅱ.当反应釜中溶液达到3.8~4.1时,形成的悬浊液转化为固体。
①Ⅱ中生成的化学方程式是_______。
②配碱槽中,母液和过量配制反应液,发生反应的化学方程式是_______。
③多次循环后,母液中逐渐增多的杂质离子是_______,需除去。
④尾气吸收器中,吸收的气体有_______。
(3)理论研究、与的反应。一定温度时,在浓度均为的和的混合溶液中,随的增加,和平衡转化率的变化如图。
①,与优先反应的离子是_______。
②,平衡转化率上升而平衡转化率下降,结合方程式解释原因:_______。
8.(2025·甘肃卷16)研究人员设计了一种从铜冶炼烟尘(主要含S、及Cu、Zn、Pb的硫酸盐)中高效回收砷、铜、锌和铅的绿色工艺,部分流程如下:
已知:熔点314℃,沸点460℃
分解温度:,,,高于
(1)设计焙烧温度为600℃,理由为_______。
(2)将通入和的混合溶液可制得,该反应的化学方程式为_______。
(3)酸浸的目的为_______。
(4)从浸出液得到Cu的方法为_______(任写一种)。
9.(2025·广东卷18)我国是金属材料生产大国,绿色生产是必由之路。一种从多金属精矿中提取Fe、Cu、Ni等并探究新型绿色冶铁方法的工艺如下。
已知:多金属精矿中主要含有Fe、Al、Cu、Ni、O等元素。
氢氧化物
(1)“酸浸”中,提高浸取速率的措施有_______(写一条)。
(2)“高压加热”时,生成的离子方程式为:_______。
(3)“沉铝”时,pH最高可调至_______(溶液体积变化可忽略)。已知:“滤液1”中,。
(4)“选择萃取”中,镍形成如图的配合物。镍易进入有机相的原因有_______。
A.镍与N、O形成配位键
B.配位时被还原
C.配合物与水能形成分子间氢键
D.烷基链具有疏水性
(5)晶体的立方晶胞中原子所处位置如图。已知:同种位置原子相同,相邻原子间的最近距离之比,则_______;晶体中与Cu原子最近且等距离的原子的数目为_______。
(6)①“700℃加热”步骤中,混合气体中仅加少量,但借助工业合成氨的逆反应,可使Fe不断生成。该步骤发生反应的化学方程式为_______和_______。
②“电解”时,颗粒分散于溶液中,以Fe片、石墨棒为电极,在答题卡虚线框中,画出电解池示意图并做相应标注_______。
③与传统高炉炼铁工艺相比,上述两种新型冶铁方法所体现“绿色化学”思想的共同点是_______(写一条)。
10.(2025·河北卷16)铬盐产品广泛应用于化工、医药、印染等领域。通过闭环生产工艺将铬铁矿转化为重铬酸钾同时回收利用钾资源,可实现绿色化学的目标。过程如下:
已知:铬铁矿主要成分是。
回答下列问题:
(1)基态铬原子的价层电子排布式:_______。
(2)煅烧工序中反应生成的化学方程式:_______。
(3)浸取工序中滤渣Ⅰ的主要成分:、_______、_______(填化学式)。
(4)酸化工序中需加压的原因:_______。
(5)滤液Ⅱ的主要成分:_______(填化学式)。
(6)补全还原、分离工序中发生反应化学方程式_______。
(7)滤渣Ⅱ可返回_______工序。(填工序名称)
11.(2025·湖北卷16)氟化钠是一种用途广泛的氟化试剂,通过以下两种工艺制备:
Ⅰ
Ⅱ
已知:室温下,是难溶酸性氧化物,的溶解度极低。
时,的溶解度为水,温度对其溶解度影响不大。
回答下列问题:
(1)基态氟离子的电子排布式为_______。
(2)时,饱和溶液的浓度为,用c表示的溶度积_______。
(3)工艺Ⅰ中研磨引发的固相反应为。分析沉淀的成分,测得反应的转化率为78%。水浸分离,的产率仅为8%。
①工艺Ⅰ的固相反应_______(填“正向”或“逆向”)进行程度大。
②分析以上产率变化,推测溶解度_______(填“>”或“<”)
(4)工艺Ⅱ水浸后的产率可达81%,写出工艺Ⅱ的总化学反应方程式_______。
(5)从滤液Ⅱ获取晶体的操作为_______(填标号)。
a.蒸发至大量晶体析出,趁热过滤 b.蒸发至有晶膜出现后冷却结晶,过滤
(6)研磨能够促进固相反应的原因可能有_______(填标号)。
a.增大反应物间的接触面积 b.破坏反应物的化学键
c.降低反应的活化能 d.研钵表面跟反应物更好接触
12.(2025·江苏卷14)可用于制备光学材料和回收砷。
(1)制备。由闪锌矿[含及少量硫化镉等]制备的过程如下:
已知:。当离子浓度小于时,认为离子沉淀完全。
①酸浸时通入可提高浸出率的原因是_______。
②通入除镉。通过计算判断当溶液时,是否沉淀完全_______(写出计算过程)。
③沉锌前调节溶液的至,加入的氧化物为_______(填化学式)。
(2)制备光学材料。如图甲所示,晶体中掺入少量后,会出现能量不同的“正电”区域、“负电”区域,光照下发出特定波长的光。
区域A“”中的离子为_______(填离子符号),区域B带_______(填“正电”或“负电”)。
(3)回收砷。用去除酸性废液中的三价砷,并回收生成的沉淀。
已知:溶液中主要以弱酸形式存在,。
时,按向酸性废液中加入,砷回收率随反应时间的变化如图乙所示。
①写出与反应生成的离子方程式:_______。
②反应后,砷回收率下降的原因有_______。
13.(2025·黑吉辽卷16)某工厂采用如下工艺回收废渣(含有ZnS、、FeS和CuCl)中的Zn、Pb元素。
已知:①“氧化浸出”时,不发生变化,ZnS转变为;
②;
③酒石酸(记作)结构简式为。
回答下列问题:
(1)分子中手性碳原子数目为_______。
(2)“氧化浸出”时,过二硫酸根转变为_______(填离子符号)。
(3)“氧化浸出”时,浸出率随温度升高先增大后减小的原因为_______。
(4)“除铜”步骤中发生反应的离子方程式为_______。
(5)滤渣2中的金属元素为_______(填元素符号)。
(6)“浸铅”步骤,和反应生成PbA。PbA产率随体系pH升高先增大的原因为_______,pH过高可能生成_______(填化学式)。
(7)290℃“真空热解”生成2种气态氧化物,该反应的化学方程式为_______。
14.(2025·陕青宁卷16)一种综合回收电解锰工业废盐(主要成分为的硫酸盐)的工艺流程如下。
已知:①常温下,,;
②结构式为。
回答下列问题:
(1)制备废盐溶液时,为加快废盐溶解,可采取的措施有_______、_______。(写出两种)
(2)“沉锰I”中,写出形成的被氧化成的化学方程式_______。当将要开始沉淀时,溶液中剩余浓度为_______。
(3)“沉锰Ⅱ”中,过量的经加热水解去除,最终产物是和_______(填化学式)。
(4)“沉镁I”中,当为8.0~10.2时,生成碱式碳酸镁,煅烧得到疏松的轻质。过大时,不能得到轻质的原因是_______。
(5)“沉镁Ⅱ”中,加至时,沉淀完全;若加至时沉淀完全溶解,据图分析,写出沉淀溶解的离子方程式_______。
(6)“结晶”中,产物X的化学式为_______。
(7)“焙烧”中,元素发生了_______(填“氧化”或“还原”)反应。
15.(2025·云南15)从褐铁矿型金-银矿(含Au、Ag、、、CuO、等)中提取Au、Ag,并回收其它有价金属的一种工艺如下:
已知:①金-银矿中Cu、Mn元素的含量分别为0.19%、2.35%。
②25℃时,的为。
回答下列问题:
(1)“还原酸浸”时,反应的离子方程式为_______。
(2)“浸金银”时,Au溶解涉及的主要反应如下:
①
②
上述过程中的催化剂为_______。
(3)“沉铜”前,“滤液1”多次循环的目的为_______。
(4)根据“还原酸浸”“氧化”,推断的氧化性由强到弱的顺序为_______。
(5)25℃“沉铁”后,调节“滤液4”的pH至8.0,无析出,则_______。
学科网(北京)股份有限公司1 / 17
学科网(北京)股份有限公司
学科网(北京)股份有限公司
学科网(北京)股份有限公司
$
第05讲 工业流程题解题策略
目录
01 课标达标练
题型01 考查以制备物质简单流程为背景
题型02 考查以资源开发利用为背景
题型03 考查以物质的分离提纯为背景
题型04 考查制备物质综合工艺流程
题型05 考查化学原理在工业流程中的运用
02 核心突破练
03 真题溯源练
01 考查以物质制备简单流程为背景
1.(2025山东实验中学一模)二草酸合铜(Ⅱ)酸钾晶体,微溶于冷水,可溶于热水,微溶于酒精,干燥时较为稳定,加热时易分解。用氧化铜和草酸为原料制备二草酸合铜(Ⅱ)酸钾晶体的流程如下,下列说法正确的是
A.将晶体加入去离子水中,为加快溶解速率,可将溶液煮沸
B.与氧化铜反应的离子方程式为:
C.时,加热至反应充分后的操作是趁热过滤
D.由滤液得到产品的操作是高温蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、用乙醇洗涤后干燥
【答案】C
【解析】A.不稳定,在加热条件下易分解,故只能微热,不能煮沸,A错误;B.该反应中为络离子,不能拆开,B错误;C.时,加热至反应充分后的操作是趁热过滤的目的是除去难溶性的杂质,减少因降温后二草酸合铜(Ⅱ)酸钾晶体的析出,C正确;D.二草酸合铜(Ⅱ)酸钾受热时易分解,不能高温蒸发浓缩,D错误。
2.(25威海一模)白硼钙石的主要成分是(含有少量)、FeO、和等杂质),利用白硼钙石制取强还原剂的工艺流程如下:
已知微溶于水,易溶于乙醇;偏硼酸钠())易溶于水,溶解度随温度升高而增大,难溶于乙醇,碱性条件下稳定。下列说法错误的是
A.“气体”中可能有、、NO B.该流程用到两步过滤操作
C.物质a可循环利用 D.“反应W”为非氧化还原反应
【答案】A
【解析】由题干流程图可知,将白硼钙石的主要成分是Ca4B10O19·7H2O(含有少量Fe2O3、FeO、CaCO3和SiO2等杂质)粉碎后加入浓硝酸,将Ca转化为Ca(NO3)2、Fe转化为Fe(NO3)3、B转化为H3BO3,SiO2不溶于硝酸,操作X为过滤,得到滤液,主要含有Ca(NO3)2、Fe(NO3)3,滤渣主要含有SiO2和H3BO3,向滤渣中加入乙醇进行醇浸,操作Y为过滤得到滤渣,主要成分为SiO2,滤液中含有H3BO3的酒精溶液,向滤液中加入NaOH溶液进行水浴加热,将H3BO3转化为NaBO2,将乙醇蒸馏出来即为物质a,操作Z对滤液进行蒸发浓缩、降温结晶,过滤干燥,获得纯净的NaBO2固体,将固体NaBO2和MgH2混合反应生成NaBH4和耐火材料即MgO。A.气体为浓硝酸与氧化亚铁反应后生成的NO2及与碳酸钙反应产生的CO2,无NO气体,A错误;B.由分析,操作X和操作Y都是过滤,B正确;C.由分析,物质a乙醇,可以在醇浸步骤循环使用,C正确;
D.“反应W”为NaBO2和MgH2混合反应生成NaBH4和MgO,无元素化合价变化,是非氧化还原反应,D正确。
3.(2025菏泽一模)以氧化铋渣(Bi2O3、Sb2O3,含Ag2O和SiO2等杂质)为原料制备钼酸铋(Bi2MoO6,其中Mo为+6价)的主要流程如下。
已知:H2S的Ka1=1.0×10-7,Ka2=1.0×10-13;Ksp(Bi2S3)=2.0×10-99.
下列说法错误的是
A.“浸渣”的主要成分为AgCl和SiO2
B.溶液X经处理后可循环用于“酸浸”过程
C.“酸溶”时产生NO,理论上消耗氧化剂与还原剂的物质的量之比为2:3
D.“沉铋”反应2Bi3+(aq)+3H2S(aq)=Bi2S3(s)+6H+(ag)的平衡常数K=5.0×1038
【答案】C
【解析】由题干信息可知,氧化铋渣加入盐酸和氯化钠溶液,二氧化硅不与盐酸反应,氧化银和盐酸反应生成氯化银,其他物质和盐酸生成相应氯化物,过滤,向滤液中加水加热得到Sb2O3,过滤,向滤液中加入H2S,生成Bi2S3和HCl,再次过滤得到Bi2S3固体和溶液X,则X中含有HCl和NaCl,向Bi2S3中加入硝酸得到单质硫、NO和硝酸铋,向硝酸铋溶液中加入(NH4)6Mo7O24•4H2O得到Bi2MoO6,据此分析解题。
A.由分析可知,二氧化硅不与盐酸反应,氧化银和盐酸反应生成氯化银,即“浸渣”的主要成分为AgCl和SiO2,A正确;B.由分析可知,X中含有HCl和NaCl,则溶液X经处理后可循环用于“酸浸”过程,B正确;C.由分析可知,“酸溶”时产生NO即向Bi2S3中加入硝酸得到单质硫、NO和硝酸铋,反应方程式为:Bi2S3+8HNO3(稀)=2Bi(NO3)3+2NO↑+4H2O+3S↓,反应中Bi2S3为还原剂,HNO3部分为氧化剂,故理论上消耗氧化剂与还原剂的物质的量之比为2:1,C错误;D.“沉铋”反应2Bi3+(aq)+3H2S(aq)=Bi2S3(s)+6H+(ag)的平衡常数K======5.0×1038,D正确。
02 考查以资源开发利用为背景
4.以菱镁矿(主要成分为MgCO3,含少量SiO2、Fe2O3和Al2O3)为原料制备高纯镁砂的工艺流程如图:
已知浸出时产生的废渣中有SiO2、Fe(OH)3 和Al(OH)3.下列说法错误的是( )
A.浸出镁的反应为MgO+2NH4Cl═MgCl2+2NH3↑+H2O
B.浸出和沉镁的操作均应在较高温度下进行
C.流程中可循环使用的物质有NH3、NH4Cl
D.分离Mg2+与Al3+、Fe3+是利用了它们氢氧化物Ksp的不同
【答案】B
【解析】菱镁矿煅烧后得到轻烧粉,其中MgCO3转化为MgO,加入氯化铵溶液浸取,浸出的废渣有SiO2、Fe(OH)3、Al(OH)3,同时产生氨气,则此时浸出液中主要含有Mg2+,加入氨水得到Mg(OH)2沉淀,煅烧得到高纯镁砂。
A.高温煅烧后Mg元素主要以MgO的形式存在,MgO可以与铵根水解产生的氢离子反应,促进铵根的水解,所以得到氯化镁、氨气和水,化学方程式为MgO+2NH4Cl=MgCl2+2NH3↑+H2O,故A正确;B.一水合氨受热易分解,沉镁时在较高温度下进行会造成一水合氨大量分解,挥发出氨气,降低利用率,故B错误;C.浸出过程产生的氨气可以回收制备氨水,沉镁时氯化镁与氨水反应生成的氯化铵又可以利用到浸出过程中,故C正确;D.Fe(OH)3、Al(OH)3的Ksp远小于Mg(OH)2的Ksp,所以当pH达到一定值时Fe3+、Al3+产生沉淀,而Mg2+不沉淀,从而将其分离,故D正确。
5.(2025淄博一模)用黄铜矿(主要成分,含少量)冶炼铜的一种工艺流程如图所示:
已知:“一次浸取”后的滤渣主要为、S、;。下列说法错误的是
A. “一次浸取”反应方程式为
B. 滤液1在空气中加热蒸干灼烧后,可得
C. “二次浸取”后滤渣中的混合物可用热的溶液分离
D. “调节”中每生成,转移电子
【答案】C
【解析】黄铜矿(主要成分,含少量),加氯化铁进行浸取,“一次浸取”后的滤渣主要为、S、;可知被氯化铁氧化生成和S;过滤后滤渣加NaCl溶液二次浸取,转化为;过滤所得滤液加盐酸调节pH,转化为Cu。
A.结合已知被氯化铁氧化生成和S,氯化铁被还原为氯化亚铁,根据得失电子守恒以及元素守恒得反应方程式:,故A正确;B.滤液1主要成分为氯化亚铁,在空气中加热会被氧化为氯化铁,蒸干过程中氯化铁水解生成氢氧化铁,灼烧得到氧化铁,故B正确;C.二次浸取后滤渣为S和SiO2,两者均能与NaOH反应,因此不能用热的溶液分离,故C错误;D.“调节”时发生反应:,每生成,转移电子,故D正确。
6.(2025枣庄二调)为提高社会经济效益,钛厂、氯碱厂和甲醇厂进行联合生产,工艺流程如图。下列说法错误的是
A.“氯化”中氧化剂与还原剂的物质的量之比为7:8
B.制备TiO2·xH2O的方程式:TiCl4+(x+2)H2O=TiO2·xH2O↓+4HCl
C.“合成”反应中原子利用率达100%
D.合成192t甲醇理论上需额外补充H2 5t
【答案】D
【解析】由图知,精制浓缩海水在电解槽中发生反应,得到烧碱、Cl2和H2,将Cl2、C和FeTiO3发生绿化反应得到FeCl3、TiCl4和CO,反应的化学方程式为,CO与H2发生反应合成甲醇,TiC4与水发生TiCl4+(x+2)H2O=TiO2·xH2O↓+4HCl反应制备TiO2·xH2O,据此回答。
A.由分析知,“氯化”反应的化学方程式为,在该反应中Cl2中氯元素化合价降低,作氧化剂;C和Fe元素化合价升高,作还原剂,所以氧化剂与还原剂的物质的量之比为,A正确;B.根据元素守恒可知,TiC4与水反应制备TiO2·xH2O的化学方程式为TiCl4+(x+2)H2O=TiO2·xH2O↓+4HCl,B正确;C.“合成” 反应为,反应物中的原子全部转化为目标产物,原子利用率达100%,C正确;D.电解精制浓缩海水生成Cl2和H2,根据,“氯化” 中,CO与H2合成甲醇,192t甲醇的物质的量为,则需要的CO和H2物质的量分别为、,则电解产生的氯气的物质的量=电解产生的氢气的物质的量=生成CO对应的Cl2物质的量为7×106mol,则还需额外补充H2的物质的量为,质量为,D错误。
7.(2024济宁期中)砷的化合物可用于半导体领域。一种从酸性高浓度含砷废水[砷主要以亚砷酸(H3AsO3)形式存在]中回收As2O3的工艺流程如下:
已知:①As2S3+6NaOH=Na3AsO3+Na3AsS3+3H2O
②As2S3 (s) +3S2-(aq) 2(aq)
③砷酸(H3AsO4)在酸性条件下有强氧化性,能被SO2、HI等还原。
下列说法错误的是
A.“沉砷”过程,用过量的Na2S代替FeS效果更好
B.浸渣的主要成分为FeS
C.“还原”过程的离子方程式为2SO2+2H3AsO4=As2O3+2+4H++H2O
D.“还原”后可以用HI、淀粉溶液检验溶液中是否仍存在砷酸
【答案】A
【解析】含砷废水中加入,根据滤渣为、可知,滤液Ⅰ中含有;滤渣中加入氢氧化钠溶液,生成,过滤除去;滤液中加入,氧化生成,同时脱硫得到S,酸化得到,被二氧化硫还原为。
A.“沉砷”过程,不可以用过量的Na2S代替FeS,加入过量Na2S易溶于水,平衡正向移动,不利于“沉砷”,A错误;B.根据流程图,浸渣的主要成分为FeS,B正确;
C.还原过程中,与二氧化硫反应,化学方程式,C正确;D.在酸性条件下有强氧化性,能被SO2、HI等还原,而HI被氧化为碘单质,故可以用HI、淀粉溶液检验溶液中是否仍存在砷酸,D正确。
03 考查以物质的分离提纯为背景
8.(2024菏泽期中)从含镍催化剂(含、、等物质)中回收金属资源的流程如下:
已知:完全沉淀的为9.0,下列说法正确的是
A.“溶浸”和“酸浸”使用的试剂分别为溶液和盐酸
B.“酸化”反应的离子方程式为
C.红褐色固体为
D.若杂质中含有,则浓缩结晶所得产品中可能含有
【答案】D
【解析】先将含镍催化剂碱(可用NaOH)浸,分离出Al2O3,然后酸(硫酸)浸,将NiO、Fe2O3溶解,调节pH沉淀出Fe3+,得到氢氧化铁沉淀,滤液浓缩结晶得到NiSO4晶体,溶浸后滤液通入足量的CO2气体,得到氢氧化铝,过滤后灼烧得到氧化铝。
A. 通过CO2的酸化可知,溶浸应为“碱浸”,试剂可以是NaOH溶液,“酸浸”用硫酸,避免引入杂质离子,A项错误;B. 题干电荷不守恒,“酸化”时,“酸化”反应生成氢氧化铝沉淀和碳酸氢根离子,离子方程式为,B项错误;C. 红褐色固体为Fe(OH)3,C项错误;D. 若有Fe2+,调pH为3.2,Fe2+未沉淀,后续浓缩结晶所得产品中可能含FeSO4·7H2O,D项正确。
9.(2025泰安二模)某小组设计如下工艺流程回收废旧印刷电路板中的铜,下列说法正确的是
A.反应Ⅰ的离子方程式为:
B.操作③使用的玻璃仪器为烧杯、漏斗、玻璃棒
C.操作④以石墨为电极材料,溶液pH增大
D.上述化工流程中可以循环使用的物质有、、RH
【答案】A
【解析】废电路板中加入双氧水、氨气、氯化铵溶液,得到铜氨溶液和残渣,分离难溶性固体和溶液采用过滤方法,所以操作①是过滤,反应Ⅰ是将Cu转化为,Cu元素化合价由0价变为+2价,所以Cu是还原剂,则双氧水是氧化剂,将Cu氧化;反应Ⅱ是与有机物RH反应,生成CuR2,同时生成、;互不相溶的液体采用分液方法分离,所以操作②是分液;向有机层中加入稀硫酸,根据流程图知,生成CuSO4和HR,然后采用分液方法分离得到HR,以石墨为电极电解硫酸铜溶液时,阳极上氢氧根离子放电、阴极上铜离子放电;电解硫酸铜溶液时能得到硫酸,硫酸能循环利用。
A.反应Ⅰ得到铜氨溶液,根据得失电子守恒、离子守恒、原子守恒,离子方程式为:,A正确;B.操作③是分液,使用的玻璃仪器为烧杯、分液漏斗,B错误;C.操作④以石墨为电极材料,电解总反应:,则溶液pH减小,C错误;D.根据分析知,上述化工流程中可以循环使用的物质有、、RH、,D错误。
10.(2025山东实验二模)13. 碲被誉为“现代工业的维生素”,它在地壳中平均的丰度值很低,铜阳极泥中碲的回收越来越引起人们的重视。某科研小组从粗铜精炼的阳极泥(主要含有 Cu2Te)中提取粗碲设计工艺流程如图所示。下列有关说法正确的是( )
已知: ①“焙烧”后,碲主要以TeO2形式存在
②TeO2微溶于水,易溶于强酸和强碱
A. “焙烧”用到的主要硅酸盐产品仪器:蒸发皿、酒精灯、玻璃棒
B. “还原”时氧化剂与还原剂的物质的量之比为1:2
C. 为加快“氧化”速率温度越高越好
D. TeO2是两性氧化物,碱浸时反应的离子方程式为TeO2 +2OH- =TeO32- +H2O
【答案】D
【解析】由工艺流程分析可知,铜阳极泥经O2焙烧得到TeO2,碱浸时TeO2与NaOH反应得到Na2TeO3,再经过氧化和酸化得到TeO42-,TeO42-与Na2SO3发生氧化还原反应得到粗碲,3SO32-+TeO42-+2H+===Te↓+H2O+3SO42-。
A.“焙烧”硅酸盐产品主要用到的仪器有:坩埚、泥三角、酒精灯和玻璃棒,不能用蒸发皿,A选项错误;
B.还原时发生反应:3SO32-+TeO42-+2H+===Te↓+H2O+3SO42-,氧化剂为TeO42-,还原剂SO32-,物质的量之比与化学计量数成正比,故为1:3,B选项错误;C.“氧化”时氧化剂为H2O2,温度过高,H2O2会分解,氧化效果会减弱,C选项错误;D.根据上述分析,并结合题干条件,TeO2微溶于水,易溶于强酸和强碱, TeO2是两性氧化物,碱浸时反应的离子方程式为TeO2 +2OH- =TeO32- +H2O,D选项正确。
04 考查物质制备综合工艺流程
11.用软锰矿(主要成分为MnO2,含少量Fe3O4、Al2O3 )和BaS制备高纯MnCO3的工艺流程如图:
已知:MnO2是一种两性氧化物;25℃时相关物质的Ksp见下表。
物质
Fe(OH)2
Fe(OH)3
Al(OH)3
Mn(OH)2
Ksp
1×10﹣16.3
1×10﹣38.6
1×10﹣32.3
1×10﹣12.7
回答下列问题:
(1)软锰矿预先粉碎的目的是 ,MnO2与BaS溶液反应转化为MnO的化学方程式为 。
(2)保持BaS投料量不变,随MnO2与BaS投料比增大,S的量达到最大值后无明显变化,而Ba(OH)2的量达到最大值后会减小,减小的原因是 。
(3)滤液Ⅰ可循环使用,应当将其导入到 操作中 (填操作单元的名称)。
(4)净化时需先加入的试剂X为 (填化学式),再使用氨水调溶液的pH,则pH的理论最小值为 (当溶液中某离子浓度c≤1.0×10﹣5mol•L﹣1时,可认为该离子沉淀完全)。
(5)碳化过程中发生反应的离子方程式为 。
【答案】(1)增大反应接触面积,充分反应,提高反应速率;MnO2+BaS+H2O=Ba(OH)2+MnO+S;
(2)过量的MnO2消耗了产生的Ba(OH)2;(3)蒸发;(4)H2O2;4.9;
(5)Mn2++HCO3-+NH3•H2O=MnCO3↓+NH4++H2O。
【解析】软锰矿粉(主要成分为MnO2,含少量Fe3O4、Al2O3)加入硫化钡溶液进行反应,主要发生MnO2+BaS+H2O=Ba(OH)2+MnO+S,过滤得到Ba(OH)2溶液,经蒸发结晶、过滤、干燥得到氢氧化钡;滤渣用硫酸溶解,得到的滤液中主要金属阳离子有Mn2+、Fe2+、Fe3+、Al3+,得到的滤渣为不溶于稀硫酸的硫磺;之后向滤液中加入合适的氧化剂将Fe2+转化为Fe3+,然后加入氨水调节pH,使Fe3+、Al3+转化为沉淀除去,压滤得到的废渣为Fe(OH)3和Al(OH)3,此时滤液中的金属阳离子只有Mn2+,向滤液中加入碳酸氢铵、氨水,Mn2+和碳酸氢根电离出的碳酸根结合生成碳酸锰沉淀,过滤、洗涤、干燥得到高纯碳酸锰。
(1)软锰矿预先粉碎可以增大反应物的接触面积,使反应更充分,提高反应速率;MnO2与BaS反应转化为MnO,Mn元素的化合价由+4价降低为+2价,根据元素价态规律可知﹣2价的S元素应被氧化得到S单质,则MnO2与BaS的系数比应为1:1,根据后续流程可知产物还有Ba(OH)2,结合元素守恒可得化学方程式为:MnO2+BaS+H2O=Ba(OH)2+MnO+S,
(2)根据题目信息可知MnO2为两性氧化物,所以当MnO2过量时,会消耗反应产生的Ba(OH)2,从而使Ba(OH)2的量达到最大值会减小,
(3)滤液I为结晶后剩余的Ba(OH)2饱和溶液,所以可以导入到蒸发操作中循环使用,
(4)净化时更好的除去Fe元素需要将Fe2+氧化为Fe3+,为了不引入新的杂质,且不将Mn元素氧化,加入的试剂X可以是H2O2;根据表格数据可知,Fe(OH)3和Al(OH)3为同种沉淀,而Al(OH)3的Ksp稍大,所以当Al3+完全沉淀时,Fe3+也一定完全沉淀,当c(Al3+)=1.0×10﹣5mol/L时,c(OH﹣)═10﹣9.1mol/L,所以c(H+)=10﹣4.9mol/L,pH=4.9,即pH的理论最小值为4.9,
(5)碳化过程Mn2+和碳酸氢根电离出的碳酸根结合生成碳酸锰沉淀,促进碳酸氢根的电离,产生的氢离子和一水合氨反应生成铵根和水,所以离子方程式为Mn2+++NH3•H2O=MnCO3↓++H2O。
12.(2025德州烟台二模)铟烟灰渣[含等]为主要原料制备In和活性ZnO的工艺流程如下:
已知:①常温下,一些金属离子开始沉淀与完全沉淀时的pH:
开始沉淀
6.5
6.3
1.5
3.5
完全沉淀
8.5
8.3
2.8
4.8
②在酸性溶液中可萃取三价金属离子:。
回答下列问题:
(1)“热溶解”时生成与物质的量之比为___________;“浸渣1”的主要成分是___________(填化学式)。
(2)加入铁粉“还原”的目的是___________;“滤液2”最好进入___________(填操作单元)再利用;“电解”时粗铟接直流电源的___________(填“正极”或“负极”)。
(3)“调pH”中可选用的试剂X为___________(填标号);
A.Zn B.ZnO C. D.Fe
的使用量远大于理论计算量,可能的原因是___________;pH应控制的范围是___________。
(4)“沉锌”反应的离子方程式为___________。
【答案】(1)
(2)转化为,防止进入有机相 沉锌 正极
(3) BC 产生催化分解
(4)
【解析】热溶解时得到、、、、、等,水浸得到浸渣1为,还原除砷时,与生成,加入铁粉还原,在酸性溶液中可萃取三价金属离子:,再加入稀硫酸反萃取,得到,加入锌粉置换得到粗,电解精炼得到纯;萃取后的水相中含有、等,加入氧化,加入ZnO或者调pH得到氢氧化铁沉淀,加入碳酸氢铵溶液沉锌,得到,灼烧得到活性氧化锌。
(1)“热溶解”时发生:,则生成与物质的量之比为;根据分析知,“浸渣1”的主要成分是;
(2)根据分析知,加入铁粉“还原”的目的是将转化为,防止进入有机相;“滤液2”主要成分是硫酸锌,最好进入沉锌再利用;“电解”时粗铟为阳极,纯铟为阴极,则粗铟接直流电源的正极;
(3)锌与铁可以还原,为了不引入新杂质,加入ZnO或者调pH得到氢氧化铁沉淀;的使用量远大于理论计算量,可能的原因是产生的催化分解;控制pH使沉淀,而不沉淀,则pH应控制的范围是;
(4)根据原子守恒与电荷守恒,“沉锌”反应的离子方程式为:。
13.(2025潍坊一模)偏磷酸钡具有耐高温、透光性良好等性能,是制备磷酸盐光学玻璃的基础物质。利用湿法磷酸(主要成分为,含有少量、、、等杂质)制备偏磷酸钡的一种工艺的主要流程如图所示:
已知25℃时:①,,,,
②将通入溶液中,当时生成,时生成,时生成,磷酸二氢盐的溶解性类似于硝酸盐,磷酸一氢盐和磷酸正盐的溶解性类似于碳酸盐。
回答下列问题:
(1)加入适量的主要目的是___________。
(2)“滤渣2”的主要成分有、S及,则脱砷元素和铁元素的反应中共消耗___________(用含a和b的代数式表示);25℃下,“脱砷铁”后滤液中,则___________。
(3)“氨化”的目的之一是通入适量调节溶液的pH,从保证产率的角度出发,此时转化为A,A为___________(填化学式)。
(4)“脱镁”的目的是生成MgF2沉淀除去Mg2+。若将流程中“氨化”与“脱镁”交换,Mg2+沉淀不完全,原因是___________。
(5)“结晶”后得到A的晶体,与硫酸钡“煅烧”时生成、两种气体(空间构型分别为三角锥形和平面三角形)等物质,其反应的化学方程式为___________。
【答案】(1)除去硫酸根(或将硫酸根转化为沉淀) (2)
(3)
(4),F-与磷酸反应生成HF,导致F-的浓度较小,Mg2+沉淀不完全
(5)
【解析】由题干工艺流程图可知,向湿法磷酸加入Ca(OH)2将、、Mg2+转化为沉淀而除去,过滤的滤渣1主要成分为:CaSO4、Ca3(AsO4)2,然后向滤液中继续加入Na2S除砷铁,过滤出滤渣2主要成分为FeS、S和As2S3,然后向滤液中加入NH3进行氨化,加入NH4F进行脱镁,过滤出滤渣3主要成分为MgF2、CaF2,过滤后将滤液蒸发浓缩,冷却结晶,得到NH4H2PO4晶体,将NH4H2PO4晶体与BaSO4一起高温煅烧得到偏磷酸钡Ba(PO3)2;
(1)由分析可知,“滤渣1”中含硫化合物的化学式为CaSO4;
(2)“滤渣2”的主要成分有、S及,反应中铁离子化合价由+3变为+2,得到电子amol,砷化合价由+5变为+3,得到电子4bmol,由电子守恒可知,被氧化的硫离子化合价由-2变为0,为(a+4b)mol÷2,、消耗硫离子(a+b)mol,故脱砷元素和铁元素的反应中共消耗:();25℃下,“脱砷铁”后滤液中,则;
(3)磷酸二氢盐的溶解性类似于硝酸盐,磷酸一氢盐和磷酸正盐的溶解性类似于碳酸盐,则反应中应该调节pH使得转化为,便于后续分离;
(4)因为,则F-与磷酸反应生成HF,导致F-的浓度较小,Mg2+沉淀不完全,故“氨化”与“脱镁”交换,导致Mg2+沉淀不完全;
(5)“结晶”后得到A的晶体,与硫酸钡“煅烧”时生成、空间构型分别为三角锥形和平面三角形的两种气体,结合质量守恒可知,分别为氨气、三氧化硫,氨气分子中N为sp3杂化、三氧化硫分子中硫为sp2杂化,分别为三角锥形和平面三角形构型,则其反应的化学方程式为。
05 考查化学反应原理在工业流程中的应用
14.(2025日照二模)利用废旧三元锂离子电池正极材料(主要成分为 、还有铝箔、炭黑、有机粘合剂等)综合回收钴、锰、镍、锂的工艺流程如下图所示:
已知:①溶解度随温度升高而减小。②、易与转化为稳定配离子;③ , , 。
回答下列问题:
(1)三元锂废料 中Ni、Mn的化合价分别为+2、+4价,若 ,则Co元素的化合价为_______。
(2)“碱浸”后的滤液中存在的阴离子有_______(填化学式)。
(3)“酸浸”后溶液中、、的浓度均为,欲使沉淀完全(离子浓度小于),而不沉淀、理论上需调节溶液 范围为_______。实际“沉钴”时,在加入 之前需要先加入一定量氨水,其目的是_______。
(4)“沉锰”时需要调pH=5,此时锰以形式存在,加入溶液后,溶液先变成紫红色,后紫红色又褪去。则溶液变紫红色发生反应的离子方程式为_______。
(5)“沉锂”时发生反应 _______(已知 、 、 ,用含a、b、c的代数式表示)。
(6)“沉锂”操作中需升温到90℃,原因是①加快反应速率;②_______。
【答案】(1)+3 (2)和
(3) 、易与NH3转化为稳定配离子,沉钴时不发生共沉淀
(4)
(5)
(6)Li2CO3的溶解度随温度升高而减小,有利于沉锂;随温度升高到90℃,碳酸分解,平衡正向移动,提高产率
【解析】三元锂离子电池正极材料粉碎灼烧除去炭黑、有机粘合剂,铝箔转化为氧化铝,碱浸后氧化铝转化为四羟基合铝酸钠,酸浸时加入硫酸和过氧化氢将金属转化成离子,通过加一水合氨、草酸铵“沉钴”除去钴元素,产生的是CoC2O4•2H2O,说明此时钴元素的价态为+2价,说明加入的过氧化氢作为还原剂还原钴元素为+2价,加入K2S2O8溶液通过氧化还原将锰元素转化为二氧化锰,加入碳酸钠和氢氧化钠除镍,最后将锂离子转化成碳酸锂。
(1)根据已知,三元锂废料化学式为 ,Li、Ni、Mn、O的化合价分别为+1、+2、+4、-2价,则Co的化合价为。
(2)“碱浸”时碱将氧化铝转化成四羟基合铝酸钠钠,所以滤液中大量存在的阴离子和剩余的。
(3)当完全沉淀(离子浓度小于)时:,,,所以只要锰离子不沉淀,镍离子就一定不沉淀,当锰离子恰好不沉淀时,浓度均为,,需调节的范围为,加入之前须先加入一定量氨水,推测所加氨水的作用为将、转化为稳定配离子,避免沉钴时与共沉淀。
(4)首先被氧化为,离子方程式为。
(5)。
(6)沉锂操作过程中需将温度升高到90℃的原因有:加快反应速率;Li2CO3的溶解度随温度升高而减小,温度升高到90℃,有利于沉锂;温度升高到90℃,碳酸分解,平衡正向移动,提高产率。
15.(2025菏泽一模)从银锌渣中(含有Bi、Pb、Ag、Zn、Au等金属),回收Bi、Ag、Au工艺流程如图:
已知:①氯化浸出Au单质比置换还原Au单质效率高;
②室温下Ksp(PbCl2)=1×10-4,Ksp(AgCl)=1.8×10-10;
③溶液中离子浓度<10-5mol/L时,即可认定该离子沉淀完全。
回答下列问题:
(1)“氯化浸出”通入蒸汽的目的是___________;实际生产中KClO3溶液的浓度不宜过高的原因是___________。
(2)“置换1”可选用的试剂X为___________(填标号)。
A.Mg B.Zn C.Au D.Bi
“置换2”反应的离子方程式___________。
(3)“还原熔炼”中碳酸钠与AgCl反应生成两种无色气体,分别为___________(填化学式)。
(4)“沉银”中水合肼(N2H4·H2O)的作用是___________,将“沉银”生成的银粉制成电极板用作___________(填“阴极”或“阳极”)进行电解精炼。
(5)若“酸溶”过滤后的溶液中含有0.1mol Ag+、0.2mol Pb2+,加入NaCl溶液充分沉铅银后的溶液体积为100mL,理论上至少消耗___________mol NaCl。
【答案】(1)提高浸出温度和反应速率,提升银锌渣的浸出率 使浸出液中溶解的Au增多,降低Au的回收率
(2)D (3)和
(4)作还原剂(或还原) 阳极 (5)0.82
【解析】从银锌渣中(含有Bi、Pb、Ag、Zn、Au等金属),回收Bi、Ag、Au工艺流程为:将银锌渣加入、HCl、水蒸气氯化浸出,过滤得滤液、、,加入试剂X置换出Au,剩余溶液、,再加入金属Zn将Bi置换出来过滤,对滤液进行蒸发浓缩,冷却结晶,离心脱水后得;将氯化浸出过滤得的滤渣、、Au,加入纯碱进行还原熔炼得到银金铅合金,再进行酸溶剩余单质Au,在得到的酸性溶液中加入NaCl沉铅银转变为、,加氨水溶解为,过滤得固体,最后在中加入水合肼还原出单质银。
(1)在氯化浸出过程中,使用水蒸气一是提高浸出的温度,同时还能提升银锌渣的浸出速率,使银锌渣充分浸出;加入的目的是将Bi和Zn氧化成和进入浸出液,在和HCl的共同作用下还氧化部分Au转化为,如溶液的浓度过高,会使浸出液中溶解的Au增多,降低Au的回收率。
(2)在置换1中加入X后能将中的Au元素置换出来,再根据后面主要滤液主要含、,又不能置换出Bi,根据金属活动顺序,同时又不能带入新的杂质,则X可选用的金属为:
A.Mg:能将溶液中的Au、Bi、Zn都置换出来,A不符合题意;
B.Zn:将Au置换出来的同时也会将Bi置换出,B不符合题意;
C.Au :与溶液中的离子不发生反应,C不符合题意;
D.Bi:只置换出Au,不消耗、,D符合题意;
“置换2”是利用试剂Y将Bi置换出来,根据不能带入新的杂质的原理,则加入的Y为Zn,反应的离子方程式为:。
(3)“还原熔炼”中碳酸钠与AgCl反应生成两种无色气体,所以无产生,根据元素的特点,则产生的气体由C元素和O元素中的1种或2种组成,得到反应的方程式为:,则生成两种无色气体分别为:和。
(4)“沉银”中水合肼(N2H4·H2O)的作用是将还原为单质Ag,反应的离子方程式为:;得到的粗银需要进行电解精炼,根据电解精炼的原理,需要精炼的粗银要作为电解的阳极,含的溶液作电解液,纯银作阴极,发生的电极反应为:阳极,阴极,从而实现银的精炼。
(5)在含有0.1mol Ag+、0.2mol Pb2+的溶液中,要沉淀完全和,根据,,首先需要,根据室温下,,当浓度量,此时,而当溶液中浓度时,此时溶液的 为:大于中,所以当沉淀后的溶液中时,和都沉淀完全,则此时还需要加入,则理论上至少消耗NaCl的物质的量为。
1. 【资源开发与利用】(2025聊城一模)稀土是国家的战略资源之一,以下是一种以独居石[主要成分为,含有、和少量杂质]为原料制备的工艺流程图。
已知:①步骤1中转化为;②在空气中易被氧化成;③25℃时,,,。
下列说法正确的是
A.仅“热分解”步骤发生了氧化还原反应
B.滤液可吸收“溶解”步骤产生的废气
C.共沉渣成分主要为和
D.“沉淀”步骤所得溶液中
【答案】BC
【解析】独居石的主要成分为,含有和少量镭杂质,加入进行热分解,发生反应:,中的被氧化为,将热分解后的物质加水稀释后过滤,得到的滤液中含有,过滤得到的固体产物中加入盐酸,具有氧化性,与盐酸发生反应:,废气为氯气,调节,使铀和转化为和沉淀,向滤液中加入硫酸铵和氯化钡,使形成共沉淀,得到含有的溶液,经过一系列操作,得到,据此分析作答。
A.在“溶解”步骤中也发生了氧化还原反应:,A错误;B.得到的滤液中含有过量的,废气中含有氯气,两者可以发生反应,因此,滤液可吸收“溶解”步骤产生的废气,B正确;C.根据分析可知,共沉渣成分主要为和,C正确;
D.“沉淀”步骤,根据溶度积常数可得:,D错误。
2.(2025潍坊一模)工业上从钴镍渣(主要含CoO、NiO和少量FeO、Cu)中回收Co和Ni的流程如下。
已知:① ;②,完全沉淀时;③。下列说法正确的是
A. 滤渣1是Cu,滤渣2是
B. 氧化性:
C. 若沉镍完全后滤液中,则
D. “氧化沉钴”中氧化剂、还原剂的物质的量之比为2:1
【答案】AC
【解析】钴镍渣(主要含CoO、NiO和少量FeO、Cu),用硫酸溶液溶解并过滤,除去不溶于酸和水的杂质Cu,同时得到含有Ni2+、Fe2+及Co2+的滤液,向滤液加入H2O2主要是氧化溶液中的Fe2+得Fe3+,后用CoCO3调节溶液pH,使Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀,通过过滤除去,达到除铁的目的,过滤后的滤液中继续加入氨水,可生成Ni(OH)2,再过滤除去,向滤液中加入Na2SO5和NaOH氧化沉得到Co(OH)3。
A.由分析可知,滤渣1是Cu,滤渣2是,A正确;B.氧化除杂步骤中,H2O2氧化溶液中的Fe2+得Fe3+,但不能氧化Co2+,说明氧化性:,B错误;C.完全沉淀时,则溶液中c(OH-)=,若沉镍完全后滤液中,,≥=,C正确;D.向滤液中加入Na2SO3和NaOH氧化沉得到Co(OH)3,根据得失电子守恒和电荷守恒配平离子方程式为:,是氧化剂,是还原剂,氧化剂、还原剂的物质的量之比为1:2,D错误。
3.(2025齐鲁联盟3月)ZnS俗称荧光粉,在光电领域有重要应用,利用含锌硅酸盐矿(,还含有CuO、、)为原料制备ZnS和高纯镓的工艺流程如下,下列说法错误的是
已知:①镓及其化合物性质类似于铝,溶液中的氯离子会影响镓电解析出;
②;
③时,开始溶解;时,。
A. 滤渣1”的主要成分为
B. 电解”操作中,阴极电极反应式为
C.金属A为Zn,目的是置换
D.“沉铁”的离子反应为
【答案】CD
【解析】含锌硅酸盐矿中的在稀硫酸酸浸时硅酸根转变成沉淀进入滤渣,滤液中含有、、、、、、,加入后将转化成,有利于后续加入溶液将转化成沉淀除去,加入“金属A”的目的是除去,而根据已知信息①“溶液中的氯离子会影响镓电解析出”可知,在该“除杂”步骤中需将一并除去,再根据已知信息②“”可知,加入金属铜即可达到此目的,加入NaOH溶液调pH,使沉淀成沉淀,然后经过转化最后得到ZnS,根据信息③“时,开始溶解”知当调时,滤液中元素Ga以形式存在,则电解时阴极得到高纯Ga的电极反应式为。
A.根据上述分析可知,“滤渣1”的成分为,A正确;B.由分析可知,“电解”操作中,阴极的电极反应式为,B正确;C.根据分析知,“金属A”为Cu,加入后发生的反应,目的是除去和,C错误;D.“沉铁”时溶液为酸性,所以离子反应为,D错误。
4.(2025潍坊一模)钴及其化合物广泛应用于磁性材料、电池材料等领域。一种用某含钴铜渣(主要成分和,含、、、、等)制备单质的流程如下:
已知:①酸性条件下有氧化性;
②当反应的平衡常数时,可以认为反应进行完全;,草酸的电离常数。
回答下列问题:
(1)具有磁性,中的化合价为_____;“还原浸出”中加入亚硫酸钠的作用是_____。
(2)回收时,温度控制在之间,原因是_____。
(3)在“除铜”操作中,通过控制体系酸度和电位可实现将溶液中的转化为Cu(s)而除去,符合要求的反应体系是_____。
A. B.
C D.
(4)“氧压水解分离”发生反应的离子方程式为_____。
(5)可通过电解精炼粗钴制取钴单质,用硫酸钴溶液作为电解质,控制阴极室为3~5之间,若过低,会影响产率,原因是_____。
(6)“沉钴”时,若用草酸代替草酸铵溶液、试通过计算来说明草酸能否实现完全沉钴_____。
【答案】(1) 还原和
(2)温度过高苯易挥发,温度过低硫的溶解速率(或溶解度)小 (3)A
(4)
(5)浓度大,先于放电
(6);,钴离子沉淀不完全
【解析】“还原浸出”过程将金属氧化物溶解,并且将三价钴和三价铁还原为二价钴和二价铁,同时生成S,二氧化硅不溶于酸,滤渣为S和SiO2,然后将Cu2+还原为Cu除去,再把Fe2+氧化为氧化铁沉淀除去,最后将Co2+还原为Co。
(1)中S为-2价,的化合价为;“还原浸出”中加入亚硫酸钠的作用是还原和。
(2)滤渣中包括S和二氧化硅,用苯萃取滤渣可回收S,为保证萃取分离速度和效率,需要温度控制在之间,原因是温度过高苯易挥发,温度过低硫的溶解速率(或溶解度)小。
(3)在“除铜”操作中,通过控制体系酸度和电位可实现将溶液中的转化为Cu(s)而除去,符合要求的反应体系是,故答案为A。
(4)据分析,“氧压水解分离”是把Fe2+氧化为氧化铁沉淀除去,发生反应的离子方程式为。
(5)可通过电解精炼粗钴制取钴单质,用硫酸钴溶液作为电解质,控制阴极室为3~5之间,若过低,会影响产率,原因是浓度大,先于放电。
(6);,钴离子沉淀不完全。
5.(2025济宁一模)某工业废水中砷元素主要以亚砷酸(H3AsO3)形式存在,可用化学沉降法处理酸性高浓度含砷废水,并提取粗As2O3的工艺流程如图所示。
已知:Ⅰ.“一级沉砷”后滤渣为As2S3和FeS,“焙烧”过程中残留少量As2S3。
Ⅱ.与过量的存在反应:,。
回答下列问题:
(1)写出亚砷酸转化为As2S3的离子方程式_______,FeSO4的作用为_______。
(2)滤渣2的成分为_______。
(3)“二级沉砷”过程中石灰乳的作用是,在一定温度下将砷元素转化为沉淀,主要反应有:
a.
b.
加入石灰乳调溶液中,此时溶液中______(已知:)。
(4)“还原”过程发生反应的化学方程式_______。
(5)从综合利用的角度看,可循环利用的物质为_______。
(6)As2O3在不同温度和不同浓度硫酸中的溶解度(S)曲线如图所示。为了提高粗As2O3的产率,结晶过程中应控制的条件为_______。
【答案】(1)2H3AsO3+3S2-+6H+=As2S3+6H2O ②. 与过量的S2-结合生成FeS沉淀,防止As2S3与S2-结合生成(与过量的S2-结合生成FeS沉淀,使平衡左移,提高沉砷效果)
(2)S (3)2.15×10-8mol/L (4)H3AsO4+SO2+H2O=H3AsO3+H2SO4
(5)SO2和H2SO4 (6)调硫酸浓度约为7mol/L,冷却至25℃
【解析】工业废水中砷元素主要以亚砷酸(H3AsO3)形式存在,加入Na2S、FeSO4,“一级沉砷”后滤渣为As2S3和FeS,其中FeSO4可除去过量的S2-生成FeS,滤渣焙烧后产生SO2气体、Fe2O3固体、As2O3固体和少量As2S3固体,固体用NaOH溶液处理,As2O3和As2S3转化为,Fe2O3不和NaOH溶液反应,过滤后存在于滤渣1中,向滤液中加入H2O2溶液将氧化为和S单质,滤液2是S,滤液酸化后得到,H3AsO4被SO2还原生成H3AsO3,“二级沉砷”过程中石灰乳的作用是,在一定温度下将砷元素转化为沉淀。
(1)“一级沉砷”中H3AsO3和Na2S发生氧化还原反应生成As2S3沉淀和水,根据得失电子守恒和电荷守恒配平离子方程式为:2H3AsO3+3S2-+6H+=As2S3+6H2O,FeSO4的作用为:与过量的S2-结合生成FeS沉淀,防止As2S3与S2-结合生成(与过量的S2-结合生成FeS沉淀,使平衡左移,提高沉砷效果)。
(2)由分析可知,滤渣2的成分为S。
(3)加入石灰乳调溶液中,由方程式a可知,由方程式b可知,此时溶液中=mol/L=2.15×10-8mol/L。
(4)“还原”过程中H3AsO4被SO2还原生成H3AsO3,SO2被氧化为H2SO4,根据得失电子守恒和原子守恒配平化学方程式为:H3AsO4+SO2+H2O=H3AsO3+H2SO4。
(5)从综合利用的角度看,焙烧时产生SO2气体,还原时消耗SO2,“一级沉砷”时消耗H2SO4,还原”过程中生成H2SO4,则可循环利用的物质为SO2和H2SO4。
(6)为了提高粗As2O3的产率,需要使其溶解度尽可能小,则结晶过程中应控制的条件为调硫酸浓度约为7mol/L,冷却至25℃。
1.(2025·山东卷13)钢渣中富含等氧化物,实验室利用酸碱协同法分离钢渣中的元素,流程如下。已知:能溶于水;,。下列说法错误的是
A. 试剂X可选用粉
B. 试剂Y可选用盐酸
C. “分离”后元素主要存在于滤液Ⅱ中
D. “酸浸”后滤液Ⅰ的过小会导致滤渣Ⅱ质量减少
【答案】A
【解析】钢渣通过盐酸酸浸,得到滤液I中含有Fe2+、Fe3+、Ca2+等,滤渣I为SiO2,滤渣I加入NaOH溶液碱浸,得到含有Na2SiO3的浸取液,加入试剂Y盐酸生成硅酸沉淀,最后得到SiO2,滤液I加入试剂X和H2C2O4分离,由于Fe2(C2O4)3能溶于水,试剂X将Fe2+氧化为Fe3+,再加入H2C2O4,使CaC2O4先沉淀,滤渣II为CaC2O4,滤液II中有Fe3+。
A.根据分析,加入试剂X的目的是将Fe2+氧化为Fe3+,试剂X应该是氧化剂,不可以是Fe粉,A错误;B.加入试剂Y,将Na2SiO3转化为H2SiO3沉淀,最后转化为SiO2,试剂Y可以是盐酸,B正确;C.根据分析,“分离”后Fe元素主要存在于滤液II中,C正确;D.“酸浸”后滤液I中pH过小,酸性强,造成C2浓度小,使Ca2+(aq)+ C2(aq) CaC2O4(s)平衡逆向移动,得到CaC2O4沉淀少,滤渣II质量减少,D正确。
2. (2025·甘肃卷11)处理某酸浸液(主要含)的部分流程如下:
下列说法正确的是
A.“沉铜”过程中发生反应的离子方程式:
B.“碱浸”过程中NaOH固体加入量越多,沉淀越完全
C.“氧化”过程中铁元素化合价降低
D.“沉锂”过程利用了的溶解度比小的性质
【答案】D
【解析】酸浸液(主要含)加入铁粉“沉铜”,置换出Cu单质,溶液加入NaOH碱浸,过滤得到Al(OH)3沉淀,滤液加入H2O2,把Fe2+氧化为Fe(OH)3沉淀,在经过多步操作,最后加入Na2CO3,得到Li2CO3沉淀。
A.“沉铜”过程中铁置换出铜单质,发生反应的离子方程式:,A错误;B.Al(OH)3是两性氢氧化物,NaOH过量,则Al(OH)3会溶解,B错误;C.“氧化”过程中将Fe2+氧化为Fe3+,铁元素化合价升高,C错误;D.加入Na2CO3得到Li2CO3沉淀,利用了溶解度比小的性质,D正确。
3.(2025·黑吉辽卷11) 某工厂利用生物质(稻草)从高锰钴矿(含和少量)中提取金属元素,流程如图。已知“沉钴”温度下,下列说法错误的是
A.硫酸用作催化剂和浸取剂
B.使用生物质的优点是其来源广泛且可再生
C.“浸出”时,3种金属元素均被还原
D.“沉钴”后上层清液中
【答案】C
【解析】矿石(含MnO2、Co3O4、Fe2O3)经过硫酸和稻草浸出过滤得到滤液,滤液含有Fe3+、Mn2+、Co2+,加入Na2CO3沉铁得到FeOOH,过滤,滤液再加入Na2S沉钴得到CoS,过滤最后得到硫酸锰溶液。
A.根据分析可知,加入硫酸和稻草浸出,硫酸作催化剂和浸取剂,A正确;B.生物质(稻草)是可再生的,且来源广泛,B正确;C.根据图示可知,“浸出”时,Fe的化合价没有变化,Fe元素没有被还原,C错误;
D.“沉钴”后的上层清液存在CoS的沉淀溶解平衡,满足Q=Ksp=c(Co2+)·c(S2-)=10-20.4,D正确。
4.(2025·山东卷17)采用两段焙烧—水浸法从铁锰氧化矿(要含及等元素的氧化物)分离提取等元素,工艺流程如下:
已知:该工艺条件下,低温分解生成,高温则完全分解为气体;在完全分解,其他金属硫酸盐分解温度均高于。
回答下列问题:
(1)“低温焙烧”时金属氧化物均转化为硫酸盐。与反应转化为时有生成,该反应的化学方程式为_______。“高温焙烧”温度为,“水浸”所得滤渣主要成分除外还含有_______(填化学式)。
(2)在投料量不变的情况下,与两段焙烧工艺相比,直接“高温焙烧”,“水浸时金属元素的浸出率_______(填“增大”“减小”或“不变”)。
(3)萃取反应为:(有机相)(水相)(有机相)(水相)。“反萃取”时加入的试剂为_______(填化学式)。
(4)“沉钴”中,时恰好沉淀完全,则此时溶液中_______。已知:。“溶解”时发生反应的离子方程式为_______。
(5)“沉锰”所得滤液并入“吸收”液中,经处理后所得产品导入_______(填操作单元名称)循环利用。
【答案】(1) Fe2O3、CaSO4
(2)减小 (3)H2SO4 (4)4×10-4
(5)低温焙烧
【解析】采用两段焙烧—水浸法从铁锰氧化矿中分离提取等元素,加入硫酸铵低温焙烧,金属氧化物均转化为硫酸盐,如硫酸锰、硫酸铁、硫酸钴、硫酸钙等,产生的气体有氨气,氮气等,氨气用稀硫酸吸收,得到硫酸铵溶液,得到的硫酸盐经高温焙烧,只有硫酸铁发生了分解,产生三氧化硫气体和氧化铁,水浸后,过滤分离出滤渣,滤渣主要为二氧化硅,氧化铁,及硫酸钙,后续萃取分离,将铜元素萃取到有机相中,最终得到硫酸铜溶液,水相主要含有钴元素和锰元素,加入硫化钠,调节pH,生成硫化钴,过滤分离最终得到硫酸钴溶液,滤液中加入碳酸氢铵,生成碳酸锰沉淀。
(1)低温焙烧,金属氧化物均转化为硫酸盐,二氧化锰与硫酸氢铵反应,转化为硫酸锰和氮气,根据电子得失守恒可知还有氨气生成,化学方程式为:;根据已知条件,高温焙烧的温度为650℃,只有硫酸铁发生分解,生成三氧化硫气体和氧化铁,二氧化硅,氧化铁,硫酸钙等在水中溶解度都较小,所以“水浸”所得滤渣的主要成分除了SiO2外还含有,Fe2O3、CaSO4;
(2)根据已知条件,硫酸铵低温分解成硫酸氢铵,高温则完全分解成气体,如果直接高温焙烧,则硫酸铵会分解,物质的量减少,导致金属元素的浸出率减小;
(3)根据萃取的化学方程式:(有机相)(水相)(有机相)(水相),加入有机相将铜离子萃取到有机相中,反萃取时需要使平衡逆向移到,生成铜离子,而且为了不引入新的杂质,应加入的试剂为稀H2SO4;
(4)沉钴时,pH=4时Co2+恰好沉淀完全,其浓度为c(Co2+)=1×10-5mol/L,此时c(H+)=1×10-4mol/L,根据Ksp((CoS)= 4×10-21,推出,又因为Ka1(H2S)= 1×10-7,Ka2(H2S)= 1×10-13,,则c(H2S)= ==4×10-4 mol/L;由流程图可知,CoS溶解时加入了过氧化氢,稀硫酸,生成了CoSO4和S,化学方程式为:,改写成离子方程式为:。
(5)由分析可知,沉锰过程中,加入碳酸氢铵,生成碳酸锰,二氧化碳,硫酸铵等,过滤后滤液中的硫酸铵可并入吸收液中,经过处理后导入低温焙烧循环使用。
5.(2025·河南卷15)一种从预处理得到的贵金属合金粉[主要成分为、(铑)、,含有少量]中尽可能回收铑的工艺流程如下:
回答下列问题:
(1)“酸溶1”的目的是_______。
(2)已知“酸溶2”中转化为,则生成该物质的化学方程式为_______;“滤渣”的主要成分是_______(填化学式)。
(3)“沉铑”中得到的沉淀经“灼烧”后分解成铑单质,但夹杂少量和,则“高温还原”中发生反应的化学方程式为_______。
(4)若“活化还原”在室温下进行,初始浓度为,为避免生成沉淀,溶液适宜的为_______(填标号)[已知的]。
A.2.0 B.4.0 C.6.0
(5)“活化还原”中,必须过量,其与(III)反应可生成,提升了的还原速率,该配离子中的化合价为_______;反应中同时生成,(III)以计,则理论上和(III)反应的物质的量之比为_______。
(6)“酸溶3”的目的是_______。
【答案】(1)溶解Fe,使其进入溶液,从而通过过滤实现分离
(2) SiO2
(3)、
(4)A (5)+1 6:1 (6)除去滤渣中未反应的Zn
【解析】贵金属合金粉[主要成分为、(铑)、,含有少量]中尽可能回收铑的工艺流程中,加入浓盐酸溶解其中Fe,过滤后实现分离,再向滤渣中加入王水(浓盐酸与浓硝酸混合酸)氧化溶解Rh,转化为,Pt转化为相关可溶物,SiO2不溶,过滤后进行分离;煮沸滤液除去盐酸、硝酸,再加入浓盐酸、DETA将部分铑元素沉淀,过滤后,滤渣进行灼烧分解为Rh、和,再用H2进行高温还原得到铑单质,向滤液中加入NH4Cl将铂元素相关化合物转化为沉淀除去,加入SnCl2将(III)转化为,再加入Zn进行还原,生成Rh,由于Zn过量有剩余,加入浓盐酸溶解过量的Zn,实现Zn与Rh分离,过滤获得铑粉。
(1)原料合金粉主要成分为Fe、Rh、Pt和少量SiO2,Fe易溶于酸(如盐酸或硫酸),而Rh和Pt在常温下不易被非氧化性酸溶解,SiO2不溶于酸,因此“酸溶1”使用非氧化性酸溶解Fe生成可溶性盐,过滤后Fe(II)进入滤液,剩余滤渣主要为Rh、Pt和SiO2,实现初步分离,故答案为:溶解Fe,使其进入溶液,从而通过过滤实现分离。
(2)“酸溶2”中转化为,Rh元素化合价由0升高至+3,HNO3中N元素化合价由+5降低至+4,结合化合价升降守恒以及原子守恒可知反应化学方程式为;由上述分析可知该过程中滤渣的主要成分为SiO2。
(3)“高温还原”过程中,和均被H2还原为Rh,Rh元素化合价均由+3降低至0,根据化合价升降守恒以及原子守恒可知反应方程式为、。
(4)初始浓度为,则溶液中,当恰好生成沉淀时,,,,因此为避免生成沉淀,溶液的pH<2.4,故答案为A。
(5)配离子中,配体带1个负电荷,设Rh的化合价为x,则,则x=+1;(III)以计,反应中Rh(III)还原至Rh(I),每个Rh得到2个电子,SnCl2为还原剂,部分被氧化为,Sn(II)被氧化为Sn(IV),每个Sn失去2个电子,同时反应过程中,部分SnCl2结合一个Cl-形成,作为新的配体,每生成1个,需要5个SnCl2,因此理论上和(III)反应的物质的量之比为。
(6)由于“二次还原”过程中,为确保完全反应,加入的Zn需过量,过滤后剩余Zn和生成物Rh存在于滤渣中,因此再向滤渣中加入浓盐酸的目的为:除去滤渣中未反应的Zn。
6.(2025·安徽卷15)某含锶()废渣主要含有和等,一种提取该废渣中锶的流程如下图所示。
已知时,
回答下列问题:
(1)锶位于元素周期表第五周期第ⅡA族。基态原子价电子排布式为_______。
(2)“浸出液”中主要的金属离子有、_______(填离子符号)。
(3)“盐浸”中转化反应的离子方程式为_______;时,向粉末中加入溶液,充分反应后,理论上溶液中_______(忽略溶液体积的变化)。
(4)其他条件相同时,盐浸,浸出温度对锶浸出率的影响如图1所示。随温度升高锶浸出率增大的原因是_______。
(5)“漫出渣2”中主要含有、_______(填化学式)。
(6)将窝穴体a(结构如图2所示)与形成的超分子加入“浸出液”中,能提取其中的,原因是_______。
(7)由制备无水的最优方法是_______(填标号)。
a.加热脱水 b.在气流中加热 c.常温加压 d.加热加压
【答案】(1) (2)、
(3)
(4)升高温度,与有效碰撞次数增加,反应速率加快,所以锶浸出率增大;
(5)、
(6)窝穴体a的空腔与更匹配,可通过分子间相互作用形成超分子,且具有更多的空轨道,能够与更多的N、O形成配位键,形成超分子后,结构更稳定 (7)a
【解析】含锶()废渣主要含有和等,加入稀盐酸酸浸,碳酸盐溶解进入滤液,浸出渣1中含有,加入溶液,发生沉淀转化,,得到溶液,经过系列操作得到晶体;
(1)锶位于元素周期表第五周期第ⅡA族,基态原子价电子排布式为;
(2)由分析可知,碳酸盐均能溶于盐酸,“浸出液”中主要的金属离子有、、;
(3)由分析可知,“盐浸”中发生沉淀的转化,离子方程式:;该反应的平衡常数,平衡常数很大,近似认为完全转化,溶液中剩余,则,列三段式:,理论上溶液中;
(4)随温度升高锶浸出率增大,原因是升高温度,与有效碰撞次数增加,反应速率加快,所以锶浸出率增大;
(5)“盐浸”时发生沉淀的转化,生成了,不参与反应,故漫出渣2”中主要含有、、;
(6)窝穴体a与形成的超分子加入“浸出液”中,能提取其中的,原因是窝穴体a的空腔与更匹配,可通过分子间相互作用形成超分子,且具有更多的空轨道,能够与更多的N、O形成配位键,形成超分子后,结构更稳定;
(7)为强碱,则也是强碱,不水解,排除b,由平衡移动原理可知制备无水的方法加压不利于脱水,排除c、d,故选a。
7.(2025·北京卷18)利用工业废气中的制备焦亚硫酸钠()的一种流程示意图如下。
已知:
物质
、
(1)制
已知:
由制的热化学方程式为_______。
(2)制
I.在多级串联反应釜中,悬浊液与持续通入的进行如下反应:
第一步:
第二步:
Ⅱ.当反应釜中溶液达到3.8~4.1时,形成的悬浊液转化为固体。
①Ⅱ中生成的化学方程式是_______。
②配碱槽中,母液和过量配制反应液,发生反应的化学方程式是_______。
③多次循环后,母液中逐渐增多的杂质离子是_______,需除去。
④尾气吸收器中,吸收的气体有_______。
(3)理论研究、与的反应。一定温度时,在浓度均为的和的混合溶液中,随的增加,和平衡转化率的变化如图。
①,与优先反应的离子是_______。
②,平衡转化率上升而平衡转化率下降,结合方程式解释原因:_______。
【答案】(1)
(2)① ② ③ ④
(3)① ②时,产生的二氧化碳逸出,使反应正向进行,平衡转化率上升,亚硫酸氢根浓度增大,抑制了的亚硫酸根和二氧化硫的反应,所以平衡转化率上升而平衡转化率下降
【解析】硫化氢通入燃烧炉中燃烧,生成了二氧化硫,还有少量氮气,氧气等,二氧化硫与碳酸钠在反应釜中反应,产生的废气用氢氧化钠吸收,出料液离心分离得到产品,母液中含有亚硫酸氢钠,返回配碱槽中循环使用。
(1)已知:
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
将Ⅰ×2+Ⅱ×2得:,所以由制的热化学方程式为;
(2)①当反应釜中溶液达到3.8~4.1时,形成的悬浊液转化为固体,根据元素守恒,还有水生成,化学方程式:;
② 根据多级串联反应釜中的化学方程式可知,除了生成的焦亚硫酸钠外,母液中有亚硫酸氢钠剩余,又因为>,亚硫酸氢钠与过量发生反应的化学方程式为:;
③在燃烧炉中反应冷却后的气体中混有氧气,氧气能氧化亚硫酸钠或亚硫酸氢钠,生成硫酸钠,所以多次循环后,母液中逐渐增多的杂质离子是,需除去;
④ 碳酸氢钠与二氧化硫发生的化学方程式为,,生成了二氧化碳,二氧化碳用氢氧化钠吸收,转化成碳酸钠,可到多级串联反应釜中循环使用,所以尾气吸收器中,吸收的气体有;
(3)①由图可知,①,时,碳酸氢根平衡转化率较低,而亚硫酸根的平衡转化率较高,所以与优先反应;
②一定温度时,在浓度均为的和的混合溶液中,发生的反应为:,,时,产生的二氧化碳逸出,使反应正向进行,平衡转化率上升,亚硫酸氢根浓度增大,抑制了的亚硫酸根和二氧化硫的反应,所以平衡转化率上升而平衡转化率下降。
8.(2025·甘肃卷16)研究人员设计了一种从铜冶炼烟尘(主要含S、及Cu、Zn、Pb的硫酸盐)中高效回收砷、铜、锌和铅的绿色工艺,部分流程如下:
已知:熔点314℃,沸点460℃
分解温度:,,,高于
(1)设计焙烧温度为600℃,理由为_______。
(2)将通入和的混合溶液可制得,该反应的化学方程式为_______。
(3)酸浸的目的为_______。
(4)从浸出液得到Cu的方法为_______(任写一种)。
【答案】(1)使硫酸铜分解,硫酸锌和硫酸铅不分解,同时使As2O3沸腾收集
(2)4++2=3+CO2
(3)分离硫酸铅,得到纯净的硫酸铜溶液 (4)电解法或置换法
【解析】铜冶炼烟尘(主要含S、及Cu、Zn、Pb的硫酸盐)焙烧将S转化为二氧化硫,因沸点低被蒸出,设计温度为600℃,根据已知信息,硫酸铜被分解,生成氧化铜,硫酸锌和硫酸铅未分解,加水浸取后,硫酸锌溶于水形成溶液被分离出去,留下氧化铜,硫酸铅,加硫酸溶解,硫酸铅不溶于硫酸,氧化铜与硫酸反应转化成硫酸铜,过滤分离,浸出渣为硫酸铅,浸出液主要为硫酸铜,硫酸铜经过电解或置换法转化为铜
(1)设计焙烧温度600℃,使硫酸铜分解,而硫酸锌和硫酸铅不分解,使As2O3沸腾收集,故答案为:使硫酸铜分解,硫酸锌和硫酸铅不分解,使As2O3沸腾收集;
(2)将通入和的混合溶液可制得,根据元素守恒可知还生成了二氧化碳,该反应的化学方程式为4++2=3+CO2,故答案为:4++2=3+CO2;
(3)酸浸时,硫酸铅不溶于硫酸,氧化铜与硫酸反应转化成硫酸铜,过滤分离,浸出渣为硫酸铅,浸出液主要为硫酸铜,故酸浸的目的为分离硫酸铅,得到纯净的硫酸铜溶液;
(4)浸出液主要为硫酸铜,经过电解或置换法转化为铜,故从浸出液得到Cu的方法有:电解法或置换法;
9.(2025·广东卷18)我国是金属材料生产大国,绿色生产是必由之路。一种从多金属精矿中提取Fe、Cu、Ni等并探究新型绿色冶铁方法的工艺如下。
已知:多金属精矿中主要含有Fe、Al、Cu、Ni、O等元素。
氢氧化物
(1)“酸浸”中,提高浸取速率的措施有_______(写一条)。
(2)“高压加热”时,生成的离子方程式为:_______。
(3)“沉铝”时,pH最高可调至_______(溶液体积变化可忽略)。已知:“滤液1”中,。
(4)“选择萃取”中,镍形成如图的配合物。镍易进入有机相的原因有_______。
A.镍与N、O形成配位键
B.配位时被还原
C.配合物与水能形成分子间氢键
D.烷基链具有疏水性
(5)晶体的立方晶胞中原子所处位置如图。已知:同种位置原子相同,相邻原子间的最近距离之比,则_______;晶体中与Cu原子最近且等距离的原子的数目为_______。
(6)①“700℃加热”步骤中,混合气体中仅加少量,但借助工业合成氨的逆反应,可使Fe不断生成。该步骤发生反应的化学方程式为_______和_______。
②“电解”时,颗粒分散于溶液中,以Fe片、石墨棒为电极,在答题卡虚线框中,画出电解池示意图并做相应标注_______。
③与传统高炉炼铁工艺相比,上述两种新型冶铁方法所体现“绿色化学”思想的共同点是_______(写一条)。
【答案】(1)搅拌、粉碎多金属精矿、提高酸浸温度等 (2)4Fe2++O2+4H2O2Fe2O3↓+8H+
(3)5 (4)AD (5)3:1:1 12
(6①. 2NH3N2+3H2 e2O3+3H22Fe+3H2O
②. ③没有污染物产生
【解析】矿粉酸浸通入SO2酸浸,浸取液中含有Fe2+、Cu2+、Ni2+、Al3+等,调节pH=3.0,通入空气加热得到Fe2O3,Fe2O3可以通过还原得到Fe单质,也可以用电解得到Fe单质,滤液1在常温下沉铝,滤液2选择萃取得到含硫酸根的溶液和分别含Cu配合物和Ni配合物,最终得到产品NixCuyNz。
(1)“酸浸”中,提高浸取速率的措施有:搅拌、粉碎多金属精矿、提高酸浸温度等;
(2)由于通入“酸浸”,故浸取液中不含有,“高压加热”时,Fe2+在酸性条件下被氧化为,离子方程式为:4Fe2++O2+4H2O2Fe2O3↓+8H+;
(3)“沉铝”时,保证Cu2+和Ni2+不沉淀,Cu(OH)2的溶度积更小,,根据Ksp=c(Cu2+)×c2(OH-)=0.022×c2(OH-)=2.2×10-20,得出c(OH-)=10-9mol/L,pH=5;
(4)“选择萃取”中,镍形成如图的配合物。镍易进入有机相的原因有:
A、镍与N、O形成配位键,可以使镍进入有机相,A正确;
B、配体中提供孤对电子的O原子带一个单位负电,可以视作是得到一个电子的阴离子,其余配体不带电,整个配合物不显电性,形成配合物后,中心离子还是Ni2+,Ni2+化合价不变,B错误;
C、配合物与水形成氢键,不能解释镍进入有机相,C错误;
D、烷基具有疏水性,可以使其进入有机相,D正确;
(5)根据同种位置原子相同,相邻原子间的最近距离之比,设晶胞边长为a,由几何关系可知,面心的原子与顶点的原子距离为,面心的原子与体心的原子距离为,则可以确定,晶胞中面心原子为Ni,有6×个,顶点原子为Cu,有8×个,体心的原子为N,有1个,则x:y:z=3:1:1;
根据分析,Cu原子处于顶角,距离最近且等距离的原子为面心上Ni原子,数目为;
(6)①氨气分解为N2和H2,H2还原Fe2O3得到Fe单质和水,化学方程式为:2NH3N2+3H2、Fe2O3+3H22Fe+3H2O;
②电解Fe2O3颗粒得到Fe单质,在阴极发生还原反应,则Fe片为阴极,石墨做阳极,电解液为NaOH溶液和颗粒,装置图如下: ;
③与传统高炉炼铁工艺相比,上述两种新型冶铁方法所体现“绿色化学”思想的共同点是没有污染性的CO气体产生。
10.(2025·河北卷16)铬盐产品广泛应用于化工、医药、印染等领域。通过闭环生产工艺将铬铁矿转化为重铬酸钾同时回收利用钾资源,可实现绿色化学的目标。过程如下:
已知:铬铁矿主要成分是。
回答下列问题:
(1)基态铬原子的价层电子排布式:_______。
(2)煅烧工序中反应生成的化学方程式:_______。
(3)浸取工序中滤渣Ⅰ的主要成分:、_______、_______(填化学式)。
(4)酸化工序中需加压的原因:_______。
(5)滤液Ⅱ的主要成分:_______(填化学式)。
(6)补全还原、分离工序中发生反应化学方程式_______。
(7)滤渣Ⅱ可返回_______工序。(填工序名称)
【答案】(1) (2)
(3) MgO (4)增大CO2的溶解度,保证酸化反应充分进行
(5) (6)
(7)煅烧
【解析】铬铁矿主要成分是,与过量KOH在空气中煅烧,生成、Fe2O3、MgO,;通入/CO2浸取,生成,、MgO不反应,故滤渣Ⅰ为:,、MgO,通过蒸发浓缩、冷却结晶、过滤分离出固体,滤液Ⅰ中含有;将中加水溶解,并通入过量CO2酸化,将转化为,同时副产物生成,将与分离,滤液Ⅱ的主要溶质为;做还原剂,将滤液Ⅰ中剩余的还原为,自身转化为进入滤渣Ⅱ,KOH进一步处理得,循环使用。
(1)Cr为24号元素,基态铬原子的价层电子排布式:;
(2)煅烧工序中与过量KOH、空气中氧气反应生成、Fe2O3、,根据得失电子守恒,原子守恒,化学方程式:;
(3)根据分析可知,滤渣Ⅰ的主要成分:、MgO;
(4)向中加水溶解,并通入过量CO2酸化,将转化为,加大压强,可以增大CO2的溶解度,使液体中CO2浓度增大,保证酸化反应充分进行;
(5)根据分析可知,滤液Ⅱ的主要溶质为;
(6)做还原剂,将滤液Ⅰ中剩余的还原为,自身转化为,铁元素由0价升高到+3价,Cr由+6价降低到+3价,根据得失电子守恒,原子守恒,化学方程式:;
(7)滤渣Ⅱ含有和可返回煅烧工序。
11.(2025·湖北卷16)氟化钠是一种用途广泛的氟化试剂,通过以下两种工艺制备:
Ⅰ
Ⅱ
已知:室温下,是难溶酸性氧化物,的溶解度极低。
时,的溶解度为水,温度对其溶解度影响不大。
回答下列问题:
(1)基态氟离子的电子排布式为_______。
(2)时,饱和溶液的浓度为,用c表示的溶度积_______。
(3)工艺Ⅰ中研磨引发的固相反应为。分析沉淀的成分,测得反应的转化率为78%。水浸分离,的产率仅为8%。
①工艺Ⅰ的固相反应_______(填“正向”或“逆向”)进行程度大。
②分析以上产率变化,推测溶解度_______(填“>”或“<”)
(4)工艺Ⅱ水浸后的产率可达81%,写出工艺Ⅱ的总化学反应方程式_______。
(5)从滤液Ⅱ获取晶体的操作为_______(填标号)。
a.蒸发至大量晶体析出,趁热过滤 b.蒸发至有晶膜出现后冷却结晶,过滤
(6)研磨能够促进固相反应的原因可能有_______(填标号)。
a.增大反应物间的接触面积 b.破坏反应物的化学键
c.降低反应的活化能 d.研钵表面跟反应物更好接触
【答案】(1) (2) (3)①正向 ②<
(4) (5)a (6)ab
【解析】工艺Ⅰ中研磨引发的固相反应为,水浸后得到滤液Ⅰ主要是NaF、Ca(OH)2溶液,经过系列操作得到NaF固体;
对比两种工艺流程,流程Ⅱ添加粉末,由题目可知,生成的的溶解度极低,使得不转化为Ca(OH)2,提高了的产率。
(1)氟的原子序数为9,基态氟离子电子排布为;
(2)饱和溶液的浓度为,则、,;
(3)①转化率为78%,说明固相反应主要向生成Ca(OH)2和NaF的方向进行,即正向进行程度大;
②NaF产率仅为8%,说明大部分NaF未进入溶液,则溶液中存在Ca(OH)2向CaF2的转化过程,根据沉淀转化的规律可推测: ;
(4)根据工艺Ⅱ的流程,CaF2、TiO2与NaOH反应生成难溶的CaTiO3、NaF和H2O,化学方程式为:;
(5)由上一问可知,滤液Ⅱ主要是NaF溶液,因NaF溶解度受温度影响小(题干说明),故蒸发至大量晶体析出,趁热过滤即可得到NaF晶体,故选a;其溶解度随温度变化不明显,冷却结晶无法析出更多晶体,故不选b;
【小问6详解】
a.研磨将固体颗粒粉碎,减小粒径,从而显著增加反应物之间的接触面积,使反应更易发生,a选;
b.研磨过程中的机械力可能导致晶体结构缺陷或局部化学键断裂,产生活性位点,使反应更易发生,b选;
c.活化能是反应固有的能量屏障,研磨主要通过增加接触和产生缺陷来提高反应速率,但一般不直接降低活化能,c不选;
d.研钵仅作为研磨工具,其表面不参与反应,因此与反应物接触更好并非促进反应的原因,d不选。
12.(2025·江苏卷14)可用于制备光学材料和回收砷。
(1)制备。由闪锌矿[含及少量硫化镉等]制备的过程如下:
已知:。当离子浓度小于时,认为离子沉淀完全。
①酸浸时通入可提高浸出率的原因是_______。
②通入除镉。通过计算判断当溶液时,是否沉淀完全_______(写出计算过程)。
③沉锌前调节溶液的至,加入的氧化物为_______(填化学式)。
(2)制备光学材料。如图甲所示,晶体中掺入少量后,会出现能量不同的“正电”区域、“负电”区域,光照下发出特定波长的光。
区域A“”中的离子为_______(填离子符号),区域B带_______(填“正电”或“负电”)。
(3)回收砷。用去除酸性废液中的三价砷,并回收生成的沉淀。
已知:溶液中主要以弱酸形式存在,。
时,按向酸性废液中加入,砷回收率随反应时间的变化如图乙所示。
①写出与反应生成的离子方程式:_______。
②反应后,砷回收率下降的原因有_______。
【答案】(1) ①. 氧化生成S,促进酸浸反应正向进行 ②. 否。时,
,则未沉淀完全 ③. ZnO
(2) 负电
(3)① ②随着反应的进行,溶液pH增大,溶液中浓度减小,促进平衡正向移动,重新溶解,砷回收率下降
【解析】闪锌矿中含ZnS、FeS、CdS等,加入酸浸后,ZnS、FeS、CdS分别转化为,硫元素转化为硫单质,经过除铁、除镉除去与,调pH、沉锌后获得ZnS。
(1)①酸浸时,若不通入,会发生反应:,通入可以氧化生成S,促进酸浸反应正向进行,提高浸出率;
②通入除镉,当溶液时,, 又因为,=,则=,则此时,此时的浓度大于,离子沉淀不完全。
③由②知,除镉时溶液酸性较强,故应在不引入新杂质的同时消耗溶液中的,加入的氧化物为ZnO。
(2)晶胞掺杂过程中,应由半径相近的微粒进行替换,则区域A中,由替换,区域B中,由替换;按照均摊法,区域B中含:3个、:1个、:个,,则区域B带负电。
(3)①根据质量守恒、电荷守恒和题给信息“酸性废液”, 与反应除了生成外还有锌离子,写出反应的离子方程式为:。
②随着反应的进行,溶液pH增大,溶液中浓度减小,促进平衡正向移动,重新溶解,砷回收率下降,所以反应后,砷回收率下降。
13.(2025·黑吉辽卷16)某工厂采用如下工艺回收废渣(含有ZnS、、FeS和CuCl)中的Zn、Pb元素。
已知:①“氧化浸出”时,不发生变化,ZnS转变为;
②;
③酒石酸(记作)结构简式为。
回答下列问题:
(1)分子中手性碳原子数目为_______。
(2)“氧化浸出”时,过二硫酸根转变为_______(填离子符号)。
(3)“氧化浸出”时,浸出率随温度升高先增大后减小的原因为_______。
(4)“除铜”步骤中发生反应的离子方程式为_______。
(5)滤渣2中的金属元素为_______(填元素符号)。
(6)“浸铅”步骤,和反应生成PbA。PbA产率随体系pH升高先增大的原因为_______,pH过高可能生成_______(填化学式)。
(7)290℃“真空热解”生成2种气态氧化物,该反应的化学方程式为_______。
【答案】(1)2 (2)
(3)温度升高,浸出速率增大,浸出率升高,温度过高时,NH3·H2O分解生成NH3逸出,且温度高时过二硫酸铵分解,造成浸出率减小
(4)Zn+[Cu(NH3)4]2+=[Zn(NH3)4]2++Cu
(5)Fe (6)pH值升高,OH-浓度增大,平衡A2-+H2OHA-+OH-逆向移动,A2-离子浓度增大,平衡PbSO4(s)+A2-PbA+正向移动,PbA产率增大 Pb(OH)2
(7)Pb(OOC-CHOH-CHOH-COO)Pb+4CO↑+2H2O↑
【解析】废渣用(NH4)2S2O8和NH3·H2O氧化浸出过滤,滤液中有[Cu(NH3)4]2+和[Zn(NH3)4]2+,滤渣1有PbSO4和Fe(OH)3,滤液加Zn置换出Cu,除铜后的溶液加(NH4)2S沉锌,得到ZnS,滤渣1用H2A和Na2A浸铅后过滤,滤渣2含Fe元素,滤液经过结晶得到PbA,再真空热解得到纯Pb。
(1)碳原子周围连接四个不同的原子或原子团为手性碳原子,H2A分子中手性碳原子有2个,;
(2)“氧化浸出”时,过二硫酸根作氧化剂,过二硫酸根转变为;
(3)“氧化浸出”时,温度升高,浸出速率增大,浸出率升高,温度过高时,NH3·H2O分解生成NH3逸出,且温度高时过二硫酸铵分解,造成浸出率减小;
(4)加入Zn发生置换反应,从[Cu(NH3)4]2+置换出Cu单质,离子方程式为:Zn+[Cu(NH3)4]2+=[Zn(NH3)4]2++Cu;
(5)根据分析,滤渣1有Fe(OH)3和PbSO4,用H2A和Na2A浸铅后过滤,滤渣2含Fe元素的沉淀;
(6)“浸铅”步骤发生PbSO4(s)+A2-PbA+,Na2A溶液中存在A2-+H2OHA-+OH-,pH值升高,OH-浓度增大,平衡A2-+H2OHA-+OH-逆向移动,A2-离子浓度增大,平衡PbSO4(s)+A2-PbA+正向移动,PbA产率增大;pH过高时,OH-浓度过大,会生成Pb(OH)2沉淀,造成PbA产率降低;
(7)290℃“真空热解”PbA即Pb(OOC-CHOH-CHOH-COO)生成Pb单质和2种气态氧化物为CO和H2O,反应的化学方程式为:Pb(OOC-CHOH-CHOH-COO)Pb+4CO↑+2H2O↑。
14.(2025·陕青宁卷16)一种综合回收电解锰工业废盐(主要成分为的硫酸盐)的工艺流程如下。
已知:①常温下,,;
②结构式为。
回答下列问题:
(1)制备废盐溶液时,为加快废盐溶解,可采取的措施有_______、_______。(写出两种)
(2)“沉锰I”中,写出形成的被氧化成的化学方程式_______。当将要开始沉淀时,溶液中剩余浓度为_______。
(3)“沉锰Ⅱ”中,过量的经加热水解去除,最终产物是和_______(填化学式)。
(4)“沉镁I”中,当为8.0~10.2时,生成碱式碳酸镁,煅烧得到疏松的轻质。过大时,不能得到轻质的原因是_______。
(5)“沉镁Ⅱ”中,加至时,沉淀完全;若加至时沉淀完全溶解,据图分析,写出沉淀溶解的离子方程式_______。
(6)“结晶”中,产物X的化学式为_______。
(7)“焙烧”中,元素发生了_______(填“氧化”或“还原”)反应。
【答案】(1)搅拌 适当升温等 (2)6Mn(OH)2+O2=2Mn3O4+6H2O 10-2.15
(3)O2 (4)pH过大,沉淀为Mg(OH)2,不能分解产生CO2,不能得到疏松轻质
(5) (6)(NH4)2SO4 (7)还原
【解析】废盐溶液加入氨水,通入氧气沉锰I得到Mn3O4,溶液再加入(NH4)2S2O8,进行沉锰Ⅱ得到MnO2,产生有气体O2,溶液再加入NH4HCO3和NH3·H2O调节pH沉镁I,得到MgCO3,煅烧得到MgO,溶液再加入H3PO4沉镁Ⅱ,得到MgNH4PO4·6H2O沉淀,溶液加入H2SO4调节pH=6.0结晶得到X硫酸铵,最后与MnO2和Mn3O4焙烧,经过多步处理得到MnSO4·H2O。
(1)加快废盐的溶解可以采取搅拌、适当升温、粉碎等;
(2)Mn(OH)2被O2氧化得到Mn3O4,化学方程式为:6Mn(OH)2+O2=2Mn3O4+6H2O;
根据=,=10-2.15mol/L;
(3)“沉锰Ⅱ”中,过量的经加热水解去除,中存在过氧键,在加热和水存在下发生水解,生成和:,分解,总反应为,最终产物是和O2;
(4)煅烧有CO2生成,可以得到疏松轻质氧化镁,pH过大,沉淀为Mg(OH)2,不能分解产生CO2,不能得到疏松的轻质;
(5)由图可知,pH=8时,阴离子为,阳离子为,产生的沉淀为,调节到pH=4,磷元素存在形式为,磷酸不是强酸,不能拆,离子方程式为:;
(6)溶液中存在铵根离子和硫酸根离子,结晶后X为(NH4)2SO4;
(7)“焙烧”中,Mn3O4和MnO2最终生成MnSO4·H2O,元素化合价降低,发生了还原反应。
15.(2025·云南15)从褐铁矿型金-银矿(含Au、Ag、、、CuO、等)中提取Au、Ag,并回收其它有价金属的一种工艺如下:
已知:①金-银矿中Cu、Mn元素的含量分别为0.19%、2.35%。
②25℃时,的为。
回答下列问题:
(1)“还原酸浸”时,反应的离子方程式为_______。
(2)“浸金银”时,Au溶解涉及的主要反应如下:
①
②
上述过程中的催化剂为_______。
(3)“沉铜”前,“滤液1”多次循环的目的为_______。
(4)根据“还原酸浸”“氧化”,推断的氧化性由强到弱的顺序为_______。
(5)25℃“沉铁”后,调节“滤液4”的pH至8.0,无析出,则_______。
【答案】(1) (2)
(3)大幅度降低硫酸和亚碳酸钠的消耗成本,同时减少废水产生量及处理成本,并通过持续去除杂质提高金银的富含度
(4) (5)0.19
【解析】由流程可知,矿石经“还原酸浸”, 、被还原为和,CuO被溶解为,Au、Ag、不溶进入“滤渣1”;“沉铜”时,被铁粉还原为Cu;“氧化时”被氧化为;“沉铁”时,转化为沉淀,后续转化为氧化铁;“沉锰”时,沉淀为碳酸锰。“浸金银”时,Au、Ag被混合液浸出,后续提炼出Au、Ag。
(1)“还原酸浸”时,被亚硫酸钠还原为,该反应的离子方程式为。
(2)“浸金银”时,Au溶解涉及的主要反应如下:
①
②
分析以上两反应可知,参与了反应①,但在反应②又重新生成,其质量和性质在反应前后没发生变化,因此,上述过程中的催化剂为。
(3)“还原酸浸”所得“滤液1”中含有一定浓度的未反应的硫酸和亚硫酸钠,多次循环利用“滤液1”对矿石进行“还原酸浸”可以充分利用其中的有效成分,大大减少了原料的浪费,从而有效降低成本;其次,持续地将杂质元素溶解并带出矿石体系,可以使矿石中的金银的相对品位得到提升,为后续提纯工序创造更好的条件;第三,还可以减少废水的排放量和处理成本;第四,可以回收更多的有价值的溶解成分。综上所述,“沉铜”前,“滤液1”多次循环的目的为:大幅度降低硫酸和亚碳酸钠的消耗成本,同时减少废水产生量及处理成本,并通过持续去除杂质提高金银的富含度。
(4)“还原酸浸”时,和CuO可以被硫酸溶解转化为和,亚硫酸钠将还原为,而并未被还原,因此,的氧化性强于;“氧化”时,被氧化为,因此,的氧化性强于。综上所述,根据“还原酸浸”“氧化”,推断的氧化性由强到弱的顺序为。
(5)25℃“沉铁”后,调节“滤液4”的pH至8.0,此时,无析出,根据的为,则。
学科网(北京)股份有限公司1 / 17
学科网(北京)股份有限公司
学科网(北京)股份有限公司
学科网(北京)股份有限公司
$
相关资源
示范课
由于学科网是一个信息分享及获取的平台,不确保部分用户上传资料的 来源及知识产权归属。如您发现相关资料侵犯您的合法权益,请联系学科网,我们核实后将及时进行处理。