内容正文:
专题突破(三) 压强平衡常数
专题2 第二单元 化学反应的方向与限度
1.压强平衡常数(Kp)的概念
在化学平衡体系中,由各气体物质的分压替代浓度,计算的平衡常数叫压强平衡常数,用符号Kp表示,其单位与表达式有关。
2.表达式
对于可逆反应:mA(g)+nB(g)⥫⥬pC(g)+qD(g)
Kp=
其中:p平(A)、p平(B)、p平(C)、p平(D)表示对应物质的分压。
1.混合气体中某组分的分压=总压×该组分的物质的量分数,pB=p总×。
2.混合气体的总压等于相同温度下各组分气体的分压之和,即p总=pA+pB+pC+…。
特别提醒
起始时,向恒容密闭容器中充入等物质的量的N2O、NO2,在某温度下达到平衡,只发生N2O(g)+NO2(g)⥫⥬3NO(g),平衡时容器总压强
为p Pa,N2O的转化率为50%,则反应的Kp=______________ Pa(列出计算式)。
典例
设起始时N2O、NO2的分压为x。
N2O(g)+NO2(g)⥫⥬3NO(g)
始 x x 0
转 0.5x 0.5x 1.5x
终 0.5x 0.5x 1.5x
根据题意0.5x+0.5x+1.5x=p Pa
则x=0.4p Pa
Kp==。
√
针对练1.温度为T时,将NH4HS(s)置于抽成真空的容器中,当NH4HS(s) ⥫⥬NH3(g)+H2S(g)达到平衡时,测得体系的总压强为6 kPa,则该反应的平衡常数Kp为
A.6 (kPa)2 B.9 (kPa)2
C.8 (kPa)2 D.36 (kPa)2
总压强为6 kPa,所以p(NH3)=p(H2S)=3 kPa。Kp=3 kPa×3 kPa=9(kPa)2,故选B。
针对练2.T ℃下,向2 L恒容密闭容器中充入1 mol CH4(g)和2 mol H2O(g),发生反应CH4(g)+H2O(g)⥫⥬3H2(g)+CO(g) ΔH=206 kJ·mol-1,反应过程中总压强随时间的变化关系如图所示。
(1)0~10 min内,H2的平均反应速率为__________ mol·L-1·min-1。
0.112 5
设平衡时CH4物质的量的变化量为a mol,列三段式如下:
CH4(g)+H2O(g)⥫⥬3H2(g)+CO(g)
起始物质的量/mol 1 2 0 0
转化物质的量/mol a a 3a a
平衡物质的量/mol 1-a 2-a 3a a
同温同体积下,压强之比等于物质的量之比,
=,解得a=0.75;故平衡时,CH4、H2O、H2、CO的物质的量分别为0.25 mol、1.25 mol、2.25 mol、0.75 mol,则0~10 min内,H2的平均反应速率为=0.112 5 mol·L-1·min-1;
(2)甲烷的平衡转化率为____%。
75
设平衡时CH4物质的量的变化量为a mol,列三段式如下:
CH4(g)+H2O(g)⥫⥬3H2(g)+CO(g)
起始物质的量/mol 1 2 0 0
转化物质的量/mol a a 3a a
平衡物质的量/mol 1-a 2-a 3a a
同温同体积下,压强之比等于物质的量之比,
=,解得a=0.75;故平衡时,CH4、H2O、H2、CO的物质的量分别为0.25 mol、1.25 mol、2.25 mol、0.75 mol,甲烷的平衡转化率为×100%=75%;
(3)Kp为用平衡分压代替平衡浓度表示的平衡常数(分压=总压×物质的量分数),则T ℃下反应的平衡常数Kp为_______(MPa)2。
12.15
设平衡时CH4物质的量的变化量为a mol,列三段式如下:
CH4(g)+H2O(g)⥫⥬3H2(g)+CO(g)
起始物质的量/mol 1 2 0 0
转化物质的量/mol a a 3a a
平衡物质的量/mol 1-a 2-a 3a a
同温同体积下,压强之比等于物质的量之比,
=,解得a=0.75;故平衡时,CH4、H2O、H2、CO的物质的量分别为0.25 mol、1.25 mol、2.25 mol、0.75 mol,CH4、H2O、H2、CO的平衡分压分别为×3 MPa=MPa、×3 MPa= MPa、×3 MPa=1.5 MPa、×3 MPa= MPa,则T ℃下反应的平衡常数Kp= (MPa)2=12.15 (MPa)2。
针对练3.合成氨的捷姆金和佩热夫速率方程式为γ=k1p(N2)-k2,γ为反应的瞬时总速率,为正反应和逆反应速率之差,k1、k2是
正、逆反应速率常数。合成氨反应N2+3H2⥫⥬2NH3的平衡常数Kp=_____
(用k1,k2表示)(注:Kp用各物质平衡分压来表示)。
反应达到平衡状态时,正、逆反应速率相等,则γ=k1p(N2)-k2=0,k1p(N2)=k2,整理得:Kp==。
针对练4.将二氧化碳转化为高附加值化学品是目前研究的热点之一,甲醇是重要的化工原料和优良的替代燃料,因此加氢制甲醇被广泛关注。在催化剂作用下主要发生以下反应。
Ⅰ.CO2(g)+3H2(g)⥫⥬CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1=-49.4 kJ·mol-1
Ⅱ.CO2(g)+H2(g)⥫⥬CO(g)+H2O(g) ΔH2=41 kJ·mol-1
Ⅲ.CO(g)+2H2(g)⥫⥬CH3OH(g) ΔH3
恒温恒容条件下,原料气CO2(g)、H2(g)以物质的量浓度1∶3投料时,控制合适条件(不考虑反应Ⅲ),甲醇的选择性为60%(生成甲醇的物质的量与参加反应的二氧化碳物质的量的比值)。已知初始压强为2 MPa,c(CO2)=1.0 mol·L-1,CO2平衡转化率为50%,则该条件下反应Ⅱ的Kp=________[对于气相反应,用组分B的平衡p(B)代替c(B),记作Kp。p(B)=p·x(B),p为平衡压强,x(B)为平衡系统中B的物质的量分数]。
0.105
设反应Ⅰ消耗CO2的物质的量为x mol,反应Ⅱ消耗CO2的物质的量为
y mol,根据已知条件列出“三段式”:
CO2(g)+3H2(g)⥫⥬CH3OH(g)+H2O(g)
起始量/mol 1 3 0 0
转化量/mol x 3x x x
平衡量/mol 1-x 3-3x x x
CO2(g)+H2(g)⥫⥬CO(g)+H2O(g)
起始量/mol 1-x 3-3x 0 x
转化量/mol y y y y
平衡量/mol 1-x-y 3-3x-y y x+y
甲醇的选择性为×100%=60%,CO2平衡转化率为×100%=50%,解得x=0.3 mol,y=0.2 mol,平衡时所有物质的总物质的量为n(CO2)+n(H2)+n(CO)+n(H2O)+n(CH3OH)=0.5 mol+1.9 mol+0.2 mol+0.5 mol+0.3 mol=3.4 mol,则平衡压强为×2 MPa=1.7 MPa,该条件下反应Ⅱ的Kp===≈0.105。
针对练5.在1.0 L密闭容器中放入0.10 mol A(g),在一定温度下进行如下反应:A(g)⥫⥬B(g)+C(g) ΔH=85.1 kJ·mol-1。
反应时间(t)与容器内气体总压强(p)的数据见下表:
时间t/h 0 1 2 4 8 16 20 25 30
总压强p/(×100 kPa) 4.91 5.58 6.32 7.31 8.54 9.50 9.52 9.53 9.53
回答下列问题:
(1)一定处于平衡状态的时间段是_________,由总压强p和起始压强p0计算
反应物A的转化率的表达式为_______________,计算平衡时A的转化率为_______(保留1位小数,下同),反应的平衡常数K=_____。
25~30 h
(-1)×100%
94.1%
1.5
25~30 h一定处于平衡状态,在温度、容积一定的条件下,气体的压强之比等于其物质的量(物质的量浓度)之比。则α(A)=×100%=×100%=×100%=(-1)×100%。p0=4.91×100 kPa,平衡时,p=9.53×100 kPa,
则α(A)=(-1)×100%≈94.1%。
A(g) ⥫⥬ B(g) + C(g)
起始/mol 0.10 0 0
平衡/mol 0.10×(1-94.1%) 0.10×94.1% 0.10×94.1%
K=≈1.5。
时间t/h 0 1 2 4 8 16 20 25 30
总压强p/(×100 kPa) 4.91 5.58 6.32 7.31 8.54 9.50 9.52 9.53 9.53
(2)①由总压强p和起始压强p0表示反应体系的总物质的量n总和反应物A的
物质的量n(A),n总=__________mol,n(A)=______________mol。
时间t/h 0 1 2 4 8 16 20 25 30
总压强p/(×100 kPa) 4.91 5.58 6.32 7.31 8.54 9.50 9.52 9.53 9.53
0.10×
0.10×(2-)
恒温恒容下,=,则n总=n0,n0=0.10 mol,故n总=0.10× mol。
A(g) ⥫⥬ B(g) + C(g)
起始 0.10 mol 0 0
某时刻 n(A) 0.10 mol-n(A) 0.10 mol-n(A)
n总=0.20 mol-n(A),则n(A)=0.20 mol-n总=0.20 mol-0.10× mol=0.10×(2-) mol。
时间t/h 0 1 2 4 8 16 20 25 30
总压强p/(×100 kPa) 4.91 5.58 6.32 7.31 8.54 9.50 9.52 9.53 9.53
②下表为反应物A浓度与反应时间的数据,计算:
反应时间t/h 0 4 8 16
c(A)/(mol·L-1) 0.10 a 0.026 0.006 5
a=______。分析该反应中反应物的浓度c(A)变化与时间间隔(Δt)的规律,得出的结论是____________________________________,由此规律推出反应在12 h时反应物的浓度c(A)为_______ mol·L-1。
0.051
达到平衡前每间隔4 h,c(A)约减少一半
0.013
由表中数据可知,4 h时,p=7.31×100 kPa,则4 h时n(A)=0.10×(2-) mol=0.10×(2-) mol≈0.051 mol,故c(A)=0.051 mol·L-1,即a=0.051。由表中反应物A的浓度与时间间隔(Δt)之间的关系可知,达到平衡前每间隔4 h,c(A)约减少一半。8 h时,c(A)=0.026 mol·L-1,再经过4 h,即12 h时,反应物的浓度c(A)为8 h时浓度的一半,即为
0.013 mol·L-1。
反应时间t/h 0 4 8 16
c(A)/(mol·L-1) 0.10 a 0.026 0.006 5
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