专题18 氯、溴、碘及其化合物-【一飞冲天·高考专项】2025年高考专题分类化学

专题十八氯、溴、碘及其化合物 焦点1氯及其化合物 基础题 1.BA.a为氯化物，电解氯化物的溶液时阳极可得氯气；B.物质c 为十4价的氧化物，即CIO2,其具有强氧化性，可作自来水消毒剂； C.物质d的化合价为+7价，化学式为HCIO,;D.溶液e中CI为 十1价，易变为一1价，具有很强的氧化性。 2.C由实验装置图可知，制备气体的装置为固固加热装置，收集气 体的装置为向上排空气法，说明该气体的密度大于空气的密度。 3.BA.由图可知，1前，溶液中没有CIO3,所以氧化产物是 Ca(ClO)2:B.2Cl2+2Ca(OH)2一CaCl2+Ca(ClO)2+2H2O反应 放热，温度升高，才有t2时刻的Ca(ClO3)2生成，0~t4的过程为放 热反应：C.由图可知，t2时，Ca(OH)2与Cl2刚好完全反应生成 CO、C1O,根据物质的量和氧化还原反应的规律，离子方程式 为：5C2+10OH一7C1-+2CIO+C1O3+5H2O:D.根据反应方 程式和图中的数据可得，消耗的OH为10mol,Ca(OH)2为 5 mol. 4.B 3s 3p 5.(1)个< (2)①H,+2OH-2e-2HO ②Cl2Na ③b%>a%>c% ④可节能（合理即可） (3)4HC1+O,= ucl:_2H0+2Cl (4)H,O+CL一H+HCIO+CI,加人AgO后发生反应： 2H+AgO+2CI一HO+2AgCI,使溶液中c(H+)、c(C1)降 低，平衡向生成HCO的方向移动 解析：(2)燃料电池的正极通入空气，则负极通入H2(气体X)。图 示中电解池加入NOH目的是增大溶液导电性，通过电解生成 NaOH,所以加入的NaOH浓度小于出来的NaOH浓度；原电池正 极生成NaOH,其浓度大于加入的NaOH,所以大小关系为b%> a%>c%。 提升题 6.(1)B (2)①1：1>②0.1③ad (3)过氧化氢在反应中还原产物为水，不会造成环境污染 H,O2+C1O=HO+O2↑+CI (4)B 解析：(1)A.HCI与HCIO、HCI与氯酸盐在酸性条件下可以发生 归中反应生成CL:B.CO2可以代替CL,的原因是等物质的量的 C1O2得电子的能力强于Cl2:C.Cl2的水溶液中存在平衡，Cl2+ H2O一HCl+HClO,向氯水中加入CaCO3,CaCO3与盐酸反应， 平衡向正反应方向移动，HCIO的量增多；D.“84”消毒液可用于环 境消毒，主要是因为其在空气中与CO2、H2O反应，生成HCO。 (3)将ClO,转化为C1,需要加入还原剂，O,和KMnO,是常见的 强氧化剂，FeSO,与SO2是常见的还原剂。 4)A.光照发生反应2HC10光照2HC1+O,+,氧气传感器测得氧 气的体积分数增大：C.随光照时间的延长，氯水的漂白性将减弱， 最终变为稀盐酸：D.pH减小的主要原因是光照生成了盐酸，溶液 中c(H)增大，酸性增强，pH减小。 7.(1)H一O—C1三颈烧瓶 (2)①b ②将容器内的C12、CO赶出并被充分吸收，防止干扰后续实验 (3)H2O+2FeS2+15HC10-17H++2Fe3++4SO+15C1 (4)①HCH0+2HC1O=H2)+CO2◆+2HC1②2 解析：(2)①B装置用于吸收Cl2中的HCI,因此B中的试剂为饱和 食盐水。D装置用于吸收C2,因此选用CCL4吸收。 +4 (4D@本反应中HCH04eCO,15gHCH0是.5mol,因此 15 gHCHO参加反应时，转移2mol电子，即2Na个电子。 8.(1)KMnO,的氧化性强于MnO2,无需加热即可反应制取氯气，操 作方便 (2)饱和食盐水水溶液呈浅黄绿色CL+2OH一H2O+C1O +CI (3)<Cl2+Mn2++2H2)=4H++MnO2￥+2C1 (4)Mn(OH)2Mn(OH)2被O2氧化 (5)M2+的还原性随溶液碱性的增强而增强 (6)可能是通入C2导致溶液碱性减弱（或可能是过量氧化剂将 MnO氧化为MnO,或氧化剂氧化MnO-的速率大于OH还 原MnO的速率) 解析：(1)使用KMnO4制取Cl2,可省去加热装置。 (3)MO2为棕黑色，对比I一1和I一2的实验现象，通入Cl2之后 产生棕黑色沉淀，说明CL2将Mn+氧化为MnO2。这说明Cl2的氧 化性强于O2。 (4)Ⅱ一1中滴加的氢氧化钠和Mn2+生成Mn(OH)2白色沉淀，然 后Mn(OH),被空气中的氧气氧化为MnO2,沉淀变为棕黑色沉淀。 (5)MnO,为紫色；Ⅱ-2在碱性溶液中通人Cl2后，棕黑色沉淀增 多，放置片刻后溶液变为紫色，仍有沉淀，说明在碱性条件下通入 氯气，Mn2+被转化为MnO,,根据已知条件可推出结论：Mn+的 还原性随溶液碱性的增强而增强。 9.(1)PC1和POCL均为以共价键形成分子的化合物，沸点高低由分 子间作用力的大小决定，相对分子质量越大，分子间作用力越大， 沸点越高 (2)H:0:0: (3)干燥氧气，观察气体流速，平衡内外压强起到安全瓶的作用 浓硫酸 (4)2PC1+O2一2POC12℃75.5℃冷凝回流 碱石灰 (5 △(6)0稀硝酸溶液@0.1X50X10-c×VX10)×35.5× m 100%③160：1偏小 解析：(1)PCL3和POCL3均为以共价键形成分子的化合物，沸点高 低由分子间作用力的大小决定，相对分子质量越大，分子间作用力 越大；(2)装置A是氧气的发生装置，若X为黑色固体则为MO2, Y为H2O2,H2O2的电子式为：H:O:O:H;(3)因为信息PC1遇水 生成HPO3和HC1,遇O2生成POCL,所以装置B中应该盛放浓硫 酸，干燥氧气，装置B中有长颈漏斗，可以平衡装置内外的压强，起 到安全瓶的作用，同时观察气体流速；(4)干燥的氧气和PC1发生 如下反应：2PCl3十O2一2POCl;为了控制反应速率同时防止PCl3 挥发，需要用水浴控制温度，温度高于室温低于PC的沸点，应控 制在2~75.5℃；为了防止PC1挥发，用球形冷凝管进行冷凝回流； (5)为了防止空气中水蒸气进入装置，同时吸收尾气，装置最后连 接装有碱石灰的干燥管：(6)①加入足量的氢氧化钠溶液将所有的 氯元素均变为CI,因为下一步中要用硝酸银溶液滴定CI,所以滴 定之前应该用硝酸将过量的氢氧化钠中和；②分析滴定过程可知 n(Ag)总=0.1×50×103mol,剩余的银离子用NH,SCN测定， 所以n(Ag)制余=c×V×10-3mol,所以与CI反应的n(Ag)= 0.1×50×10-8一c×V×103mol,所以C1的质量分数= (0.1×50×103-c×VX103)×35.5×100%:③若取消步骤 m Ⅱ，会使步骤N中将出现两种沉淀共存，此时(C） c(SCN 子，意，--根据已 1 知Kp(AgCI)>Kp(AgSCN),若取消步骤Ⅱ，在滴加NH SCN时 会将AgCI沉淀转化为AgSCN沉淀，此时消耗的NH SCN标准溶 液体积偏大，则计算与CI反应的银离子量偏小，导致氯元素的质 量分数偏小。 10.(1)efbcgh (2)①检查装置的气密性②(76.8℃以上)水浴加热平衡压强 (或调节N2的气体流速、检验后面装置是否堵塞)③赶出 COCL2气体，使其进入D装置发生反应 (3)COCL +40H=2H,0+2CI+CO (4)M偏高 3m 解析：(4)根据得失电子守恒，原子个数守恒可知，测定过程中物 质的量的关系为6Fe2+~Cr,O号~2Cr3+~2CrCL,。因此，产品中 ,250mL×cVX10 n(CrC1)=25.00mL 3 -mol=cVX10-2 3 mol。因此产 Mg/molx cVx10-: mol 3 品中CrCl的质量分数w(CrCL3)= 10%=cY%。步骤③中所用标准溶液变质，则滴定时消耗的 3m 标准液的体积偏大，这将导致ω(CrCl3)的测定值偏高。 焦点2溴、碘及其化合物 基础题 1.CA.向10mL蒸馏水中加入0.4g12,溶液显浅棕色，说明12的 浓度较小，因为【2在水中溶解度较小。而1溶解度较低的原因是 12为非极性分子，水为极性分子；B.加入Zn后，Zn与l2生成Znl,。 生成的丁与12发生反应厂十1一，生成I使溶液颜色加深； C.L2在水中存在溶解平衡l2(s)一l2(aq)。Zn与12反应生成的 I厂与L2(aq)反应I,l2(aq)的浓度减小，上述溶解平衡正向移动，紫 黑色晶体消失；D.I(aq)为棕色，最终溶液褪色的原因是Zn与有 色物质发生化合反应。 2.D 3.(1)蒸馏法电渗析法离子交换法 (2)2NaC1+2H,0通电2Na0H+H,++CL,◆ (3)富集溴元素 (4)Br,+S),+2HO一4H+SO+2Br强酸对设备的严重 腐蚀 (5)①冷凝管②B2腐蚀橡胶③萃取分液、蒸馏 4.1.(1)IO[或I(1O3)3] (2)IBr+SO +H2O-I +Br +SO;+2H* (3)①酸性高锰酸钾将SCN氧化，减小了SCN厂的浓度，使Fe3++ 3SCN一Fe(SCN),平衡不断向左移动，最终Fe(SCN),完全反应， 红色消失②AC (4)2CN+5C1O+2OH-2CO0+5C1+N,4+H,0 (5)AD Ⅱ.(6)A13++3AIO5+6HO-4A1(OH)3￥ (7)Fe+2Fe3+-3Fe2 解析：I.(1)碘酸碘的化学式一定为1(IO3),形式，其中碘酸根为 一1价（类似于氯酸根），碘酸根中I为十5价，则前面的1为十3价， 所以碘酸碘的化学式为：I(IO3)?,即IO。; (2)溴化碘(IBr)具有强氧化性，能与Na2SO3溶液反应，反应中IBr 被还原，亚硫酸钠被氧化，反应的离子方程式为IBr+SO十HO -I+Br+SO+2H*; (3)①溶液中存在Fe3++3SCN=Fe(SCN)3,高锰酸钾具有强 氧化性，可氧化SCN,则酸性高锰酸钾将SCN氧化，减小了 SCN的浓度，使Fe3++3SCN一Fe(SCN)3平衡不断向左移 动，最终Fe(SCN)3完全反应，红色消失：②能与SCN或Fe3+反应 的离子可使溶液褪色，其中氯水与SCN反应，二氧化硫与铁离子 反应，故选AC; (4)碱性条件下CN与NaClO反应生成N2、CO和CI,反应的 离子方程式为2CN+5C1O+2OH一2CO+5C1+N2↑ 十H2O: (5)已知HCN的电离平衡常数K=6.2×101°，H2CO3的电离平 衡常数K,=4.5×107,K2=4.7×101,则酸性H,CO>HCN> HCO。,电离常数越大，酸性越强，应符合强酸制备弱酸的原理，只 有AD符合： Ⅱ.(6)若B为白色胶状不溶物，则A+XB+XC可能为A OH,AIOH,OAIO,成A为AO,X为1H,C为A. A与C反应的离子方程式为：A1+十3A1O2+6H,0= 4A1(OH)3￥； (7)向B溶液中滴加K[Fe(CN)。](铁氰化钾)溶液，产生特征蓝色 沉淀，说明含有二价铁离子，X为强氧化性酸，X与过量铁反应，则 A十XB土XC的转化关系可以为：Fe少量硝酸Fe+少量萌酸. Fe3+,则A与C反应的离子方程式为：Fe十2Fe+一3Fe2+。 提升题 5.(1)1.25HC0方+H=H20+CO2↑ (2)2CI02+2CN-2CO2++2C1 (3)分液漏斗稀释C1O2,防止因CO的浓度过高而发生爆炸 2NaC1O3+HO2+H2S0,-NaS0,+2C1O2↑+O2↑+2H,0 (4)①酸式滴定管②滴人最后半滴NSO标准溶液时，溶液由蓝 色变为无色，且半分钟内不恢复原来的颜色③兴④篇高 解析：(1)根据“二氧化氯泡腾片”的有效成分为NaCIO2、NaHSO4、 NaHCO3,能快速溶于水，生成的CIO2溶于水得到CO2溶液，结合 氧化还原反应的规律：化合价有升必有降，故当NaC1O2中Cl的化 合价由+3价升高为十4价时，只能是NaCIO2中C1由十3价降低 为一1价，NaClO2既作氧化剂，又作还原剂，故发生的反应为 5 NaCIO2+4 Na HSO,一NaCI+4Na2SO4+4CIO2◆+2H2O,故每 生成1 mol ClO2消耗NaC1O2的量为1.25mol;产生另一种气体 即NaHCO,与NaHSO,反应产生大量的CO2,故其离子方程式为 HCO5+H+一H2O+CO2个。(2)在处理废水时，CO2可与水中的 有毒离子（如CN)反应生成两种无毒气体，由元素守恒可知两种无 毒气体即N2和CO2,故该反应的离子方程式为2CIO+2CN一 2CO2十N2十2C1。(3)仪器a的名称是分液漏斗；由题干信息可知， CO2在混合气体中浓度过高时易发生爆炸，从安全角度考虑A装置 左侧通入氮气的目的是稀释CIO2,防止因浓度过高而发生爆炸。 装置A中反应物为NaCIO3、H2O2和H2SO4,生成了CIO2、 Na2SO,和O2等，故该反应的化学方程式为2 NaClO3十H2O2+ H2SO4=Na2SO4+2C1O2↑+O2↑+2H2O。 (4)据上述步骤中的反应：2C1O2+10I十8H+一5L2+2C1十 4H,0,l+2S,0-21+S,0,可找出关系式：C10~号1~ 5S:O,故有V,mL试样中含有的CIO2的物质的量为n(CO2)= 吉(S0)=2a×10-,故原10ml.溶液中含有的C0,的物质 的量为2e×10+×9-002m0l,故原C0,溶液的法度 V 一0022o:L，实验中使用的NSo标准 为-兴 溶液部分因被氧气氧化而变质，将使消耗的标准液体积偏大，即 V2偏大，故实验结果偏高。 6.I.(1)HC1 (2)将浓盐酸少量均匀导入浓硫酸底部，浓盐酸的密度小于浓硫 酸，浓盐酸在浓硫酸中上升·浓盐酸中水分被浓硫酸充分吸收，同 时放出热量，有利于产生HCI气体 Ⅱ.(1)①e(SCN)1②K1O③：I:I: (2)4KI+O2+2H0-212+4KOH (3)K1在常温条件下不稳定生成K1和12，K1易氧化，12易升华 (4)ac 7.(1)MnO,+4HC1(浓)△MnC12+C124+2H,0饱和食盐水 (2)①Cl2+2Br=Br2+2C1 ②将Br2从溶液中吹出 ③NaOH溶液（或NaeC)溶液） ④直导管中液面上升（蒸馏烧瓶液面下降） (3)5Br+Br(O+6H-3Br2+3H() (4)四氯化碳（或苯） 8.(1)①紫红色接近褪去②12+5C12+6H2O一2IO5+10C1 +12H (2)分液漏斗(3)降低碘酸钙的溶解度使其析出，便于后续分离 (4)AC(5)淀粉溶液滴人最后半滴硫代硫酸钠溶液后，溶液蓝 色刚好褪去且30s内不恢复39.0%偏低 解析：在转化过程中，l2被C2氧化为HIO,C2自身被还原为 HCI,HIO3、HCI易溶于水，不溶于有机溶剂，经过分液操作可实现 HIO3、HCI与CCl,的分离，HIO、HCI溶液进入第三步与KOH反 应生成KIO、KCl,加入CaCl2后，经过冰水浴操作析出溶解度较 小的Ca(IO,)2。(1)①随着反应的进行，1，逐渐转化为无色的 HO3,当紫红色接近消失时，说明反应基本完成，此时可停止通入 氯气；②由分析知，L2被CL2氧化为HIO3,C2自身被还原为HC1, 初步确定反应为12十Cl2一→HIO十HC1,根据元素守恒知方程式 左边需添加H2O,结合得失电子守恒配平得方程式为L2十5C12十 6H2O一2H1O3十10HC1,HIO3、HC1为强酸，可拆写成离子，改写 后对应离子方程式为：12+5Cl2+6H2O一21O+10C1+12H+; (2)由分析知，分离时的操作为分液，所需仪器有烧杯、分液漏斗； (3)根据流程知，最终目的为获得Ca(IO3)2,且Ca(IO)2的溶解度 随温度降低而减小，故采用冰水浴的目的为降低Ca(IO3)2的溶解 度，促进其析出，便于后续分离：(4)A.搅拌可使反应物充分混合， 使反应更充分，A正确；B.由分析知，调pH=10后的溶液中还含 有KCl1,B错误；C.由于Ca(IOa)2不溶于乙醇，故可选用酒精溶液 洗涤Ca(IO3)2晶体，C正确。故选AC:(5)由于I与IO反应生 成I2,故加入淀粉溶液作指示剂，溶液变蓝，随着生成的【2逐渐与 N2S2O3反应，溶液蓝色逐渐消失，故滴定终点现象为滴入最后半 滴硫代疏酸钠溶液后，溶液蓝色刚好褪去且30$内不恢复；由题目 所给反应得关系式：Ca(IO3)2~2IO3~6I2~12NaS2O3,故 n[Ca(10 )2]-(Naz S.O) 12 0.1000mol/L×30.00ml,×10-3L/ml=2.5×10mol.则 12 [Ca(10,)2]=2.5X10mol×390g/moX100%=39.0%:俯 0.2500g 视读数，测得溶液的体积偏小，故最终浓度偏低。一冲天 专题十八 氯、溴、碘及其化合物 焦点1氯及其化合物 )基础题 1.(2021·河西区一模)部分含氯物质的分类与相应氯元素的化合价 关系如图所示。下列说法正确的是 ( 化合价 ×> +4 →物质分类 氯化物单质 氧化物酸 A.电解a溶液时阴极可得b B.物质c可作自来水消毒剂 C.物质d的化学式为HClO D.溶液e具有很强的还原性 2.(2022·河东区期未)在实验室采用如图装置制备气体，方法合理 的是 选项 化学试剂 制备气体 7 Ca(OH),+NH,CI NH 棉花 3 MnO,+HCl(浓) Cl2 C MnO2 +KCIO 02 D HCI+CaCO CO, 3.(2023·部分区期中)已知Ca(OH)2与CL2反应的氧化产物与温度 有关，在一定量的石灰乳中通人一定量的氯气，二者恰好完全反 应。生成物中含有CI、CO和CIO,三种含氯元素的离子，其中 CIO和CO,两种离子的物质的量(n)与反应时间(t)的曲线如图 所示。下列说法不正确的是 ( A.t前，氧化产物是Ca(ClO) n(mol) B.0一t1的过程为吸热反应，t1~t2的 CIO 2 过程为放热反应 C1O C.t2时，Ca(OH)2与Cl2发生反应的总 的离子方程式：5C12+10OH t/s 7C1+2C1O+C1O%+5H2O D.该石灰乳中含有Ca(OH)2的物质的量是5mol 4.(2020·河东区一模)由下述实验现象，下列氯水对应结论不正确 的是 实验 装置 试剂A 现象 ① 紫色石蕊溶液 先变红后褪色 氯水 ② 滴有KSCN的FeCL,溶液 溶液变红 产生使澄清石灰 ③ NaHCO,溶液 试剂A 水变浑浊的气体 ④ HNO,酸化的AgNO,溶液 产生白色沉淀 A.①氯水具有酸性和漂白性 B.②氯水具有还原性 C.③氯水中含有H D.④氯水中含有CI 5.(2024·河西区期末)氯单质及其化合物在生产生活中有着重要价 值。按要求回答下列问题。 (1)基态C1原子的价电子轨道表示式为 ;比 较原子半径：C1 S(填“<”或“>”)。 (2)氯碱工业是高耗能产业，若将电解池与燃料电池组合可节能超 过30%，此项新工艺设计相关物料的传输与转化关系如下图所 示（电极未标出）。 精制饱和NaCI溶液 a%的NaOH溶液 气体y 瓦体X 空气除去了C0) 稀NaCI溶液阳离子交换膜c%的NaOH溶液阴离子交换膜 b%的NaOH溶液 M(电解池) N燃料电池) ①气体X在N池中反应的电极方程式为 ②图中气体Y的化学式为 ;M池所用的离子 交换膜允许通过的主要离子有 ③图中三处NaOH溶液的质量分数由大到小的顺序为 ④写出一项此流程设计的优点： (3)氧化法制Cl2是在CuCl2的催化作用下，O2氧化HCl。写出该 反应的化学方程式： (4)向饱和氯水中加入适量AgO可制HCIO溶液。用离子方程式 及化学平衡移动原理解释上述变化： 专题十八氯、澳、碘及其化合物 提升题 6.(2024·重点校联考期中)“价态-类别”二维图是研究元素的重要方 法，下图为氯及其化合物的“价态-类别”二维图。部分含氯物质的 分类与相应氯元素的化合价关系如图所示。 ↑化合价 +7 +4 +3 +1 0 氢化物 单质氧化物含氧酸含氧酸盐 (1)下列说法错误的是 (填序号)。 A.a与d、a与e在酸性条件下反应，均可以得到b B.c为一种新型自来水消毒剂，代替b的原因是c的毒性更小 C.向b的水溶液里加人CaCO3,可以增加d的产量 D.“84”消毒液可用于环境消毒，主要是因为其在空气中能生 成d (2)化学与生产、生活息息相关。很多消毒剂都是利用其强氧化性 进行消毒杀菌，如常见的“84”消毒液（有效成分是NaClO)、过 氧化氢、二氧化氯、高铁酸钠等。 二氧化氯是国际公认的高效安全杀菌消毒剂，工业制备CO。 的反应原理如下： 2NaClO,+4HCI=2C1O,+Cl,+2H,O+2NaCl 回答下列问题。 ①该反应中，氧化剂和还原剂的物质的量之比为 ,依 据氧化还原反应规律判断，氧化性强弱为NaCIO Cl2 (填“>”“<”或“=”)。 ②当生成标准状况下氯气1.12L时，反应转移的电子数为 NAo ③C1O2在杀菌消毒过程中会产生副产物亚氯酸盐(CIO2),需 将其转化为C1除去。下列试剂中，可将CIO2转化为C1厂的是 (填序号)。 a.FeSO b.O c.KMnO d.S02 (3)过氧化氢有绿色消毒剂之称，这是因为 “84”消毒液与过氧化氢混合会产生一种常见的无色无味气体， 且消毒能力会严重降低，写出该反应的离子方程式 专题分类化学 (4)数字化实验将传感器、数据采集器和计算机相连，可利用信息 技术对化学实验进行数据的采集和分析。如图是数字化实验 得到的光照过程中氯水的pH变化情况。对此，下列有关说法 正确的是 (填序号)。 2.0 A.光照使氯水中的次氯酸分解为盐三 酸，氧气传感器测得氧气的体积名1.5 分数减少 1.0 B.光照过程中，氯水pH减小的同 50100150 时间/s 时，溶液中C1的浓度也不断 增大 C.随着对氯水光照时间的延长，氯水的漂白性将增强 D.pH减小的主要原因是光照引起了CL,溶解度的减小，氯气 逸出，导致了溶液中H浓度减小 7.(2023·天津一中第二次月考)次氯酸(HC1O)的浓溶液呈黄色，是 极强氧化剂，常用作消毒剂及除甲醛(HCHO)的试剂。某学习小 组设计下列装置制备HCIO并验证其氧化性（夹持仪器及降温装 置已省略)。 已知：ClO为棕黄色气体，极易溶于水并迅速反应生成HCO 搅拌器 搅拌器 接尾气 N 盐酸 吸收器华 一含水题 KMnO A B CNa,COD蒸馏水 回答下列问题： (1)HCIO的结构式为 仪器a的名称为 (2)制备HCO时要打开活塞K,K3,关闭K2,待装置A中反应结 束时再通入一段时间N,。 ①仪器C中制备CL,O时，发生反应为2Cl2+2Na,CO3+H2O 一C,O+2NaCl+2 NaHCO3,仪器B、D中的试剂分别为 (填序号)。 a.浓H,SO、CClb.饱和食盐水、CCl4c.饱和食盐水、浓H,SO ②反应结束后再通入一段时间N2的目的是 (3)验证HCIO的氧化性时要向F中加入过量HCIO并充分搅拌， 待溶液变澄清时停止搅拌。反应结束时，F的溶液中含有的离 子主要有Fe3+、C1、SO是、H,该反应的离子方程式为 (4)HCIO可用于除去HCHO,生成一种常见强酸和两种常见无污 染的氧化物。 ①该反应的化学方程式为 ②若除去15 g HCHO,则转移电子的个数为 NA(NA 表示阿伏加德罗常数)。 8.【难题】(2023·河西区期中)某小组同学为探究C12与不同条件下 的MnSO,的反应情况。 已知：i.几种锰的化合物颜色：MnO,棕黑色、MnO绿色、MnO 紫色； i.Mn+在一定条件下能被Cl或ClO氧化成上述某种锰的化 合物： i.MnO的氧化性强于MnO2;浓碱条件下，MnO,可被OH还 原为MnO: V.CL,的氧化性与溶液的酸碱性无关，CIO的氧化性随碱性增强 而减弱。 设计了如图实验装置（夹持装置略），实验过程与现象如表所示。 恒压滴液漏斗 10%盐酸 10mLY中加 NaOH KMnO 入5滴0.1mol/L 试剂X 图0霞 溶液 B D 实验 试管 C中实验现象 序号 C中Y 通入CL,前 通入Cl,后 2产生棕黑色沉淀，溶 水 一1得到无色溶液 T 液呈浅黄绿色，放置片刻后 无明显现象 5% Ⅱ一1产生白色沉 Ⅱ一2棕黑色沉淀增多，放 NaOH溶液 淀，在空气中缓慢变 置片刻后溶液变为紫色，仍 成棕黑色沉淀 有沉淀 40% Ⅲ一1产生白色沉 Ⅲ一2棕黑色沉淀较Ⅱ一2 Ⅲ 淀，在空气中较Ⅱ一1 NaOH溶液 的增多，放置片刻后溶液变 变成棕黑色沉淀快 为紫色，仍有沉淀 请按要求回答下列问题： (I)使用KMnO,制备CL,而不使用MnO,的理由是 (2)试剂X是 ;Cl2在B中的反应是可逆的，其证据是 ;用离子方程式表示装置D的作 用： (3)对比I一1与I一2的现象，得出氧化性强弱的结论：O2Cl (填“<”“>”或“=”)；写出产生I一2现象的离子方程式： 一冲天 (4)Ⅱ一1中的白色沉淀为 ,在空气中变成棕黑色沉 淀的原因是 (5)对比I一2与Ⅱ一2的现象，得出的结论是 (6)根据已知信息，推测Ⅲ一2中应得到绿色溶液，但实际与之不 符。分析可能的原因是（写出一条） 9.(2021·河西区三模)三氯氧磷(POC1)广泛用于制药等行业。某 兴趣小组用过量O2直接氧化PCl制备POCL,反应放出大量热。 实验装置设计如下图（夹持装置已略）： B 已知有关物质的部分性质如下表： 物质 熔点/℃沸点/℃ 其他性质 PCI -112 75.5 遇水生成HPO,和HCl,遇O2生成POCl POCI 2 105.3 遇水生成H3PO和HCl,能溶于PCL 请按要求回答下列问题： (1)POC13的沸点比PCL3的高，推测其可能原因： (2)若X为黑色固体，则Y的电子式为 (3)装置B的作用是 其中盛有的试剂为 (4)装置C三颈烧瓶中反应的化学方程式为 控制温度范围： ℃<T< ℃。装置D的作用： (5)请在E处画出需补充的装置，并标注盛装药品名称。 (6)反应一段时间后，测定装置C中产品的C1元素的含量的实验步 骤如下： I.取mg产品于锥形瓶中，加人足量NaOH溶液，待完全反应 后加入足量试剂M; L.向锥形瓶中加入0.1000mol·L1的AgNO,溶液50.00mL, 使CI厂完全沉淀； Ⅲ.向其中加入2mL硝基苯，用力摇动，使沉淀表面被有机物 覆盖； IV.加入指示剂，用cmol·L1NH,SCN溶液滴定过量Ag至 一心冲天 终点，记下所用体积为VmL。已知：Kn(AgC1)=3.2×10-1 Ksp (AgSCN)=2X10-12 ①试剂M为 ②C1元素的质量分数= (列出算式)。 ③若取消步骤Ⅲ，会使步骤V中出现两种沉淀共存，此时 c(CI)c(SCN)= 。这样操作会造成结果 (填“偏大”“偏小”或“无影响”)。 10.(2024·天津一中第二次月考)三氯化铬(CCl3)是常用的媒染剂 和催化剂，易潮解，易升华，高温下易被氧气氧化。实验室用 Cr2O,和CCl(沸点76.8℃)在高温下制备无水CrCL3,同时生成 COCl2气体。实验装置（加热及夹持装置略）如图所示。 沾有Cr,O的石棉绒 浓硫酸 石英管管式 O 三三溶液 D 已知：COC1,气体有毒，遇水发生水解产生两种酸性气体 回答下列问题： (1)实验装置合理的连接顺序为a→ d (2)制备CrCL时进行操作：(i)连接装置，…(iⅱ)装入试剂并 通入N2:加热石英管至400℃；(i)停止通入N2,加热E装 置；（ⅳ）加热石英管继续升温至650℃，直到B中反应基本完 成，切断管式炉的电源；(V)停止E装置加热，继续通入N2一 段时间；(V)装置冷却后，结束制备实验。 ①补全步骤ⅰ的操作 ②实验过程中为了形成稳定的CC气流，对E装置加热的最 佳方式是 ,装置E中长颈漏斗的作用是 ③步骤V中“继续通入N2一段时间”的目的是 (3)装置D中反应的离子方程式为 (4)测定CC1产品的纯度，实验如下： ①取n g CrCl产品，在强碱性条件下，加入过量30%H2O,溶 液，小火加热使CCl,完全转化为CrO,继续加热一段时间； ②冷却后，滴入适量的稀硫酸和浓磷酸，使CO转化为 Cr2O?,加适量的蒸馏水配成250.00mL溶液； ③取25.00mL溶液，用新配制的cmol/L的(NH)2Fe(SO)? 标准溶液滴定至终点，重复3次，平均消耗(NH4),Fe(SO) 标准溶液VmL(已知Cr,O被Fe2+还原为Cr3+)。 则样品中CrCl,(摩尔质量为Mg/mol)的质量分数为 %;若步骤③中所用标准溶液已变质，将导致CCl?质量 分数测定值 (填“偏高”“偏低”或“无影响”)。 焦点2溴、碘及其化合物 基础题 1.(2024·河西区期末)某化学小组查阅资料：I十厂一I,I(aq) 为棕色；Zl2易溶于水，形成无色溶液。进行如下实验并观察现 象：(1)向10mL蒸馏水中加入0.4g12,充分振荡，溶液呈浅棕色： (2)再加入0.2gZ粒，溶液颜色加深；(3)振荡，一段时间后，紫黑 色晶体消失，且溶液褪色。下列实验现象对应的解释正确的是( 选项 实验步骤及其现象 解释 A (1)溶液呈浅棕色 12和水均为极性分子，二者相似相溶 (2)溶液颜色加深 因Zn与l2反应生成Znl2导致 Zn参与反应，促使体系中L2(s)一l2(aq) 紫黑色晶体消失 (3) 平衡向右移动 D 溶液褪色 因12全部转化为导致 2.(2020·和平区一模)能正确表示下列反应的离子方程式为( A.向FeBr2溶液中通入过量Cl2:2Fe2++Cl2一2Fe3++2C1 B.向碳酸钠溶液中通入少量CO2:CO十2CO2十H2O一2HCO, C.向碘化钾溶液中加入少量H2O2溶液：3H,O,+I厂=IO +3H2O D.向CuSO1溶液中通入H2S:H,S+Cu2+一CuS￥+2H 3.(2024·南开中学统练)海水是巨大的资源宝库，海水淡化及综合 利用方面，天津市位居全国前列。从海水中提取食盐和溴的过程 如下： NaCl 海 通入空气吹出 水 C12 B2,用S02水 通入适量C 海水 低浓度溶液吸收 含HBr等 蒸馏 工业溴 化 母液 Br2溶液 物质的溶液 淡水 (1)请列举海水淡化的三种方法： (2)用惰性电极将NaCI溶液进行电解，写出化学方程式 (3)步骤I中已获得Br2,步骤Ⅱ中又将Br2还原为Br,其目的是 (4)步骤Ⅱ用SO2水溶液吸收Br2,吸收率可达95%，有关反应的离 子方程式为 ,由此反应可知，除环 境保护外，在工业生产中应解决的主要问题是 专题十八氯、澳、独及其化合物 (5)某化学研究性学习小组为了了解从工业溴中提纯溴的方法，查 阅了有关资料知：Br2的沸点为59℃，微溶于水，有毒并有强腐 蚀性。他们参观生产过程后，画了如下装置简图： 温度计h日 温度计a 填料 B 冷却水 玻璃棉 冰 溴 热水浴 浓溶 A 请你参与分析讨论： ①图中仪器B的名称是 ②整套实验装置中仪器连接均不能用橡胶塞和橡胶管，其原因 是 ③为除去该产物中仍残留的少量Cl2,可向其中加入NaBr溶 液，充分反应后，再进行的分离操作是 4.(2020·天津一中第二次月考)I.IBr、IC1、BrF,等称为卤素互化 物，(CN)2、(SCN)2、(OCN)2等称为拟卤素，它们的化学性质与卤 素单质相似，请回答下列问题： (1)有一种碘的氧化物可以称为碘酸碘，其中碘元素呈十3、十5两 种价态，则这种化合物的化学式是 (2)溴化碘(IBr)具有强氧化性，能与NaSO3溶液发生反应，发生 反应的离子方程式为 (3)①已知某些离子的还原性强弱顺序为I>SCN>CN>Br CI,现将几滴KSCN溶液滴入含少量Fe3+的溶液中，溶液立 即变红，向其中逐滴滴入酸性KMnO,溶液，观察到红色逐渐褪 去，请利用平衡移动原理解释这一现象： ②下列物质中，也可以使该溶液红色褪去的是 (填字母)。 A.新制氯水 B.碘水 C.SO, D.盐酸 (4)KCN为剧毒物质，处理含有KCN的废水常用的方法是：在碱 性条件下用NaCIO溶液将CN氧化为CO和一种单质气体， 该反应的离子方程式为 (5)已知HCN的电离平衡常数K=6.2×101,H,CO3的电离平 衡常数K1=4.5×10-7,K2=4.7×101,则下列离子方程式能 发生的是 (填字母)。 A.CN+CO,+H,O=HCN+HCO B.2HCN+CO =2CN+CO,+H,O C.2CN+CO,+H,O=HCN+CO D.HCN+CO-CN +HCO 专题分类化学 Ⅱ.如图转化关系： 囚+XB+xG (6)若B为白色胶状不溶物，则A与C反应的离子方程式为 (7)若向B溶液中滴加铁氰化钾溶液会产生特征蓝色沉淀，则A与 C反应的离子方程式为 提升题 5.(2021·耀华中学二模)二氧化氯(C1O2)是一种高效、广谱的灭菌 消毒剂。已知C1O2为橙黄色气体，极易溶于水，在混合气体中浓度 过高时易发生爆炸。请回答下列问题： (1)“二氧化氯泡腾片”的有效成分为NaC1O2、NaHSO4、NaHCO3, 能快速溶于水，生成的C1O2溶于水得到CIO2溶液，同时生成另 一种气体而放出大量气泡。每生成1 mol C1O,消耗NaClO2的 量为 mol;产生另一种气体的离子方程式为 (2)在处理废水时，ClO2可与水中的有毒离子（如CN)反应生成两 种无毒气体，反应的离子方程式为 (3)利用NaC1O,还原法可制备氢 硫酸 CO,实验装置如图。 仪器a的名称为 实验安全至关重要，从安全角 NaCIos 和H2O2 度考虑A装置左侧通人氨气 的目的是 装置A中生成CIO,的化学方程式为 (4)C1O2稳定性较差，需随用随制，产物用水吸收得到C1O2溶液， 为测定所得溶液中CO2的含量，进行了以下实验： I.准确量取ClO2溶液10.00mL,稀释成100mL作为试样 Ⅱ.量取V,mL试样加入锥形瓶中，调节试样的pH≤2.0，加入 足量的KI晶体，摇匀，在暗处静置30分钟（已知：2C1O2+10I +8H-5L2+2C1+4HO) Ⅲ.以淀粉溶液作指示剂，用cmol·LNa,S,O3溶液滴定至 终点，消耗Na2S,O,溶液V2mL。 (已知：I2+2S,O3-2I+SO) ①准确量取10.00 mL ClO2溶液的玻璃仪器是 ②上述步骤3中滴定终点的现象是 ③据上述步骤可计算出原C1O,溶液的浓度为 mol ·L1(用含字母的代数式表示)。 ④实验中使用的NaS,O,标准溶液部分因被氧气氧化而变质， 则实验结果 (填“偏高”“偏低”或“无影响”)。 6.(2022·部分区期中)根据数据和相关的信息回答下列问题： 「.有一装置是用以制备某种干燥的纯净气体，如下图所示：其A中 应盛放一种密度比B中密度小的液体。下表中为几种液体的密度： 溶液名称 浓盐酸浓硫酸浓氨水 浓氢氧化钠溶液 密度(g/ml) 1.19 1.84 0.89 1.41 现从上述液体中选出几种适宜的试剂，利用该装置，制 出干燥纯净气体。 (1)制备出的气体为 (填化学式)。 (2)装置中毛细管的作用： 毛细管 Ⅱ.已知：氧化性：IO>Fe3+>L;还原性：S,O>I厂。 31,+60H-IO+51+3H,O;KI+I,-KI (1)某学习小组对加碘盐进行如下实验：取一定量某加 碘盐（可能含有KIO3、KI、Mg2+、Fe3+),用适量蒸馏水溶解，并 加稀盐酸酸化，将所得溶液分为3份。第一份试液中滴加 KSCN溶液后显红色；第二份试液中加足量KI固体，溶液显淡 黄色，用CCL,萃取，下层溶液显紫红色；第三份试液中加入适量 KIO固体后，滴加淀粉试剂，溶液不变色 ①加KSCN溶液显红色，该红色物质是 (化学式)。 ②该碘盐中加入的含碘元素化合物是 (化学式)。 ③紫红色物质为碘，写出12的电子式 (2)由于空气中氧气的作用，KI作为加碘剂容易引起碘的损失。写 出潮湿环境下KI与氧气反应的化学方程式： (3)将I溶于KI溶液，在低温条件下，可制得KI3·HO。某同学 认为该物质不适合作为食盐加碘剂，说明理由： (4)为了提高加碘盐（添加KI)的稳定性，可加稳定剂减少碘的损 失。下列物质有可能作为稳定剂的是 (填序号)。 a.Na2 S2Oa b.NaNO c.Na2 CO 7.(2022·和平区期末)工业上以浓缩海水（含较高浓度的Br)为原 料提取溴的部分流程如下： CL 热空气NaCO溶液CO。 稀硫酸 硫酸酸化的反应吹出塔 吸收塔 反应釜2 Br 浓缩海水 釜1 塔 已知：3Br2+3CO号 =5Br+BrO2+3CO, Cl2 一浓盐酸 热 空 硫酸酸 化的浓」 缩海水 Na.CO 装置1 溶液 图乙 一冲天 (1)反应用的C1,可由图甲所示装置制取，制取CL2的化学方程式 为 为除去CL,中挥发出的HCl,装置E中所盛溶液是 (2)实验室用图乙所示装置模拟流程中的部分过程。 ①通入C12时发生反应的离子方程式为 ②通入热空气的作用是 ③烧杯C中所盛溶液是 ④烧瓶B中的长导管D起着平衡压强的作用，当烧瓶内气体压 强过大时，可以观察到的现象是 (3)“反应釜2”中发生反应的离子方程式为 (4)蒸馏后，蒸馏塔溶液中仍溶有少量Br2,可以向其中加人少量 萃取其中的Br2。 8.【难题】(2021·芦台一中模拟)碘酸钙[Ca(IO3)2]是广泛使用的既 能补钙又能补碘的新型食品添加剂，不溶于乙醇，在水中的溶解度 随温度降低而减小。实验室制取Ca(IO3)2的流程如图所示： 94 KoH溶液CaCl, I2的CCl4溶液转化→分离→调pH=10→冰水浴Ca(I03)2 CCl4 已知：碘酸(HIO3)是易溶于水的强酸，不溶于有机溶剂。 (1)实验流程中“转化”步骤是为了制得碘 搅拌棒 酸，该过程在如图所示的装置中进行。 C12 ①当观察到三颈瓶中 现象时，停止通入氯气。 ②“转化”时发生反应的离子方程式为2的CC4溶液+水NaoH溶液 (2)“分离”时用到的玻璃仪器有烧杯、 (3)采用冰水浴的目的是 (4)有关该实验说法正确的是 A.适当加快搅拌速率可使“转化”时反应更充分 B.“调pH=10”后的溶液中只含有KIO?和KOH C.制得的碘酸钙可选用酒精溶液洗涤 (5)准确称取产品0.2500g,加酸溶解后，再加入足量K1发生反应 IO+5I厂+6H=3L2+3HO,滴入2~3滴 作为指示 剂，用0.1000mol·L1Na2S2O3溶液滴定(L+2S,O一21 +S,O)至终点，消耗Na2S2O,溶液30.00mL。达滴定终点时 的现象是 产品中Ca(IO3)2的质量分数为 若达到终点后俯 视读数，则造成的误差是 (填“偏高”“偏低”或“无影 响”)[已知Ca(IO3)2的摩尔质量：390g·mol厂1]。