第二单元 溶液的酸碱性 第2课时（同步讲义）化学苏教版2019选择性必修1

专题3 水溶液中的离子反应 第二单元 溶液的酸碱性 第2课时 酸碱中和滴定 教学目标 1．通过实验探究，掌握酸碱中和滴定的原理。 2．结合真实情境中的实际实例，掌握酸碱中和滴定的操作方法和误差分析。 3．结合真实情境的应用实例，了解酸碱中和滴定在生产、生活中的应用。 重点和难点 重点：中和滴定曲线和指示剂的选择；中和滴定实验操作及误差分析。 难点：酸碱中和滴定曲线；中和滴定实验操作和误差分析。 ◆知识点一 酸碱中和滴定 1．酸碱中和滴定原理 (1)利用已知浓度的酸(或碱)去滴定一定体积未知浓度的碱(或酸)，通过测定反应完全时消耗已知浓度的酸(或碱)的体积，从而推算出未知浓度的碱(或酸)的浓度的方法。 其中已知浓度的酸(或碱)溶液常称为标准液，未知浓度的碱(或酸)溶液常称为待测液。 (2)酸碱中和反应的实质可用离子方程式H＋＋OH－===H2O来表示，在中和反应中，H＋、OH－之间的物质的量关系是n(H＋)＝n(OH－)；若用参加反应的c(H＋)、c(OH－)来表示，其关系式为c(H＋)·V酸＝c(OH－)·V碱，由此可计算c(H＋)，其表达式是c(H＋)＝；也可计算c(OH－)，其表达式是c(OH－)＝。由c(H＋)、c(OH－)可分别求出相应酸、碱的浓度。 2．主要仪器 (1) 酸碱中和滴定所用的主要仪器是滴定管和锥形瓶。 (2)滴定管 ①滴定管分为酸式滴定管和碱式滴定管。 酸式滴定管用于盛放酸性或中性溶液，碱式滴定管用于盛放碱性溶液。 ②既能盛放酸性溶液又能盛放碱性溶液的滴定管，活塞由聚四氟乙烯制成；若溶液中的物质见光易分解，可用棕色滴定管盛放。 ③滴定管的上都标有规格大小、使用温度、刻度；滴定管的精确读数为0.01mL。 3．滴定管的使用方法 (1)检查：使用前先检查滴定管活塞是否漏水。 (2)水洗和润洗：先用蒸馏水将滴定管洗涤2~3次，再用待装的酸、碱溶液分别润洗滴定管内壁2～3次。 (3)装液：注入待装的酸、碱溶液至滴定管0刻度线以上2～3mL处。 (4)排气泡：酸式滴定管快速打开活塞冲走气泡，碱式滴定管将橡胶管向上弯曲，挤压玻璃球，赶走气泡，使滴定管尖嘴部分充满溶液。 (5)调液面：调整管中液面至“0”或“0”刻度以下，记录读数V0。滴定管的读数时，视线、刻度线、凹液面在同一水平线上。 (6)滴定：左手控制活塞或玻璃小球，右手摇动锥形瓶，两眼注视锥形瓶内溶液颜色的变化。滴定过程中，滴加速度不宜过快，接近终点时，应逐渐减慢滴加速度。 (7)终点的判断：最后一滴恰好使指示剂颜色发生明显的改变且半分钟内不变色，即为滴定终点。滴加完毕记录读数V1，消耗溶液的体积为V1-V0。 【易错提醒】 (1)酸式滴定管为玻璃活塞，可盛装酸性溶液和氧化性溶液（如酸性高锰酸钾溶液），但不可盛装碱液，因为碱液会腐蚀玻璃活塞；碱式滴定管为橡皮管和玻璃珠，不能盛装酸性溶液和氧化性溶液。 (2)滴定管的“0”刻度位于上方，最大刻度位于滴定管下部，最大刻度下部没有刻度，因此实际盛装溶液的体积大于最大刻度所标注的体积。 (3)滴定管的最小刻度为0.1mL，精确度为0.01mL。 (4)锥形瓶只能用蒸馏水洗净，不可用待测液润洗。 (5)滴定管使用时的操作要依照查漏—水洗—润洗—装液—调节液面、赶气泡—读数的顺序进行。 即学即练 1．请判断下列说法的正误(正确的打“√”，错误的打“×”) (1)一支标有“20 ℃、25 mL”字样的滴定管内装液体到刻度1.00 mL时，管内液体的体积大于24.00 mL(√) (2)用50 mL酸式滴定管可准确量取25.00 mL KMnO4溶液(√) (3)“中和滴定”实验中，锥形瓶用蒸馏水洗净后即可使用，滴定管用蒸馏水洗净后，必须润洗后方可使用(√) (4)当观察到锥形瓶中颜色发生变化，立即停止滴定并记下滴定管液面读数(×) (5)量取20.00 mL待测液时可用量筒量取(×) (6)滴定管盛标准溶液时，调液面一定要调到“0”刻度(×) 2．为什么酸式滴定管不能用来盛装碱性溶液，碱式滴定管不能盛装酸性溶液？ 提示　酸式滴定管有磨砂的玻璃活塞，碱液容易与玻璃中的SiO2反应生成Na2SiO3，使玻璃活塞与滴定管壁粘合在一起，碱式滴定管有胶皮管，容易被酸性溶液腐蚀。 3．现用物质的量浓度为a mol·L－1的标准NaOH溶液去滴定V mL盐酸的物质的量浓度，请填写下列空白： (1)碱式滴定管用蒸馏水洗净后，接下来应该进行的操作是__________________________。 (2)用标准NaOH溶液滴定时，应将标准NaOH溶液注入下图左的__________(填“甲”或“乙”)中。 (3)上图右是碱式滴定管中液面在滴定前后的读数，则c(HCl)＝________mol·L－1。 答案 (1)用标准NaOH溶液润洗　(2)乙 (3) 解析 (1)碱式滴定管水洗后应用标准NaOH溶液润洗2～3次，每次润洗液都要从尖嘴处排出。 (2)NaOH为强碱，应将NaOH溶液注入碱式滴定管中，故选乙。 (3)滴定过程中消耗NaOH溶液的体积为(V2－V1) mL，因此c(HCl)＝mol·L－1。 ◆知识点二 中和滴定曲线和pH突变 1．中和滴定曲线的绘制 取0.100 0 mol·L－1的盐酸溶液20.00 mL，注入锥形瓶中，滴加2滴酚酞溶液，用0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液滴定。 (1)计算滴定过程中的pH变化，填写下表空格： V(NaOH) 0.00 18.00 19.80 19.96 19.98 20.00 20.02 20.04 20.20 22.00 40.00 pH 1.00 2.28 3.30 4.00 4.30 7.00 9.70 10.00 10.70 11.70 12.52 (2)根据上表数据绘制滴定曲线 (3)由上述滴定曲线可知，滴定终点前后，溶液的pH变化规律是：终点前后，pH产生突跃现象。 (4)达到终点的现象是溶液由无色变为红色。 2．pH突变与指示剂选择 (1)pH突变 强酸和强碱完全反应时，pH=7。当NaOH溶液的体积从19.98mL变为20.02mL，pH从4.3突跃到9.7，因此只要选择突变范围在这一范围内的指示剂就不会造成很大误差。 (2)中和滴定终点的判断 判断滴定终点(中和反应恰好反应完全的时刻)的方法是在待测液中加2～3滴指示剂，观察滴定过程中其颜色的变化，常选用的指示剂是酚酞或甲基橙，而不用石蕊试液的原因是石蕊试液颜色变化不明显。 (3)指示剂的选择 对于不同的酸碱中和反应，指示剂的选择可依据中和滴定曲线来确定。 指示剂 酸色 中间色 碱色 变色的pH范围 甲基橙 红 橙 黄 3.1 ~ 4.4 甲基红 红 橙 黄 4.4 ~ 6.2 酚酞 无色 粉红 红 8.2 ~ 10.0 【特别提醒】指示剂的选择和滴定终点的判断 (1)指示剂的选择： 强酸与强碱相互滴定时，选甲基橙或酚酞都可以，但不能选石蕊试液(遇酸、碱颜色变化不明显)。一般原则是酸滴定碱，选甲基橙；碱滴定酸，选酚酞。 (2)滴定终点的判断(以NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸为例)： 若用酚酞作指示剂，当滴入最后半滴NaOH溶液时，溶液的颜色由无色突变为粉红色，且半分钟内不褪色，说明达到滴定终点。 若用甲基橙作指示剂，当滴入最后半滴NaOH溶液时，溶液的颜色由红色变为橙色，且半分钟内不变为原色，说明达到滴定终点。 即学即练 1．室温下，向20.00 mL 0.100 0 mol·L－1盐酸中滴加0.100 0 mol·L－1NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图。已知lg 5＝0.7。下列说法不正确的是(　　) A．NaOH与盐酸恰好完全反应时，pH＝7 B．选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，可减小实验误差 C．选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙的大 D．V(NaOH)＝30.00 mL时，pH＝12.3 答案　C 解析　这是室温下用强碱滴定强酸，当NaOH与盐酸恰好完全反应时，溶液呈中性，即pH＝7，A项正确；指示剂的选择原则：变色要明显，灵敏，且指示剂的变色范围要尽可能在滴定过程中的pH突变范围内，可减小实验误差，故B项正确；由图像可知，甲基红的变色范围更接近反应终点，选择甲基红作指示剂误差比甲基橙要小，故C项错误；当V(NaOH)＝30.00 mL时，n(OH－)＝0.100 0 mol·L－1×0.03 L－0.100 0 mol·L－1×0.02 L＝0.001 mol，则c(OH－)＝0.001 mol/0.05 L＝0.02 mol·L－1，pH＝13－lg5＝12.3，故D项正确。 2．在25 ℃时，用0.125 mol·L－1的标准盐酸溶液滴定25.00 mL未知浓度的NaOH溶液所得滴定曲线如图所示，图中K点代表的pH为(　　) A．13 B．12 C．10 D．11 答案 A 解析 由图示可知，在V(HCl)＝20.00 mL时，pH＝7，HCl与NaOH恰好完全反应，由c(HCl)·V(HCl)＝c(NaOH)·V(NaOH)，知c(NaOH)＝＝＝0.1 mol·L－1，c(OH－)＝0.1 mol·L－1，c(H＋)＝10－13 mol·L－1，pH＝13。 3．如图曲线a和b是盐酸与氢氧化钠相互滴定的滴定曲线，下列叙述正确的是(　　) A．盐酸的物质的量浓度为1 mol·L－1 B．P点时恰好完全反应，溶液呈中性 C．曲线a是盐酸滴定氢氧化钠的滴定曲线 D．酚酞不能用作本实验的指示剂 答案 B 解析 由滴定起始时pH＝1可知盐酸的浓度为0.1 mol·L－1，A错；曲线a起始时溶液pH＝1，可知是NaOH溶液滴定盐酸的曲线；酸碱中和滴定操作中可选用酚酞或甲基橙作为指示剂。 ◆知识点三 【基础实验】测定未知浓度盐酸的物质的量浓度 1．实验仪器和药品 仪器：酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹、铁架台、锥形瓶 药品：0.1000mol·L-1NaOH溶液，未知浓度的盐酸、酚酞、蒸馏水 2．实验步骤 (1)准备阶段： 滴定管：查漏→洗涤→润洗→装液→调液面（赶气泡）→记读数 锥形瓶：洗涤→注待测液→记读数→加指示剂 (2)滴定阶段： 滴定：左手控制滴定管活塞，右手摇动锥形瓶，眼睛注视锥形瓶内颜色变化。 (3)终点判断：溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不恢复原来的颜色，视为滴定终点。记录消耗标准液的体积。 (4)计算结果： 求出三次测定数值的平均值，计算待测盐酸的物质的量浓度。若几次测定结果相差较大，应重新进行测定。 3．酸碱中和滴定误测分析 (1)酸碱中和滴定误差产生的原因 ①操作失误产生的误差 ②药品误差（变质或混有杂质） ③读数误差 (2)误差分析的基本依据 中和滴定实验中，产生误差的途径主要有操作不当、读数不准等。 分析误差要根据计算式分析，根据c(待)＝，c(标)、V(待)均为定值，c(待)的大小取决于V(标)的大小。 (3)分析方法 将所有变化量先归结为标准溶液用量V(标)变化，然后根据公式进行判断。 标准溶液用量偏多，V(标)变大，待测溶液浓度c(待)偏高。 标准溶液用量偏少，V(标)变小，待测溶液浓度c(待)偏低。 以标准酸溶液滴定未知浓度的碱溶液(酚酞作指示剂)为例，常见的因操作不正确而引起的误差有： 步骤 操作 V(标) c(待) 洗涤 酸式滴定管未用标准液润洗 偏大 偏大 碱式滴定管未用待测液润洗 偏小 偏小 锥形瓶用待测液润洗 偏大 偏大 锥形瓶洗净后还有蒸馏水 无影响 无影响 取液 放出碱液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失 偏小 偏小 滴定 酸式滴定管滴定前有气泡，滴定到终点时气泡消失 偏大 偏大 振荡锥形瓶时部分液体溅出 偏小 偏小 溶液颜色较浅时滴入酸液过快，停止滴定后反加一滴溶液颜色无变化 偏大 偏大 读数 滴定前读数正确，滴定后俯视读数（或前仰后俯） 偏小 偏小 滴定前读数正确，滴定后仰视读数（或前俯后仰） 偏大 偏大 【特别提醒】 读数误差可以用画图的形式来理解和记忆。如开始读数仰视，滴定完毕读数俯视，如图Ⅰ；开始读数俯视，滴定完毕读数仰视，如图Ⅱ。 即学即练 1．现用0.100 0 mol·L－1的盐酸标准溶液来测定NaOH溶液的浓度。滴定时有以下操作： ①向溶液中加入1～2滴指示剂； ②取20.00 mL标准溶液放入锥形瓶中； ③用氢氧化钠溶液滴定至终点； ④重复以上操作； ⑤配制250 mL盐酸标准溶液； ⑥根据实验数据计算氢氧化钠的物质的量浓度。 (1)以上各步中，正确的操作顺序是_________________________(填序号)，上述操作②中使用的仪器除锥形瓶外，还需要________________，使用____________作指示剂。 (2)如何判断滴定终点？ ________________________________________________________________________。 (3)滴定并记录V(NaOH)的初、终读数。数据记录如表所示： 滴定次数 1 2 3 4 V(标准溶液)/mL 20.00 20.00 20.00 20.00 V(NaOH)/mL(初读数) 0.10 0.30 0.00 0.20 V(NaOH)/mL(终读数) 20.08 20.30 20.80 20.22 V(NaOH)/mL(消耗) 19.98 20.00 20.80 20.02 根据表中数据计算待测NaOH溶液的物质的量浓度是________ mol·L－1。 答案　(1)⑤②①③④⑥　酸式滴定管　酚酞 (2)当滴入最后半滴NaOH溶液，溶液由无色变成粉红色，且30 s内不变色，则达到滴定终点　(3)0.100 0 解析　操作②为取20.00 mL标准溶液放入锥形瓶中，使用的仪器除锥形瓶外，还需要酸式滴定管；为了使滴定结果准确，使用的指示剂的颜色宜由浅到深，故使用酚酞试液，可以减小滴定误差。 2．使用酸碱中和滴定的方法，用0.01 mol·L－1盐酸滴定锥形瓶中未知浓度的NaOH溶液，下列操作会使测定结果偏高的是(　　) ①用量筒量取浓盐酸配制0.01 mol·L－1稀盐酸时，量筒用蒸馏水洗净后未经干燥直接量取浓盐酸　②配制稀盐酸定容时，俯视容量瓶刻度线　③滴定结束时，读数后发现滴定管下端尖嘴处悬挂有一滴液滴　④滴定过程中用少量蒸馏水将锥形瓶内壁附着的盐酸冲下 A．①③ B．②④ C．②③④ D．①②③④ 答案 A 解析 ①未干燥，相当于稀释盐酸，滴定时将消耗盐酸偏多，使结果偏高，③滴定管下端尖嘴处悬挂有一滴盐酸，相当于消耗盐酸偏多，使结果偏高。 3．某学生欲用已知物质的量浓度的盐酸来测定未知物质的量浓度的NaOH溶液时，选择甲基橙作指示剂。请填写下列空白： (1)用标准盐酸滴定待测NaOH溶液时，左手握酸式滴定管的活塞，右手轻轻摇动锥形瓶，眼睛注视________________。直到因加入一滴盐酸后，溶液由____色变为____色，并__________________为止。 (2)下列操作中可能使所测NaOH溶液的浓度数值偏低的是________(填字母序号)。 A．酸式滴定管未用标准盐酸润洗就直接注入标准盐酸 B．滴定前盛放NaOH溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥 C．酸式滴定管在滴定前有气泡，滴定后气泡消失 D．读取盐酸体积时，开始仰视读数，滴定结束时俯视读数 (3)若滴定开始和结束时，酸式滴定管中的液面如图所示，则起始读数为________mL，终点读数为________mL；所用盐酸溶液的体积为________mL。 答案 (1)锥形瓶内溶液颜色的变化　 黄 橙 　 在半分钟内不变色　 (2)D　　 (3)0.00　26.10　 26.10　 解析 分析酸碱中和滴定实验误差时，可把一切影响因素归结到标准液用量的大小上来判断。若标准液用量偏大，则测定结果偏高；标准液用量偏小，测定结果偏低；若不影响标准液用量，则对测定结果无影响。滴定管读数时，以凹液面的最低点为基准。 一、酸碱中和滴定原理及仪器的使用 (1)中和滴定的依据是参加反应的H+与OH-的物质的量相等，已知标准液的物质的量浓度、标准液的体积、待测液的体积，从而求得待测液的浓度。 (2)计算依据：n(H+)=n(OH-) 根据反应方程式进行计算，如硫酸与NaOH溶液反应，方程式为：H2SO4+2NaOH===Na2SO4+2H2O，得到关系式：2c(H2SO4)·V(H2SO4)=c(NaOH)·V(NaOH)，然后依据该关系式进行计算。 (3)酸式滴定管有磨砂的玻璃活塞，碱液容易与玻璃中的SiO2反应生成Na2SiO3，使玻璃活塞与滴定管壁粘合在一起，碱式滴定管有胶皮管，容易被酸性溶液腐蚀。 实践应用 1．在一支25 mL的酸式滴定管中盛入0.1 mol·L－1的HCl溶液，其液面恰好在5 mL刻度处，若把滴定管中的溶液全部放入烧杯中，然后以0.1 mol·L－1的NaOH溶液进行中和，则所需NaOH溶液的体积(　　) A．大于20 mL　　　　B．小于20 mL C．等于20 mL D．等于5 mL 答案 A 解析 若要正确解答本题，必须准确了解滴定管的刻度特征，滴定管下部有无刻度线部分直至尖嘴底部，故盐酸实际体积大于20 mL，因此需NaOH溶液的体积大于20 mL。 2．某同学取20.00 mL 0.50 mol·L－1 NaOH溶液，恰好将未知浓度的H2SO4溶液20.00 mL滴定至终点，下列说法正确的是(　　) A．该实验不需要指示剂 B．用量筒量取上述硫酸的体积 C．H2SO4的浓度为1.00 mol·L－1 D．参加反应的H＋和OH－的物质的量相等 答案 D 解析 酸碱中和滴定需要指示剂，A项错误；量筒的精确度为0.1 mL，应用滴定管量取20.00 mL硫酸，B项错误；n(H2SO4)＝n(H＋)×＝n(NaOH)×＝5×10－3 mol，c(H2SO4)＝0.25 mol·L－1，C项错误；恰好完全反应时，n(H＋)＝n(OH－)，D项正确。 3．利用下列实验装置及药品能完成相应实验的是(　　) 选项 A B C D 目的 测定某盐酸的浓度 测定某NaOH溶液的浓度 记录滴定终点读数：12.20 mL 排除滴定管内气泡 装置或操作 答案　D 解析　眼睛应注视锥形瓶中溶液颜色的变化，从而判断滴定终点，操作不合理，故A错误；由图中所给药品可知，缺少指示剂，不能确定滴定终点，不能完成实验，故B错误；滴定管的“0”刻度在上方，读数应为11.80 mL，故C错误；图中挤压橡胶管，挤压时尖嘴向上，气泡密度较小，轻轻挤压玻璃珠，使溶液从尖嘴流出，可将气泡赶出，操作合理，故D正确。 二、酸碱中和滴定曲线及指示剂的选择 (1)酸碱中和滴定曲线和pH突变 ①由滴定曲线分析，在酸、碱中和滴定过程中，溶液的pH在接近滴定终点pH发生突变。 ②在pH发生突变的范围内，滴加很少的酸(或碱)，溶液的pH就有很大的变化，能使指示剂的颜色变化明显，有利于确定滴定终点。 (2)酸碱中和滴定曲线的分析方法 首先看横、纵坐标，搞清楚是酸加入碱中，还是碱加入酸中；其次看起点，起点可以看出酸性或碱性的强弱；再找滴定终点和中性点，判断滴定终点的酸碱性，然后确定中性点(常温下pH＝7)的位置；最后分析其他的特殊点(如滴定一半点，过量一半点等)，分析酸、碱过量情况。 (3)指示剂选择的基本原则 变色要灵敏，变色范围要小，使变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱性一致。 ①不能用石蕊作指示剂。 ②滴定终点为碱性时，用酚酞作指示剂，例如用NaOH溶液滴定醋酸。 ③滴定终点为酸性时，用甲基橙作指示剂，例如用盐酸滴定氨水。 ④强酸滴定强碱一般用甲基橙，但用酚酞也可以。 实践应用 1．某同学取20.00 mL 0.50 mol·L－1 NaOH溶液，恰好将未知浓度的H2SO4溶液20.00 mL滴定至终点，下列说法正确的是(　　) A．该实验不需要指示剂 B．用量筒量取上述硫酸的体积 C．H2SO4的浓度为1.00 mol·L－1 D．参加反应的H＋和OH－的物质的量相等 答案 D 解析 酸碱中和滴定需要指示剂，A项错误；量筒的精确度为0.1 mL，应用滴定管量取20.00 mL硫酸，B项错误；n(H2SO4)＝n(H＋)×＝n(NaOH)×＝5×10－3 mol，c(H2SO4)＝0.25 mol·L－1，C项错误；恰好完全反应时，n(H＋)＝n(OH－)，D项正确。 2．将氢氧化钠稀溶液滴加到醋酸稀溶液中，下列各示意图混合溶液有关量或性质的变化趋势，其中错误的是(　　) 答案 D 解析 向醋酸溶液中滴加NaOH溶液，随着NaOH的不断滴入，c(CH3COOH)逐渐减小，但开始时由于NaOH不足，NaOH完全反应，所以在CH3COOH过量的阶段中，c(NaOH)为零。 3．用1.0 mol·L－1的NaOH溶液中和某浓度的H2SO4溶液，其水溶液的pH和所用NaOH溶液的体积关系变化如图所示，则原H2SO4溶液的物质的量浓度和完全反应后溶液的大致体积是(　　) A．1.0 mol·L－1，20 mL B．0.5 mol·L－1，40 mL C．0.5 mol·L－1，80 mL D．1.0 mol·L－1，80 mL 答案 C 解析 滴定前稀H2SO4的pH＝0，c(H＋)＝1.0 mol·L－1，则c(H2SO4)＝0.5 mol·L－1，当pH＝7时V(NaOH)＝40 mL，通过计算原硫酸溶液的体积为40 mL。本题考查中和滴定曲线，关键是把握滴定终点，pH＝7恰好完全反应，即n(H＋)＝n(OH－)。 三、酸碱中和滴定实验及误差分析 (1)仪器洗涤：在酸碱中和滴定前的准备工作中，滴定管用蒸馏水洗净后，还要用标准液润洗2～3次，其原因是标准液的浓度已知，若滴定管未用标准液润洗，滴定管内壁附着的水会使标准液实际浓度减小，消耗标准液体积增大，由c(待)＝可知，待测液浓度偏大。 (2)在滴定前，锥形瓶用蒸馏水洗净后，不能用待测液润洗。因为若用待测液润洗锥形瓶，会使量取的待测液的实际体积增大，消耗标准液的体积增大，使测定结果偏大。 (3)滴定管正确的读数方法是视线、刻度线、凹液面在同一水平线上。试分析右图读数对滴定结果的影响。 实践应用 1．有关酸碱滴定实验，下列说法正确的是(　　) A．滴定管和锥形瓶都需要使用蒸馏水和待装液润洗 B．滴定前，必须将滴定管中液体的液面调至0刻度 C．滴定至终点时，溶液一定呈中性 D．测定待测液的浓度，至少需要完成两组平行实验，取消耗标准液的平均值 答案 D 解析 A.滴定管需要润洗，但锥形瓶不能润洗，否则导致消耗标准液体积偏大，测定结果偏高，故A错误；B.滴定前，滴定管中液体的液面不一定非要调至0刻度，可调至0刻度以下，故B错误；C.滴定至终点时，溶液不一定呈中性，如NaOH滴定醋酸，滴定终点生成醋酸钠，溶液呈碱性，故C错误；D.测定待测液的浓度，为了减少滴定误差，至少需要完成两组平行实验，取消耗标准液的平均值，故D正确。 2．用已知物质的量浓度的HCl溶液滴定未知浓度的NaOH溶液时，下列操作会导致测定结果偏小的是(　　) ①酸式滴定管用蒸馏水洗净后未用待装液润洗　②碱式滴定管用蒸馏水洗净后未用待装液润洗　③滴定前酸式滴定管尖嘴处未充满溶液，滴定至终点时充满溶液　④取碱液时滴定管尖嘴处未充满溶液，取完后充满溶液　⑤锥形瓶用蒸馏水洗净后再用待测液润洗　⑥滴定时摇晃锥形瓶将液体溅出瓶外　⑦滴定过程中，滴定管漏液(未漏入锥形瓶内)　⑧读取标准溶液体积时，滴定前仰视，滴定后俯视 A．②④ B．①③⑤⑦ C．④⑧ D．②④⑥⑧ 答案　D 解析　用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液时，c(NaOH)＝，把其他因素的影响都归结到V(HCl)上讨论c(NaOH)是偏大还是偏小。①标准盐酸被稀释必然消耗更多的盐酸，即V(HCl)偏大，则c(NaOH)偏大；②待测碱溶液被稀释，滴定时消耗的盐酸体积减小，因而c(NaOH)偏小；③有部分盐酸补满尖嘴处，即V(HCl)偏大，则c(NaOH)偏大；④待测液实际量偏小，消耗V(HCl)偏小，则c(NaOH)偏小；⑤待测液实际量增多，滴定时用去的标准HCl溶液体积增大，则c(NaOH)偏大；⑥待测液实际量减少，滴定时用去的标准HCl溶液体积减小，则c(NaOH)偏小；⑦V(HCl)偏大，则c(NaOH)偏大；⑧读取标准HCl溶液体积时，滴定前仰视，滴定后俯视，这样读取的标准HCl溶液体积偏小，则c(NaOH)偏小。 3．实验室用0.100 mol·L－1NaOH标准溶液滴定未知浓度的盐酸。 (1)盛NaOH标准液的滴定管尖嘴部分留有气泡，排除气泡的方法应采用图中的__________操作。(填“甲”“乙”或“丙”) (2)下列操作会导致实验结果偏低的是__________。(填标号) A．碱式滴定管未用标准NaOH溶液润洗 B．盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过后再用未知液润洗 C．滴定终点读数时，仰视滴定管的刻度 D．滴定过程中振荡锥形瓶，液体不慎溅出 答案 (1)丙　(2)D 解析 (1)盛放NaOH溶液的滴定管为碱式滴定管，碱式滴定管的气泡通常在橡皮管内，只要将滴定玻璃管尖嘴朝上，并挤压橡皮管中的玻璃珠就可以将气泡排出，图示操作中正确的为丙； (2)A.碱式滴定管未用标准NaOH溶液润洗，导致标准液被稀释，滴定过程中消耗标准液体积偏大，测定结果偏高，故A错误；B.盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过后再用未知液润洗，使未知液体积偏大，消耗标准液的体积增大，测定结果偏高，故B错误；C.滴定终点读数时，仰视滴定管的刻度，导致读出的标准液体积偏大，测定结果偏高，故C错误；D.滴定过程中振荡锥形瓶，液体不慎溅出，导致待测液中溶质的物质的量偏小，滴定时消耗标准液的体积偏小，测定结果偏低，故D正确。 考点一 滴定的拓展应用——氧化还原滴定 【例1】立德粉ZnS·BaSO4（也称锌钡白），是一种常用白色颜料。回答下列问题： 成品中S2－的含量可以用“碘量法”测得。称取m g样品，置于碘量瓶中，移取25.00 mL 0.100 0 mol·L－1的I2-KI溶液于其中，并加入乙酸溶液，密闭，置暗处反应5 min，有单质硫析出。以淀粉为指示剂，过量的I2用0.100 0 mol·L－1Na2S2O3溶液滴定，反应式为I2＋2S2O===2I－＋S4O。测定时消耗Na2S2O3溶液体积V mL。终点颜色变化为____________________，样品中S2－的含量为___________（写出表达式）。 答案 浅蓝色至无色 ×100% 解析 滴定终点时，I2被消耗完，溶液颜色由蓝色变为无色。由反应式I2＋2S2O===2I－＋S4O可知，与Na2S2O3溶液反应的n1（I2）＝×0.100 0×，则与S2－反应的n2（I2）＝×0.100 0－n1（I2）＝mol，由得失电子守恒可知S2－～I2，则样品中S2－的含量为×100%。 解题要点 (1)原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。 (2)实例 ①酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液： 原理：2MnO＋6H＋＋5H2C2O4===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O。 指示剂：酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂，当滴入最后半滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无色变浅红色，且半分钟内不褪色，说明到达滴定终点。 ②Na2S2O3溶液滴定碘液 原理：2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI。 指示剂：用淀粉作指示剂，当滴入最后半滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，说明到达滴定终点。 【变式1-1】过氧化氢的水溶液适用于医用消毒、环境消毒和食品消毒。 (1)酸性条件下H2O2可将Fe2＋转化成Fe3＋，由此说明H2O2具有　　　　性。 (2)某兴趣小组同学用0.100 0 mol·L－1的酸性高锰酸钾标准溶液滴定试样中的过氧化氢，反应原理为2MnO＋5H2O2＋6H＋===2Mn2＋＋8H2O＋5O2↑。 ①滴定达到终点的现象是　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　。 ②用移液管移取25.00 mL试样置于锥形瓶中，重复滴定四次，每次消耗酸性高锰酸钾标准溶液的体积如表所示： 滴定 第一次 第二次 第三次 第四次 V（KMnO4溶液）/mL 17.10 18.10 18.00 17.90 计算试样中过氧化氢的浓度为　　　　mol·L－1。 ③若滴定前滴定管尖嘴处有气泡，滴定后消失，则测定结果　　　　（填“偏高”“偏低”或“不变”）。 答案 (1)氧化 (2)①锥形瓶内溶液恰好由无色变为浅紫色，且30秒内溶液不褪色 ②0.180 0　③偏高 解析 (1)酸性条件下，H2O2可将Fe2＋氧化为Fe3＋，体现了过氧化氢的氧化性。 (2)①滴定达到终点的现象是锥形瓶内溶液恰好由无色变为浅紫色，且30秒内溶液不褪色。 ②由于第一次数据误差过大，故舍去；其他三组数据的平均值为18.00 mL，根据反应2MnO＋5H2O2＋6H＋===2Mn2＋＋8H2O＋5O2↑，n（H2O2）＝2.5×n（MnO）＝2.5×0.100 0 mol·L－1×0.018 L，c（H2O2）＝mol·L－1＝0.180 0 mol·L－1。③滴定前滴定管尖嘴处有气泡，导致消耗的标准液体积偏大，则测定结果偏高。 考点二 滴定的拓展应用——沉淀滴定 【例2】利用间接酸碱滴定法可测定Ba2＋的含量，实验分两步进行。 已知：2CrO＋2H＋===Cr2O＋H2O Ba2＋＋CrO===BaCrO4↓ 步骤Ⅰ：移取x mL一定浓度的Na2CrO4溶液于锥形瓶中，加入酸碱指示剂，用b mol·L－1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为V0 mL。 步骤Ⅱ：移取y mL BaCl2溶液于锥形瓶中，加入x mL与步骤Ⅰ相同浓度的Na2CrO4溶液，待Ba2＋完全沉淀后，再加入酸碱指示剂，用b mol·L－1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为V1mL。 滴加盐酸标准液时应使用酸式滴定管，“0”刻度位于滴定管的　　　　（填“上方”或“下方”）。BaCl2溶液的浓度为　　　　mol·L－1，若步骤Ⅱ中滴加盐酸时有少量待测液溅出，Ba2＋浓度测量值将　　　　（填“偏大”或“偏小”）。 答案 上方　　偏大 解析 由方程式2CrO＋2H＋===Cr2O＋H2O可知，步骤Ⅰ中加入的CrO的总物质的量为b mol·L－1×L＝mol。步骤Ⅱ中，加入BaCl2充分反应后，剩余的CrO的物质的量为b mol·L－1×L＝mol，与Ba2＋反应的CrO的物质的量为mol－mol＝mol，由方程式Ba2＋＋CrO===BaCrO4↓得，n（Ba2＋）＝n（CrO），所以BaCl2的浓度： c（BaCl2）＝＝mol·L－1。若步骤Ⅱ中滴加盐酸时，有少量待测液溅出，造成V1的用量减小，所以的测量值将偏大。 解题要点 (1)沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－浓度。 (2)原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液测定溶液中Cl－的含量时常以CrO为指示剂，这是因为AgCl比Ag2CrO4更难溶。 (3)常见类型 ①连续反应型：A发生反应生成B，再用C滴定B。 解题思路：利用化学（或离子）方程式找出A与C之间的关系式，进行计算和误差分析。 ②过量试剂型：向A中加入过量的B，再用C滴定过量的B。 解题思路：由C求出过量的B，进一步求出与A反应的B，进行计算和误差分析。 【变式2-1】已知Ag2CrO4是砖红色沉淀，且AgCl比Ag2CrO4更难溶。下列滴定反应中，指示剂使用不正确的是（　　） A．用标准FeCl3溶液滴定KI溶液，选择KSCN溶液 B．用I2溶液滴定Na2SO3溶液，淀粉作指示剂 C．用AgNO3溶液滴定NaCl溶液，Na2CrO4作指示剂 D．用H2O2溶液滴定KI溶液，淀粉作指示剂 答案 D 解析 铁离子与碘离子反应，生成亚铁离子和碘单质，KSCN溶液遇铁离子显红色，当溶液显红色时，说明碘离子完全反应，达到滴定终点，故A正确；淀粉遇碘单质显蓝色，当溶液显蓝色时，说明亚硫酸根离子已经被碘单质充分氧化，碘单质剩余，达到滴定终点，故B正确；Ag2CrO4是砖红色沉淀，当溶液中有砖红色沉淀时，待测液中的氯离子被充分沉淀，银离子剩余，故C正确；待测液中的碘离子被双氧水氧化生成碘单质，淀粉显蓝色，即开始滴定就出现蓝色，随着滴定的进行，蓝色加深，当碘离子完全反应时，蓝色不再加深，但是不能判断滴定终点，故D错误。 【变式2-2】通过佛尔哈德法可以测定三氯氧磷（POCl3）样品中Cl元素的含量，实验步骤如下： Ⅰ.取m g样品于锥形瓶中，加入足量的NaOH溶液，待完全反应后加稀硝酸至溶液显酸性； Ⅱ.向锥形瓶中加入0.100 0 mol·L－1的AgNO3溶液50.00 mL，使Cl－完全沉淀； Ⅲ.向其中加入2 mL硝基苯，用力摇动，使沉淀表面被有机物覆盖； Ⅳ.加入指示剂，用c mol·L－1NH4SCN溶液滴定过量Ag＋至终点，记下所用体积为VmL。 已知：AgCl易转化为AgSCN。下列说法正确的是（　　） A．滴定选用的指示剂为甲基橙 B．本次实验测得Cl元素的质量分数为% C．硝基苯的作用为防止沉淀被氧化 D．若取消步骤Ⅲ，测定结果偏大 答案 B 解析 由Ⅰ、Ⅱ、Ⅳ滴定过程溶液始终显酸性可知，无法用甲基橙作指示剂，A错误；Ag＋总物质的量为0.100 0 mol·L－1×50.00 mL＝5.0×10－3mol，NH4SCN的物质的量为c mol·L－1×V mL＝cV×10－3mol，设三氯氧磷（POCl3）样品中Cl元素的物质的量为x，结合关系式POCl3～3Cl－～3AgNO3～3Ag＋、Ag＋～NH4SCN可知有x＋cV×10－3＝5.0×10－3mol，解得x＝（5.0－cV）×10－3mol，因此三氯氧磷（POCl3）样品中Cl元素的质量为（5.0－cV）×10－3mol×35.5 g·mol－1＝3.55（5.0－cV）×10－2g，因此Cl元素的质量分数为%，B正确；由已知，硝基苯的作用为防止AgCl转化为AgSCN，C错误；取消步骤Ⅲ，则AgCl转化为AgSCN，所需NH4SCN体积V偏大，由Cl%＝%，可知Cl%偏小，D错误。 基础达标 1．准确量取25.00 mL酸性高锰酸钾溶液，可选用的仪器是(　　) A．500 mL量筒 B．10 mL量筒 C．50 mL酸式滴定管 D．50 mL碱式滴定管 答案 C 解析 准确量取25.00 mL液体，要用滴定管，而酸性高锰酸钾溶液具有强氧化性，应用酸式滴定管。 2．测定浓硫酸试剂中H2SO4含量的主要操作包括：①量取一定量的浓硫酸，稀释；②转移定容得待测液；③移取20.00 mL待测液，用0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液滴定。上述操作中，不需要用到的仪器为(　　) 答案　B 解析　实验过程中，①量取一定量的浓硫酸并稀释，所需仪器为量筒、烧杯、玻璃棒；②转移定容得待测液，所需仪器为烧杯、玻璃棒、容量瓶、胶头滴管；③移取20.00 mL待测液，用0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液滴定，所需仪器为酸式滴定管、碱式滴定管、锥形瓶。选项中A为容量瓶，B为分液漏斗，C为锥形瓶，D为碱式滴定管，上述操作中，不需要用到的仪器为分液漏斗。 3．某学生用碱式滴定管量取0.1 mol·L－1的NaOH溶液，开始时仰视液面读数为1.00 mL，取出部分溶液后，俯视液面，读数为11.00 mL，该同学在操作中实际取出的液体体积(　　) A．大于10.00 mL　　　　　 B．小于10.00 mL C．等于10.00 mL D．等于11.00 mL 答案 A 解析 滴定管的“0”刻度在上，量取NaOH溶液，开始时仰视液面使读数偏大，取出部分溶液后，俯视液面使读数偏小，滴定前后读数差值为10.00 mL，但实际取出的液体体积大于10.00 mL。 4．下列有关叙述正确的是(　　) A．下端连有橡皮管的滴定管为酸式滴定管 B．在进行滴定时，左手操作锥形瓶，右手操作滴定管 C．滴定前应排出滴定管尖嘴部分的气泡 D．滴定过程中两眼应注视滴定管内液面的变化 答案　C 5．①取一锥形瓶，用NaOH待测溶液润洗两次；②在锥形瓶中放入25.00 mL NaOH待测溶液；③加入几滴石蕊试液作指示剂；④取一支酸式滴定管，洗涤干净；⑤直接往酸式滴定管中注入标准酸溶液，进行滴定；⑥左手旋转滴定管的玻璃活塞，右手不停摇动锥形瓶；⑦两眼注视着滴定管内标准酸溶液液面的变化，直至滴定终点。以上关于酸碱中和滴定实验的叙述中错误的是(　　) A．④⑥⑦ B．①⑤⑥⑦ C．③⑤⑦ D．①③⑤⑦ 答案　D 解析　锥形瓶不能润洗，操作①错误；一般不用石蕊试液作酸碱中和滴定的指示剂，操作③错误；滴定管必须用待装液润洗后才能注入待装液，操作⑤错误；两眼应注视锥形瓶中溶液颜色的变化，操作⑦错误。 6．向盛有10 mL NaOH稀溶液的烧杯中逐滴滴加稀盐酸，并边加边振荡，下列图像中能体现溶液pH变化情况的是(　　) 答案 C 解析 滴加盐酸之前，稀NaOH溶液pH>7，则A和B不正确。体现溶液pH变化过程的图像不可能是一条直线，D不正确。 7．下列有关滴定操作的说法正确的是(　　) A．用25 mL滴定管进行中和滴定时，用去标准液的体积为21.7 mL B．用标准KOH溶液滴定未知浓度的盐酸，洗净碱式滴定管后直接取标准KOH溶液进行滴定，则测定结果偏低 C．用标准KOH溶液滴定未知浓度的盐酸，配制标准溶液的固体KOH中含有NaOH杂质，则测定结果偏高 D．用未知浓度的盐酸滴定标准KOH溶液时，若读数时，滴定前仰视，滴定到终点后俯视，会导致测定结果偏高 答案 D 解析 滴定管精确到0.01 mL，读数时应保留小数点后2位，A项错误；用标准KOH溶液滴定未知浓度的盐酸，洗净碱式滴定管后直接取标准KOH溶液进行滴定，由于没有润洗 ，标准液浓度减小，消耗标准液体积增加，则测定结果偏高，B项错误；所用的固体KOH中混有NaOH，相同质量的氢氧化钠和氢氧化钾，氢氧化钠的物质的量大于氢氧化钾的物质的量，故所配的溶液中OH－浓度偏大，导致消耗标准液的体积V碱偏小，根据c酸＝c碱×可知c酸偏小，C项错误；用未知浓度的盐酸滴定标准KOH溶液时，若滴定前仰视读数，滴定至终点后俯视读数，导致读取的盐酸体积偏小，根据c酸＝c碱×可知测定结果偏高，D项正确。 8．用已知浓度的盐酸测定未知浓度的NaOH溶液的浓度，用酚酞作指示剂，下列操作不会影响实验精确度的是(　　) A．滴定实验中配制标准酸液时，所用砝码生锈 B．用滴定管量取20.00 mL酸液时，开始时平视读数，结束时俯视读数 C．酸式滴定管水洗后未用酸溶液润洗 D．用蒸馏水洗净锥形瓶后盛入待测NaOH溶液进行滴定 答案　D 解析　配制标准酸液时应用量筒量取一定体积的浓盐酸，不能用托盘天平称量浓盐酸，且砝码生锈产生误差，A项不符合题意；用滴定管量取20.00 mL酸液时，开始时平视读数，结束时俯视读数，会使量取的酸液体积偏大，导致测定结果偏大，B项不符合题意；酸式滴定管水洗后未用酸溶液润洗，使酸溶液的浓度偏低，滴定过程中消耗酸溶液体积偏大，导致测定结果偏大，C项不符合题意；用蒸馏水洗净锥形瓶后盛入待测NaOH溶液进行滴定，由于氢氧化钠的物质的量不变，则消耗酸溶液的体积不变，操作正确，不会影响实验精确度，D项符合题意。 9．用已知物质的量浓度的HCl溶液滴定未知浓度的NaOH溶液时，下列操作会导致测定结果偏小的是(　　) ①酸式滴定管用蒸馏水洗净后未用待装液润洗　②碱式滴定管用蒸馏水洗净后未用待装液润洗　③滴定前酸式滴定管尖嘴处未充满溶液，滴定至终点时充满溶液　④取碱液时滴定管尖嘴处未充满溶液，取完后充满溶液　⑤锥形瓶用蒸馏水洗净后再用待测液润洗　⑥滴定时摇晃锥形瓶将液体溅出瓶外　⑦滴定过程中，滴定管漏液(未漏入锥形瓶内)　⑧读取标准溶液体积时，滴定前仰视，滴定后俯视 A．②④ B．①③⑤⑦ C．④⑧ D．②④⑥⑧ 答案　D 解析　用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液时，c(NaOH)＝，把其他因素的影响都归结到V(HCl)上讨论c(NaOH)是偏大还是偏小。①标准盐酸被稀释必然消耗更多的盐酸，即V(HCl)偏大，则c(NaOH)偏大；②待测碱溶液被稀释，滴定时消耗的盐酸体积减小，因而c(NaOH)偏小；③有部分盐酸补满尖嘴处，即V(HCl)偏大，则c(NaOH)偏大；④待测液实际量偏小，消耗V(HCl)偏小，则c(NaOH)偏小；⑤待测液实际量增多，滴定时用去的标准HCl溶液体积增大，则c(NaOH)偏大；⑥待测液实际量减少，滴定时用去的标准HCl溶液体积减小，则c(NaOH)偏小；⑦V(HCl)偏大，则c(NaOH)偏大；⑧读取标准HCl溶液体积时，滴定前仰视，滴定后俯视，这样读取的标准HCl溶液体积偏小，则c(NaOH)偏小。 10．以酚酞试液作指示剂，对某新制NaOH溶液进行中和滴定实验，数据记录如下表： 实验编号 待测液 消耗标准盐酸(0.01 mol·L－1) 的体积 ① 20 mL NaOH溶液 V1 mL ② 20 mL NaOH溶液＋10 mL H2O V2 mL ③ 敞口隔夜放置的20 mL NaOH溶液 V3 mL 则该新制的NaOH溶液的浓度c(mol·L－1)计算合理的是(　　) A．c＝0.01×(V1＋V2＋V3)/(3×20) B．c＝0.01×(V1＋V2)/(2×20) C．c＝0.01×(V1＋V3)/(2×20) D．c＝0.01×V1/20 答案 B 解析 ②20 mL NaOH溶液中加入10 mL H2O，其溶质物质的量不变，只要仍用20 mL来进行计算，仍可得正确值；③敞口隔夜放置的NaOH溶液已发生反应生成部分Na2CO3溶液，用酚酞作指示剂，消耗盐酸的量将发生改变。 11．某同学用中和滴定法测定某烧碱溶液的浓度。 Ⅰ.实验步骤： (1)用仪器________(填“A”或“B”)量取待测烧碱溶液25.00 mL于锥形瓶中，滴加2滴酚酞作指示剂。 (2)记录盛装0.100 0 mol·L－1标准盐酸的酸式滴定管的初始读数。 如果某时刻液面位置如图所示，则此时的读数为______ mL。 (3)滴定。滴定过程中，眼睛应始终注视_____________________________。 (4)滴定终点的现象是______________________________________________________。 Ⅱ.数据记录： 实验编号 烧碱待测液 体积V/mL 标准盐酸体 积(消耗)V/mL 1 25.00 18.05 2 25.00 18.00 3 25.00 17.95 4 25.00 18.95 Ⅲ.数据处理： 计算该烧碱溶液的浓度c(NaOH)＝____ mol·L－1(精确到小数点后4位)。 Ⅳ.误差分析： 以下操作会导致测定结果偏高的是________(填字母)。 A．未用盐酸标准溶液润洗滴定管 B．装待测液前，锥形瓶中有少量蒸馏水 C．滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失 D．读数时，滴定前仰视，滴定后俯视 答案　Ⅰ.(1)A　(2)0.70　(3)锥形瓶中溶液的颜色变化　(4)滴入最后半滴标准溶液后溶液由红色恰好变为无色且半分钟内不恢复原色 Ⅲ.0.072 0　Ⅳ.AC 解析　Ⅲ.在四组数据中，第4组数据有明显误差，故舍弃。c1(NaOH)＝＝0.072 2 mol·L－1，同理可得c2(NaOH)＝0.072 0 mol·L－1，c3(NaOH)＝0.071 8 mol·L－1，则c(NaOH)＝＝0.072 0 mol·L－1。Ⅳ.A项，未用盐酸标准溶液润洗滴定管，造成盐酸浓度偏小，所用盐酸体积偏大，测定结果偏高；B项，装待测液前，锥形瓶中有少量蒸馏水，无影响；C项，滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失，所用盐酸体积偏大，测定结果偏高；D项，读数时，滴定前仰视，滴定后俯视，造成盐酸读数偏小，结果偏低。 12．滴定法是化学分析的常用方法，是一种简便、快速和应用广泛的定量分析方法，在常量分析中有较高的准确度。酸碱中和滴定和氧化还原滴定是常见的两种滴定方法： Ⅰ.氧化还原滴定：双氧水常用于医用伤口消毒、环境消毒和食品消毒。化学兴趣小组欲准确测定某市售双氧水中H2O2的含量：取25.00 mL双氧水至锥形瓶中，加入稀硫酸酸化，用蒸馏水稀释。用一定浓度的高锰酸钾标准溶液滴定，其反应的离子方程式为2MnO＋5H2O2＋6H＋===2Mn2＋＋5O2↑＋8H2O。 (1)滴定时，将高锰酸钾标准溶液注入______(填“酸”或“碱”)式滴定管中。 (2)滴定到达终点的现象是______________________________________________。 Ⅱ.酸碱中和滴定：常温下，用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL等浓度的盐酸和醋酸溶液，得到两条滴定曲线，如图所示： (1)滴定盐酸的曲线是图______(填“1”或“2”)。 (2)达到B、D状态时，反应消耗的NaOH溶液的体积a______(填“>”“<”或“＝”)b(已知醋酸钠溶液呈碱性)。 答案　Ⅰ.(1)酸　(2)滴入最后半滴高锰酸钾溶液，溶液由无色变为浅紫红色，且30秒内不褪色 Ⅱ.(1)1　(2)> 解析　Ⅰ.(1)由于高锰酸钾标准溶液具有强氧化性，所以只能使用酸式滴定管。(2)滴定到达终点的现象是滴入最后半滴高锰酸钾溶液，溶液呈浅紫红色，且30秒内不褪色。Ⅱ.(1)HCl是强酸、CH3COOH是弱酸，浓度相同的HCl和CH3COOH的pH：HCl<CH3COOH，根据图知，未加NaOH溶液时，pH较小的是图1，所以图1是滴定盐酸的曲线。 综合应用 13．NaOH标准溶液的配制和标定，需经过NaOH溶液配制，基准物质H2C2O4·2H2O的称量以及用NaOH溶液滴定等操作。下列有关说法正确的是(提示：H2C2O4是二元酸)(　　) A．用图甲所示操作转移NaOH溶液到容量瓶中 B．用图乙所示装置准确称得0.157 5 g H2C2O4·2H2O固体 C．用图丙所示操作检查碱式滴定管是否漏液 D．用图丁所示装置以NaOH待测液滴定H2C2O4溶液 答案 D 解析 转移时未用玻璃棒引流，A错误；用托盘天平称量，读数只能读到一位小数且应遵循“左物右码”原则，B错误；用尖嘴向上排碱式滴定管中的气泡，而不是检查是否漏液，C错误；氢氧化钠溶液放在碱式滴定管中滴定H2C2O4溶液，D正确。 14．H2S2O3是一种弱酸，实验室欲用0.01 mol·L－1的Na2S2O3溶液滴定I2溶液，发生的反应为I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6，下列说法合理的是（　　） A．该滴定可用甲基橙作指示剂 B．Na2S2O3是该反应的还原剂 C．该滴定可选用如图所示装置 D．该反应中每消耗2 mol Na2S2O3，电子转移数为4NA 答案 B 解析 溶液中有单质碘，应加入淀粉溶液作指示剂，碘单质与硫代硫酸钠发生氧化还原反应，当反应达到终点时，单质碘消失，蓝色褪去，故A错误；Na2S2O3中S元素化合价升高被氧化，作还原剂，故B正确；Na2S2O3溶液显碱性，应该用碱式滴定管，故C错误；反应中每消耗2 mol Na2S2O3，电子转移数为2NA，故D错误。 15．在含有Ag＋的酸性溶液中，以铁铵矾NH4Fe(SO4)2作指示剂，用KSCN的标准溶液滴定Ag＋。已知：Ag＋＋SCN－AgSCN(白色，s)，K＝1012；Fe3＋＋SCN－ [Fe(SCN)]2＋(红色)，K＝138。下列说法不正确的是(　　) A．边滴定，边摇动溶液，溶液中首先析出AgSCN白色沉淀 B．当Ag＋定量沉淀后，少许过量的SCN－与Fe3＋生成红色配合物，即为终点 C．上述实验可用KCl标准溶液代替KSCN的标准溶液滴定Ag＋ D．滴定时，必须控制溶液一定的酸性，防止Fe3＋水解，影响终点的观察 答案 C 解析 生成AgSCN的平衡常数大，边滴定，边摇动溶液，溶液中首先析出AgSCN白色沉淀，故A正确；Fe3＋＋SCN－ [Fe(SCN)]2＋(红色)，K＝138，比较大，故正向反应容易进行，故当Ag＋定量沉淀后，少许过量的SCN－与Fe3＋生成红色配合物，即为终点，故B正确；硫氰化钾和铁离子形成红色溶液，氯化钾和铁离子不反应，故不能用KCl标准溶液代替KSCN的标准溶液滴定Ag＋，故C错误；铁离子易水解生成红褐色氢氧化铁胶体，干扰实验现象的观察，因此，滴定时要控制溶液一定的酸性，故D正确。 16．滴定实验是化学学科中最重要的定量实验之一，下面是用氧化还原滴定进行葡萄酒中抗氧化剂残留量的测定，葡萄酒常用Na2S2O5作抗氧化剂，测定某葡萄酒中抗氧化剂的残留量(以游离SO2计算)的方案如下： 注：实验中加入盐酸的目的：将Na2S2O5全部转化成SO2。 (1)滴定时，I2溶液应装在________(“酸”或“碱”)式滴定管中，滴定终点时滴定现象是______________ ______________________________________________。 (2)实验消耗标准I2溶液25.00 mL，所测样品中抗氧化剂的残留量(以游离SO2计算)为________g·L－1。 答案 (1)酸　当加入最后半滴标准I2溶液时，溶液由无色变成蓝色，且半分钟内不褪色　(2)0.16 解析 (1)I2溶液有氧化性，会腐蚀橡胶管，应装在酸式滴定管中； (2)令100 mL葡萄酒中二氧化硫的质量为m g，则： SO2＋I2＋2H2O===H2SO4＋2HI 64 g　1 mol m g　0.025 L×0.01 mol·L－1 所以，64 g∶m g＝1 mol∶0.025 L×0.01 mol·L－1，解得m＝0.016，该次实验测得样品中抗氧化剂的残留量(以游离SO2计算)为0.016 g÷0.1 L＝0.16 g·L－1。 拓展培优 17．室温下，用0.100 mol·L－1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL等物质的量浓度的盐酸和醋酸溶液，滴定曲线如图所示。下列说法不正确的是(　　) A．Ⅰ表示的是滴定醋酸溶液的曲线 B．初始盐酸和醋酸溶液浓度均为0.100 mol·L－1 C．滴定盐酸和醋酸溶液时，均可选择酚酞作指示剂 D．以甲基橙作指示剂滴定盐酸时，终点时颜色变化为由黄色变橙色 答案　D 解析　醋酸是弱电解质，HCl是强电解质，相同浓度的醋酸和盐酸，醋酸的pH>盐酸的pH，所以Ⅰ表示滴定醋酸溶液的曲线，Ⅱ表示的是滴定盐酸的曲线，故A正确；根据图像可知，滴定盐酸和醋酸溶液消耗的V(NaOH)都等于20.00 mL，故盐酸和醋酸溶液浓度相等，都等于0.100 mol·L－1，故B正确；酚酞的变色范围是8.2～10.0，则用NaOH滴定醋酸溶液、盐酸时，均可选择酚酞作指示剂，故C正确；以甲基橙作指示剂滴定盐酸时，开始时的溶液颜色为红色，最后的颜色变化应为由红色变为橙色，且30 s内不变化，故D不正确。 18．酸雨对环境的危害很大，普通雨水也显弱酸性，是因为水中溶解了CO2。已知常温、常压下，饱和CO2的水溶液的pH约为3.9，则可推断用标准盐酸滴定NaHCO3溶液(显碱性)时，适宜选用的指示剂及达到滴定终点时溶液颜色变化的情况分别为(　　) A．石蕊、由蓝变红 B．甲基橙、由橙变黄 C．酚酞、红色褪去 D．甲基橙、由黄变橙 答案　D 解析　滴定过程中，HCl与NaHCO3反应生成NaCl、CO2和H2O，NaHCO3溶液显碱性，NaCl溶液显中性，CO2的水溶液显酸性，盐酸与NaHCO3溶液恰好完全反应时，所得溶液中含有NaCl及溶解的CO2，由各溶液的酸碱性可知，二者恰好完全反应时所得溶液的酸碱性相当于饱和CO2的水溶液，即所得溶液的pH约为3.9。甲基橙的变色范围(pH)为3.1～4.4，恰好完全反应所得溶液的pH在此变色范围(pH)内，则可选择甲基橙作指示剂，又因滴定时溶液的pH由大到小，故达到滴定终点时溶液的颜色变化为由黄变橙，D项符合题意。 19．用沉淀滴定法快速测定NaI等碘化物溶液中c(I－)，实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。 Ⅰ.准备标准溶液 a．准确称取AgNO3基准物4.246 8 g(0.025 0 mol)后，配制成250 mL标准溶液，放在棕色试剂瓶中避光保存，备用。 b.配制并标定100 mL 0.100 0 mol·L－1NH4SCN标准溶液，备用。 Ⅱ.滴定的主要步骤 a．取待测NaI溶液25.00 mL于锥形瓶中。 b．加入25.00 mL 0.100 0 mol·L－1AgNO3溶液(过量)，使I－完全转化为AgI沉淀。 c．加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示剂。 d．用0.100 0 mol·L－1NH4SCN溶液滴定过量的Ag＋，使其恰好完全转化为AgSCN沉淀后，体系出现淡红色，停止滴定。 e．重复上述操作三次。 三次测定数据如表： 实验序号 1 2 3 消耗NH4SCN标准溶液体积/mL 10.24 10.02 9.98 f.数据处理。 回答下列问题： (1)将称得的AgNO3配制成标准溶液，所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有__________________。 (2)AgNO3标准溶液放在棕色试剂瓶中避光保存的原因是______________________。 (3)b和c两步操作________(填“能”或“不能”)颠倒，其原因是________________________________。 (4)所消耗的NH4SCN标准溶液平均体积为_________mL，测得c(I－)＝________mol·L－1。 (5)在滴定管中装入NH4SCN标准溶液的前一步，应进行的操作为________________________。 (6)判断下列操作对c(I－)测定结果的影响(填“偏高”“偏低”或“无影响”) ①若在配制AgNO3标准溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，则测定结果__________。 ②若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，则测定结果___________。 答案 (1)250 mL(棕色)容量瓶、胶头滴管 (2)AgNO3见光分解 (3)不能　若颠倒，Fe3＋与I－反应，指示剂耗尽，无法判断滴定终点 (4)10.00 0.060 0 (5)用NH4SCN标准溶液进行润洗 (6)①偏高　②偏高 解析 (1)配制一定物质的量浓度的标准溶液，除烧杯和玻璃棒外，还需用到的仪器有250 mL(棕色)容量瓶、胶头滴管。 (2)AgNO3见光容易分解，因此需要保存在棕色试剂瓶中。 (3)Fe3＋能与I－发生氧化还原反应：2Fe3＋＋2I－===2Fe3＋＋I2，因此b、c不能颠倒，否则指示剂耗尽，无法判断滴定终点。 (4)第1组数据误差较大，舍去，取第2组、第3组实验数据的平均值，消耗NH4SCN标准溶液的体积为(10.02＋9.98) mL×＝10.00 mL，根据滴定原理，则n(Ag＋)＝n(I－)＋n(SCN－)，故n(I－)＝n(Ag＋)－n(SCN－)＝0.025 L×0.100 0 mol·L－1－0.01 L×0.100 0 mol·L－1＝0.001 5 mol，则c(I－)＝＝0.060 0 mol·L－1。 (5)在滴定管中装入NH4SCN标准溶液之前，要先用NH4SCN标准溶液润洗滴定管。 (6)①配制AgNO3标准溶液时，若烧杯中溶液有少量溅出，配制的AgNO3标准溶液的浓度偏低，则滴定时消耗的NH4SCN标准溶液的体积偏小，测得的c(I－)偏高。②读数时俯视液面，读取体积偏小，计算所用NH4SCN的物质的量偏低，测得的c(I－)偏高。 1 / 2 学科网（北京）股份有限公司 $ 专题3 水溶液中的离子反应 第二单元 溶液的酸碱性 第2课时 酸碱中和滴定 教学目标 1．通过实验探究，掌握酸碱中和滴定的原理。 2．结合真实情境中的实际实例，掌握酸碱中和滴定的操作方法和误差分析。 3．结合真实情境的应用实例，了解酸碱中和滴定在生产、生活中的应用。 重点和难点 重点：中和滴定曲线和指示剂的选择；中和滴定实验操作及误差分析。 难点：酸碱中和滴定曲线；中和滴定实验操作和误差分析。 ◆知识点一 酸碱中和滴定 1．酸碱中和滴定原理 (1)利用已知浓度的酸(或碱)去滴定一定体积未知浓度的碱(或酸)，通过测定反应完全时消耗已知浓度的酸(或碱)的体积，从而推算出未知浓度的碱(或酸)的浓度的方法。 其中已知浓度的酸(或碱)溶液常称为________，未知浓度的碱(或酸)溶液常称为________。 (2)酸碱中和反应的实质可用离子方程式H＋＋OH－===H2O来表示，在中和反应中，H＋、OH－之间的物质的量关系________________；若用参加反应的c(H＋)、c(OH－)来表示，其关系式为___________________，由此可计算c(H＋)，其表达式是c(H＋)＝________；也可计算c(OH－)，其表达式是c(OH－)＝________。由c(H＋)、c(OH－)可分别求出相应酸、碱的浓度。 2．主要仪器 (1) 酸碱中和滴定所用的主要仪器是________和________。 (2)滴定管 ①滴定管分为酸式滴定管和碱式滴定管。 酸式滴定管用于盛放________或________溶液，碱式滴定管用于盛放________溶液。 ②既能盛放酸性溶液又能盛放碱性溶液的滴定管，活塞由______________制成；若溶液中的物质见光易分解，可用________滴定管盛放。 ③滴定管的上都标有__________、__________、________；滴定管的精确读数为________。 3．滴定管的使用方法 (1)检查：使用前先检查滴定管活塞__________。 (2)水洗和润洗：先用蒸馏水将滴定管洗涤2~3次，再用待装的酸、碱溶液分别润洗滴定管内壁_____次。 (3)装液：注入待装的酸、碱溶液至滴定管________________________处。 (4)排气泡：酸式滴定管快速打开活塞冲走气泡，碱式滴定管将橡胶管向上弯曲，挤压玻璃球，赶走气泡，使滴定管尖嘴部分___________。 (5)调液面：调整管中液面至________________以下，记录读数V0。滴定管的读数时，视线、刻度线、凹液面在_____________上。 (6)滴定：左手控制活塞或玻璃小球，右手摇动锥形瓶，两眼注视________________的变化。滴定过程中，滴加速度__________，接近终点时，应逐渐________滴加速度。 (7)终点的判断：最后一滴恰好使指示剂颜色发生____________且__________不变色，即为滴定终点。滴加完毕记录读数V1，消耗溶液的体积为________。 【易错提醒】 (1)酸式滴定管为玻璃活塞，可盛装酸性溶液和氧化性溶液（如酸性高锰酸钾溶液），但不可盛装碱液，因为碱液会腐蚀玻璃活塞；碱式滴定管为橡皮管和玻璃珠，不能盛装酸性溶液和氧化性溶液。 (2)滴定管的“0”刻度位于上方，最大刻度位于滴定管下部，最大刻度下部没有刻度，因此实际盛装溶液的体积大于最大刻度所标注的体积。 (3)滴定管的最小刻度为0.1mL，精确度为0.01mL。 (4)锥形瓶只能用蒸馏水洗净，不可用待测液润洗。 (5)滴定管使用时的操作要依照查漏—水洗—润洗—装液—调节液面、赶气泡—读数的顺序进行。 即学即练 1．请判断下列说法的正误(正确的打“√”，错误的打“×”) (1)一支标有“20 ℃、25 mL”字样的滴定管内装液体到刻度1.00 mL时，管内液体的体积大于24.00 mL( ) (2)用50 mL酸式滴定管可准确量取25.00 mL KMnO4溶液( ) (3)“中和滴定”实验中，锥形瓶用蒸馏水洗净后即可使用，滴定管用蒸馏水洗净后，必须润洗后方可使用( ) (4)当观察到锥形瓶中颜色发生变化，立即停止滴定并记下滴定管液面读数( ) (5)量取20.00 mL待测液时可用量筒量取( ) (6)滴定管盛标准溶液时，调液面一定要调到“0”刻度( ) 2．为什么酸式滴定管不能用来盛装碱性溶液，碱式滴定管不能盛装酸性溶液？ 3．现用物质的量浓度为a mol·L－1的标准NaOH溶液去滴定V mL盐酸的物质的量浓度，请填写下列空白： (1)碱式滴定管用蒸馏水洗净后，接下来应该进行的操作是__________________________。 (2)用标准NaOH溶液滴定时，应将标准NaOH溶液注入下图左的__________(填“甲”或“乙”)中。 (3)上图右是碱式滴定管中液面在滴定前后的读数，则c(HCl)＝________mol·L－1。 ◆知识点二 中和滴定曲线和pH突变 1．中和滴定曲线的绘制 取0.100 0 mol·L－1的盐酸溶液20.00 mL，注入锥形瓶中，滴加2滴酚酞溶液，用0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液滴定。 (1)计算滴定过程中的pH变化，填写下表空格： V(NaOH) 0.00 18.00 19.80 19.96 19.98 20.00 20.02 20.04 20.20 22.00 40.00 pH 2.28 3.30 10.70 11.70 12.52 (2)根据上表数据绘制滴定曲线 (3)由上述滴定曲线可知，滴定终点前后，溶液的pH变化规律是：___________________________。 (4)达到终点的现象是________________________。 2．pH突变与指示剂选择 (1)pH突变 强酸和强碱完全反应时，pH=7。当NaOH溶液的体积从19.98mL变为20.02mL，pH从4.3突跃到9.7，因此只要选择突变范围在这一范围内的指示剂就不会造成很大误差。 (2)中和滴定终点的判断 判断滴定终点(中和反应恰好反应完全的时刻)的方法是________________________________________ ______________________，常选用的指示剂是________或________，而不用石蕊试液的原因是__________ ______________。 (3)指示剂的选择 对于不同的酸碱中和反应，指示剂的选择可依据中和滴定曲线来确定。 指示剂 酸色 中间色 碱色 变色的pH范围 甲基橙 红 橙 黄 3.1 ~ 4.4 甲基红 红 橙 黄 4.4 ~ 6.2 酚酞 无色 粉红 红 8.2 ~ 10.0 【特别提醒】指示剂的选择和滴定终点的判断 (1)指示剂的选择： 强酸与强碱相互滴定时，选甲基橙或酚酞都可以，但不能选石蕊试液(遇酸、碱颜色变化不明显)。一般原则是酸滴定碱，选甲基橙；碱滴定酸，选酚酞。 (2)滴定终点的判断(以NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸为例)： 若用酚酞作指示剂，当滴入最后半滴NaOH溶液时，溶液的颜色由无色突变为粉红色，且半分钟内不褪色，说明达到滴定终点。 若用甲基橙作指示剂，当滴入最后半滴NaOH溶液时，溶液的颜色由红色变为橙色，且半分钟内不变为原色，说明达到滴定终点。 即学即练 1．室温下，向20.00 mL 0.100 0 mol·L－1盐酸中滴加0.100 0 mol·L－1NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图。已知lg 5＝0.7。下列说法不正确的是(　　) A．NaOH与盐酸恰好完全反应时，pH＝7 B．选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，可减小实验误差 C．选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙的大 D．V(NaOH)＝30.00 mL时，pH＝12.3 2．在25 ℃时，用0.125 mol·L－1的标准盐酸溶液滴定25.00 mL未知浓度的NaOH溶液所得滴定曲线如图所示，图中K点代表的pH为(　　) A．13 B．12 C．10 D．11 3．如图曲线a和b是盐酸与氢氧化钠相互滴定的滴定曲线，下列叙述正确的是(　　) A．盐酸的物质的量浓度为1 mol·L－1 B．P点时恰好完全反应，溶液呈中性 C．曲线a是盐酸滴定氢氧化钠的滴定曲线 D．酚酞不能用作本实验的指示剂 ◆知识点三 【基础实验】测定未知浓度盐酸的物质的量浓度 1．实验仪器和药品 仪器：酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹、铁架台、锥形瓶 药品：0.1000mol·L-1NaOH溶液，未知浓度的盐酸、酚酞、蒸馏水 2．实验步骤 (1)准备阶段： 滴定管：________→________→________→________→________________→记读数 锥形瓶：________→________→________→________ (2)滴定阶段： 滴定：左手________________，右手________________，眼睛________________________。 (3)终点判断：溶液由_____色变为_____色，且________________________，视为滴定终点。记录消耗标准液的体积。 (4)计算结果： 求出三次测定数值的________，计算待测盐酸的物质的量浓度。若几次测定结果相差较大，应______ __________。 3．酸碱中和滴定误测分析 (1)酸碱中和滴定误差产生的原因 ①操作失误产生的误差 ②药品误差（变质或混有杂质） ③读数误差 (2)误差分析的基本依据 中和滴定实验中，产生误差的途径主要有操作不当、读数不准等。 分析误差要根据计算式分析，根据c(待)＝，c(标)、V(待)均为定值，c(待)的大小取决于______的大小。 (3)分析方法 将所有变化量先归结为标准溶液用量V(标)变化，然后根据公式进行判断。 标准溶液用量偏多，V(标)变大，待测溶液浓度c(待) ________。 标准溶液用量偏少，V(标)变小，待测溶液浓度c(待) ________。 以标准酸溶液滴定未知浓度的碱溶液(酚酞作指示剂)为例，常见的因操作不正确而引起的误差有： 步骤 操作 V(标) c(待) 洗涤 酸式滴定管未用标准液润洗 碱式滴定管未用待测液润洗 锥形瓶用待测液润洗 锥形瓶洗净后还有蒸馏水 取液 放出碱液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失 滴定 酸式滴定管滴定前有气泡，滴定到终点时气泡消失 振荡锥形瓶时部分液体溅出 溶液颜色较浅时滴入酸液过快，停止滴定后反加一滴溶液颜色无变化 读数 滴定前读数正确，滴定后俯视读数（或前仰后俯） 滴定前读数正确，滴定后仰视读数（或前俯后仰） 【特别提醒】 读数误差可以用画图的形式来理解和记忆。如开始读数仰视，滴定完毕读数俯视，如图Ⅰ；开始读数俯视，滴定完毕读数仰视，如图Ⅱ。 即学即练 1．现用0.100 0 mol·L－1的盐酸标准溶液来测定NaOH溶液的浓度。滴定时有以下操作： ①向溶液中加入1～2滴指示剂； ②取20.00 mL标准溶液放入锥形瓶中； ③用氢氧化钠溶液滴定至终点； ④重复以上操作； ⑤配制250 mL盐酸标准溶液； ⑥根据实验数据计算氢氧化钠的物质的量浓度。 (1)以上各步中，正确的操作顺序是_________________________(填序号)，上述操作②中使用的仪器除锥形瓶外，还需要________________，使用____________作指示剂。 (2)如何判断滴定终点？ ________________________________________________________________________。 (3)滴定并记录V(NaOH)的初、终读数。数据记录如表所示： 滴定次数 1 2 3 4 V(标准溶液)/mL 20.00 20.00 20.00 20.00 V(NaOH)/mL(初读数) 0.10 0.30 0.00 0.20 V(NaOH)/mL(终读数) 20.08 20.30 20.80 20.22 V(NaOH)/mL(消耗) 19.98 20.00 20.80 20.02 根据表中数据计算待测NaOH溶液的物质的量浓度是________ mol·L－1。 2．用已知物质的量浓度的HCl溶液滴定未知浓度的NaOH溶液时，下列操作会导致测定结果偏小的是(　　) ①酸式滴定管用蒸馏水洗净后未用待装液润洗　②碱式滴定管用蒸馏水洗净后未用待装液润洗　③滴定前酸式滴定管尖嘴处未充满溶液，滴定至终点时充满溶液　④取碱液时滴定管尖嘴处未充满溶液，取完后充满溶液　⑤锥形瓶用蒸馏水洗净后再用待测液润洗　⑥滴定时摇晃锥形瓶将液体溅出瓶外　⑦滴定过程中，滴定管漏液(未漏入锥形瓶内)　⑧读取标准溶液体积时，滴定前仰视，滴定后俯视 A．②④ B．①③⑤⑦ C．④⑧ D．②④⑥⑧ 3．某学生欲用已知物质的量浓度的盐酸来测定未知物质的量浓度的NaOH溶液时，选择甲基橙作指示剂。请填写下列空白： (1)用标准盐酸滴定待测NaOH溶液时，左手握酸式滴定管的活塞，右手轻轻摇动锥形瓶，眼睛注视________________。直到因加入一滴盐酸后，溶液由____色变为____色，并__________________为止。 (2)下列操作中可能使所测NaOH溶液的浓度数值偏低的是________(填字母序号)。 A．酸式滴定管未用标准盐酸润洗就直接注入标准盐酸 B．滴定前盛放NaOH溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥 C．酸式滴定管在滴定前有气泡，滴定后气泡消失 D．读取盐酸体积时，开始仰视读数，滴定结束时俯视读数 (3)若滴定开始和结束时，酸式滴定管中的液面如图所示，则起始读数为________mL，终点读数为________mL；所用盐酸溶液的体积为________mL。 一、酸碱中和滴定原理及仪器的使用 (1)中和滴定的依据是参加反应的H+与OH-的物质的量相等，已知标准液的物质的量浓度、标准液的体积、待测液的体积，从而求得待测液的浓度。 (2)计算依据：n(H+)=n(OH-) 根据反应方程式进行计算，如硫酸与NaOH溶液反应，方程式为：H2SO4+2NaOH===Na2SO4+2H2O，得到关系式：2c(H2SO4)·V(H2SO4)=c(NaOH)·V(NaOH)，然后依据该关系式进行计算。 (3)酸式滴定管有磨砂的玻璃活塞，碱液容易与玻璃中的SiO2反应生成Na2SiO3，使玻璃活塞与滴定管壁粘合在一起，碱式滴定管有胶皮管，容易被酸性溶液腐蚀。 实践应用 1．在一支25 mL的酸式滴定管中盛入0.1 mol·L－1的HCl溶液，其液面恰好在5 mL刻度处，若把滴定管中的溶液全部放入烧杯中，然后以0.1 mol·L－1的NaOH溶液进行中和，则所需NaOH溶液的体积(　　) A．大于20 mL　　　　B．小于20 mL C．等于20 mL D．等于5 mL 2．某同学取20.00 mL 0.50 mol·L－1 NaOH溶液，恰好将未知浓度的H2SO4溶液20.00 mL滴定至终点，下列说法正确的是(　　) A．该实验不需要指示剂 B．用量筒量取上述硫酸的体积 C．H2SO4的浓度为1.00 mol·L－1 D．参加反应的H＋和OH－的物质的量相等 3．利用下列实验装置及药品能完成相应实验的是(　　) 选项 A B C D 目的 测定某盐酸的浓度 测定某NaOH溶液的浓度 记录滴定终点读数：12.20 mL 排除滴定管内气泡 装置或操作 二、酸碱中和滴定曲线及指示剂的选择 (1)酸碱中和滴定曲线和pH突变 ①由滴定曲线分析，在酸、碱中和滴定过程中，溶液的pH在接近滴定终点pH发生突变。 ②在pH发生突变的范围内，滴加很少的酸(或碱)，溶液的pH就有很大的变化，能使指示剂的颜色变化明显，有利于确定滴定终点。 (2)酸碱中和滴定曲线的分析方法 首先看横、纵坐标，搞清楚是酸加入碱中，还是碱加入酸中；其次看起点，起点可以看出酸性或碱性的强弱；再找滴定终点和中性点，判断滴定终点的酸碱性，然后确定中性点(常温下pH＝7)的位置；最后分析其他的特殊点(如滴定一半点，过量一半点等)，分析酸、碱过量情况。 (3)指示剂选择的基本原则 变色要灵敏，变色范围要小，使变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱性一致。 ①不能用石蕊作指示剂。 ②滴定终点为碱性时，用酚酞作指示剂，例如用NaOH溶液滴定醋酸。 ③滴定终点为酸性时，用甲基橙作指示剂，例如用盐酸滴定氨水。 ④强酸滴定强碱一般用甲基橙，但用酚酞也可以。 实践应用 1．某同学取20.00 mL 0.50 mol·L－1 NaOH溶液，恰好将未知浓度的H2SO4溶液20.00 mL滴定至终点，下列说法正确的是(　　) A．该实验不需要指示剂 B．用量筒量取上述硫酸的体积 C．H2SO4的浓度为1.00 mol·L－1 D．参加反应的H＋和OH－的物质的量相等 2．将氢氧化钠稀溶液滴加到醋酸稀溶液中，下列各示意图混合溶液有关量或性质的变化趋势，其中错误的是(　　) 3．用1.0 mol·L－1的NaOH溶液中和某浓度的H2SO4溶液，其水溶液的pH和所用NaOH溶液的体积关系变化如图所示，则原H2SO4溶液的物质的量浓度和完全反应后溶液的大致体积是(　　) A．1.0 mol·L－1，20 mL B．0.5 mol·L－1，40 mL C．0.5 mol·L－1，80 mL D．1.0 mol·L－1，80 mL 三、酸碱中和滴定实验及误差分析 (1)仪器洗涤：在酸碱中和滴定前的准备工作中，滴定管用蒸馏水洗净后，还要用标准液润洗2～3次，其原因是标准液的浓度已知，若滴定管未用标准液润洗，滴定管内壁附着的水会使标准液实际浓度减小，消耗标准液体积增大，由c(待)＝可知，待测液浓度偏大。 (2)在滴定前，锥形瓶用蒸馏水洗净后，不能用待测液润洗。因为若用待测液润洗锥形瓶，会使量取的待测液的实际体积增大，消耗标准液的体积增大，使测定结果偏大。 (3)滴定管正确的读数方法是视线、刻度线、凹液面在同一水平线上。试分析右图读数对滴定结果的影响。 实践应用 1．有关酸碱滴定实验，下列说法正确的是(　　) A．滴定管和锥形瓶都需要使用蒸馏水和待装液润洗 B．滴定前，必须将滴定管中液体的液面调至0刻度 C．滴定至终点时，溶液一定呈中性 D．测定待测液的浓度，至少需要完成两组平行实验，取消耗标准液的平均值 2．在化学实验操作中，往往由于读数不规范导致较大的实验误差。下列有关实验中，会导致所配制(或所测定)溶液浓度偏高的是(其他操作均正确)(　　) A．配制500 mL 1 mol·L－1稀硫酸实验中，用量筒量取18 mol·L－1浓硫酸时俯视读数 B．配制100 mL 5 mol·L－1氯化钠溶液实验中，定容时仰视刻度线 C．用标准盐酸滴定待测NaOH溶液实验中，使用碱式滴定管开始平视，后来俯视读数 D．用标准NaOH溶液滴定待测盐酸实验中，使用碱式滴定管开始平视，后来俯视读数 3．实验室用0.100 mol·L－1NaOH标准溶液滴定未知浓度的盐酸。 (1)盛NaOH标准液的滴定管尖嘴部分留有气泡，排除气泡的方法应采用图中的__________操作。(填“甲”“乙”或“丙”) (2)下列操作会导致实验结果偏低的是__________。(填标号) A．碱式滴定管未用标准NaOH溶液润洗 B．盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过后再用未知液润洗 C．滴定终点读数时，仰视滴定管的刻度 D．滴定过程中振荡锥形瓶，液体不慎溅出 考点一 滴定的拓展应用——氧化还原滴定 【例1】立德粉ZnS·BaSO4（也称锌钡白），是一种常用白色颜料。回答下列问题： 成品中S2－的含量可以用“碘量法”测得。称取m g样品，置于碘量瓶中，移取25.00 mL 0.100 0 mol·L－1的I2-KI溶液于其中，并加入乙酸溶液，密闭，置暗处反应5 min，有单质硫析出。以淀粉为指示剂，过量的I2用0.100 0 mol·L－1Na2S2O3溶液滴定，反应式为I2＋2S2O===2I－＋S4O。测定时消耗Na2S2O3溶液体积V mL。终点颜色变化为____________________，样品中S2－的含量为___________（写出表达式）。 解题要点 (1)原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。 (2)实例 ①酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液： 原理：2MnO＋6H＋＋5H2C2O4===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O。 指示剂：酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂，当滴入最后半滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无色变浅红色，且半分钟内不褪色，说明到达滴定终点。 ②Na2S2O3溶液滴定碘液 原理：2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI。 指示剂：用淀粉作指示剂，当滴入最后半滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，说明到达滴定终点。 【变式1-1】过氧化氢的水溶液适用于医用消毒、环境消毒和食品消毒。 (1)酸性条件下H2O2可将Fe2＋转化成Fe3＋，由此说明H2O2具有　　　　性。 (2)某兴趣小组同学用0.100 0 mol·L－1的酸性高锰酸钾标准溶液滴定试样中的过氧化氢，反应原理为2MnO＋5H2O2＋6H＋===2Mn2＋＋8H2O＋5O2↑。 ①滴定达到终点的现象是　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　。 ②用移液管移取25.00 mL试样置于锥形瓶中，重复滴定四次，每次消耗酸性高锰酸钾标准溶液的体积如表所示： 滴定 第一次 第二次 第三次 第四次 V（KMnO4溶液）/mL 17.10 18.10 18.00 17.90 计算试样中过氧化氢的浓度为　　　　mol·L－1。 ③若滴定前滴定管尖嘴处有气泡，滴定后消失，则测定结果　　　　（填“偏高”“偏低”或“不变”）。 考点二 滴定的拓展应用——沉淀滴定 【例2】利用间接酸碱滴定法可测定Ba2＋的含量，实验分两步进行。 已知：2CrO＋2H＋===Cr2O＋H2O Ba2＋＋CrO===BaCrO4↓ 步骤Ⅰ：移取x mL一定浓度的Na2CrO4溶液于锥形瓶中，加入酸碱指示剂，用b mol·L－1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为V0 mL。 步骤Ⅱ：移取y mL BaCl2溶液于锥形瓶中，加入x mL与步骤Ⅰ相同浓度的Na2CrO4溶液，待Ba2＋完全沉淀后，再加入酸碱指示剂，用b mol·L－1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为V1mL。 滴加盐酸标准液时应使用酸式滴定管，“0”刻度位于滴定管的　　　　（填“上方”或“下方”）。BaCl2溶液的浓度为　　　　mol·L－1，若步骤Ⅱ中滴加盐酸时有少量待测液溅出，Ba2＋浓度测量值将　　　　（填“偏大”或“偏小”）。 解题要点 (1)沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－浓度。 (2)原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液测定溶液中Cl－的含量时常以CrO为指示剂，这是因为AgCl比Ag2CrO4更难溶。 (3)常见类型 ①连续反应型：A发生反应生成B，再用C滴定B。 解题思路：利用化学（或离子）方程式找出A与C之间的关系式，进行计算和误差分析。 ②过量试剂型：向A中加入过量的B，再用C滴定过量的B。 解题思路：由C求出过量的B，进一步求出与A反应的B，进行计算和误差分析。 【变式2-1】已知Ag2CrO4是砖红色沉淀，且AgCl比Ag2CrO4更难溶。下列滴定反应中，指示剂使用不正确的是（　　） A．用标准FeCl3溶液滴定KI溶液，选择KSCN溶液 B．用I2溶液滴定Na2SO3溶液，淀粉作指示剂 C．用AgNO3溶液滴定NaCl溶液，Na2CrO4作指示剂 D．用H2O2溶液滴定KI溶液，淀粉作指示剂 【变式2-2】通过佛尔哈德法可以测定三氯氧磷（POCl3）样品中Cl元素的含量，实验步骤如下： Ⅰ.取m g样品于锥形瓶中，加入足量的NaOH溶液，待完全反应后加稀硝酸至溶液显酸性； Ⅱ.向锥形瓶中加入0.100 0 mol·L－1的AgNO3溶液50.00 mL，使Cl－完全沉淀； Ⅲ.向其中加入2 mL硝基苯，用力摇动，使沉淀表面被有机物覆盖； Ⅳ.加入指示剂，用c mol·L－1NH4SCN溶液滴定过量Ag＋至终点，记下所用体积为VmL。 已知：AgCl易转化为AgSCN。下列说法正确的是（　　） A．滴定选用的指示剂为甲基橙 B．本次实验测得Cl元素的质量分数为% C．硝基苯的作用为防止沉淀被氧化 D．若取消步骤Ⅲ，测定结果偏大 基础达标 1．准确量取25.00 mL酸性高锰酸钾溶液，可选用的仪器是(　　) A．500 mL量筒 B．10 mL量筒 C．50 mL酸式滴定管 D．50 mL碱式滴定管 2．测定浓硫酸试剂中H2SO4含量的主要操作包括：①量取一定量的浓硫酸，稀释；②转移定容得待测液；③移取20.00 mL待测液，用0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液滴定。上述操作中，不需要用到的仪器为(　　) 3．某学生用碱式滴定管量取0.1 mol·L－1的NaOH溶液，开始时仰视液面读数为1.00 mL，取出部分溶液后，俯视液面，读数为11.00 mL，该同学在操作中实际取出的液体体积(　　) A．大于10.00 mL　　　　　 B．小于10.00 mL C．等于10.00 mL D．等于11.00 mL 4．下列有关叙述正确的是(　　) A．下端连有橡皮管的滴定管为酸式滴定管 B．在进行滴定时，左手操作锥形瓶，右手操作滴定管 C．滴定前应排出滴定管尖嘴部分的气泡 D．滴定过程中两眼应注视滴定管内液面的变化 5．①取一锥形瓶，用NaOH待测溶液润洗两次；②在锥形瓶中放入25.00 mL NaOH待测溶液；③加入几滴石蕊试液作指示剂；④取一支酸式滴定管，洗涤干净；⑤直接往酸式滴定管中注入标准酸溶液，进行滴定；⑥左手旋转滴定管的玻璃活塞，右手不停摇动锥形瓶；⑦两眼注视着滴定管内标准酸溶液液面的变化，直至滴定终点。以上关于酸碱中和滴定实验的叙述中错误的是(　　) A．④⑥⑦ B．①⑤⑥⑦ C．③⑤⑦ D．①③⑤⑦ 6．向盛有10 mL NaOH稀溶液的烧杯中逐滴滴加稀盐酸，并边加边振荡，下列图像中能体现溶液pH变化情况的是(　　) 7．下列有关滴定操作的说法正确的是(　　) A．用25 mL滴定管进行中和滴定时，用去标准液的体积为21.7 mL B．用标准KOH溶液滴定未知浓度的盐酸，洗净碱式滴定管后直接取标准KOH溶液进行滴定，则测定结果偏低 C．用标准KOH溶液滴定未知浓度的盐酸，配制标准溶液的固体KOH中含有NaOH杂质，则测定结果偏高 D．用未知浓度的盐酸滴定标准KOH溶液时，若读数时，滴定前仰视，滴定到终点后俯视，会导致测定结果偏高 8．用已知浓度的盐酸测定未知浓度的NaOH溶液的浓度，用酚酞作指示剂，下列操作不会影响实验精确度的是(　　) A．滴定实验中配制标准酸液时，所用砝码生锈 B．用滴定管量取20.00 mL酸液时，开始时平视读数，结束时俯视读数 C．酸式滴定管水洗后未用酸溶液润洗 D．用蒸馏水洗净锥形瓶后盛入待测NaOH溶液进行滴定 9．用已知物质的量浓度的HCl溶液滴定未知浓度的NaOH溶液时，下列操作会导致测定结果偏小的是(　　) ①酸式滴定管用蒸馏水洗净后未用待装液润洗　②碱式滴定管用蒸馏水洗净后未用待装液润洗　③滴定前酸式滴定管尖嘴处未充满溶液，滴定至终点时充满溶液　④取碱液时滴定管尖嘴处未充满溶液，取完后充满溶液　⑤锥形瓶用蒸馏水洗净后再用待测液润洗　⑥滴定时摇晃锥形瓶将液体溅出瓶外　⑦滴定过程中，滴定管漏液(未漏入锥形瓶内)　⑧读取标准溶液体积时，滴定前仰视，滴定后俯视 A．②④ B．①③⑤⑦ C．④⑧ D．②④⑥⑧ 10．以酚酞试液作指示剂，对某新制NaOH溶液进行中和滴定实验，数据记录如下表： 实验编号 待测液 消耗标准盐酸(0.01 mol·L－1) 的体积 ① 20 mL NaOH溶液 V1 mL ② 20 mL NaOH溶液＋10 mL H2O V2 mL ③ 敞口隔夜放置的20 mL NaOH溶液 V3 mL 则该新制的NaOH溶液的浓度c(mol·L－1)计算合理的是(　　) A．c＝0.01×(V1＋V2＋V3)/(3×20) B．c＝0.01×(V1＋V2)/(2×20) C．c＝0.01×(V1＋V3)/(2×20) D．c＝0.01×V1/20 11．某同学用中和滴定法测定某烧碱溶液的浓度。 Ⅰ.实验步骤： (1)用仪器________(填“A”或“B”)量取待测烧碱溶液25.00 mL于锥形瓶中，滴加2滴酚酞作指示剂。 (2)记录盛装0.100 0 mol·L－1标准盐酸的酸式滴定管的初始读数。 如果某时刻液面位置如图所示，则此时的读数为______ mL。 (3)滴定。滴定过程中，眼睛应始终注视_____________________________。 (4)滴定终点的现象是______________________________________________________。 Ⅱ.数据记录： 实验编号 烧碱待测液 体积V/mL 标准盐酸体 积(消耗)V/mL 1 25.00 18.05 2 25.00 18.00 3 25.00 17.95 4 25.00 18.95 Ⅲ.数据处理： 计算该烧碱溶液的浓度c(NaOH)＝____ mol·L－1(精确到小数点后4位)。 Ⅳ.误差分析： 以下操作会导致测定结果偏高的是________(填字母)。 A．未用盐酸标准溶液润洗滴定管 B．装待测液前，锥形瓶中有少量蒸馏水 C．滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失 D．读数时，滴定前仰视，滴定后俯视 12．滴定法是化学分析的常用方法，是一种简便、快速和应用广泛的定量分析方法，在常量分析中有较高的准确度。酸碱中和滴定和氧化还原滴定是常见的两种滴定方法： Ⅰ.氧化还原滴定：双氧水常用于医用伤口消毒、环境消毒和食品消毒。化学兴趣小组欲准确测定某市售双氧水中H2O2的含量：取25.00 mL双氧水至锥形瓶中，加入稀硫酸酸化，用蒸馏水稀释。用一定浓度的高锰酸钾标准溶液滴定，其反应的离子方程式为2MnO＋5H2O2＋6H＋===2Mn2＋＋5O2↑＋8H2O。 (1)滴定时，将高锰酸钾标准溶液注入______(填“酸”或“碱”)式滴定管中。 (2)滴定到达终点的现象是______________________________________________。 Ⅱ.酸碱中和滴定：常温下，用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL等浓度的盐酸和醋酸溶液，得到两条滴定曲线，如图所示： (1)滴定盐酸的曲线是图______(填“1”或“2”)。 (2)达到B、D状态时，反应消耗的NaOH溶液的体积a______(填“>”“<”或“＝”)b(已知醋酸钠溶液呈碱性)。 综合应用 13．NaOH标准溶液的配制和标定，需经过NaOH溶液配制，基准物质H2C2O4·2H2O的称量以及用NaOH溶液滴定等操作。下列有关说法正确的是(提示：H2C2O4是二元酸)(　　) A．用图甲所示操作转移NaOH溶液到容量瓶中 B．用图乙所示装置准确称得0.157 5 g H2C2O4·2H2O固体 C．用图丙所示操作检查碱式滴定管是否漏液 D．用图丁所示装置以NaOH待测液滴定H2C2O4溶液 14．H2S2O3是一种弱酸，实验室欲用0.01 mol·L－1的Na2S2O3溶液滴定I2溶液，发生的反应为I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6，下列说法合理的是（　　） A．该滴定可用甲基橙作指示剂 B．Na2S2O3是该反应的还原剂 C．该滴定可选用如图所示装置 D．该反应中每消耗2 mol Na2S2O3，电子转移数为4NA 15．在含有Ag＋的酸性溶液中，以铁铵矾NH4Fe(SO4)2作指示剂，用KSCN的标准溶液滴定Ag＋。已知：Ag＋＋SCN－AgSCN(白色，s)，K＝1012；Fe3＋＋SCN－ [Fe(SCN)]2＋(红色)，K＝138。下列说法不正确的是(　　) A．边滴定，边摇动溶液，溶液中首先析出AgSCN白色沉淀 B．当Ag＋定量沉淀后，少许过量的SCN－与Fe3＋生成红色配合物，即为终点 C．上述实验可用KCl标准溶液代替KSCN的标准溶液滴定Ag＋ D．滴定时，必须控制溶液一定的酸性，防止Fe3＋水解，影响终点的观察 16．滴定实验是化学学科中最重要的定量实验之一，下面是用氧化还原滴定进行葡萄酒中抗氧化剂残留量的测定，葡萄酒常用Na2S2O5作抗氧化剂，测定某葡萄酒中抗氧化剂的残留量(以游离SO2计算)的方案如下： 注：实验中加入盐酸的目的：将Na2S2O5全部转化成SO2。 (1)滴定时，I2溶液应装在________(“酸”或“碱”)式滴定管中，滴定终点时滴定现象是______________ ______________________________________________。 (2)实验消耗标准I2溶液25.00 mL，所测样品中抗氧化剂的残留量(以游离SO2计算)为________g·L－1。 拓展培优 17．室温下，用0.100 mol·L－1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL等物质的量浓度的盐酸和醋酸溶液，滴定曲线如图所示。下列说法不正确的是(　　) A．Ⅰ表示的是滴定醋酸溶液的曲线 B．初始盐酸和醋酸溶液浓度均为0.100 mol·L－1 C．滴定盐酸和醋酸溶液时，均可选择酚酞作指示剂 D．以甲基橙作指示剂滴定盐酸时，终点时颜色变化为由黄色变橙色 18．酸雨对环境的危害很大，普通雨水也显弱酸性，是因为水中溶解了CO2。已知常温、常压下，饱和CO2的水溶液的pH约为3.9，则可推断用标准盐酸滴定NaHCO3溶液(显碱性)时，适宜选用的指示剂及达到滴定终点时溶液颜色变化的情况分别为(　　) A．石蕊、由蓝变红 B．甲基橙、由橙变黄 C．酚酞、红色褪去 D．甲基橙、由黄变橙 19．用沉淀滴定法快速测定NaI等碘化物溶液中c(I－)，实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。 Ⅰ.准备标准溶液 a．准确称取AgNO3基准物4.246 8 g(0.025 0 mol)后，配制成250 mL标准溶液，放在棕色试剂瓶中避光保存，备用。 b.配制并标定100 mL 0.100 0 mol·L－1NH4SCN标准溶液，备用。 Ⅱ.滴定的主要步骤 a．取待测NaI溶液25.00 mL于锥形瓶中。 b．加入25.00 mL 0.100 0 mol·L－1AgNO3溶液(过量)，使I－完全转化为AgI沉淀。 c．加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示剂。 d．用0.100 0 mol·L－1NH4SCN溶液滴定过量的Ag＋，使其恰好完全转化为AgSCN沉淀后，体系出现淡红色，停止滴定。 e．重复上述操作三次。 三次测定数据如表： 实验序号 1 2 3 消耗NH4SCN标准溶液体积/mL 10.24 10.02 9.98 f.数据处理。 回答下列问题： (1)将称得的AgNO3配制成标准溶液，所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有__________________。 (2)AgNO3标准溶液放在棕色试剂瓶中避光保存的原因是______________________。 (3)b和c两步操作________(填“能”或“不能”)颠倒，其原因是________________________________。 (4)所消耗的NH4SCN标准溶液平均体积为_________mL，测得c(I－)＝________mol·L－1。 (5)在滴定管中装入NH4SCN标准溶液的前一步，应进行的操作为________________________。 (6)判断下列操作对c(I－)测定结果的影响(填“偏高”“偏低”或“无影响”) ①若在配制AgNO3标准溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，则测定结果__________。 ②若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，则测定结果___________。 1 / 2 学科网（北京）股份有限公司 $