内容正文:
专题分类化学
专题十三
沉淀溶解平衡
基础题
1.(2020·河西区二模)下列反应的发生与“难溶电解质的溶解平衡”
或“盐类水解平衡”无关的是
A.Mg(OH)2沉淀能在饱和NHCI溶液中溶解
B.向淀粉KI溶液中滴加稀硫酸可观察到溶液变蓝
C.Al,(SO)3溶液遇NaHCO,溶液快速生成白色泡沫
D.含有CaSO,的水垢经饱和NaCO,溶液浸泡转化为易溶于酸
的CaCO,
2.(2021·和平区三模)常温下,用AgNO,溶液分别滴定浓度均为
0.01mol/L的KCl、KC2O,溶液,所得的沉淀溶解平衡图像如图
所示(不考虑C,O的水解)。下列说法正确的是
A.Kp(Ag2C2O1)的数量级lgc(Ag)
AgCl
等于10-7
B.N点表示AgCI的不饱和
●N
Ag2C204
溶液
C.向c(C1)=c(C2O)的
7.75
5.75
-3.75
-2.46
混合液中滴入AgNO,溶
Igc(X)
液时,先生成AgC2O,沉淀
D.AgC,O,+2C1=2AgC1千C2O的平衡常数为10.4
3.(2021·河西区期末)已知25℃下,Km[Mg(OH)2]=1.8×10"、
K[Fe(OH)3]=4.0X10-8。按如图所示进行实验,甲、乙两试管
中溶液分别充分反应后,下列有关叙述不正确的是
A.甲试管溶液中有沉淀生成
1 mL 0.2 mol/L
1 mL pH=9
NaOH溶液
B.乙试管溶液中无沉淀生成
NaOH溶液
C.乙中发生反应为Mg2++2OH
=Mg(OH)2
1mL0.2mol/L MgCl2溶液
D.再向甲中滴入4滴0.1mol/L FeCl,溶液会观察到白色沉淀转
化为红褐色沉淀
4.(2021·河东区二模)新制氢氧化铜悬浊液中存在平衡:Cu(OH)2
十2OHCu(OH)(深蓝色)。某同学进行下列实验:
滴入2滴2mo/L
加入10%葡萄糖溶液
(无砖红色沉淀)
加热
NaOH溶液
③
加人1mL2mol/L
加入10%葡萄糖溶液
①
②
NaOH溶液
加热
2 mL 0.1 mol/L
目
CuSO4溶液
⑤
深蓝色溶液)
(有砖红色沉淀)
下列说法不正确的是
(
A.用激光笔照射试管①,能看到明亮的“通路”
B.试管④中现象是Cu(OH)2十2OH一Cu(OH)?中平衡正
向移动的结果
C.试管⑤中现象证明葡萄糖具有还原性
D.对比③和⑤可知Cu(OH)?氧化性强于Cu(OH)2
5.(2021·河东区-模)某小组在验证反应Fe十2Ag一Fe2+十2Ag
的实验中检测到Fe3+,实验过程如下:向硝酸酸化的0.05mol/L
硝酸银溶液(pH≈2)中加入过量铁粉,搅拌后静置,烧杯底部有黑
色固体,溶液呈黄色。取上层清液,滴加KSCN溶液,溶液变红,同
时发现有白色沉淀产生,且溶液颜色深浅、沉淀量多少与取样时间
有关,对比实验记录如下:
取样时
序号
现象
间/min
3
产生大量白色沉淀,溶液呈红色
30
产生白色沉淀,较3min时量少;溶液红色较3min时加深
120
产生白色沉淀,较30min时量少;溶液红色较30min时变浅
(资料:Ag与SCN生成白色沉淀AgSCN)
依据上述实验现象,不能得出的结论是
A.上层清液中滴加KSCN溶液,溶液变红,说明溶液中含有Fe
B.上层清液中滴加KSCN溶液,产生白色沉淀,说明溶液中含有Ag
C.Fe3+产生的原因是酸性溶液中的NO具有氧化性
D.30min时“白色沉淀量减少,溶液红色加深”的原因可能是:Fe
+Ag=Fe +Ag
6.(2022·和平区一模)室温下,将0.1mol·L1AgNO3溶液和
0.1mol·L1NaC1溶液等体积充分混合,一段时间后过滤,得滤液
a和沉淀b。取等量的滤液a于两支试管中,分别滴加相同体积、浓
度均为0.1mol·L1的Na2S溶液和Na2SO,溶液,前者出现浑浊,
后者溶液仍澄清;再取少量的沉淀b,滴加几滴氨水,沉淀逐渐溶
解。下列说法正确的是
(
)
一冲天
A.0.1mol·L1Na,S溶液中存在:
▣好
▣
c(OH)=c(H)+c(HS)+c(H,S)
B.过滤后所得清液中一定存在:
视频讲解
c(Ag)=
Ks(AgCl)
c(CI)
且c(Ag)>
Kp(Ag2SO4)
N(SO子)
C.沉淀b中滴加氨水的离子方程式:AgCI+2NH·H2O
[Ag(NH3)2]++C1+2H,O
D.从实验现象可以得出该温度下K(Ag2S)>K,(AgSO)
提升题
7.(2022·天津一中第三次月考)某工厂用六水合氯化镁和粗石灰制
取的氢氧化镁含有少量氢氧化铁杂质,通过如下流程进行提纯精
制,获得阻燃剂氢氧化镁。下列说法不正确的是
(
)
阻燃剂
Mg(OH),
保险粉
Mg(OH)2EDTA浸泡,分离
Mg(OH),
Fe(OH)3(即Na,S,O,)①
Fe(OH)2
②
→溶液
A.步骤①中保险粉是作还原剂,步骤②中分离操作的名称是过滤
B.步骤①中的反应式:3Fe(OH)3+S,O+2OH一3Fe(OH)2+
2SO+4H,O
C.Mg(OH)2可以作阻燃剂是因为它分解需要吸收大量的热
D.从步骤②中可知OH和EDTA共存时,Fe+更易和EDTA结
合,生成可溶性化合物
8.(2020·和平区线上模拟)T℃时,分
d
别向10mL浓度均为0.1mol·L
30
◆e
的CuCl2和ZnCl,溶液中滴加备20
c(10,17.7)
0.1molL的Na,S溶液,滴加至10
b(10,12.7)
过程中-lgc(Cu2+)和-lgc
a●
0
10
(Zn+)与Na,S溶液体积(V)的关
20VNaS溶液)/mL
系如图所示[已知:Kn(ZnS)>Kn(CuS),lg3≈0.5]。下列有关说
法错误的是
(
)
A.a~b~d为滴定ZnCl,溶液的曲线
B.对应溶液pH:a<b<e
C.a点对应的CuCl2溶液中:c(CI厂)<2[c(Cu2+)+c(H)]
D.d点纵坐标约为33.9
一冲天
9.(2023·红桥区一模)已知物质的相关数据如下表,下列说法正确
的是
(
物质
HF
H,CO3
CaF,
Ca(OH),
相关
K1=4.5×107
K=6.8×10
Km=3.5×101
Km=5.6×105
数据
K2=4.7X1011
A.NaF不与盐酸反应
B.NaF溶液中存在的所有微粒有:HO、H、Na、F、OH
C.HF与碳酸钠溶液反应,可能产生气体
D.向石灰水悬浊液中加入NaF溶液,溶液可能变澄清
10.(2023·南开区二模)室温下,通过下列实验探究0.1mol/L
NaHS溶液的性质。
实验
实验操作和现象
①
滴加几滴酚酞溶液,溶液变红
②
加入等体积0.1mol/L NaOH溶液充分混合,无明显现象
③
加入少量CuSO,溶液,产生黑色沉淀
④
加入适量NaCIO溶液,有淡黄色沉淀产生
下列有关说法正确的是
A.实验①溶液中:c(S2-)>c(H,S)
B.实验②所得溶液中:c(OH)二c(H)十c(HS)+2c(H,S)
C.实验③反应后静置一段时间,上层清液中存在:c(Cu2+)·
c(S2-)<K(CuS)
D.实验④中反应的离子方程式:2HS+CIO=2SY+C1
+H,O
11.(2021·耀华中学一模)向湿法炼锌的电解液中同时加入Cu和
CuSO,可生成CuC沉淀除去CI,降低对电解的影响,反应原理
如下:
Cu(s)+Cu2+(aq)=2Cu(aq)△H1=akJ·mol-
C1(aq)+Cu(aq)CuCl(s)△H2=bkJ·mol-
实验测得电解液pH对溶液中残留c(CI)的影响如图所示。下
列说法正确的是
A.溶液pH越大,Kp(CuCI)增大
B.向电解液中加入稀硫酸,有利于C的去除
C.反应达到平衡时增大c(Cu+),
c(C1)减小
D.Cus+Cu(+CF(
pH
CuCI(s)的△H=(a+2b)kJ·mol-1
12.(2023·和平区二模)基于A1,O3载氮体的碳基化学链合成氨技术
示意图如下
吸氮反应
→CO
Al2O3(s)+3C(s)+N2(g)=2AlN(s)+3CO(g)
AIN
△H1=+708.1kJ/mol
释氨反应ⅱ
HO
2AIN(s)+3H2O(I)=Al2O:(s)+2NH;(g)
◆NH
△H2=-274.1kJ/mol
Al203
可用o.2mol/L AgNO3溶液吸收反应ⅱ排放出的NH,AgNO
全部生成Ag(NH)2NO3而失效。为使吸收液完全再生,向其中
加入0.4mol/LHNO溶液凋节pH至少为
[已知:常温下NH,+HO=NH+OH的K,(NH)=2X
105,Ag+2NH3=Ag(NH)的K稳=1×10]
13.(2022·河西区期未)硫元素及其化合物在工农业生产中有重要
应用。请按要求回答下列问题。
(I)同学甲向CuCl,溶液中滴入Na,S溶液,观察有黑色沉淀生成。
写出该反应的离子方程式
(2)同学乙设计如图所示实验,静置一周过程中观察蛋壳内溶液
无明显现象;烧杯内溶液渐渐褪色且有淡黄色浑浊。已知
K(CuS)=6.3×10-35。
0.1 mol.L Na,S溶液
i.可预测蛋壳外c(S2-)<
mol/L。
上方
0.1 mol.L-
开口、
CuC1,溶液
ⅱ.解释观察到现象可能的原因是的空
瓶盖
蛋壳
S2-可通过蛋壳上的微孔,Cu+不
能;还可能是
14.电镀、制革等行业排放的含铬废水和污泥是重要的环境污染源。
请回答下面问题:
(1)已知加酸可以使CrO转化为Cr2O:2CrO+2H
Cr2O+H,O
专题十三沉淀客解平衡
①升高温度,溶液中CO的平衡转化率减小,则该反应的
△H
0(填“>”“<”或“=”)。若要加快反应速率且提
高CO的转化率可采用的措施为
(填字母)。
a.用合适的催化剂
b.增加溶液的酸性
c.降低温度
d.加入碳酸钠溶液
②若常温下pH=1的溶液中Cr2O浓度为amol·L
Cr2O浓度是CrO浓度的10倍,该反应的平衡常数K
(用含a的代数式表示)。
(2)如图是某工厂对污泥中铬元素的回收与再利用的工艺流程图
(其中硫酸浸取液中的金属离子主要是Cr3+,其次是Fe3+、
A13+、Ca2+和Mg2+):
1L.0
4.8mol·L-JHS()
110
NaOH溶液
含铭污泥
预处现后
酸发H=1
过被工
1能液1氧化
调pH=8
S0.
C0I,0)ss04还原k
钠离了交换树胎
滤液Ⅱ
过滤Ⅱ
部分阳离子常温下以氢氧化物形式沉淀完全时溶液的pH为
Fe3+:3.2;Mg2+:11.1;A13+:8;Cr3+:5。
①H,O2的作用是
②钠离子交换树脂的反应原理为M"+十nNaR→MR,十
nNa,利用钠离子交换树脂可除去滤液Ⅱ中的金属阳离子是
(3)某工厂的酸性废水中含Cr,O会造成铬污染,排放前先将
Cr,O还原成Cr3+,并转化成Cr(OH)3除去,工厂采用的方法
是向废水中加入少量NaCl,分别以铁和石墨为电极进行电解,
溶液的pH不断升高,溶液由酸性转变为碱性。在此处理过程
中,铁电极连接电源的
(填“正极”或“负极”),
Cr,O,2转化为毒性较低的Cr3+的离子方程式为
。在
阴极区有Fe(OH)3和Cr(OH)3沉淀生成。电解后的溶液中
c(Cr3+)为3×10-5mol·L1,已知K[Fe(OH)3]=4.0×
10-38,K[Cr(OH)3]=6.0×10-1,则溶液中c(Fe3+)为专题十三沉淀溶解平衡
基础题
1.BA.氯化铵中存在水解平衡,加入氢氧化镁后会消耗氢离子,促
使平衡正向进行;B.向淀粉KI溶液中滴加稀硫酸可观察到溶液变
蓝,是酸性条件下发生了氧化还原生成碘单质,4I十4H+十O,2一
212十2H2O,与“难溶电解质的溶解平衡”或“盐类水解平衡”无关;
C.Al2(SO,)3和NaHCO3溶液中都存在水解平衡,两者相互促进,
最终完全水解,生成二氧化碳和Al(OH)沉淀;D.CaSO,中存在沉
淀溶解平衡,加入饱和N2CO。溶液浸泡后,降低了钙离子浓度,促
进平衡正向进行。
2.DA.根据图像,当-lgc(Ag)=4,即c(Ag)=10-4mol/L时,
c(C2)=10-2.46 mol/L.K (Aga C2O)=2(Ag).c(C2)
=(104)2×(106)=101.6,数量级为101:B.在N点,
c(Ag)大于平衡浓度,故N点的浓度积Q.(AgCI)>Km(AgCI),
为氯化银的过饱和溶液,将有沉淀析出;C.根据图像可知,当阴离
子浓度相同时,生成AgC1沉淀所需的c(Ag)小,因此向c(CI)=
c(C,O)的混合液中滴入AgNO,溶液时,先析出氯化银沉淀;
D.AgC.O+2C2AC+C0的平衡常数KC此时溶
液中的c(Ag)相同,故有:K=cC0)=c(C0)·cCAg)
2(C1)c2(C1)·c2(Ag+)
10-10.46
10-2.46
(109,5)2==105)y=102.04。
3.CA.甲试管中OH和Mg2+的浓度均为1mLX0.2mol/L
2 mL
0.1mol/L,浓度商Q=c(Mg+)·2(OH)=0.1mol/L×
(0.1mol/L)2=103>Kp[Mg(OH)2]=1.8×101,则溶液中有
沉淀生成:B.乙试管中OH的浓度为1ml.X10mol/L=5×
2 ml.
10‘mol/L,Mg的浓度为mlLX0,2mol/L=0,.1ml/L,浓度商Q
2 mL
=c(Mg+)·c2(OH)=0.1mol/L×(5×10-6mol/L)2=2.5×10-12
<Km[Mg(OH)2]=1.8×10Ⅱ,则溶液中无沉淀生成:C.乙中未
生成沉淀,所以没有发生Mg2++2OH一Mg(OH)2¥的反应;
D.甲试管中OH和Mg*的浓度均为1ml.02mol/L=0.1ml/L,
2 ml.
OH一不足量,Mg2+和OH-完全反应生成Mg(OH)2沉淀,由题给溶
度积可知,氢氧化铁的溶解度小于氢氧化镁,则再向甲中滴入4滴
0.1mol/L FeCla溶液,氢氧化镁白色沉淀会转化为红褐色氢氧化
铁沉淀。
4.A由图可知,②发生Cu2+十2OH-一Cu(OH)2¥,④中发生
Cu(OH)2+2OH一Cu(OH),⑤中葡萄糖与Cu(OH)2反应
生成砖红色沉淀Cu2O,③⑤相比较,说明碱性条件下葡萄糖能被
氧化。A.①中是溶液,不是胶体,用激光笔照射试管①,不能看到
明亮的“通路”:B.试管④中现象是深蓝色,是Cu(OH)2十2OH
一Cu(OH)中平衡正向移动的结果;C.试管⑤中葡萄糖与
Cu(OH)2反应生成砖红色沉淀Cu2O,证明葡萄糖具有还原性:D.
对比③和⑤说明碱性条件下葡萄糖能被氧化,可知Cu(OH)氧
化性强于Cu(OH)2。
5.CA.滴加KSCN溶液后,溶液变红,说明发生反应Fe3++3SCN
一Fe(SCN)a,溶液中含有Fe3+;B.上层清液中滴加KSCN溶液,
产生白色沉淀,由题给信息可知,发生反应Ag十SCN一
AgSCN¥,从而说明溶液中含有Ag;C.由对实验ⅱ的分析可知,
c(Ag)减小,c(Fe3+)增大,则表明可能发生反应Fe2+十Ag
Fe3+十Ag¥,所以Fe3+不一定是酸性溶液中Fe2+被NO3氧化生
成的;D.由对实验ⅱ的分析可知,c(Ag+)减小,c(Fe3+)增大,则表
明可能发生Ag与Fe2+的反应:Fe2++Ag+一Fe3+十Ag¥。
6.CA.0.1mol/LNa2S溶液中电荷守恒:c(Na)十c(H+)=
2c(S2-)十c(HS)+c(OH-),物料守恒:c(Na+)=2c(S2-)+
2c(HS)+2c(H2S),两式联立,质子守恒c(OH)=c(H+)十
c(HS)+2c(H2S):B.滤液为AgCI的饱和溶液,所以清液中一定
存在(Ag)水:合e,但知人NaS0,后溶液仍然澄新,说明
Ag2SO,的溶解度比AgCI大,则反应后c(Ag)<
K.(Ag:SO.):C.由分析可知,沉淀b为AgC,AgCI中滴加氨水
c(SO)
反应的离子方程式为:AgCI+2NH·HO一[Ag(NH)2]
CI十2H2O:D.从实验现象可以得出AgS比Ag2SO更难溶,
Kp(Ag2S)<K(Ag2SO,)。
提升题
7.BNa2SzO,具有还原性,可与Fe(OH)3发生氧化还原反应生成
F(OH)2,加入EDTA浸泡,生成含有亚铁离子的络合物,过滤可
得到Mg(OH)2。B.保险粉将氢氧化铁还原为氢氧化亚铁,步骤①
中的反应式:6Fe(OH)g+S2O-+2OH-一6Fe(OH)2+2SO+
4H2O;D.Fe(OH)2悬浊液中存在如下平衡:Fe(OH)2(s)三
Fe2+(aq)+2OH(aq),当不断滴入EDTA时,EDTA将结合Fe2
促使平衡向右移动而使Fe(OH)2不断溶解。
8.AA.向10mL浓度为0.1mol·L1的CuCL2和ZnCl2溶液中滴
入l0mL0.1mol·L的Na2S溶液反应生成CuS沉淀和ZnS沉
淀,Kp(ZnS)>Kn(CuS),反应后溶液中锌离子浓度大,则a~b~e
为滴定ZnCl2溶液的曲线;B.某温度下,分别向10mL浓度均为
0.1mol·L1的CuCl2和ZnCL2溶液中滴加0.1mol·L的Na2S
溶液发生反应生成硫化铜和硫化锌,铜离子浓度和锌离子浓度减
小,水解产生的c(H)降低,溶液pH增大,硫化钠溶液呈碱性,完
全反应后继续滴加硫化钠溶液,溶液pH增大,溶液pH:a<b<e;
C.CuCl2在溶液中发生水解反应,生成氢氧化铜,溶液中存在物料守
恒:c(CI)=2c(Cu)+2c[Cu(OH)2],溶液中氢离子浓度大于氢氧
化铜的浓度,c(CI)<2[c(Cu2+)+c(H)];D.c点时铜离子全部
沉淀,此时加入的Na2S的物质的量等于原溶液中CuCl2的物质的
量,所以生成CuS沉淀后,c(Cu+)=c(S-),则Kn(CuS)=10.7
×101.1=1034,d点加入20ml0.1mol·LNaS溶液,溶液中硫
离子浓度S)=01L0mlL-molL,K.(CuSy
0.03L
=cCu2)·c(s)=c(C)×号=10,cC)=3×
1034.4mol·L1,-1gc(Cu2+)=34.4-1g3=34.4-0.5=33.9。
9.CA.利用盐酸制取HF,符合强酸制弱酸的规律;B.NaF的水溶
液中除了列出的微粒外,还存在HF:C.根据酸的电离平衡常数可
知,酸性由强到弱的顺序为HF>H,CO3>HCO3,因此,HF与碳
酸钠溶液反应有可能产生CO2气体;D.根据Kp(CF2)<
Kn[Ca(OH)2],则Ca(OH)2将转化为CaF2。
10.BA.HS在水溶液中存在水解和电离,此时的溶液中加入酚
酞,溶液变红,说明NaHS溶液显碱性,HS的水解程度大于其电
离程度,因此c(H2S)>c(S-):B.等体积等物质的量浓度的
NaHS溶液和NaOH溶液混合,得到的溶质为Na2S。此时可列出
电荷守恒:c(Na)十c(H+)=c(OH)十c(HS)十2c(S2-),物料
守恒:c(Na)=2[c(H2S)十c(HS)+c(S)],将c(Na)消去
后,即可得到NzS溶液的质子守恒表达式;C.实验③中CuSO
与NaHS生成CuS,则反应后的上层清液中存在c(Cu2+)·
c(S)-Kp(CuS);D.实验④中HS与CIO反应生成S、CI和
OH,OH与HS再反应生成S2和H2O,反应的离子方程式为
2HS千CIO-S¥十CI+S2-+H2O。
11.CA.温度升高,吸热反应的Kp越大,K只受温度的影响,与其
他因素无关,所以Kp(CuCI)不变;B.根据图中信息:溶液的pH
越大,氯离子的浓度越小,电解液中加入稀硫酸,不利于CI的去
除:C.反应达到平衡状态,增大c(Cu+),由于K不变,所以c(CI)
减小:D.①Cu(s)+Cu2+(aq)=2Cu(ag)△H1=akJ·mol-1,
②C(aq)十Cu(ag)=CuCl(s)△H2=bkJ·mol-1,根据盖斯定
律,将①×0.5+②,整理可得:号Gu(s)+Cr+(aq)+C(ag)。
cC(s)aH=(号+b)W·mol-。
12.4.5
解析:反应I:H2O+NH3一NHt+OH,则Kb(NH3)=
K(I)=cNH)COH,反应I:H,0一H+OH,则
c(NH3)
K(Ⅱ)=Kw=1014;反应Ⅲ:Ag+十2NH3=Ag(NH3),则
c[Ag(NH3)]
Ke=KⅢ)=N)·cAg):反应N:Ag(NH)广+2H
K2(I)
一Ag+2NH,K(N)=K·K()=4X1O,此时可
认为反应进行得基本完全了。由于c(AgNO3)=0.2mol/L,
c(HNO3)=0.4mol/L,则两种溶液的体积应该相同,则达到平衡
状态时,设平衡时c(H)=m,K(N)=0X0,2=4×10,解
105×m2
得m=10-5mol/L,即溶液的pH调节至4.5(一般认为反应完
全时,离子的浓度小于等于105mol/L)。
13.(1)Cu++S2-CuS¥
(2)6.3×10-科S-被Cu2+氧化(或:S2-被O2和Cu+氧化)
解析:(2)i.Kp(CuS)=c(Cu+)·c(S),将c(Cu2+)=0.1mol/L
带入,即为所求。
14.(1)①<b②10
(2)①将+3价Cr氧化成+6价Cr②Ca+、Mg
(3)正极Cr,O+6Fe2++14H=2Cr3++6Fe3++7H202×
1012mol·l.