内容正文:
高考化学一轮复习: 第15讲 硫及其重要化合物
【近年真题再现】
1. (2025年全国卷)化学与人类生活密切相关。下列叙述正确的是
A. 硫酸铜具有杀菌作用,可用作饮用水消毒剂 B. 小苏打遇酸能产生气体,可用作食品膨松剂
C. 碳化硅抗氧化且耐高温,可用作固体电解质 D. 聚氯乙烯塑料制品耐腐蚀,可用作食品包装
2. (2025年北京卷)下列实验的相应操作中,不正确的是
A.制备并检验SO2
B.实验室制取O2
C.分液
D.蒸馏
为防止有害气体逸出,先放置浸NaOH溶液的棉团,再加热
实验结束时,先把导管移出水面,再熄灭酒精灯
先打开分液漏斗上方的玻璃塞,再打开下方的活塞
冷却水从冷凝管①口通入,②口流出
3. (2025年北京卷)下列方程式与所给事实不相符的是
A.用盐酸除去铁锈:Fe2O3∙xH2O+6H+=2Fe3++(3+x)H2O
B.用CuSO4溶液除去乙炔中的H2S:Cu2++S2-=CuS↓
C.用乙醇处理废弃的Na:2C2H5OH+2Na→2C2H5ONa+H2↑
D.将NO2通入水中制备硝酸:3NO2+H2O=2HNO3+NO
4. (2025年山东卷)下列实验涉及反应的离子方程式书写正确的是
A. 用NaOH溶液吸收少量SO2:SO2+OH-=HSO
B. 用Na2O2和水制备少量O2:Na2O2+H2O =2Na++2OH-+O2↑
C. 用MnO2和浓盐酸制备Cl2:MnO2+4H++2Cl-Mn2++Cl2↑+2H2O
D. 用稀硝酸溶解少量Cu粉:3Cu+8H++8NO=3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O
5. (2025年广东卷)能满足下列物质间直接转化关系,且推理成立的是
单质X 氧化物1 氧化物2 酸(或碱) 盐
A.X可为铝,盐的水溶液一定显酸性 B.X可为硫,氧化物1可使品红溶液褪色
C.X可为钠,氧化物2可与水反应生成H2 D.X可为碳,盐的热稳定性:NaHCO3>Na2CO3
6. (2025年河南卷)对于下列过程中发生的化学反应。相应离子方程式正确的是
A. 磷酸二氢钠水解:H2PO+H2OH3PO4+OH-
B. 用稀盐酸浸泡氧化银:Ag2O+2H+=2Ag++H2O
C. 向次氯酸钠溶液中加入碘化氢溶液:ClO-+H+=HClO
D. 向硫酸氢钠溶液中滴加少量碳酸氢钡溶液:H++SO+Ba2++HCO=BaSO4↓+CO2↑+H2O
7. (2025年西北卷)下列有关物质性质与用途对应关系错误的是
A. 单晶硅熔点高,可用于制造芯片 B. 金属铝具有还原性,可用于冶炼金属
C. 浓硫酸具有吸水性,可用作干燥剂 D. 乙炔燃烧火焰温度高,可用于切割金属
8. (2025年1月八省联考西北卷)下列名组离子在水溶液中可以大量共存的是
A.S2O、H+、I-、Na+ B.CO、Cl-、ClO-、K+
C.NH、Br-、Cu2+、Ag+ D.K+、Fe3+、[Cu(NH3)4]2+、SO
9. (2025年1月八省联考四川卷)一种测定葡萄酒中SO2含量的实验装置如图所示(忽略夹持装置)。
下列说法错误的是
A. 缓慢通入N2的目的是尽可能使SO2进入H2O2溶液
B. 冷凝管的作用是避免水蒸气进入H2O2溶液影响测定结果
C. 用NaOH标准溶液滴定反应后的H2O2溶液可获得SO2的含量
D. 若实验过程中品红溶液褪色,则说明实验失败
10. (2025年1月八省联考四川卷)O3和HI发生反应:O3+2HI=I2+O2+H2O,NA是阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是
A.O3是非极性键形成的极性分子 B.HI的电子式是
C.O3和O2互为同素异形体 D.1mol1H216O含有的中子数是8NA
11.(2024年北京卷)下列方程式与所给事实不相符的是
A.海水提溴过程中,用氯气氧化苦卤得到溴单质:2Br-+Cl2=Br2+2Cl-
B.用绿矾(FeSO4∙7H2O)将酸性工业废水中的Cr2O转化为Cr3+:6Fe2++Cr2O+14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O
C.用5%Na2SO4溶液能有效除去误食的Ba2+:Ba2++SO=BaSO4↓
D.用Na2CO3溶液将水垢中的CaSO4转化为溶于酸的CaCO3:Ca2++CO=CaCO3↓
12.(2024年北京卷)硫酸是重要化工原料,工业生产制取硫酸的原理示意图如下。
下列说法不正确的是
A.I的化学方程式:3FeS2+8O2Fe3O4+6SO2
B.Ⅱ中的反应条件都是为了提高SO2平衡转化率
C.将黄铁和换成硫黄可以减少废渣的产生
D.生产过程中产生的尾气可用碱液吸收
13. (2024年黑吉辽卷)硫及其化合物部分转化关系如图。设NA为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
A. 标准状况下,11.2LSO2中原子总数为0.5NA
B.100mL0.1mol·L-1Na2SO3溶液中,SO数目为0.01NA
C. 反应①每消耗3.4gH2S,生成物中硫原子数目为0.1NA
D. 反应②每生成1mol还原产物,转移电子数目为2NA
14. (2024年湖北卷)过量SO2与以下0.1mol·L-1的溶液反应,下列总反应方程式错误的是
溶液
现象
化学方程式
A
Na2S
产生淡黄色沉淀
3SO2+2Na2S=3S↓+2Na2SO3
B
FeCl3
溶液由棕黄色变浅绿色
2FeCl3 +SO2 +2H2O=2FeCl2+H2SO4+2HCl
C
CuCl2
溶液褪色,产生白色沉淀
SO2+2CuCl2+2H2O=2CuCl+H2SO4+2HCl
D
Na2CO3(含酚酞)
溶液由红色变无色
2SO2+Na2CO3+H2O=CO2+2NaHSO3
15. (2024年6月浙江卷)下列离子方程式正确的是
A.用CuSO4溶液除H2S气体:Cu2++S2-=CuS↓
B.H2SO3溶液中滴加Ba(NO3)2溶液:H2SO3+Ba2+=BaSO3↓+2H+
C.NaHCO3溶液中通入少量Cl2:2HCO+Cl2=2CO2 +Cl-+ClO-+H2O
D.用FeCl3溶液刻蚀覆铜板制作印刷电路板:2Fe3++Cu=2Fe2++Cu2+
16. (2024年6月浙江卷)下列说法不正确的是
A. 装置①可用于铜与浓硫酸反应并检验气态产物 B. 图②标识表示易燃类物质
C. 装置③可用于制取并收集氨气 D. 装置④可用于从碘水中萃取碘
17. (2023年全国甲卷)化学与生活密切相关,下列说法正确的是
A. 苯甲酸钠可作为食品防腐剂是由于其具有酸性
B. 豆浆能产生丁达尔效应是由于胶体粒子对光线的散射
C. SO2可用于丝织品漂白是由于其能氧化丝织品中有色成分
D. 维生素C可用作水果罐头的抗氧化剂是由于其难以被氧化
18.(2023年广东卷)按图装置进行实验。将稀硫酸全部加入Ⅰ中的试管,关闭活塞。下列说法正确的是
A.Ⅰ中试管内的反应,体现H+的氧化性 B.Ⅱ中品红溶液褪色,体现SO2的还原性
C.在Ⅰ和Ⅲ的试管中,都出现了浑浊现象 D.撤掉水浴,重做实验,Ⅳ中红色更快褪去
19. (2023年全国乙卷)一些化学试剂久置后易发生化学变化。下列化学方程式可正确解释相应变化的是
A
硫酸亚铁溶液出现棕黄色沉淀
6FeSO4+O2+2H2O=2Fe2(SO4)3+2Fe(OH)2↓
B
硫化钠溶液出现浑浊颜色变深
Na2S+2O2=Na2SO4
C
溴水颜色逐渐褪去
4Br2+4H2O=HBrO4+7HBr
D
胆矾表面出现白色粉末
CuSO4∙5H2O=CuSO4+5H2O
20.(2023年北京卷)蔗糖与浓硫酸发生作用的过程如图所示。
下列关于该过程的分析不正确的是
A.过程①白色固体变黑,主要体现了浓硫酸的脱水性
B.过程②固体体积膨胀,与产生的大量气体有关
C.过程中产生能使品红溶液褪色的气体,体现了浓硫酸的酸性
D.过程中蔗糖分子发生了化学键的断裂
21. (2023年重庆卷)下列叙述正确的是
A.Mg分别与空气和氧气反应,生成的产物相同
B.SO2分别与H2O和H2S反应,反应的类型相同
C.Na2O2分别与H2O和CO2反应,生成的气体相同
D. 浓H2SO4分别与Cu和C反应,生成的酸性气体相同
22.(2023届T8联考)下列物质在指定条件下发生反应的化学方程式书写正确的是
A.NaHS溶于水HS-的电离:HS-+H2OH2S+OH-
B.石灰水表面漂着的“白膜”可用醋酸溶解:CaCO3+2H+=Ca2++CO2↑+H2O
C.向NaClO溶液中通入少量SO2:SO2+ClO-+H2O=SO+Cl-+2H+
D.向Mg(HCO3)2溶液中加入足量的澄清石灰水:Mg2++2HCO+2Ca2++4OH-=Mg(OH)2↓+2CaCO3↓+2H2O
23.(2023届T8联考)过二硫酸(H2S2O8)可以看成是H2O2中的两个氢原子被两个磺酸基(-SO3H)取代的产物,下列说法错误的是
A.H2S2O8具有强氧化性的原因是硫元素处于最高价+6价
B.H2S2O8中具有强酸性和不稳定性
C.电解NH4HSO4饱和溶液可制得(NH4)2S2O8,阳极电极反应为:2HSO-2e-=S2O+2H+
D.Na2S2O8可氧化Fe2+、I-等还原性微粒
24. (2022年6月浙江)关于反应Na2S2O3+H2SO4=Na2SO4+S↓+SO2↑+H2O,下列说法正确的是
A.H2SO4发生还原反应
B.Na2S2O3既是氧化剂又是还原剂
C.氧化产物与还原产物的物质的量之比为2∶1
D.1mol Na2S2O3发生反应,转移4mol电子
25.(2022年北京卷) 下列物质混合后,因发生氧化还原反应使溶液pH减小的是
A.向NaHSO4溶液中加入少量BaCl2溶液,生成白色沉淀
B.向NaOH和Fe(OH)2的悬浊液中通入空气,生成红褐色沉淀
C.向NaHCO3溶液中加入少量CuSO4溶液,生成蓝绿色沉淀[Cu2(OH)2CO3]
D.向H2S溶液中通入氯气,生成黄色沉淀
26. (2022年湖北卷)硫代碳酸钠能用于处理废水中的重金属离子,可通过如下反应制备:2NaHS(s)+CS2(l)=Na2CS3(s)+H2S(g),下列说法正确的是
A.Na2CS3不能被氧化 B.Na2CS3溶液显碱性
C.该制备反应是熵减过程 D.CS2的热稳定性比CO2的高
27. (2022年广东卷)若将铜丝插入热浓硫酸中进行如图(a~d均为浸有相应试液的棉花)所示的探究实验,下列分析正确的是
A. Cu与浓硫酸反应,只体现H2SO4的酸性
B. a处变红,说明SO2是酸性氧化物
C. b或c处褪色,均说明SO2具有漂白性
D. 试管底部出现白色固体,说明反应中无H2O生成
28. (2022年江苏卷)实验室制取少量SO2水溶液并探究其酸性,下列实验装置和操作不能达到实验目的的是
A. 用装置甲制取SO2气体 B. 用装置乙制取SO2水溶液
C. 用装置丙吸收尾气中的SO2 D. 用干燥pH试纸检验SO2水溶液的酸性
29. (2021年广东卷)宏观辨识与微观探析是化学学科核心素养之一。下列物质性质实验对应的反应方程式书写正确的是
A. Na2O2放入水中:Na2O2+H2O=2NaOH+O2↑
B. H2O(g)通过灼热铁粉:3H2O+2Fe=Fe2O3+3H2↑
C. 铜丝插入热的浓硫酸中:Cu+H2SO4=CuSO4+H2↑
D. SO2通入酸性KMnO4溶液中:5SO2+2H2O+2 MnO=5SO+4H++2Mn2+
30.(2021年高考河北卷)硫和氮及其化合物对人类生存和社会发展意义重大,但硫氧化物和氮氧化物造成的环境问题也日益受到关注,下列说法正确的是
A. NO2和SO2均为红棕色且有刺激性气味的气体,是酸雨的主要成因
B. 汽车尾气中的主要大气污染物为NO、SO2和PM2.5
C. 植物直接吸收利用空气中的NO和NO2作为肥料,实现氮的固定
D. 工业废气中的SO2可采用石灰法进行脱除
31. (2025年河南卷)某研究小组设计了如下实验测定某药用硫黄中硫的含量,其中硫转化的总反应为S+2OH-+3H2O2=SO+4H2O。
主要实验步骤如下:
Ⅰ.如图所示,准确称取mg细粉状药用硫黄于①中,并准确加入V1mgKOH乙醇溶液(过量),加入适量蒸馏水,搅拌,加热回流。待样品完全溶解后,蒸馏除去乙醇。
Ⅱ.室温下向①中加入适量蒸馏水,搅拌下缓慢滴加足量30%H2O2溶液,加热至100℃,保持20min,冷却至室温。
Ⅲ.将①中溶液全部转移至锥形瓶中,加入2滴甲基橙指示剂,用cmol·L-1HCl标准溶液滴定至终点,消耗HCl溶液体积为V2mL。
Ⅳ.不加入硫黄,重复步骤Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ做空白实验,消耗HCl标准溶液体积为V3mL。计算样品中硫的质量分数。
Ⅴ.平行测定三次,计算硫含量的平均值。
回答下列问题:
(1)仪器①的名称是:________________;②的名称是________________。
(2)步骤Ⅰ中,乙醇的作用是_________________________________。
(3)步骤Ⅰ中,样品完全溶解后,必须蒸馏除去乙醇的原因是_______________________________。
(4)步骤Ⅱ中不宜采用水浴加热的原因是________________________________。步骤Ⅱ结束后,若要检验反应后溶液中的SO,实验操作是_______________________________________。
(5)步Ⅲ中,判断滴定达到终点的现象为________________________________________。
(6)单次样品测定中硫的质量分数可表示为_______________________________(写出计算式)。
32. (2025年重庆卷)硒(Se)广泛应用于工农业和生物医药等领域,一种利用H2Se热解制备高纯硒的流程如下:
已知 H2Se的沸点为231 K,回答下列问题:
(1)真空焙烧时生成的主要产物为Al2Se3,其中Se的化合价为____,铝的基态电子排布式为_______。
(2)氢化过程没有发生化合价的变化, Al元素转化为Al2O3∙xH2O,则“氢化”过程涉及到的化学方程式为_____________________________________________。
(3)已知热解方程式为:H2Se(g)Se(g)+H2(g) △H>0,回答下列问题:热解后,温度迅速从1000K降至500K,对于Se蒸汽而言,从气态变为固态的过程为_______________________。热解后迅速降温的目的_________________________。尾气的成分为_______(填化学式)。
(4) Se的含量可根据行业标准 YS/T 226.12-2009 进行测定,测定过程中 Se的化合价变化如下:
称取粗硒样品 0.1000g,经过程①将其溶解转化为弱酸 H2SeO3,并消除测定过程中的干扰。在酸性介质中,先加入0.1mol/L的Na2S2O3标准溶液40.00mL, 再加入少量KI和淀粉溶液,继续用 Na2S2O3标准溶液滴定至蓝色消失为终点(原理为I2+2Na2S2O32NaI+Na2S4O6),又消耗8.00mL。过程②中 Se(IV)与Na2S2O3反应的物质的量之比为1∶4,且反应最快。过程③的离子方程式为________________________。该样品中 Se的质量分数为_______。
33. (2025年北京卷)利用工业废气中的H2S制备焦亚硫酸钠(Na2S2O5)的一种流程示意图如下。
已知:
物质
H2CO3
H2SO3
Ka(25℃)
Ka1=4.5×10-7
Ka2=4.7×10-11
Ka1=1.4×10-2
Ka2=6.0×10-8
(1)制SO2
已知:H2S(g)+O2(g)=S(s)+H2O(g) △H=-221.2kJ∙mol-1
S(s)+O2(g)=SO2(g) △H=-296.8kJ∙mol-1
由H2S制SO2的热化学方程式为________________________________。
(2)制Na2S2O5
I.在多级串联反应釜中,Na2CO3悬浊液与持续通入的SO2进行如下反应:
第一步:2Na2CO3+SO2+H2ONa2S2O5+2NaHCO3
第二步:NaHCO3+SO2NaHSO3+CO2
Na2SO3+SO2+H2O2NaHSO3
Ⅱ.当反应釜中溶液pH达到3.8~4.1时,形成的NaHSO3悬浊液转化为Na2S2O5固体。
①Ⅱ中生成Na2S2O5的化学方程式是__________________________________。
②配碱槽中,母液和过量Na2CO3配制反应液,发生反应的化学方程式是_____________________。
③多次循环后,母液中逐渐增多的杂质离子是_______,需除去。
④尾气吸收器中,吸收的气体有_______。
(3)理论研究Na2SO3、NaHCO3与SO2的反应。一定温度时,在1L浓度均为1mol·L-1的Na2SO3和NaHCO3的混合溶液中,随n(SO2)的增加,SO和HCO平衡转化率的变化如图。
①0~amol,与SO2优先反应的离子是_______。
②a~bmol,HCO平衡转化率上升而SO平衡转化率下降,结合方程式解释原因:____________。
34.(2024年1月浙江卷)H2S可用于合成光电材料。某兴趣小组用CaS与MgCl2反应制备液态H2S,实验装置如图,反应方程式为:CaS+MgCl2+2H2O=CaCl2+Mg(OH)2+H2S↑。
已知:①H2S的沸点是61℃,有毒:
②装置A内产生的H2S气体中含有酸性气体杂质。
请回答:
(1)仪器X的名称是_______。
(2)完善虚框内的装置排序:A→B→_______→F+G
(3)下列干燥剂,可用于装置C中的是_______。
A. 氢氧化钾 B. 五氧化二磷 C. 氯化钙 D. 碱石灰
(4)装置G中汞的两个作用是:①平衡气压:②_________________________。
(5)下列说法正确的是_______。
A. 该实验操作须在通风橱中进行
B. 装置D的主要作用是预冷却H2S
C. 加入的MgCl2固体,可使MgCl2溶液保持饱和,有利于平稳持续产生H2S
D. 该实验产生的尾气可用硝酸吸收
(6)取0.680gH2S产品,与足量CuSO4溶液充分反应后,将生成的CuS置于已恒重、质量为31.230g的坩埚中,煅烧生成CuO,恒重后总质量为32.814g。产品的纯度为_______。
35.(2024年广东卷)含硫物质种类繁多,在一定条件下可相互转化。
(1)实验室中,浓硫酸与铜丝反应,所产生的尾气可用_______(填化学式)溶液吸收。
(2)工业上,烟气中的SO2可在通空气条件下用石灰石的浆液吸收,生成石膏。该过程中,_______(填元素符号)被氧化。
(3)工业锅炉需定期除水垢,其中的硫酸钙用纯碱溶液处理时,发生反应:CaSO4(s)+CO(aq)
CaCO3(s)+SO(aq) (I)。兴趣小组在实验室探究Na2CO3溶液的浓度对反应(I)的反应速率的影响。
①用Na2CO3固体配制溶液,以滴定法测定其浓度。
i.该过程中用到的仪器有_______。
A. B. C. D.
ii.滴定数据及处理:Na2CO3溶液V0mL,消耗c1mol·L-1盐酸V1mL (滴定终点时,CO转化为HCO),则c(Na2CO3)=_______mol·L-1。
②实验探究:取①中的Na2CO3溶液,按下表配制总体积相同的系列溶液,分别加入m1g硫酸钙固体,反应t1min后,过滤,取V0mL滤液,用c1mol·L-1盐酸参照①进行滴定。记录的部分数据如下表(忽略CO水解的影响)。
序号
V(Na2CO3)/mL
V(H2O)/mL
V(滤液)/mL
V消耗(盐酸)/mL
a
100.0
0
V0
2V1/5
b
80.0
x
V0
3V1/10
则x=_______,测得的平均反应速率之比va∶vb=_______。
(4)兴趣小组继续探究反应(I)平衡的建立,进行实验。
①初步实验 将1.00g硫酸钙(M=136g∙mol-1)加入100.00mL0.100mol·L-1Na2CO3溶液中,在25℃和搅拌条件下,利用pH计测得体系的pH随时间的变化曲线如图。
②分析讨论 甲同学根据t2min后pH不改变,认为反应(I)已达到平衡;乙同学认为证据不足,并提出如下假设:
假设1 硫酸钙固体已完全消耗;
假设2 硫酸钙固体有剩余,但被碳酸钙沉淀包裹。
③验证假设,乙同学设计如下方案,进行实验。
步骤
现象
ⅰ.将①实验中的反应混合物进行固液分离
/
ⅱ.取少量分离出的沉淀置于试管中,滴加____________
__________,沉淀完全溶解
ⅲ.继续向ⅱ的试管中滴加___________________
无白色沉淀生成
④实验小结 假设1成立,假设2不成立。①实验中反应(I)平衡未建立。
⑤优化方案、建立平衡 写出优化的实验方案,并给出反应(I)平衡已建立的判断依据:_______。
36. (2024年山东卷)利用“燃烧—碘酸钾滴定法”测定钢铁中硫含量的实验装置如下图所示(夹持装置略)。
实验过程如下:
①加样,将amg样品加入管式炉内瓷舟中(瓷舟两端带有气孔且有盖),聚四氟乙烯活塞滴定管G内预装c(KIO3)∶c(KI)略小于1∶5的KIO3碱性标准溶液,吸收管F内盛有盐酸酸化的淀粉水溶液。向F内滴入适量KIO3碱性标准溶液,发生反应:KIO3+5KI+6HCl=3I2+6HCl+3H2O,使溶液显浅蓝色。
②燃烧:按一定流速通入O2,一段时间后,加热并使样品燃烧。
③滴定:当F内溶液浅蓝色消退时(发生反应:SO2+I2+2H2O=H2SO4+2HI),立即用KIO3碱性标准溶液滴定至浅蓝色复现。随SO2不断进入F,滴定过程中溶液颜色“消退-变蓝”不断变换,直至终点。
回答下列问题:
(1)取20.00mL0.1000mol·L-1 KIO3的碱性溶液和一定量的KI固体,配制1000mL KIO3碱性标准溶液,下列仪器必须用到的是_______(填标号)。
A. 玻璃棒 B. 1000mL锥形瓶 C. 500mL容量瓶 D. 胶头滴管
(2)装置B和C的作用是充分干燥O2,B中的试剂为_____________。装置F中通气管末端多孔玻璃泡内置一密度小于水的磨砂浮子(见放大图),目的是______________________。
(3)该滴定实验达终点的现象是_______________________________________;滴定消耗KIO3碱性标准溶液VmL,样品中硫的质量分数是___________________(用代数式表示)。
(4)若装置D中瓷舟未加盖,会因燃烧时产生粉尘而促进SO3的生成,粉尘在该过程中的作用是___________________;若装置E冷却气体不充分,可能导致测定结果偏大,原因是________________;若滴定过程中,有少量IO不经I2直接将SO2氧化成H2SO4,测定结果会____(填“偏大”“偏小”或“不变”)。
37. (2023年辽宁卷节选)硫酸工业在国民经济中占有重要地位。
(1)我国古籍记载了硫酸的制备方法——“炼石胆(CuSO4·5H2O)取精华法”。借助现代仪器分析,该制备过程中CuSO4·5H2O分解的TG曲线(热重)及DSC曲线(反映体系热量变化情况,数值已省略)如下图所示。700℃左右有两个吸热峰,则此时分解生成的氧化物有SO2、_____和_____(填化学式)。
(2)铅室法使用了大容积铅室制备硫酸(76%以下),副产物为亚硝基硫酸,主要反应如下:
NO2+SO2+H2O=NO+H2SO4 、2NO+O2=2NO2
(i)上述过程中NO2的作用为_______________________________。
(ii)为了适应化工生产的需求,铅室法最终被接触法所代替,其主要原因是_______________(答出两点即可)。
38. (2023年浙江6月选考)工业上煅烧含硫矿物产生的SO2可以按如下流程脱除或利用。
已知:
请回答:
(1)富氧煅烧燃煤产生的低浓度的SO2可以在炉内添加CaCO3通过途径Ⅰ脱除,写出反应方程式______________________________________________。
(2)煅烧含硫量高的矿物得到高浓度的SO2,通过途径Ⅱ最终转化为化合物A。
①下列说法正确的是___________。
A.燃煤中的有机硫主要呈正价 B.化合物A具有酸性
C.化合物A是一种无机酸酯 D.工业上途径Ⅱ产生的SO3也可用浓H2SO4吸收
②一定压强下,化合物A的沸点低于硫酸的原因是_______________________________。
(3)设计实验验证化合物A中含有S元素_____;写出实验过程中涉及的反应方程式__________
________________________________。
39. (2022年全国甲卷)硫化钠可广泛用于染料、医药行业。工业生产的硫化钠粗品中常含有一定量的煤灰及重金属硫化物等杂质。硫化钠易溶于热乙醇,重金属硫化物难溶于乙醇。实验室中常用95%乙醇重结晶纯化硫化钠粗品。回答下列问题:
(1)工业上常用芒硝(Na2SO4∙H2O)和煤粉在高温下生产硫化钠,同时生成CO,该反应的化学方程式为 。
(2)溶解回流装置如图所示,回流前无需加入沸石,其原因是 。回流时,烧瓶内气雾上升高度不宜超过冷凝管高度的1/3.若气雾上升过高,可采取的措施是
。
(3)回流时间不宜过长,原因是 。回流结束后,需进行的操作有①停止加热 ②关闭冷凝水 ③移去水浴,正确的顺序为_______(填标号)。
A.①②③ B.③①② C.②①③ D.①③②
(4)该实验热过滤操作时,用锥形瓶而不能用烧杯接收滤液,其原因是 。过滤除去的杂质为_______。若滤纸上析出大量晶体,则可能的原因是 。
(5)滤液冷却、结晶、过滤,晶体用少量_______洗涤,干燥,得到Na2S∙xH2O。
40. (2022年江苏卷)硫铁化合物(FeS、FeS2等)应用广泛。
(1)纳米FeS可去除水中微量六价铬[Cr(Ⅵ)]。在pH=4~7的水溶液中,纳米FeS颗粒表面带正电荷,Cr(Ⅵ)主要以HCrO、Cr2O、CrO好形式存在,纳米FeS去除水中Cr(Ⅵ)主要经过“吸附→反应→沉淀”的过程。
已知:Ksp(FeS)=6.5×10-18,Ksp[Fe(OH)2]=5.0×10-17;H2S电离常数分别为Ka1=1.1×10-7、Ka2=1.3×10-13。
①在弱碱性溶液中,FeS与CrO反应生成Fe(OH)3、Cr(OH)3和单质S,其离子方程式为
。
②在弱酸性溶液中,反应FeS+H+Fe2++HS-的平衡常数K的数值为 。
③在pH=4~7溶液中,pH越大,FeS去除水中Cr(Ⅵ)的速率越慢,原因是
。
(2) FeS2具有良好半导体性能。FeS2的一种晶体与NaCl晶体的结构相似,该FeS2晶体的一个晶胞中S的数目为_______,在FeS2晶体中,每个S原子与三个Fe2+紧邻,且Fe-S间距相等,如图1给出了FeS2晶胞中的Fe2+和位于晶胞体心的S( S中的S-S键位于晶胞体对角线上,晶胞中的其他S已省略)。如图中用“-”将其中一个S原子与紧邻的Fe2+连接起来 。
(3) FeS2、FeS在空气中易被氧化,将FeS2在空气中氧化,测得氧化过程中剩余固体的质量与起始FeS2的质量的比值随温度变化的曲线如图2所示。800℃时,FeS2氧化成含有两种元素的固体产物为 (填化学式,写出计算过程)。
【拓展训练·巩固考点】
1.铁、硫元素的部分“价-类”关系如图所示。下列叙述正确的是
A.a在高温下与水蒸气反应生成b B.实验室用浓f溶液干燥e和d
C.常温下,d和e不能大量共存 D.加热c会生成红色粉末b
2.NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A.标准状况下,2.24L18O2含有的中子数为2.00NA
B.常温下,1.7gH2S中含有的孤电子对数为0.20NA
C.1.0L0.1mol·L-1CuSO4溶液中含有的Cu2+数为0.1NA
D.0.2molSO2和足量O2充分反应转移的电子数为0.4NA
3.北宋沈括《梦溪笔谈》中记载:“信州铅山有苦泉,流以为涧。挹其水熬之则成胆矾,烹胆矾则成铜。熬胆矾铁釜,久之亦化为铜”。下列有关叙述错误的是
A.胆矾的化学式为CuSO4
B.胆矾可作为湿法冶铜的原料
C.“熬之则成胆矾”是浓缩结晶过程
D.“熬胆矾铁釜,久之亦化为铜”是发生了置换反应
4.部分含硫物质的类别与相应化合价的关系如图所示。下列说法不正确的是
A.气体a可用CuSO4溶液吸收 B.b难溶于水,微溶于CS2,易溶于酒精
C.c可由d与较浓的f溶液反应制备 D.标准状况下,1mol a、1mol c的体积均约为22.4L
5.古代典籍富载化学知识,下述之物见其还原性者为
A.石胆(CuSO4•5H2O):“石胆能化铁为铜。”
B.强水(HNO3):“性最烈,能蚀五金,……”
C.矶(FeSO4•7H2O):“盖此矶色绿味酸,烧之则赤。”
D.金箔(Au):“凡金箔,每金七厘造方寸金一千片,……”
6.部分含氮、硫物质的分类与相应化合价关系如图所示。下列推断不合理的是
A.e的浓溶液具有强氧化性,不能干燥气体c
B.部分食品中添加适量c可起漂白、防腐和抗氧化等作用
C.将c和h同时通入到BaCl2溶液中会产生白色沉淀
D.g和f可以通过催化转化生成无毒气体
7.BaSO4是重晶石的主要成分,下列说法不正确的是
A. 硫酸钡属于强电解质 B. 钡元素位于周期表的s区
C. 硫酸钡可以制备白色颜料 D. 钡离子无毒,BaSO4可用作“钡餐”
8.三聚SO3的结构如图所示,下列关于三聚SO3的推测合理的是
A. S原子的杂化方式与SO3分子中S原子的杂化方式相同
B. S原子与O原子间的键长均相同
C. SO3自发转变为三聚SO3的过程放热
D. 在水中的溶解度较小
9.硫及其化合物的转化具有重要应用。下列说法不正确的是
A. 工业制H2SO4:FeS2 SO2 H2SO3 H2SO4
B. 回收烟气中SO2获得CaSO4:SO2 CaSO3 CaSO4
C. 工业废液中通入H2S除Hg2+:H2S+Hg2+=HgS↓+2H+
D. 热的NaOH溶液除S:3S+6NaOH2Na2S+Na2SO3+3H2O
10.硫及其化合物的转化形态丰富。下列说法正确的是
A. 用氨水吸收烟气中SO2的物质转化:NH3∙H2O (NH4)2SO3 (NH4)2SO4
B. 工业制硫酸过程中的物质转化:FeS2 SO3 H2SO4
C. 用Na2SO3溶液还原酸性废液中I2的反应:SO+I2=SO+2I-
D. 饱和Na2CO3溶液分批浸取重晶石:CO+BaSO4(s)BaCO3 (s)+SO
11.SO2是一种常见氧化物,下列说法不正确的是
A. SO2属于弱电解质 B. SO2可用作食品添加剂
C. SO2既有氧化性又有还原性 D. SO2具有漂白性
12.工业可利用“单质碘”循环来吸收SO2,同时制得氢气,流程如图所示。下列说法错误的是
A.HI、H2O、SO2都是极性分子
B.反应器中控制温度的目的是增大SO2的溶解度以加快吸收
C.分离器中的物质分离的操作为蒸馏
D.碘循环工艺的总反应为SO2+2H2O=H2+H2SO4
13.已知将SO2通入BaCl2溶液中无明显现象。实验室利用如图装置探究SO2与BaCl2溶液反应生成白色沉淀的条件。下列判断正确的是
A. 玻璃管的作用是连通大气,使空气中的氧气进入广口瓶并参与反应
B. 乙中产生的若是氧化性气体,能将广口瓶中生成的BaSO3沉淀氧化为BaSO4沉淀
C. e、f两管中的试剂可以分别是浓氨水和NaOH固体
D. c、d两根导管都必须插入BaCl2溶液中,保证气体与Ba2+充分接触
14.含硫化合物的反应具有多样性。下列有关反应的离子方程式书写不正确的是
A.用Na2SO3溶液吸收SO2废气:SO+SO2+H2O=2HSO
B.海水提溴工艺中用SO2还原Br2:SO2+Br2+2H2O=2H++SO+2HBr
C.用Na2CO3溶液处理锅炉水垢中的CaSO4:CaSO4(s)+CO(aq)CaCO3(s)+SO(aq)
D.将S与Na2SO3溶液混合加热制备Na2SO3:S+SOS2O
15.硫及其化合物的转化具有重要应用。下列说法不正确的是
A. 实验室制取少量SO2的原理:Cu+2H2SO4 (浓)CuSO4+SO2↑+2H2O
B. 实验室检验SO2既具有氧化性也具有还原性:SSO2 SO
C. 工业上接触法制硫酸过程中物质转化:FeS2SO2 SO3 H2SO4
D. 工业上用Fe2O3∙H2O脱除天然气中的H2S:Fe2O3∙H2O+3H2S=Fe2S3↓+4H2O
16.硫及其化合物的转化具有重要应用。下列说法不正确的是
A. 废水中的Hg2+可以被H2S还原后除去
B. 大气中的SO2遇雨水最终形成H2SO4进入地面或海洋
C. 工业排放尾气中的SO2可与CaO和O2反应生成CaSO4
D. 水垢中的CaSO4可与饱和Na2CO3溶液反应生成CaCO3
17.已知过二硫酸分子中含有一个过氧键(-O-O-),过二硫酸钾(K2S2O8)与MnSO4反应的化学方程式为5K2S2O8+2MnSO4+8H2O=2KMnO4+8H2SO4+4K2SO4。下列说法错误的是
A. 反应中硫元素被还原 B. 氧化性:K2S2O8>KMnO4
C. 参加反应的氧化剂与还原剂的物质的量之比为5∶2 D. 过二硫酸为二元酸
18.探究硫元素单质及其化合物的性质,下列方案设计、现象和结论都正确的是
选项
实验方案
现象
结论
A
向Na2S溶液中滴加Na2SO3溶液
无明显现象
Na2S不具有还原性、Na2SO3不具有氧化性
B
向浓硫酸中滴加浓盐酸,将产生的气体通入盛有Ba(NO3)2溶液的烧杯中
烧杯上方产生白雾,生成白色沉淀
浓硫酸吸收浓盐酸中的水分,导致HCl挥发,并带出H2SO4 生成BaSO4
C
加热铜与浓硫酸的混合物,充分反应后冷却,加水稀释
试管底部有白色固体,稀释后溶液变蓝
浓硫酸具有氧化性,与铜反应生成硫酸铜,溶液呈蓝色
D
向BaCl2溶液中通入SO2,充分振荡试管
先无明显现象,充分振荡试管后,产生白色沉淀
SO2能与BaCl2反应
19.硫及其化合物的转化具有重要应用。下列说法不正确的是
A.硫元素在自然界中均以化合物的形态相互转化
B.工业上通过SO2催化氧化等反应生产H2SO4
C.天然气中含有的H2S可通过石灰乳吸收的方法除去
D.在煤炭中掺入石灰可有效减少燃烧尾气中的SO2
20.某同学利用下图装置制备SO2并进行相关性质探究。下列说法错误的是
A.装置a中反应为非氧化还原反应
B.装置b的作用是防止倒吸
C.装置c中最终有沉淀生成
D.装置d中反应:5SO2+2H2O+2MnO=5SO+4H++2Mn2+
21.《新修本草》中有关青矾的记载为“本来绿色,新出窑末见风者,正如琉璃,烧之赤色”。下列有关叙述错误的是
A.青矾中含有二价铁离子 B.青矾需密封保存
C.青矾的水溶液显酸性 D.“烧之赤色”过程中发生还原反应
22.按照下图进行铜与浓硫酸反应的探究实验,下列说法正确的是
A. 蘸有品红溶液的滤纸褪色,说明SO2具有强氧化性
B. N形管溶液变为红色,说明有酸性气体进入N形管
C. 反应后,从c口抽取反应液加到足量的氨水中最终产生蓝色沉淀
D. 实验结束后从b口注入足量NaOH溶液,会有2种物质与NaOH反应
23.硫元素可形成多种含氧酸根离子,如SO、SO、S2O、S2O、S2O、S2O、S4O等,部分转化关系如下。下列说法正确的是
①S2O+H+=SO2↑+S↓+H2O ②2S2O+I2=S4O+2I-
③2S2O+H2O=S2O+2HSO ④3K2S2O7+Fe2O3=Fe2(SO4)3+3K2SO4
⑤AgBr+2S2O=[Ag(S2O3)2]3-+Br- ⑥5S2O+2Mn2++8H2O=10SO+2MnO+16H+
A.上述反应中S2O都表现了还原性
B.反应②中每消耗0.1mol S2O转移电子数为0.1NA
C.反应④氧化剂与还原剂的物质的量之比为3∶1
D.反应⑥中表现了+7价硫元素的强氧化性
24.表面喷淋水的活性炭可将溶解于水的氧气解离成活性氧原子,从而实现吸附氧化H2S,其原理可用下图表示。下列说法错误的是
A.溶于水膜的H2S发生电离:H2SH++HS- B.水膜中发生反应:HS-+O=OH-+S
C.适当提高水膜pH,可增大H2S的去除率 D.水膜越厚,H2S的去除率越大
25.在自然界中不同价态硫元素之间的转化如图所示,下列说法错误的是
A. 火山喷发口存在少量游离态硫
B. 火山喷发后有可能导致硫酸型酸雨的发生
C. 黄铁矿转化为石膏的反应可能为4FeS2+16H2O+15O2+8CaCO3=8CaSO4·2H2O+2Fe2O3+8CO2
D. 酸雨放置过程中pH变大
26.硫代硫酸钠(Na2S2O3)可用作分析试剂,它有较强的还原性,遇酸易分解。某兴趣小组设计了利用SO2和Na2CO3、Na2S生成Na2S2O3。制备装置图如图(加热和夹持装置略):
已知:i.2Na2S+3SO2=2Na2SO3+3S↓、Na2SO3+S=Na2S2O3。
ii.硫单质在含乙醇的水溶液中析出时,颗粒更小,分布均匀。
iii.几种常见弱酸的电离常数如表。
弱酸
H2SO3
H2S
H2CO3
电离平衡常数(25℃)
Ka1=1.54×10-2
Ka2=1.02×10-7
Ka1=1.1×10-7
Ka2=1.3×10-13
Ka1=4.5×10-7
Ka2=4.7×10-11
(1)仪器a的名称为_______;甲中发生反应的化学方程式为_________________________________。
(2)反应结束后,通入N2的作用是__________________________________________。
(3)丙中加入的试剂是物质的量之比为2∶1的Na2S和Na2CO3的混合溶液,溶液呈碱性。制备过程中,向丙中通入SO2,澄清溶液先变浑浊,后变澄清,稍后又再次出现微量浑浊,此时立刻停止通入SO2,溶液经分离可得Na2S2O3。
①反应前,丙中混合溶液呈碱性的主要原因是___________________________(用离子方程式表示)。
②“稍后又再次出现微量浑浊”中的‘浑浊’成分是_______(填化学式)。
③制备时,丙中通常还会加入少量乙醇,目的是____________________________________。
④为了提高制备的效率,可将丙装置水浴加热。其它条件均相同时,水浴温度与反应达到终点的时间如表所示:
温度(℃)
30
35
40
45
50
时间(min)
41
34
20
30
42
水浴温度达到40℃后,继续提高水浴温度,达到终点的时间增加的可能原因是_________________。
(4)为检验制得产品的纯度,该实验小组称取5.0g产品配制成250mL硫代硫酸钠溶液,并用间接碘量法标定该溶液的浓度。在锥形瓶中加入25.00mL0.0100mol⋅L-1KIO3溶液,并加入过量的KI后酸化,发生反应:5I-+IO+6H+=3I2+3H2O,再加入几滴淀粉溶液,立即用所配Na2S2O3溶液滴定,发生反应I2+2S2O=2I-+S4O,当达到滴定终点时,消耗Na2S2O3溶液15.00mL,则该产品的纯度为_____(保留两位有效数字)。
27.亚硫酸钠是一种食品添加剂、防腐剂。
(1)某次实验需要配制450mL0.2mol·L-1的亚硫酸钠溶液。
①实验中需要用托盘天平称取_______g亚硫酸钠。
②配制过程中需要使用图I中的_______(填仪器名称),定容时若视线如图Ⅱ所示,则对配制结果的影响情况是_______(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。
(2)亚硫酸钠在存放中可被空气氧化。检验亚硫酸钠样品溶液已经变质的实验方法是_____________(简要与出实验方案及现象)。
(3)为了测量亚硫酸钠样品的纯度,某同学取25.00mL上述配制的亚硫酸钠样品溶液加入锥形瓶中,然后用0.1mol·L-1的酸性KMnO4标准溶液滴定。
①滴定方法如图_______(填“a”或“b”)所示,滴定终点时的标志是_______。
②下表记录的是三次平行实验的数值,其中第三次滴定结束时读数如图c,则V=_______,Na2SO3样品的纯度为_______。
实验序号
待测溶液
体积/mL
标准溶液开始时
读数/mL
滴定结束时的
读数/mL
1
25.00
0.20
19.21
2
25.00
19.21
38.20
3
25.00
0.10
V
28.二氧化硫既是重要的化工原料,也是酸雨的罪魁祸首。
Ⅰ.SO2可在空气中受光照等因素作用而被氧化,最终与雨水形成硫酸型酸雨。
(1)试写出这两个反应的化学方程式:______________________;___________________________。
(2)酸雨不可能导致的危害是_______(填序号)。
a.腐蚀建筑物 b.导致树木枯萎 c.造成洪涝灾害 d.酸化水源、土壤等
Ⅱ.为了减少酸雨的形成,必须减少SO2的排放量,石灰-石膏法和碱法吸收是常用的方法。石灰石膏法流程如下图所示:
(3)氢氧化钙吸收后的产物亚硫酸钙由管道输送至氧化塔氧化,写出氧气氧化的反应的化学方程式:________________________________________________。
Ⅲ.SO2也可以用碱法吸收,即用NaOH溶液直接吸收。碱法的特点是氢氧化钠碱性强、吸收快、效率高。
已知:
试剂
Ca(OH)2
NaOH
价格(元/kg)
0.36
2.9
吸收SO2的成本(元/mol)
0.027
0.232
(4)和碱法相比,石灰-石膏法的优点是__________________,缺点是_______________________。
Ⅳ.某研究性学习小组利用下列有关装置,对二氧化硫的性质及空气中二氧化硫的含量进行探究(装置的气密性已检查):
(5)装置A中反应体现了浓硫酸的_______性质。
(6)滴加浓硫酸之前,打开弹簧夹,通入一段时间N2,再关闭弹簧夹,此操作的目的是:_______。
(7)实验过程中装置B中没有明显变化。实验结束后取下装置B,从中取少量溶液于洁净试管中,向试管中滴加适量双氧水,出现白色沉淀_______(填化学式)。
(8)装置C中的溶液中出现_______浑浊,该实验证明二氧化硫具有_______性。
(9)另一小组利用装置E进行实验:二氧化硫性质实验之后,用注射器对实验室内空气进行取样,并向装置E中注入VmL(已折算为标准状况下体积)的空气,当溶液刚好褪色时,停止实验。请计算该空气中二氧化硫的体积分数(用含V的代数式表示)_______(SO2+KMnO4+H2O=H2SO4+MnSO4+K2SO4)(未配平)
29.某小组同学实验室制备SO2并探究SO2与新制Cu(OH)2悬浊液的反应。
序号
物质a
C中实验现象
通入SO2前
通入SO2后
I
1mol/LCuSO4溶液
产生蓝色絮状沉淀
开始时有砖红色沉淀出现,一段时间后,砖红色沉淀消失,静置,试管底部有少量紫红色固体,溶液呈绿色
II
1mol/LCuCl2溶液
产生蓝色絮状沉淀
开始时有黄色沉淀出现,一段时间后,黄色沉淀消失,静置,生成大量白色沉淀,溶液呈绿色
资料:①CuCl为白色固体,难溶于水,能溶于浓盐酸;
②酸性条件下可发生反应:Cu2O+2H+=Cu2++Cu+H2O
(1)仪器b的名称_______。用70%的硫酸和固体Na2SO3反应制备SO2利用了硫酸的_______性。
(2)装置B的作用是控制SO2气体的流速,则B中试剂可以是_______。(填写序号)
①饱和NaHSO3溶液 ②饱和NaHCO3溶液 ③饱和Na2SO3溶液 ④浓硫酸
(3)室温下,1.5mL1mol/L的CuSO4溶液与3.5mL1mol/L的NaOH溶液混合后,溶液的pH约为_______。(不考虑Cu(OH)2的溶解)
(4)已知通入SO2前,实验I、II中产生蓝色絮状沉淀为Cu(OH)2,请写出实验I通入SO2后产生砖红色沉淀Cu2O反应的离子方程式______________________________________,分析实验I一段时间后砖红色沉淀消失的可能原因是________________________________。
(5)某同学用一种方法证明了实验II中的白色沉淀为CuCl,实验方案为:过滤,取样,_________。
(6)证明实验II发生了氧化还原反应,除了检验有CuCl生成外,还可通过检验另一种离子得以证实,检验该离子的试剂为_______。
(7)该装置缺少尾气吸收装置,请补充画出装置图并指明吸收试剂_______。
30.工业上以SO2为原料制备化合物A和B,且SO2尾气可以使用氨水吸收
(1)写出在空气中发生反应②的化学方程式_____________________________________。
(2)已知物质A比硫酸的熔点更高,原因是_____________________________________。
(3)下列说法正确的是_____。
A. (NH4)2SO4俗称为肥田粉,是良好的氮肥 B. 物质A的水溶液呈中性
C. 物质A中N显示负价 D. 物质B和NH3反应可以生成A
(4)设计实验验证化合物B中含有Cl元素___________________________(已知Ag2SO4微溶于水,不考虑Ag2SO4在浓酸中的溶解);写出实验过程中涉及的第一个反应方程式___________________________。
第 1 页 共 26 页
学科网(北京)股份有限公司
$
高考化学一轮复习: 第15讲 硫及其重要化合物
【近年真题再现】
1. (2025年全国卷)化学与人类生活密切相关。下列叙述正确的是
A. 硫酸铜具有杀菌作用,可用作饮用水消毒剂 B. 小苏打遇酸能产生气体,可用作食品膨松剂
C. 碳化硅抗氧化且耐高温,可用作固体电解质 D. 聚氯乙烯塑料制品耐腐蚀,可用作食品包装
答案:B
解析:A.硫酸铜虽然能杀菌,但铜离子(Cu2+)对人体有毒,长期摄入会导致铜中毒(如肝脏损伤)。饮用水消毒通常用氯气、臭氧或紫外线,而不用硫酸铜,A错误;
B.小苏打是碳酸氢钠(NaHCO3),遇酸(如醋酸、柠檬酸)或加热时会分解产生二氧化碳(CO2)气体,正是利用这一性质,小苏打广泛用于烘焙(如面包、蛋糕)或油炸食品中,使食品疏松多孔,B正确;
C.固体电解质需要具有离子导电性(如锂离子电池中的Li3PO4),而碳化硅是共价晶体,离子导电性极差,不能用作电解质,C错误;
D.聚氯乙烯受热分解有毒物质,食品包装禁用,D错误;
2. (2025年北京卷)下列实验的相应操作中,不正确的是
A.制备并检验SO2
B.实验室制取O2
C.分液
D.蒸馏
为防止有害气体逸出,先放置浸NaOH溶液的棉团,再加热
实验结束时,先把导管移出水面,再熄灭酒精灯
先打开分液漏斗上方的玻璃塞,再打开下方的活塞
冷却水从冷凝管①口通入,②口流出
答案:D
解析:A.铜与浓硫酸反应,生成二氧化硫,二氧化硫有毒会污染空气,二氧化硫属于酸性氧化物,可用氢氧化钠溶液吸收,所以为防止有害气体逸出,先放置浸NaOH溶液的棉团,再加热,A正确;
B.实验室制备氧气时,为了防止水槽中的水倒吸,实验结束时,先把导管移出水面,再熄灭酒精灯,可避免试管炸裂,B正确;
C.分液时,为了使液体顺利流下,需保持分液漏斗内部和外界大气压相等,所以分液时,先打开分液漏斗上方的玻璃塞,再打开下方的活塞,将下层液体从下口放出,再将上层液体从上口倒出,操作方法正确,C正确;
D.蒸馏时,为了更好的冷凝效果,冷凝水应:“下进上出”,即②口通入,①口流出,操作方法错误,D错误;
3. (2025年北京卷)下列方程式与所给事实不相符的是
A.用盐酸除去铁锈:Fe2O3∙xH2O+6H+=2Fe3++(3+x)H2O
B.用CuSO4溶液除去乙炔中的H2S:Cu2++S2-=CuS↓
C.用乙醇处理废弃的Na:2C2H5OH+2Na→2C2H5ONa+H2↑
D.将NO2通入水中制备硝酸:3NO2+H2O=2HNO3+NO
答案:B
解析:A.铁锈的成分为Fe2O3·xH2O ,能溶于盐酸生成FeCl3和水,离子方程式为:Fe2O3·xH2O+6H+=2Fe3++(3+x)H2O,A正确;
B.H2S为弱酸,离子方程式不能拆成离子,离子方程式为:Cu2++H2S=CuS↓+2H+,B错误;
C. 乙醇与钠反应生成乙醇钠和氢气,化学方程式正确,C正确;
D.NO2与水反应生成硝酸和NO,化学方程式正确,D正确;
4. (2025年山东卷)下列实验涉及反应的离子方程式书写正确的是
A. 用NaOH溶液吸收少量SO2:SO2+OH-=HSO
B. 用Na2O2和水制备少量O2:Na2O2+H2O =2Na++2OH-+O2↑
C. 用MnO2和浓盐酸制备Cl2:MnO2+4H++2Cl-Mn2++Cl2↑+2H2O
D. 用稀硝酸溶解少量Cu粉:3Cu+8H++8NO=3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O
答案:C
解析:A.当NaOH吸收少量SO2时,应生成SO而非HSO,正确反应为:SO2+2OH-=SO+2H2O,A错误;
B.Na2O2与水反应生成氢氧化钠和氧气,正确离子方程式为2Na2O2+2H2O =4Na++4OH-+O2↑,原方程式系数未配平,B错误;
C.MnO2与浓盐酸加热生成Cl2的离子方程式为MnO2+4H++2Cl-Mn2++Cl2↑+2H2O,各元素及电荷均守恒,C正确;
D.稀硝酸与Cu反应时,产物Cu(NO3)2应拆解为Cu2+和NO,正确离子方程式为3Cu+8H++2NO=3Cu2++2NO↑+4H2O,D错误;
5. (2025年广东卷)能满足下列物质间直接转化关系,且推理成立的是
单质X 氧化物1 氧化物2 酸(或碱) 盐
A.X可为铝,盐的水溶液一定显酸性 B.X可为硫,氧化物1可使品红溶液褪色
C.X可为钠,氧化物2可与水反应生成H2 D.X可为碳,盐的热稳定性:NaHCO3>Na2CO3
答案:B
解析:A.铝单质与O2生成Al2O3后无法再被O2氧化,无法形成氧化物2,且Al2O3与水反应需强酸/碱才能溶解,A错误;
B.硫燃烧生成SO2(氧化物1,使品红褪色),SO2氧化为SO3(氧化物2),SO3与水生成H2SO4,再与NaOH生成盐,转化关系成立,B正确;
C.钠与氧气常温反应生成Na2O(氧化物1),进一步氧化为Na2O2(氧化物2);Na2O2与水反应生成NaOH和O2,不会生成H2,C错误;
D.碳与氧气反应先生成CO,最终生成CO2,与水反应生成碳酸,与碱反应可生成盐,但Na2CO3热稳定性强于NaHCO3,D结论错误,D错误;
6. (2025年河南卷)对于下列过程中发生的化学反应。相应离子方程式正确的是
A. 磷酸二氢钠水解:H2PO+H2OH3PO4+OH-
B. 用稀盐酸浸泡氧化银:Ag2O+2H+=2Ag++H2O
C. 向次氯酸钠溶液中加入碘化氢溶液:ClO-+H+=HClO
D. 向硫酸氢钠溶液中滴加少量碳酸氢钡溶液:H++SO+Ba2++HCO=BaSO4↓+CO2↑+H2O
答案:A
解析:A.磷酸二氢钠水解产生OH-,离子方程式为H2PO+H2OH3PO4+OH-,A正确;
B.用稀盐酸浸泡氧化银生成AgCl沉淀,离子方程式为Ag2O+2H++2Cl-=2AgCl+H2O,B错误;
C.向次氯酸钠溶液中加入碘化氢溶液发生氧化还原反应,离子方程式为ClO-+2I-+2H+=I2+Cl-+H2O,C错误;
D.向硫酸氢钠溶液中滴加少量碳酸氢钡溶液,反应的离子方程式为2H++SO+Ba2++2HCO=BaSO4↓+2CO2↑+2H2O,D错误;
7. (2025年西北卷)下列有关物质性质与用途对应关系错误的是
A. 单晶硅熔点高,可用于制造芯片 B. 金属铝具有还原性,可用于冶炼金属
C. 浓硫酸具有吸水性,可用作干燥剂 D. 乙炔燃烧火焰温度高,可用于切割金属
答案:A
解析:A.单晶硅用于制造芯片主要因其半导体性质,而非熔点高,熔点高与用途无直接关联,A错误;
B.金属铝还原性强,可通过铝热反应冶炼金属(如Fe、Mn等),B正确;
C.浓硫酸吸水性使其可干燥中性/酸性气体(如H2、CO2),C正确;
D.乙炔燃烧产生高温氧炔焰(约3000℃),可熔化金属进行切割,D正确;
8. (2025年1月八省联考西北卷)下列名组离子在水溶液中可以大量共存的是
A.S2O、H+、I-、Na+ B.CO、Cl-、ClO-、K+
C.NH、Br-、Cu2+、Ag+ D.K+、Fe3+、[Cu(NH3)4]2+、SO
答案:B
解析:A.S2O、H+反应生成硫单质和二氧化硫,不能大量共存,A错误;
B.CO、Cl-、ClO-、K+互不反应,可以大量共存,B正确;
C.Br-、Ag+会生成溴化银沉淀,不能大量共存,C错误;
D.Fe3+在[Cu(NH3)4]2+大量存在的溶液中会生成氢氧化铁沉淀,不能大量共存,D错误;
9. (2025年1月八省联考四川卷)一种测定葡萄酒中SO2含量的实验装置如图所示(忽略夹持装置)。
下列说法错误的是
A. 缓慢通入N2的目的是尽可能使SO2进入H2O2溶液
B. 冷凝管的作用是避免水蒸气进入H2O2溶液影响测定结果
C. 用NaOH标准溶液滴定反应后的H2O2溶液可获得SO2的含量
D. 若实验过程中品红溶液褪色,则说明实验失败
答案:B
解析:葡萄酒中二氧化硫溶于水形成亚硫酸存在化学平衡:SO2+H2OH2SO3H++HSO,向葡萄酒中加入硫酸,增大氢离子浓度,平衡逆向进行,抑制亚硫酸电离,减小二氧化硫的溶解度,通入氮气并加热是把溶解的二氧化硫吹出到盛有H2O2的溶液中吸收,发生反应:SO2+H2O2=H2SO4,用NaOH标准溶液滴定产生的H2SO4,进而可确定葡萄酒中SO2的量。根据最后的品红溶液不褪色可判断确定SO2被完全吸收。根据H2O2中H2SO4的量的多少判断葡萄酒中SO2的含量,据此分析解答。
A.缓慢通入N2的目的是尽可能的将双颈烧瓶中SO2吹出,使其进入H2O2溶液被氧化为H2SO4,A正确;
B.冷凝管的作用是避免温度过高,导致葡萄酒中的部分硫酸溶液被吹入H2O2溶液而影响测定结果,B错误;
C.根据反应SO2+H2O2=H2SO4,H2SO4+2NaOH=Na2SO4+2H2O可得关系式:SO2~H2SO4~2NaOH,根据滴定时消耗NaOH标准溶液的体积及浓度计算出n(NaOH),就可以得到一定体积的葡萄糖中SO2的物质的量及其含量,C正确;
D.SO2具有漂白性,能够使品红溶液褪色,若实验过程中看到品红溶液褪色,说明在H2O2溶液中SO2没有被完全氧化吸收,则根据滴定时消耗NaOH标准溶液计算的SO2的含量就会比实际偏低,从而可知该测定SO2含量的实验失败,D正确;
10. (2025年1月八省联考四川卷)O3和HI发生反应:O3+2HI=I2+O2+H2O,NA是阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是
A.O3是非极性键形成的极性分子 B.HI的电子式是
C.O3和O2互为同素异形体 D.1mol1H216O含有的中子数是8NA
答案:A
解析:A.臭氧分子的中心氧原子和两个配位氧原子之间的O-O具有极性,电子云偏向配位氧原子,故O3是由极性键形成的极性分子,A错误;
B.HI是共价化合物,氢和碘之间共用一对电子,故HI的电子式是,B正确;
C.O3和O2是由氧元素形成的不同的单质,互为同素异形体,C正确;
D.1H216O中H没有中子,O有16-8=8个中子,故1mol1H216O含有的中子数是8NA,D正确;
11.(2024年北京卷)下列方程式与所给事实不相符的是
A.海水提溴过程中,用氯气氧化苦卤得到溴单质:2Br-+Cl2=Br2+2Cl-
B.用绿矾(FeSO4∙7H2O)将酸性工业废水中的Cr2O转化为Cr3+:6Fe2++Cr2O+14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O
C.用5%Na2SO4溶液能有效除去误食的Ba2+:Ba2++SO=BaSO4↓
D.用Na2CO3溶液将水垢中的CaSO4转化为溶于酸的CaCO3:Ca2++CO=CaCO3↓
答案:D
解析:A.氯气氧化苦卤得到溴单质,发生置换反应,离子方程式为2Br-+Cl2=Br2+2Cl-;A正确;
B.Cr2O可以将Fe2+氧化成Fe3+,离子方程式为6Fe2++Cr2O+14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O,B正确;
C.SO结合Ba2+生成BaSO4沉淀,可以阻止Ba2+被人体吸收,离子方程式为Ba2++SO=BaSO4↓,C正确;
D.Na2CO3与CaSO4反应属于沉淀的转化,CaSO4不能拆分,正确离子方程式为CaSO4+CO=CaCO3+SO,D错误。
12.(2024年北京卷)硫酸是重要化工原料,工业生产制取硫酸的原理示意图如下。
下列说法不正确的是
A.I的化学方程式:3FeS2+8O2Fe3O4+6SO2
B.Ⅱ中的反应条件都是为了提高SO2平衡转化率
C.将黄铁和换成硫黄可以减少废渣的产生
D.生产过程中产生的尾气可用碱液吸收
答案:B
解析:黄铁矿和空气中的O2在加热条件下发生反应,生成SO2和Fe3O4,SO2和空气中的O2在400~500℃、常压、催化剂的作用下发生反应得到SO3,用98.3%的浓硫酸吸收SO3,得到H2SO4。
A.反应I是黄铁矿和空气中的O2在加热条件下发生反应,生成SO2和Fe3O4, 化学方程式:3FeS2+8O2Fe3O4+6SO2,A正确;
B.反应II条件要兼顾平衡转化率和反应速率,还要考虑生产成本,如II中“常压、催化剂"不是为了提高SO2平衡转化率,B错误;
C.将黄铁矿换成硫黄,则不再产生Fe3O4,即可以减少废渣产生,C正确;
D.硫酸工业产生的尾气为SO2、SO3,可以用碱液吸收,D正确;
13. (2024年黑吉辽卷)硫及其化合物部分转化关系如图。设NA为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
A. 标准状况下,11.2LSO2中原子总数为0.5NA
B.100mL0.1mol·L-1Na2SO3溶液中,SO数目为0.01NA
C. 反应①每消耗3.4gH2S,生成物中硫原子数目为0.1NA
D. 反应②每生成1mol还原产物,转移电子数目为2NA
答案:D
解析:A.标况下SO2为气体,11.2L SO2为0.5mol,其含有1.5mol原子,原子数为1.5NA,A错误;
B.SO为弱酸阴离子,其在水中易发生水解,因此,100mL 0.1mol L-1 Na2SO3溶液中SO数目小于0.01NA,B错误;
C.反应①的方程式为SO2+2H2S=3S↓+2H2O,反应中每生成3mol S消耗2mol H2S,3.4g H2S为0.1mol,故可以生成0.15mol S,生成的原子数目为0.15NA,C错误;
D.反应②的离子方程式为3S+6OH-=SO+2S2-+3H2O,反应的还原产物为S2-,每生成2mol S2-共转移4mol电子,因此,每生成1mol S2-,转移2mol电子,数目为2NA,D正确;
14. (2024年湖北卷)过量SO2与以下0.1mol·L-1的溶液反应,下列总反应方程式错误的是
溶液
现象
化学方程式
A
Na2S
产生淡黄色沉淀
3SO2+2Na2S=3S↓+2Na2SO3
B
FeCl3
溶液由棕黄色变浅绿色
2FeCl3 +SO2 +2H2O=2FeCl2+H2SO4+2HCl
C
CuCl2
溶液褪色,产生白色沉淀
SO2+2CuCl2+2H2O=2CuCl+H2SO4+2HCl
D
Na2CO3(含酚酞)
溶液由红色变无色
2SO2+Na2CO3+H2O=CO2+2NaHSO3
答案:A
解析:A.过量 SO2与0.1mol·L-1的Na2S溶液反应,生成产生的淡黄色沉淀是S,还生成NaHSO3,SO2过量不能生成Na2SO3,因此,总反应的化学方程式为5SO2+2Na2S+2H2O=3S↓+4NaHSO3,A错误;
B.过量 SO2与0.1mol·L-1的FeCl3溶液反应,生成FeCl2、H2SO4、HCl,总反应的化学方程式为2FeCl3 +SO2 +2H2O=2FeCl2+H2SO4+2HCl,B正确;
C.过量 SO2与0.1mol·L-1的CuCl2溶液反应,生成的白色沉淀是CuCl,总反应的化学方程式为SO2+2CuCl2+2H2O=2CuCl+H2SO4+2HCl,C 正确;
D.Na2CO3水解使溶液显碱性,其水溶液能使酚酞变红;过量 SO2与0.1mol·L-1的Na2CO3溶液反应,生成CO2、NaHSO3,NaHSO3溶液显酸性,因此,溶液由红色变无色,总反应的化学方程式为2SO2+Na2CO3+H2O=CO2+2NaHSO3,D正确;
15. (2024年6月浙江卷)下列离子方程式正确的是
A.用CuSO4溶液除H2S气体:Cu2++S2-=CuS↓
B.H2SO3溶液中滴加Ba(NO3)2溶液:H2SO3+Ba2+=BaSO3↓+2H+
C.NaHCO3溶液中通入少量Cl2:2HCO+Cl2=2CO2 +Cl-+ClO-+H2O
D.用FeCl3溶液刻蚀覆铜板制作印刷电路板:2Fe3++Cu=2Fe2++Cu2+
答案:D
解析:A.H2S在离子方程式中应以化学式保留,正确的离子方程式为Cu2++H2S=CuS↓+2H+,A项错误;
B.酸性条件下NO会将H2SO3氧化成H2SO4,Ba2+与SO形成BaSO4沉淀,滴加少量Ba(NO3)2时的离子方程式为Ba2++2NO+3H2SO3=BaSO4↓+2NO↑+2SO+4H++H2O,滴加足量Ba(NO3)2时的离子方程式为3Ba2++2NO+3H2SO3=3BaSO4↓+2NO↑+4H++H2O,B项错误;
C.电离平衡常数:Ka1(H2CO3)>Ka(HClO)>Ka2(H2CO3),Cl2与水反应生成的HClO与NaHCO3不反应,正确的离子方程式为Cl2+HCO=Cl-+HClO+CO2,C项错误;
D.Cu与FeCl3溶液反应生成CuCl2、FeCl2,反应的离子方程式为Cu+2Fe3+=Cu2++2Fe2+,D项正确;
16. (2024年6月浙江卷)下列说法不正确的是
A. 装置①可用于铜与浓硫酸反应并检验气态产物 B. 图②标识表示易燃类物质
C. 装置③可用于制取并收集氨气 D. 装置④可用于从碘水中萃取碘
答案:C
解析:A.铜与浓硫酸反应方程式为:Cu+2H2SO4(浓)CuSO4+SO2↑+2H2O,可用装置①制取,气态产物为SO2,可利用SO2的漂白性进行检验,故A正确;
B.图②标识表示易燃类物质,故B正确;
C.NH3的密度比空气小,应用向下排空气法进行收集,故C错误;
D.萃取是利用物质在不同溶剂中溶解性的差异进行分离混合物,装置④可用于从碘水中萃取碘,故D正确;
17. (2023年全国甲卷)化学与生活密切相关,下列说法正确的是
A. 苯甲酸钠可作为食品防腐剂是由于其具有酸性
B. 豆浆能产生丁达尔效应是由于胶体粒子对光线的散射
C. SO2可用于丝织品漂白是由于其能氧化丝织品中有色成分
D. 维生素C可用作水果罐头的抗氧化剂是由于其难以被氧化
答案:B
解析:A.苯甲酸钠属于强碱弱酸盐,其水溶液呈碱性,因此,其可作为食品防腐剂不是由于其具有酸性,A说法不正确;
B.胶体具有丁达尔效应,是因为胶体粒子对光线发生了散射;豆浆属于胶体,因此,其能产生丁达尔效应是由于胶体粒子对光线的散射,B说法正确;
C.SO2可用于丝织品漂白是由于其能与丝织品中有色成分化合为不稳定的无色物质,C说法不正确;
D.维生素C具有很强的还原性,因此,其可用作水果罐头的抗氧化剂是由于其容易被氧气氧化,从而防止水果被氧化,D说法不正确;
18.(2023年广东卷)按图装置进行实验。将稀硫酸全部加入Ⅰ中的试管,关闭活塞。下列说法正确的是
A.Ⅰ中试管内的反应,体现H+的氧化性 B.Ⅱ中品红溶液褪色,体现SO2的还原性
C.在Ⅰ和Ⅲ的试管中,都出现了浑浊现象 D.撤掉水浴,重做实验,Ⅳ中红色更快褪去
答案:C
解析:Ⅰ中发生反应S2O+2H+=S↓+SO2↑+H2O,SO2进入Ⅱ中使品红溶液褪色,二氧化硫进入Ⅲ中与Na2S反应生成S沉淀,SO2进入Ⅳ中与氢氧化钠反应使溶液碱性减弱,酚酞褪色。
A.Ⅰ中试管内发生反应S2O+2H+=S↓+SO2↑+H2O ,氢元素化合价不变, H+不体现氧化性,故A错误;
B.Ⅱ中品红溶液褪色,体现SO2的漂白性,故B错误;
C.Ⅰ试管内发生反应S2O+2H+=S↓+SO2↑+H2O,Ⅲ试管内发生反应2S2-+SO2+2H2O=3S↓+4OH-,Ⅰ和Ⅲ的试管中都出现了浑浊现象,故C正确;
D.撤掉水浴,重做实验,反应速率减慢,Ⅳ中红色褪去的速率减慢,故D错误;
19. (2023年全国乙卷)一些化学试剂久置后易发生化学变化。下列化学方程式可正确解释相应变化的是
A
硫酸亚铁溶液出现棕黄色沉淀
6FeSO4+O2+2H2O=2Fe2(SO4)3+2Fe(OH)2↓
B
硫化钠溶液出现浑浊颜色变深
Na2S+2O2=Na2SO4
C
溴水颜色逐渐褪去
4Br2+4H2O=HBrO4+7HBr
D
胆矾表面出现白色粉末
CuSO4∙5H2O=CuSO4+5H2O
答案:D
解析:A.溶液呈棕黄色是因为有Fe3+,有浑浊是产生了Fe(OH)3,因为硫酸亚铁久置后易被氧气氧化,化学方程式为: 12FeSO4+3O2+6H2O=4Fe2(SO4)3+4Fe(OH)3↓,A错误;
B.硫化钠在空气中易被氧气氧化为淡黄色固体硫单质,使颜色加深,化学方程式为: 2Na2S+O2+2H2O=4NaOH+2S↓,B错误;
C.溴水的主要成分是溴和水,它们会反应,但速度很慢,Br2+H2O=HBrO+HBr,2HBrO=2HBr+O2,所以溴水放置太久会变质。但不是生成高溴酸,所以选项中的化学方程式错误,C错误;
D.胆矾为CuSO4·5H2O,颜色为蓝色,如果表面失去结晶水,则变为白色的CuSO4,化学方程式为:CuSO4·5H2O=CuSO4+5H2O,方程式正确,D正确;
20.(2023年北京卷)蔗糖与浓硫酸发生作用的过程如图所示。
下列关于该过程的分析不正确的是
A.过程①白色固体变黑,主要体现了浓硫酸的脱水性
B.过程②固体体积膨胀,与产生的大量气体有关
C.过程中产生能使品红溶液褪色的气体,体现了浓硫酸的酸性
D.过程中蔗糖分子发生了化学键的断裂
答案:C
解析:A.浓硫酸具有脱水性,能将有机物中的H原子和O原子按2∶1的比例脱除,蔗糖中加入浓硫酸,白色固体变黑,体现浓硫酸的脱水性,A项正确;
B.浓硫酸脱水过程中释放大量热,此时发生反应C+2H2SO4(浓)CO2↑+2SO2↑+2H2O,产生大量气体,使固体体积膨胀,B项正确;
C.结合选项B可知,浓硫酸脱水过程中生成的SO2能使品红溶液褪色,体现浓硫酸的强氧化性,C项错误;
D.该过程中,蔗糖发生化学反应,发生了化学键的断裂,D项正确;
21. (2023年重庆卷)下列叙述正确的是
A.Mg分别与空气和氧气反应,生成的产物相同
B.SO2分别与H2O和H2S反应,反应的类型相同
C.Na2O2分别与H2O和CO2反应,生成的气体相同
D. 浓H2SO4分别与Cu和C反应,生成的酸性气体相同
答案:C
解析:A.镁在空气中燃烧也会部分和氮气反应生成氮化镁,A错误;
B.SO2与H2O发生化合反应生成亚硫酸,而和H2S会发生氧化还原生成硫单质,反应的类型不相同,B错误;
C.Na2O2分别与H2O和CO2反应,生成的气体均为氧气,C正确;
D.浓H2SO4与Cu生成二氧化硫气体,而和C反应生成二氧化碳和二氧化硫,生成的酸性气体不相同,D错误;
22.(2023届T8联考)下列物质在指定条件下发生反应的化学方程式书写正确的是
A.NaHS溶于水HS-的电离:HS-+H2OH2S+OH-
B.石灰水表面漂着的“白膜”可用醋酸溶解:CaCO3+2H+=Ca2++CO2↑+H2O
C.向NaClO溶液中通入少量SO2:SO2+ClO-+H2O=SO+Cl-+2H+
D.向Mg(HCO3)2溶液中加入足量的澄清石灰水:Mg2++2HCO+2Ca2++4OH-=Mg(OH)2↓+2CaCO3↓+2H2O
答案:D
解析:A.HS-的电离生成硫离子和氢离子,HS-S2-+H+,A错误;
B.醋酸为弱酸不能拆,反应为CaCO3+2CH3COOH=Ca2++2CH3COO-+H2O+CO2↑,B错误;
C.次氯酸钠具有氧化性,会和二氧化硫反应生成硫酸根离子,生成氢离子与次氯酸根离子生成次氯酸,故向NaClO溶液中通入少量SO2:3ClO-+SO2+H2O=SO+Cl-+2HClO,C错误;
D.向Mg(HCO3)2溶液中加入足量的澄清石灰水,镁离子、碳酸氢根离子完全反应生成氢氧化镁沉淀、水、碳酸钙沉淀:Mg2++2HCO+2Ca2++4OH-=Mg(OH)2↓+2CaCO3↓+2H2O,D正确;
23.(2023届T8联考)过二硫酸(H2S2O8)可以看成是H2O2中的两个氢原子被两个磺酸基(-SO3H)取代的产物,下列说法错误的是
A.H2S2O8具有强氧化性的原因是硫元素处于最高价+6价
B.H2S2O8中具有强酸性和不稳定性
C.电解NH4HSO4饱和溶液可制得(NH4)2S2O8,阳极电极反应为:2HSO-2e-=S2O+2H+
D.Na2S2O8可氧化Fe2+、I-等还原性微粒
答案:A
解析:A.H2S2O8具有强氧化性的原因是分子中存在过氧根,A错误;
B.分子中含有过氧根故不稳定,含有-SO3H故具有强酸性,B正确;
C.电解NH4HSO4饱和溶液可制得(NH4)2S2O8,反应中阳极发生氧化反应,失去电子得到S2O,反应为:2HSO-2e-=S2O+2H+,C正确;
D.分子中含有过氧根,具有强氧化性,故Na2S2O8可氧化Fe2+、I-等还原性微粒,D正确;
24. (2022年6月浙江)关于反应Na2S2O3+H2SO4=Na2SO4+S↓+SO2↑+H2O,下列说法正确的是
A.H2SO4发生还原反应
B.Na2S2O3既是氧化剂又是还原剂
C.氧化产物与还原产物的物质的量之比为2∶1
D.1mol Na2S2O3发生反应,转移4mol电子
答案:B
解析:Na2S2O3+H2SO4=Na2SO4+S ↓+SO2↑ +H2O,该反应的本质是硫代硫酸根离子在酸性条件下发上歧化反应生成硫和二氧化硫,化合价发生变化的只有S元素一种,硫酸的作用是提供酸性环境。
A.H2SO4转化为硫酸钠和水,其中所含元素的化合价均未发生变化,故其没有发生还原反应,A说法不正确;
B.Na2S2O3中的S的化合价为+2,其发生歧化反应生成S(0价)和SO2(+4价),故其既是氧化剂又是还原剂,B说法正确;
C.该反应的氧化产物是SO2,还原产物为S,氧化产物与还原产物的物质的量之比为1:1,C说法不正确;
D.根据其中S元素的化合价变化情况可知,1mol Na2S2O3发生反应,要转移2 mol电子,D说法不正确。
25.(2022年北京卷) 下列物质混合后,因发生氧化还原反应使溶液pH减小的是
A.向NaHSO4溶液中加入少量BaCl2溶液,生成白色沉淀
B.向NaOH和Fe(OH)2的悬浊液中通入空气,生成红褐色沉淀
C.向NaHCO3溶液中加入少量CuSO4溶液,生成蓝绿色沉淀[Cu2(OH)2CO3]
D.向H2S溶液中通入氯气,生成黄色沉淀
答案:D
解析:向H2S溶液中通入氯气,发生反应:H2S+Cl2=2HCl+S↓,弱酸变强酸溶液,pH减小,D错误;
26. (2022年湖北卷)硫代碳酸钠能用于处理废水中的重金属离子,可通过如下反应制备:2NaHS(s)+CS2(l)=Na2CS3(s)+H2S(g),下列说法正确的是
A.Na2CS3不能被氧化 B.Na2CS3溶液显碱性
C.该制备反应是熵减过程 D.CS2的热稳定性比CO2的高
答案:B
解析:A.Na2CS3中硫元素为-2价,还原性比较强,能被氧化,故A错误;
B.类比Na2CO3溶液,O与S同主族,可知Na2CS3溶液显碱性,故B正确;
C.由反应方程式可知,固体与液体反应制备了硫化氢气体,故该制备反应是熵增过程,故C错误;
D.S的原子半径比O小,故C=S键长比C=O键长长,键能小,故CS2的热稳定性比CO2的低,故D错误;
27. (2022年广东卷)若将铜丝插入热浓硫酸中进行如图(a~d均为浸有相应试液的棉花)所示的探究实验,下列分析正确的是
A. Cu与浓硫酸反应,只体现H2SO4的酸性
B. a处变红,说明SO2是酸性氧化物
C. b或c处褪色,均说明SO2具有漂白性
D. 试管底部出现白色固体,说明反应中无H2O生成
答案:B
解析:A.铜和浓硫酸反应过程中,生成CuSO4体现出浓硫酸的酸性,生成SO2体现出浓硫酸的强氧化性,故A错误;
B.a处的紫色石蕊溶液变红,其原因是SO2溶于水生成了酸,可说明SO2是酸性氧化物,故B正确;
C.b处品红溶液褪色,其原因是SO2具有漂白性,而c处酸性高锰酸钾溶液褪色,其原因是SO2和KMnO4发生氧化还原反应,SO2体现出还原性,故C错误;
D.实验过程中试管底部出现白色固体,根据元素守恒可知,其成分为无水CuSO4,而非蓝色的CuSO4·5H2O,其原因是浓硫酸体现出吸水性,将反应生成的H2O吸收,故D错误;
28. (2022年江苏卷)实验室制取少量SO2水溶液并探究其酸性,下列实验装置和操作不能达到实验目的的是
A. 用装置甲制取SO2气体 B. 用装置乙制取SO2水溶液
C. 用装置丙吸收尾气中的SO2 D. 用干燥pH试纸检验SO2水溶液的酸性
答案:C
解析:A.60%硫酸和NaHSO3(s)可发生反应:H2SO4+2NaHSO3=Na2SO4+2SO2↑+2H2O,因此装置甲可以制取SO2气体,A正确;
B.气体通入液体时“长进短处”,装置乙可以制取SO2水溶液,B正确;
C.SO2不会与饱和NaHSO3溶液发生反应,因此装置丙不能吸收尾气中的SO2,C错误;
D.SO2水溶液显酸性,可用干燥的pH试纸检验其酸性,D正确;
29. (2021年广东卷)宏观辨识与微观探析是化学学科核心素养之一。下列物质性质实验对应的反应方程式书写正确的是
A. Na2O2放入水中:Na2O2+H2O=2NaOH+O2↑
B. H2O(g)通过灼热铁粉:3H2O+2Fe=Fe2O3+3H2↑
C. 铜丝插入热的浓硫酸中:Cu+H2SO4=CuSO4+H2↑
D. SO2通入酸性KMnO4溶液中:5SO2+2H2O+2 MnO=5SO+4H++2Mn2+
答案:D
解析:A.Na2O2放入水中化学方程式应该是:2Na2O2+2H2O =4NaOH+O2↑,A选项中氧元素不守恒,A错误;
B.H2O(g)通过灼热铁粉应高温条件下生成四氧化三铁和氢气,B错误;
C.铜丝插入热的浓硫酸中生成的气体不是氢气,应是二氧化硫,C错误;
D.SO2通入酸性KMnO4溶液中,SO2被MnO4-氧化为SO,MnO被SO2还原为Mn2+,再根据得失电子守恒、电荷守恒和元素守恒可得离子方程式为5SO2 +2H2O+2MnO=5SO+4H++2Mn2+,D正确;故选D。
30.(2021年高考河北卷)硫和氮及其化合物对人类生存和社会发展意义重大,但硫氧化物和氮氧化物造成的环境问题也日益受到关注,下列说法正确的是
A. NO2和SO2均为红棕色且有刺激性气味的气体,是酸雨的主要成因
B. 汽车尾气中的主要大气污染物为NO、SO2和PM2.5
C. 植物直接吸收利用空气中的NO和NO2作为肥料,实现氮的固定
D. 工业废气中的SO2可采用石灰法进行脱除
答案:D
解析:A.NO2是红棕色且有刺激性气味的气体,而SO2是无色有刺激性气味的气体,A错误;
B.汽车尾气的主要大气污染物为C与N的氧化物,如NOx和CO等,B错误;
C.氮的固定是指将游离态的氮元素转化为化合态,且植物可吸收土壤中的铵根离子或硝酸根离子作为肥料,不能直接吸收空气中的氮氧化物,C错误;
D.工业废气中的SO2可采用石灰法进行脱除,如加入石灰石或石灰乳均可进行脱硫处理,D正确;
31. (2025年河南卷)某研究小组设计了如下实验测定某药用硫黄中硫的含量,其中硫转化的总反应为S+2OH-+3H2O2=SO+4H2O。
主要实验步骤如下:
Ⅰ.如图所示,准确称取mg细粉状药用硫黄于①中,并准确加入V1mgKOH乙醇溶液(过量),加入适量蒸馏水,搅拌,加热回流。待样品完全溶解后,蒸馏除去乙醇。
Ⅱ.室温下向①中加入适量蒸馏水,搅拌下缓慢滴加足量30%H2O2溶液,加热至100℃,保持20min,冷却至室温。
Ⅲ.将①中溶液全部转移至锥形瓶中,加入2滴甲基橙指示剂,用cmol·L-1HCl标准溶液滴定至终点,消耗HCl溶液体积为V2mL。
Ⅳ.不加入硫黄,重复步骤Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ做空白实验,消耗HCl标准溶液体积为V3mL。计算样品中硫的质量分数。
Ⅴ.平行测定三次,计算硫含量的平均值。
回答下列问题:
(1)仪器①的名称是:________________;②的名称是________________。
(2)步骤Ⅰ中,乙醇的作用是_________________________________。
(3)步骤Ⅰ中,样品完全溶解后,必须蒸馏除去乙醇的原因是_______________________________。
(4)步骤Ⅱ中不宜采用水浴加热的原因是________________________________。步骤Ⅱ结束后,若要检验反应后溶液中的SO,实验操作是_______________________________________。
(5)步Ⅲ中,判断滴定达到终点的现象为________________________________________。
(6)单次样品测定中硫的质量分数可表示为_______________________________(写出计算式)。
答案:(1)圆底烧瓶 ;球形冷凝管 (2)作溶剂,溶解单质硫
(3)防止双氧水氧化乙醇,影响实验测定结果
(4)实验需要加热至100 ℃ ;取适量混合液先加入盐酸酸化,无明显实验现象,再加入氯化钡溶液产生白色沉淀,说明含有SO
(5)滴入最后半滴盐酸,溶液颜色由黄色变为橙色,且半分钟内不褪色 (6) %
解析:(1)根据仪器构造可知①是圆底烧瓶,②是球形冷凝管;
(2)硫单质难溶于水,微溶于酒精,所以乙醇的作用是作溶剂,溶解单质硫;
(3)双氧水具有强氧化性,乙醇具有还原性,二者混合发生氧化还原反应,所以必须蒸馏除去乙醇;
(4)由于实验需要加热至100 ℃,而水的沸点就是100 ℃,所以不宜采用水浴加热;要检验溶液中的硫酸根离子,需要排除溶液中其它离子的干扰,所以实验操作是取适量混合液先加入盐酸酸化,无明显实验现象,再加入氯化钡溶液产生白色沉淀,说明含有SO。
(5)甲基橙作指示剂,盐酸滴定氢氧化钾溶液,则滴定终点的现象为滴入最后半滴盐酸,溶液颜色由黄色变为橙色,且半分钟内不褪色;
(6)不加入硫磺,消耗HCl标准溶液体积为V3mL,因此原氢氧化钾的物质的量是0.001cV3mol,反应后剩余氢氧化钾的物质的量是0.001cV2mol,因此与硫磺反应的氢氧化钾的物质的量是0.001c(V3-V2)mol,所以根据方程式S+2OH-+3H2O2=SO+4H2O可知硫单质的物质的量0.0005c(V3-V2)mol,所以单次样品测定中硫的质量分数可表示为×100%= %。
32. (2025年重庆卷)硒(Se)广泛应用于工农业和生物医药等领域,一种利用H2Se热解制备高纯硒的流程如下:
已知 H2Se的沸点为231 K,回答下列问题:
(1)真空焙烧时生成的主要产物为Al2Se3,其中Se的化合价为____,铝的基态电子排布式为_______。
(2)氢化过程没有发生化合价的变化, Al元素转化为Al2O3∙xH2O,则“氢化”过程涉及到的化学方程式为_____________________________________________。
(3)已知热解方程式为:H2Se(g)Se(g)+H2(g) △H>0,回答下列问题:热解后,温度迅速从1000K降至500K,对于Se蒸汽而言,从气态变为固态的过程为_______________________。热解后迅速降温的目的_________________________。尾气的成分为_______(填化学式)。
(4) Se的含量可根据行业标准 YS/T 226.12-2009 进行测定,测定过程中 Se的化合价变化如下:
称取粗硒样品 0.1000g,经过程①将其溶解转化为弱酸 H2SeO3,并消除测定过程中的干扰。在酸性介质中,先加入0.1mol/L的Na2S2O3标准溶液40.00mL, 再加入少量KI和淀粉溶液,继续用 Na2S2O3标准溶液滴定至蓝色消失为终点(原理为I2+2Na2S2O32NaI+Na2S4O6),又消耗8.00mL。过程②中 Se(IV)与Na2S2O3反应的物质的量之比为1∶4,且反应最快。过程③的离子方程式为________________________。该样品中 Se的质量分数为_______。
答案:(1)-2 1s22s22p63s23p1 (2)Al2S3+(x+3)H2O=Al2O3∙xH2O+3H2Se
(3)凝华; 减少H2Se生成,提高Se产率; H2、H2Se
(4)4H++H2SeO3+4I-=2I2+Se+3H2O 94.8%
解析:粗Se加入铝粉焙烧得到Al2Se3,通入水蒸气氢化得到H2Se,脱水后热解发生反应: H2Se(g)
H2(g)+Se(g),冷凝后得到精Se;
(1)Al是IIIA族元素,化合价为+3价,则Se化合价为-2价;铝的基态电子排布式为1s22s22p63s23p1;
(2)“氢化”过程是Al2Se3与水蒸气反应生成H2Se(g),化学方程式为Al2S3+(x+3)H2O=Al2O3∙xH2O+3H2Se;
(3)从气态变为固态的过程为凝华;已知热解正向是吸热反应,降温时,为避免平衡逆向移动,需要迅速冷凝Se蒸汽,故目的是减少H2Se生成,提高Se产率;尾气种含有H2以及少量的H2Se;
(4)反应③是Se(IV)被KI还原为Se的过程,离子方程式为:4H++H2SeO3+4I-=2I2+Se+3H2O;
第一次加入40.00mL的Na2S2O3溶液和KI溶液,二者同时做还原剂,将H2SeO3还原为Se,第二次再加入同浓度的Na2S2O3滴定上一步生成的碘单质,整个过程相当于48mL 0.1mol/L的Na2S2O3溶液与H2SeO3反应,根据已知条件Se(IV)与Na2S2O3反应的物质的量之比为1∶4,则n[Se(IV)]=×48×10-3×0.1=1.2×10-3mol,样品中Se的含量:×100%=94.8%。
33. (2025年北京卷)利用工业废气中的H2S制备焦亚硫酸钠(Na2S2O5)的一种流程示意图如下。
已知:
物质
H2CO3
H2SO3
Ka(25℃)
Ka1=4.5×10-7
Ka2=4.7×10-11
Ka1=1.4×10-2
Ka2=6.0×10-8
(1)制SO2
已知:H2S(g)+O2(g)=S(s)+H2O(g) △H=-221.2kJ∙mol-1
S(s)+O2(g)=SO2(g) △H=-296.8kJ∙mol-1
由H2S制SO2的热化学方程式为________________________________。
(2)制Na2S2O5
I.在多级串联反应釜中,Na2CO3悬浊液与持续通入的SO2进行如下反应:
第一步:2Na2CO3+SO2+H2ONa2S2O5+2NaHCO3
第二步:NaHCO3+SO2NaHSO3+CO2
Na2SO3+SO2+H2O2NaHSO3
Ⅱ.当反应釜中溶液pH达到3.8~4.1时,形成的NaHSO3悬浊液转化为Na2S2O5固体。
①Ⅱ中生成Na2S2O5的化学方程式是__________________________________。
②配碱槽中,母液和过量Na2CO3配制反应液,发生反应的化学方程式是_____________________。
③多次循环后,母液中逐渐增多的杂质离子是_______,需除去。
④尾气吸收器中,吸收的气体有_______。
(3)理论研究Na2SO3、NaHCO3与SO2的反应。一定温度时,在1L浓度均为1mol·L-1的Na2SO3和NaHCO3的混合溶液中,随n(SO2)的增加,SO和HCO平衡转化率的变化如图。
①0~amol,与SO2优先反应的离子是_______。
②a~bmol,HCO平衡转化率上升而SO平衡转化率下降,结合方程式解释原因:____________。
答案:(1)2H2S+3O2(g)=2SO2(g)+2H2O(g) △H=-1036.8kJ∙mol-1
(2) ①2NaHSO3=Na2S2O5+H2O ②NaHCO3+SO2NaHSO3+CO2 ③SO ④CO2
(3)①SO ②a~bmol时,产生的二氧化碳逸出,使反应正向进行,HCO平衡转化率上升,亚硫酸氢根浓度增大,抑制了的亚硫酸根和二氧化硫的反应,所以HCO平衡转化率上升而SO平衡转化率下降
解析:硫化氢通入燃烧炉中燃烧,生成了二氧化硫,还有少量氮气,氧气等,二氧化硫与碳酸钠在反应釜中反应,产生的废气用氢氧化钠吸收,出料液离心分离得到产品,母液中含有亚硫酸氢钠,返回配碱槽中循环使用。
(1)已知:反应Ⅰ:H2S(g)+O2(g)=S(s)+H2O(g) △H=-221.2kJ∙mol-1
反应Ⅱ:S(s)+O2(g)=SO2(g) △H=-296.8kJ∙mol-1
将Ⅰ×2+Ⅱ×2得:2H2S+3O2(g)=2SO2(g)+2H2O(g) △H=(-221.2×2)+(-296.8×2)=-1036.8kJ∙mol-1,所以由H2S制SO2的热化学方程式为2H2S+3O2(g)=2SO2(g)+2H2O(g) △H=-1036.8kJ∙mol-1;
(2)①当反应釜中溶液pH达到3.8~4.1时,形成的NaHSO3悬浊液转化为Na2S2O5固体,根据元素守恒,还有水生成,化学方程式:2NaHSO3=Na2S2O5+H2O;
② 根据多级串联反应釜中的化学方程式可知,除了生成的焦亚硫酸钠外,母液中有亚硫酸氢钠剩余,又因为Ka2(H2SO3)>Ka2(H2CO3),亚硫酸氢钠与过量Na2CO3发生反应的化学方程式为:NaHSO3+Na2CO3=NaHCO3+Na2SO3;
③在燃烧炉中反应冷却后的气体中混有氧气,氧气能氧化亚硫酸钠或亚硫酸氢钠,生成硫酸钠,所以多次循环后,母液中逐渐增多的杂质离子是SO,需除去;
④NaHCO3与SO2发生的化学方程式为,NaHCO3+SO2NaHSO3+CO2,生成了CO2,CO2用氢氧化钠吸收,转化成碳酸钠,可到多级串联反应釜中循环使用,所以尾气吸收器中,吸收的气体有CO2;
故答案为:2NaHSO3=Na2S2O5+H2O;NaHCO3+SO2NaHSO3+CO2 ;SO ;CO2;
(3)① 由图可知,①0~amol,时,碳酸氢根平衡转化率较低,而亚硫酸根的平衡转化率较高,所以SO与SO2优先反应;
②一定温度时,在1L浓度均为1mol·L-1的Na2SO3和NaHCO3的混合溶液中,发生的反应为:SO+SO2+H2O2HSO,HCO+SO2HSO+CO2,a~bmol时,产生的二氧化碳逸出,使反应正向进行,HCO平衡转化率上升,亚硫酸氢根浓度增大,抑制了的亚硫酸根和二氧化硫的反应,所以HCO平衡转化率上升而SO平衡转化率下降。
故答案为:SO;a~bmol时,产生的二氧化碳逸出,使反应正向进行,HCO平衡转化率上升,HSO浓度增大,抑制了的SO和SO2的反应,所以HCO平衡转化率上升而SO平衡转化率下降。
34.(2024年1月浙江卷)H2S可用于合成光电材料。某兴趣小组用CaS与MgCl2反应制备液态H2S,实验装置如图,反应方程式为:CaS+MgCl2+2H2O=CaCl2+Mg(OH)2+H2S↑。
已知:①H2S的沸点是61℃,有毒:
②装置A内产生的H2S气体中含有酸性气体杂质。
请回答:
(1)仪器X的名称是_______。
(2)完善虚框内的装置排序:A→B→_______→F+G
(3)下列干燥剂,可用于装置C中的是_______。
A. 氢氧化钾 B. 五氧化二磷 C. 氯化钙 D. 碱石灰
(4)装置G中汞的两个作用是:①平衡气压:②_________________________。
(5)下列说法正确的是_______。
A. 该实验操作须在通风橱中进行
B. 装置D的主要作用是预冷却H2S
C. 加入的MgCl2固体,可使MgCl2溶液保持饱和,有利于平稳持续产生H2S
D. 该实验产生的尾气可用硝酸吸收
(6)取0.680gH2S产品,与足量CuSO4溶液充分反应后,将生成的CuS置于已恒重、质量为31.230g的坩埚中,煅烧生成CuO,恒重后总质量为32.814g。产品的纯度为_______。
答案:(1)圆底烧瓶 (2)E→D→C (3)BC (4)处理尾气H2S (5)ABC (6)99%
解析:A作为H2S的发生装置,由于不能骤冷,所以D、E都是冷却H2S的装置,C装置干燥H2S,F冷却并收集H2S,G作为平衡气压和尾气处理装置,据此回答。
(1)仪器X的名称是圆底烧瓶;
(2)制备气体的装置包括发生装置,除杂装置,收集装置和尾气处理,由于不能骤冷,要逐步冷却,所以B连E,E连D,D连C,C连F;
(3)H2S是酸性气体,不可以用碱性干燥剂,所以不可以用氢氧化钾和碱石灰,故选BC;
(4)装置G中汞的两个作用是:①平衡气压:②处理尾气H2S;
(5)A.H2S有毒,该实验操作须在通风橱中进行,故A正确;
B.气体不能骤冷,装置D的主要作用是预冷却H2S,故B正确;
C.加入的MgCl2固体,可使MgCl2溶液保持饱和,有利于平稳持续产生H2S,故C正确;
D.该实验产生的尾气不可用硝酸吸收,硝酸的氧化性虽然可以把H2S氧化为S单质,但是稀硝酸产生的NO或者浓硝酸产生的NO2,会污染空气,故D错误;
故选ABC。
(6)根据铜守恒,氧化铜的质量为32.814g-31.230g=1.584g,则氧化铜物质的量为0.0198mol,
CuS ~ CuO
1 1
n 0.0198mol,硫化铜物质的量为0.0198mol,则H2S物质的量为0.0198mol,H2S的质量为0.6732g,产品纯度为×100%=99%。
35.(2024年广东卷)含硫物质种类繁多,在一定条件下可相互转化。
(1)实验室中,浓硫酸与铜丝反应,所产生的尾气可用_______(填化学式)溶液吸收。
(2)工业上,烟气中的SO2可在通空气条件下用石灰石的浆液吸收,生成石膏。该过程中,_______(填元素符号)被氧化。
(3)工业锅炉需定期除水垢,其中的硫酸钙用纯碱溶液处理时,发生反应:CaSO4(s)+CO(aq)
CaCO3(s)+SO(aq) (I)。兴趣小组在实验室探究Na2CO3溶液的浓度对反应(I)的反应速率的影响。
①用Na2CO3固体配制溶液,以滴定法测定其浓度。
i.该过程中用到的仪器有_______。
A. B. C. D.
ii.滴定数据及处理:Na2CO3溶液V0mL,消耗c1mol·L-1盐酸V1mL (滴定终点时,CO转化为HCO),则c(Na2CO3)=_______mol·L-1。
②实验探究:取①中的Na2CO3溶液,按下表配制总体积相同的系列溶液,分别加入m1g硫酸钙固体,反应t1min后,过滤,取V0mL滤液,用c1mol·L-1盐酸参照①进行滴定。记录的部分数据如下表(忽略CO水解的影响)。
序号
V(Na2CO3)/mL
V(H2O)/mL
V(滤液)/mL
V消耗(盐酸)/mL
a
100.0
0
V0
2V1/5
b
80.0
x
V0
3V1/10
则x=_______,测得的平均反应速率之比va∶vb=_______。
(4)兴趣小组继续探究反应(I)平衡的建立,进行实验。
①初步实验 将1.00g硫酸钙(M=136g∙mol-1)加入100.00mL0.100mol·L-1Na2CO3溶液中,在25℃和搅拌条件下,利用pH计测得体系的pH随时间的变化曲线如图。
②分析讨论 甲同学根据t2min后pH不改变,认为反应(I)已达到平衡;乙同学认为证据不足,并提出如下假设:
假设1 硫酸钙固体已完全消耗;
假设2 硫酸钙固体有剩余,但被碳酸钙沉淀包裹。
③验证假设,乙同学设计如下方案,进行实验。
步骤
现象
ⅰ.将①实验中的反应混合物进行固液分离
/
ⅱ.取少量分离出的沉淀置于试管中,滴加____________
__________,沉淀完全溶解
ⅲ.继续向ⅱ的试管中滴加___________________
无白色沉淀生成
④实验小结 假设1成立,假设2不成立。①实验中反应(I)平衡未建立。
⑤优化方案、建立平衡 写出优化的实验方案,并给出反应(I)平衡已建立的判断依据:_______。
答案:(1)NaOH(其他合理答案也可) (2)S (3)①i.BD ii. ②20.0; 6∶5
(4)③过量稀盐酸;有气体产生;BaCl2溶液
④将最少1.36g硫酸钙加入100.0mL0.100mol·L-1Na2CO3溶液中,在25℃和搅拌条件下,利用pH计测得体系的pH,当pH不变时,加入Na2SO4固体,若pH值变大,说明反应Ⅰ平衡已建立
解析:探究反应CaSO4(s)+CO(aq)CaCO3(s)+SO(aq) (I)中Na2CO3溶液的浓度对反应速率的影响,通过HCl与Na2CO3的滴定反应,来测量Na2CO3浓度的变化量,从而计算平均反应速率;
探究反应CaSO4(s)+CO(aq)CaCO3(s)+SO(aq)平衡的建立,利用CO水解呈碱性的性质,通过测定pH来判断CO离子浓度的变化情况,从而判断反应是否平衡。
(1)浓硫酸与铜丝反应方程式为:Cu+2H2SO4(浓)CuSO4+SO2↓+2H2O,所产生的尾气为SO2,可用NaOH溶液吸收(其他合理答案也可);
(2)SO2生成石膏(主要成分CaSO4),S元素的化合价由+4价上升到+6价,失去电子,被氧化;
(3)①用Na2CO3固体配制溶液,以滴定法测定其浓度,该过程用到下列仪器中的烧杯、酸式滴定管,故选BD;根据离子方程式CO+H+=HCO可知,c(Na2CO3)==mol·L-1;
②总体积应相同,x为20.0mL;a中消耗的盐酸体积为,即△c(Na2CO3)=mol·L-1,同理可得,b中△c(Na2CO3)=×-=,由于v=,va∶vb=∶=6∶5;
(4)由结论假设1成立,假设2不成立,说明①实验中的沉淀均为CaCO3,要验证沉淀中无CaSO4,可酸溶后滴加BaCl2将①实验中的反应混合物进行固液分离后,取少量分离出的沉淀置于试管中,滴加过量稀盐酸,有气体产生,沉淀完全溶解,继续滴加BaCl2溶液,无白色沉淀生成,说明沉淀均为CaCO3,无CaSO4;由方程式CaSO4(s)+CO(aq)CaCO3(s)+SO(aq)可知,假设正反应100%进行,n(SO)=n(CO)=0.100mol·L-1×0.1L=0.01mol,质量为0.01mol×136g/mol=1.36g,实验方案为:将最少1.36g硫酸钙加入100.0mL0.100mol·L-1Na2CO3溶液中,在25℃和搅拌条件下,利用pH计测得体系的pH,当pH不变时,加入Na2SO4固体,若pH值变大,说明反应Ⅰ平衡已建立。
36. (2024年山东卷)利用“燃烧—碘酸钾滴定法”测定钢铁中硫含量的实验装置如下图所示(夹持装置略)。
实验过程如下:
①加样,将amg样品加入管式炉内瓷舟中(瓷舟两端带有气孔且有盖),聚四氟乙烯活塞滴定管G内预装c(KIO3)∶c(KI)略小于1∶5的KIO3碱性标准溶液,吸收管F内盛有盐酸酸化的淀粉水溶液。向F内滴入适量KIO3碱性标准溶液,发生反应:KIO3+5KI+6HCl=3I2+6HCl+3H2O,使溶液显浅蓝色。
②燃烧:按一定流速通入O2,一段时间后,加热并使样品燃烧。
③滴定:当F内溶液浅蓝色消退时(发生反应:SO2+I2+2H2O=H2SO4+2HI),立即用KIO3碱性标准溶液滴定至浅蓝色复现。随SO2不断进入F,滴定过程中溶液颜色“消退-变蓝”不断变换,直至终点。
回答下列问题:
(1)取20.00mL0.1000mol·L-1 KIO3的碱性溶液和一定量的KI固体,配制1000mL KIO3碱性标准溶液,下列仪器必须用到的是_______(填标号)。
A. 玻璃棒 B. 1000mL锥形瓶 C. 500mL容量瓶 D. 胶头滴管
(2)装置B和C的作用是充分干燥O2,B中的试剂为_____________。装置F中通气管末端多孔玻璃泡内置一密度小于水的磨砂浮子(见放大图),目的是______________________。
(3)该滴定实验达终点的现象是_______________________________________;滴定消耗KIO3碱性标准溶液VmL,样品中硫的质量分数是___________________(用代数式表示)。
(4)若装置D中瓷舟未加盖,会因燃烧时产生粉尘而促进SO3的生成,粉尘在该过程中的作用是___________________;若装置E冷却气体不充分,可能导致测定结果偏大,原因是________________;若滴定过程中,有少量IO不经I2直接将SO2氧化成H2SO4,测定结果会____(填“偏大”“偏小”或“不变”)。
答案:(1)AD (2)浓硫酸 防止倒吸
(3)当滴入最后半滴KIO3碱性标准溶液后,溶液由无色突变为蓝色且30s内不变色 %
(4)催化剂;通入F的气体温度过高,导致部分I2升华,从而消耗更多的KIO3碱性标准溶液;不变
解析:由题中信息可知,利用“燃烧—碘酸钾滴定法”测定钢铁中硫含量的实验中,将氧气经干燥、净化后通入管式炉中将钢铁中硫氧化为SO2,然后将生成的SO2导入碘液中吸收,通过消耗KIO3碱性标准溶液的体积来测定钢铁中硫的含量。
(1)取20.00mL0.1000mol·L-1 KIO3的碱性溶液和一定量的KI固体,配制1000mLKIO3碱性标准溶液(稀释了50倍后KIO3的浓度为0.0020000mol·L-1),需要用碱式滴定管或移液管量取20.00mL0.1000mol·L-1 KIO3的碱性溶液,需要用一定精确度的天平称量一定质量的KI固体,需要在烧杯中溶解KI固体,溶解时要用到玻璃棒搅拌,需要用1000mL容量瓶配制标准溶液,需要用胶头滴管定容,因此,下列仪器必须用到的是AD。
(2)装置B和C的作用是充分干燥O2,浓硫酸具有吸水性,常用于干燥某些气体,因此B中的试剂为浓硫酸。装置F中通气管末端多孔玻璃泡内置一密度小于水的磨砂浮子,其目的是防止倒吸,因为磨砂浮子的密度小于水,若球泡内水面上升,磨砂浮子也随之上升,磨砂浮子可以作为一个磨砂玻璃塞将导气管的出气口堵塞上,从而防止倒吸。
(3)该滴定实验是利用过量的1滴或半滴标准溶液来指示滴定终点的,因此,该滴定实验达终点的现象是当加入最后半滴KIO3碱性标准溶液后,溶液由无色突变为蓝色且30s内不变色;由S元素守恒及SO2+I2+2H2O=H2SO4+2HI 、KIO3+5KI+6HCl=3I2 +6KCl+3H2O可得关系式3S~3SO2~3I2~KIO3,若滴定消耗KIO3碱性标准溶液VmL,则n(KIO3)=V×10-3L×0.0020000mol·L-1=2.0000×10-6Vmol,n(S)=3n(KIO3)=3×2.0000×10-6Vmol=6.0000×10-6Vmol,样品中硫的质量分数是×100%=%。
(4)若装置D中瓷舟未加盖,燃烧时产生粉尘中含有铁的氧化物,铁的氧化物能催化SO2的氧化反应从而促进SO3的生成,因此,粉尘在该过程中的作用是催化剂;若装置E冷却气体不充分,则通入F的气体温度过高,可能导致部分I2升华,这样就要消耗更多KIO3碱性标准溶液,从而可能导致测定结果偏大;若滴定过程中,有少量IO不经I2直接将SO2氧化成H2SO4,从电子转移守恒的角度分析,IO得到6e-被还原为I-,仍能得到关系式3S~3SO2~KIO3,测定结果会不变。
37. (2023年辽宁卷节选)硫酸工业在国民经济中占有重要地位。
(1)我国古籍记载了硫酸的制备方法——“炼石胆(CuSO4·5H2O)取精华法”。借助现代仪器分析,该制备过程中CuSO4·5H2O分解的TG曲线(热重)及DSC曲线(反映体系热量变化情况,数值已省略)如下图所示。700℃左右有两个吸热峰,则此时分解生成的氧化物有SO2、_____和_____(填化学式)。
(2)铅室法使用了大容积铅室制备硫酸(76%以下),副产物为亚硝基硫酸,主要反应如下:
NO2+SO2+H2O=NO+H2SO4 、2NO+O2=2NO2
(i)上述过程中NO2的作用为_______________________________。
(ii)为了适应化工生产的需求,铅室法最终被接触法所代替,其主要原因是_______________(答出两点即可)。
答案:(1)CuO SO3
(2) (i)催化剂 (ii)反应中有污染空气的NO和NO2放出影响空气环境、NO2可以溶解在硫酸中给产物硫酸带来杂质、产率不高(答案合理即可)
解析:(1)根据图示的热重曲线所示,在700℃左右会出现两个吸热峰,说明此时CuSO4发生热分解反应,从TG图像可以看出,质量减少量为原CuSO4质量的一半,说明有固体CuO剩余,还有其他气体产出,此时气体产物为SO2、SO3、O2,可能出现的化学方程式为3CuSO43CuO+2SO2↑+SO3↑+O2↑,结合反应中产物的固体产物质量和气体产物质量可以确定,该反应的产物为CuO、SO2、SO3、O2,故答案为CuO、SO3。
(2)(i)根据所给的反应方程式,NO2在反应过程中线消耗再生成,说明NO2在反应中起催化剂的作用;
(ii)近年来,铅室法被接触法代替因为在反应中有污染空气的NO和NO2放出影响空气环境、同时作为催化剂的NO2可以溶解在硫酸中给产物硫酸带来杂质影响产品质量、产率不高(答案合理即可)。
38. (2023年浙江6月选考)工业上煅烧含硫矿物产生的SO2可以按如下流程脱除或利用。
已知:
请回答:
(1)富氧煅烧燃煤产生的低浓度的SO2可以在炉内添加CaCO3通过途径Ⅰ脱除,写出反应方程式______________________________________________。
(2)煅烧含硫量高的矿物得到高浓度的SO2,通过途径Ⅱ最终转化为化合物A。
①下列说法正确的是___________。
A.燃煤中的有机硫主要呈正价 B.化合物A具有酸性
C.化合物A是一种无机酸酯 D.工业上途径Ⅱ产生的SO3也可用浓H2SO4吸收
②一定压强下,化合物A的沸点低于硫酸的原因是_______________________________。
(3)设计实验验证化合物A中含有S元素_____;写出实验过程中涉及的反应方程式__________
________________________________。
答案:(1)2SO2+O2+2CaCO32CaSO4+2CO2
(2)①BCD ②硫酸分子能形成更多的分子间氢键
(3)①取化合物A加入足量氢氧化钠,反应完全后加入盐酸酸化,无明显现象,再加入氯化钡生成白色沉淀,说明A中含有S元素
②+2NaOH=CH3OH+Na2SO4+H2O、Na2SO4+BaCl2=BaSO4↓+2NaCl
解析:含硫矿物燃烧生成二氧化硫,二氧化硫和氧气、碳酸钙生成硫酸钙和二氧化碳,二氧化硫被氧气氧化为三氧化硫,三氧化硫和等物质量的甲醇发生已知反应生成A:;
(1)氧气具有氧化性,能被四价硫氧化为六价硫,二氧化硫、空气中氧气、碳酸钙高温生成硫酸钙和二氧化碳,反应为2SO2+O2+2CaCO32CaSO4+2CO2;
(2)①A.硫的电负性大于碳、氢等,故燃煤中的有机硫主要呈负价,A错误;
B.根据分析可知,化合物A分子中与硫直接相连的基团中有-OH,故能电离出氢离子,具有酸性,B正确;
C.化合物A含有基团,类似酯基-COO-结构,为硫酸和醇生成的酯,是一种无机酸酯,C正确;
D.工业上途径Ⅱ产生的SO3也可用浓H2SO4吸收用于生产发烟硫酸,D正确;
故选BCD;
②一定压强下,化合物A分子只有1个-OH能形成氢键,而硫酸分子中有2个-OH形成氢键,故导致A的沸点低于硫酸;
(3)由分析可知,A为,A碱性水解可以生成硫酸钠、甲醇,硫酸根离子能和氯化钡生成不溶于酸的硫酸钡沉淀,故实验设计为:取化合物A加入足量氢氧化钠,反应完全后加入盐酸酸化,无明显现象,再加入氯化钡生成白色沉淀,说明A中含有S元素;涉及反应为:+2NaOH=CH3OH+Na2SO4+H2O、Na2SO4+BaCl2=BaSO4↓+2NaCl。
39. (2022年全国甲卷)硫化钠可广泛用于染料、医药行业。工业生产的硫化钠粗品中常含有一定量的煤灰及重金属硫化物等杂质。硫化钠易溶于热乙醇,重金属硫化物难溶于乙醇。实验室中常用95%乙醇重结晶纯化硫化钠粗品。回答下列问题:
(1)工业上常用芒硝(Na2SO4∙H2O)和煤粉在高温下生产硫化钠,同时生成CO,该反应的化学方程式为 。
(2)溶解回流装置如图所示,回流前无需加入沸石,其原因是 。回流时,烧瓶内气雾上升高度不宜超过冷凝管高度的1/3.若气雾上升过高,可采取的措施是
。
(3)回流时间不宜过长,原因是 。回流结束后,需进行的操作有①停止加热 ②关闭冷凝水 ③移去水浴,正确的顺序为_______(填标号)。
A.①②③ B.③①② C.②①③ D.①③②
(4)该实验热过滤操作时,用锥形瓶而不能用烧杯接收滤液,其原因是 。过滤除去的杂质为_______。若滤纸上析出大量晶体,则可能的原因是 。
(5)滤液冷却、结晶、过滤,晶体用少量_______洗涤,干燥,得到Na2S∙xH2O。
答案:(1)Na2SO4·10H2O+4CNa2S+4CO↑+10H2O
(2)硫化钠粗品中常含有一定量的煤灰及重金属硫化物等杂质,这些杂质可以直接作沸石
降低温度
(3)硫化钠易溶于热乙醇,若回流时间过长,Na2S会直接析出在冷凝管上,使提纯率较低,同时易造成冷凝管下端堵塞,圆底烧瓶内气压过大,发生爆炸 D
(4)防止滤液冷却 重金属硫化物 温度逐渐恢复至室温 (5)冷水
解析:本实验的实验目的为制备硫化钠并用95%乙醇重结晶纯化硫化钠粗品,工业上常用芒硝(Na2SO4∙H2O)和煤粉在高温下生产硫化钠,反应原理为:Na2SO4·10H2O+4CNa2S+4CO↑+10H2O,结合硫化钠的性质解答问题。
(1)工业上常用芒硝(Na2SO4∙H2O)和煤粉在高温下生产硫化钠,同时生产CO,根据得失电子守恒,反应的化学方程式为:Na2SO4·10H2O+4CNa2S+4CO↑+10H2O;
(2)由题干信息,生产的硫化钠粗品中常含有一定量的煤灰及重金属硫化物等杂质,这些杂质可以直接作沸石,因此回流前无需加入沸石,若气流上升过高,可直接降低降低温度,使气压降低;
(3)硫化钠易溶于热乙醇,若回流时间过长,Na2S会直接析出在冷凝管上,使提纯率较低,同时易造成冷凝管下端堵塞,圆底烧瓶内气压过大,发生爆炸;回流结束后,先停止加热,再移去水浴后再关闭冷凝水,故正确的顺序为①③②,答案选D。
(4)硫化钠易溶于热乙醇,使用锥形瓶可有效防止滤液冷却,重金属硫化物难溶于乙醇,故过滤除去的杂质为重金属硫化物,由于硫化钠易溶于热乙醇,过滤后温度逐渐恢复至室温,滤纸上便会析出大量晶体;
(5)乙醇与水互溶,硫化钠易溶于热乙醇,因此将滤液冷却、结晶、过滤后,晶体可用少量冷水洗涤,再干燥,即可得到Na2S∙xH2O
40. (2022年江苏卷)硫铁化合物(FeS、FeS2等)应用广泛。
(1)纳米FeS可去除水中微量六价铬[Cr(Ⅵ)]。在pH=4~7的水溶液中,纳米FeS颗粒表面带正电荷,Cr(Ⅵ)主要以HCrO、Cr2O、CrO好形式存在,纳米FeS去除水中Cr(Ⅵ)主要经过“吸附→反应→沉淀”的过程。
已知:Ksp(FeS)=6.5×10-18,Ksp[Fe(OH)2]=5.0×10-17;H2S电离常数分别为Ka1=1.1×10-7、Ka2=1.3×10-13。
①在弱碱性溶液中,FeS与CrO反应生成Fe(OH)3、Cr(OH)3和单质S,其离子方程式为
。
②在弱酸性溶液中,反应FeS+H+Fe2++HS-的平衡常数K的数值为 。
③在pH=4~7溶液中,pH越大,FeS去除水中Cr(Ⅵ)的速率越慢,原因是
。
(2) FeS2具有良好半导体性能。FeS2的一种晶体与NaCl晶体的结构相似,该FeS2晶体的一个晶胞中S的数目为_______,在FeS2晶体中,每个S原子与三个Fe2+紧邻,且Fe-S间距相等,如图1给出了FeS2晶胞中的Fe2+和位于晶胞体心的S( S中的S-S键位于晶胞体对角线上,晶胞中的其他S已省略)。如图中用“-”将其中一个S原子与紧邻的Fe2+连接起来 。
(3) FeS2、FeS在空气中易被氧化,将FeS2在空气中氧化,测得氧化过程中剩余固体的质量与起始FeS2的质量的比值随温度变化的曲线如图2所示。800℃时,FeS2氧化成含有两种元素的固体产物为 (填化学式,写出计算过程)。
答案:(1)①FeS+CrO+4H2O=Fe(OH)3+Cr(OH)3+S+2OH- ②5×105
③c(OH-)越大,FeS表面吸附的Cr(Ⅵ)的量越少,FeS溶出量越少,Cr(Ⅵ)中CrO物质的量分数越大
(2)4
(3)Fe2O3;设FeS2氧化成含有两种元素的固体产物化学式为FeOx,M(FeS2)=120 g/mol,则M(FeOx)=120 g/mol×66.7%=80.04 g/mol,则56+16x=80.04,x=,即固体产物为Fe2O3
解析:(1)在弱碱性溶液中,FeS2与CrO反应生成Fe(OH)3、Cr(OH)3和单质S的离子方程式为:FeS+CrO+4H2O=Fe(OH)3+Cr(OH)3+S+2OH-;反应FeS+H+Fe2++HS-的平衡常数K=,由题目信息可知,Ksp(FeS)=c(Fe2+)∙c(S2-)=6.5×10-18,H2S电离常数Ka2==1.3×10-13,所以K==Ksp(FeS)/Ka2=5×10-5;在pH=4~7溶液中,pH越大,FeS去除水中Cr(Ⅵ)的速率越慢,是由于c(OH-)越大,FeS表面吸附的Cr(Ⅵ)的量越少,FeS溶出量越少,Cr(Ⅵ)中CrO物质的量分数越大;故答案为:FeS+CrO+4H2O=Fe(OH)3+Cr(OH)3+S+2OH-;5×10-5 ;c(OH-)越大,FeS表面吸附的Cr(Ⅵ)的量越少,FeS溶出量越少,Cr(Ⅵ)中CrO物质的量分数越大。
(2)因为FeS2的晶体与NaCl晶体的结构相似,由NaCl晶体结构可知,一个NaCl晶胞含有4个Na和4个Cl,则该FeS2晶体的一个晶胞中S的数目也为4;FeS2晶体中,每个S原子与三个Fe2+紧邻,且Fe-S间距相等,根据FeS2晶胞中的Fe2+和S的位置(S中的S-S键位于晶胞体对角线上)可知,每个S原子与S-S键所在体对角线上距离最近的顶点相邻的三个面的三个面心位置的Fe2+紧邻且间距相等,其中一个S原子与紧邻的Fe2+连接图如下:;故答案为:4; 。
(3)有图可知,800℃时,氧化过程中剩余固体的质量与起始FeS2的质量的比值为66.7%,设FeS2氧化成含有两种元素的固体产物化学式为FeOx,M(FeS2)=120 g/mol,则M(FeOx)=120 g/mol×66.7%=80.04 g/mol,56+16x=80.04,x=,所以固体产物为Fe2O3;故答案为:Fe2O3;设FeS2氧化成含有两种元素的固体产物化学式为FeOx,M(FeS2)=120 g/mol,则M(FeOx)=120 g/mol×66.7%=80.04 g/mol,则56+16x=80.04,x=,即固体产物为Fe2O3。
【拓展训练·巩固考点】
1.铁、硫元素的部分“价-类”关系如图所示。下列叙述正确的是
A.a在高温下与水蒸气反应生成b B.实验室用浓f溶液干燥e和d
C.常温下,d和e不能大量共存 D.加热c会生成红色粉末b
答案:C
解析:根据图示,相关物质如下:a:Fe,b:FeO, c:Fe(OH)3,d:H2S,e:SO2,f:H2SO4,据此分析解答。
A.高温下,铁与水蒸气反应生成Fe3O4,A项错误;
B.浓硫酸与H2S会发生氧化还原反应,B项错误;
C.H2S和SO2能发生氧化还原反应生成S和水,C项正确;
D.Fe(OH)3分解生成Fe2O3,D项错误。
2.NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A.标准状况下,2.24L18O2含有的中子数为2.00NA
B.常温下,1.7gH2S中含有的孤电子对数为0.20NA
C.1.0L0.1mol·L-1CuSO4溶液中含有的Cu2+数为0.1NA
D.0.2molSO2和足量O2充分反应转移的电子数为0.4NA
答案:A
解析:A.18O的中子数为10,n===0.1mol18O2中子数为2NA,A正确;
B.n===0.05mol,1个H2S中,以S为中心原子,孤电子对数为=2,则1.7gH2S中孤电子对数0.1NA,B错误;
C.0.1mol/LCuSO4溶液中Cu2+的浓度为0.1mol/L,在1L溶液中,Cu2+的个数为0.1NA,C错误;
D.2SO2 O22SO3,该反应有限度,故转移电子数小于0.4NA,D错误;
3.北宋沈括《梦溪笔谈》中记载:“信州铅山有苦泉,流以为涧。挹其水熬之则成胆矾,烹胆矾则成铜。熬胆矾铁釜,久之亦化为铜”。下列有关叙述错误的是
A.胆矾的化学式为CuSO4
B.胆矾可作为湿法冶铜的原料
C.“熬之则成胆矾”是浓缩结晶过程
D.“熬胆矾铁釜,久之亦化为铜”是发生了置换反应
答案:A
解析:A.胆矾为硫酸铜晶体,化学式为CuSO45H2O,A说法错误;
B.湿法冶铜是用铁与硫酸铜溶液发生置换反应制取铜,B说法正确;
C.加热浓缩硫酸铜溶液可析出胆矾,故“熬之则成胆矾”是浓缩结晶过程,C说法正确;
D.铁与硫酸铜溶液发生置换反应生成铜,D说法正确。
4.部分含硫物质的类别与相应化合价的关系如图所示。下列说法不正确的是
A.气体a可用CuSO4溶液吸收 B.b难溶于水,微溶于CS2,易溶于酒精
C.c可由d与较浓的f溶液反应制备 D.标准状况下,1mol a、1mol c的体积均约为22.4L
答案:B
解析:a为H2S,b为S,c为SO2,d为亚硫酸盐,e为SO3,f为硫酸,据此回答。
A.H2S气体能被CuSO4溶液吸收生成CuS沉淀,A正确;
B.S单质难溶于水,微溶于酒精,易溶于CS2,B错误;
C.Na2SO3可与较浓的H2SO4溶液反应制备SO2,C正确;
D.标准状况下,H2S、SO2均是气体,1mol H2S、1molSO2的体积均为22.4L,D正确;
5.古代典籍富载化学知识,下述之物见其还原性者为
A.石胆(CuSO4•5H2O):“石胆能化铁为铜。”
B.强水(HNO3):“性最烈,能蚀五金,……”
C.矶(FeSO4•7H2O):“盖此矶色绿味酸,烧之则赤。”
D.金箔(Au):“凡金箔,每金七厘造方寸金一千片,……”
答案:C
解析:A.石胆能化铁为铜,铜元素化合价降低,表现为氧化性,A错误;
B.HNO3只有氧化性,B错误;
C.盖此矶色绿味酸,烧之则赤,硫酸亚铁氧化为氧化铁,化合价升高,体现还原性,C正确;
D.凡金箔,每金七厘造方寸金一千片,体现金的延展性,D错误;
6.部分含氮、硫物质的分类与相应化合价关系如图所示。下列推断不合理的是
A.e的浓溶液具有强氧化性,不能干燥气体c
B.部分食品中添加适量c可起漂白、防腐和抗氧化等作用
C.将c和h同时通入到BaCl2溶液中会产生白色沉淀
D.g和f可以通过催化转化生成无毒气体
答案:A
解析:由图可知,a为H2S,b为S,c为SO2,d为SO3,e为H2SO4,f为NH3,g为NO,h为NO2,i为HNO3以此解题;
A.硫酸有氧化性,相邻价态不发生氧化还原反应,A错误;
B.SO2具有漂白性、还原性、可用作防腐剂和抗氧化剂,B正确;
C.二氧化硫和二氧化氮同时通入水中,会生成硫酸,加入氯化钡会生成硫酸钡白色沉淀,C正确;
D.NO、NH3在催化转化器中发生反应氧化还原反应生成N2无毒气体,D正确;
7.BaSO4是重晶石的主要成分,下列说法不正确的是
A. 硫酸钡属于强电解质 B. 钡元素位于周期表的s区
C. 硫酸钡可以制备白色颜料 D. 钡离子无毒,BaSO4可用作“钡餐”
答案:D
解析:A.熔融态硫酸钡完全电离,所以硫酸钡是强电解质,故A正确;
B.钡元素位于周期表的第IIA族,属于s区元素,故B正确;
C.硫酸钡是白色难溶于水的固体可做白色颜料,故C正确;
D.钡离子有毒,BaSO4可用作“钡餐”的原因是BaSO4不溶于水和酸,故D错误;
8.三聚SO3的结构如图所示,下列关于三聚SO3的推测合理的是
A. S原子的杂化方式与SO3分子中S原子的杂化方式相同
B. S原子与O原子间的键长均相同
C. SO3自发转变为三聚SO3的过程放热
D. 在水中的溶解度较小
答案:C
解析:A.SO3分子中S原子的杂化方式为sp2,三聚三氧化硫的S原子杂化方式为sp3,A错误;
B.S原子与O原子间存在双键和单键,单键和双键键长不相同,B错误;
C.SO3自发转变为三聚SO3的过程是成键的过程,为放热,C正确;
D.由三聚SO3的结构可知,其为极性分子,根据相似相容原理,在水中的溶解度较大,D错误;
9.硫及其化合物的转化具有重要应用。下列说法不正确的是
A. 工业制H2SO4:FeS2 SO2 H2SO3 H2SO4
B. 回收烟气中SO2获得CaSO4:SO2 CaSO3 CaSO4
C. 工业废液中通入H2S除Hg2+:H2S+Hg2+=HgS↓+2H+
D. 热的NaOH溶液除S:3S+6NaOH2Na2S+Na2SO3+3H2O
答案:A
解析:A.工业制硫酸过程中的物质转化是将二氧化硫氧化为三氧化硫:FeS2 SO2 SO3 H2SO4,A符合题意;
B.回收烟气中SO2获得CaSO4:SO2 CaSO3 CaSO4,该反应节约成本,简化反应步骤,该反应正确,B不符合题意;
C.HgS是难溶于水与酸的物质,工业废液中通入H2S除Hg2+:H2S+Hg2+=HgS↓+2H+,该反应正确,C不符合题意;
D.在加热条件下,硫能与强碱溶液发生反应,热的NaOH溶液除S:3S+6NaOH2Na2S+Na2SO3+3H2O,该反应正确,D不符合题意;
10.硫及其化合物的转化形态丰富。下列说法正确的是
A. 用氨水吸收烟气中SO2的物质转化:NH3∙H2O (NH4)2SO3 (NH4)2SO4
B. 工业制硫酸过程中的物质转化:FeS2 SO3 H2SO4
C. 用Na2SO3溶液还原酸性废液中I2的反应:SO+I2=SO+2I-
D. 饱和Na2CO3溶液分批浸取重晶石:CO+BaSO4(s)BaCO3 (s)+SO
答案:D
解析:A.SO2过量时,氨水与SO2反应生成酸式盐,即NH3∙H2O+SO2=NH3HSO3,故A错误;
B.工业制硫酸过程中的物质转化为:FeS2和O2反应生成SO2,SO2发生催化氧化反应生成SO3,SO3和H2O反应生成H2SO4,故B错误;
C.碘具有氧化性,能氧化亚硫酸钠生成硫酸钠,离子方程式为:SO+I2+H2O=SO+2I-+2H+,故C错误;
D.重晶石即BaSO4与饱和Na2CO3溶液反应的离子方程式为:CO+BaSO4(s)BaCO3 (s)+SO,故D正确;
11.SO2是一种常见氧化物,下列说法不正确的是
A. SO2属于弱电解质 B. SO2可用作食品添加剂
C. SO2既有氧化性又有还原性 D. SO2具有漂白性
答案:A
解析:A.二氧化硫属于非电解质,故A错误;
B.食品中适量添加二氧化硫可起到漂白、防腐和抗氧化作用,故B正确;
C.SO2中硫元素为+4价,既能升高也能降低,所以既有氧化性又有还原性,故C正确;
D.SO2具有漂白性,能与有色物质结合为无水物质,故D正确;
12.工业可利用“单质碘”循环来吸收SO2,同时制得氢气,流程如图所示。下列说法错误的是
A.HI、H2O、SO2都是极性分子
B.反应器中控制温度的目的是增大SO2的溶解度以加快吸收
C.分离器中的物质分离的操作为蒸馏
D.碘循环工艺的总反应为SO2+2H2O=H2+H2SO4
答案:B
解析:HI、H2O、SO2所有化学键均为极性共价键,且分子中正、负电荷中心均不重合,都属于极性分子,故A正确;I2的沸点较低,温度过高会使I2升华,从而减少SO2的吸收,所以反应器中控制温度为20℃~100℃,升高温度则气体溶解度减小,故B错误;分离器中含有硫酸和氢碘酸,二者沸点不同,用蒸馏来分离,故C正确;反应器中发生反应SO2 +H2O+I2 =H2SO4+2HI;在膜反应器中发生反应2HI=I2+H2,将两反应方程式相加得:碘循环工艺的总反应为SO2+2H2O=H2+H2SO4,故D正确。
13.已知将SO2通入BaCl2溶液中无明显现象。实验室利用如图装置探究SO2与BaCl2溶液反应生成白色沉淀的条件。下列判断正确的是
A. 玻璃管的作用是连通大气,使空气中的氧气进入广口瓶并参与反应
B. 乙中产生的若是氧化性气体,能将广口瓶中生成的BaSO3沉淀氧化为BaSO4沉淀
C. e、f两管中的试剂可以分别是浓氨水和NaOH固体
D. c、d两根导管都必须插入BaCl2溶液中,保证气体与Ba2+充分接触
答案:C
解析:SO2与BaCl2反应产生沉淀,溶液中必须存在大量的SO,右侧Y型管中应能生成碱性气体或氧化性气体,若是碱性气体,溶液中存在大量的SO,若是氧化性气体,溶液中可生成SO,则生成的沉淀可能为BaSO3或BaSO4;容器内压强增大,溶液倒吸,气体不容易导入,所以导气管A的作用是保持集气瓶内外气压平衡,以便左右两边产生的气体顺利导入,由此分析解答。
A.玻璃管的作用是连通大气,平衡压力,以便左右两边产生的气体顺利导入,故A错误;
B.SO2与BaCl2不反应,氧化性气体将溶液中的亚硫酸根离子氧化成硫酸根离子,而不是将BaSO3氧化为BaSO4沉淀,故B错误;
C.若是碱性气体,溶液中存在大量的SO,所以e、f两管中的试剂可以分别是浓氨水和NaOH,产生氨气碱性气体,故C正确;
D.如果产生氨气,氨气极易溶于水,为防止倒吸,所以不能插入BaCl2溶液中,故D错误;
14.含硫化合物的反应具有多样性。下列有关反应的离子方程式书写不正确的是
A.用Na2SO3溶液吸收SO2废气:SO+SO2+H2O=2HSO
B.海水提溴工艺中用SO2还原Br2:SO2+Br2+2H2O=2H++SO+2HBr
C.用Na2CO3溶液处理锅炉水垢中的CaSO4:CaSO4(s)+CO(aq)CaCO3(s)+SO(aq)
D.将S与Na2SO3溶液混合加热制备Na2SO3:S+SOS2O
答案:B
解析:A.用Na2SO3溶液吸收SO2废气过程中,SO2和Na2SO3溶液反应生成NaHSO3,离子方程式为:SO+SO2+H2O=2HSO,故A正确;
B.HBr是强酸,在离子方程式中要拆,故B错误;
C.CaCO3的溶解度小于CaSO4,用Na2CO3溶液处理锅炉水垢中的CaSO4,CaSO4可以转化为CaCO3,离子方程式为:CaSO4(s)+CO(aq)CaCO3(s)+SO(aq),故C正确;
D.S与Na2SO3溶液反应生成Na2S2O3,离子方程式为:S+SOS2O,故D正确;
15.硫及其化合物的转化具有重要应用。下列说法不正确的是
A. 实验室制取少量SO2的原理:Cu+2H2SO4 (浓)CuSO4+SO2↑+2H2O
B. 实验室检验SO2既具有氧化性也具有还原性:SSO2 SO
C. 工业上接触法制硫酸过程中物质转化:FeS2SO2 SO3 H2SO4
D. 工业上用Fe2O3∙H2O脱除天然气中的H2S:Fe2O3∙H2O+3H2S=Fe2S3↓+4H2O
答案:D
解析:A.铜与浓硫酸反应生成二氧化硫,A正确;
B.5SO2+2Na2S+2H2O=3S↓+4NaHSO3,体现SO2的氧化性,2MnO+5SO2+2H2O=2Mn2++5SO+4H+,SO2体现还原性,B正确;
C.FeS2与O2在高温下发生反应4FeS2+11O22Fe2O3+8SO2,SO2与O2反应生成SO3,SO3与H2O反应生成H2SO4,C正确;
D.工业上用 Fe2O3∙H2O 脱除天然气中的 H2S,Fe2O3∙H2O+3H2S=2FeS↓+4H2O+S,D错误;
16.硫及其化合物的转化具有重要应用。下列说法不正确的是
A. 废水中的Hg2+可以被H2S还原后除去
B. 大气中的SO2遇雨水最终形成H2SO4进入地面或海洋
C. 工业排放尾气中的SO2可与CaO和O2反应生成CaSO4
D. 水垢中的CaSO4可与饱和Na2CO3溶液反应生成CaCO3
答案:A
解析:A.Hg2+与S2-反应生成硫化汞沉淀,以除去废水中的Hg2+,该反应不是氧化还原反应,故A错误;
B.二氧化硫和水生成亚硫酸,亚硫酸能被空气中氧气氧化为硫酸,B正确;
C.氧气具有氧化性,可以把四价硫氧化为六价硫,SO2可与CaO和O2反应生成CaSO4,C正确;
D.饱和Na2CO3溶液中碳酸根离子浓度很大可以使硫酸钙转化为碳酸钙沉淀,故CaSO4可与饱和Na2CO3溶液反应生成CaCO3,故D正确;
17.已知过二硫酸分子中含有一个过氧键(-O-O-),过二硫酸钾(K2S2O8)与MnSO4反应的化学方程式为5K2S2O8+2MnSO4+8H2O=2KMnO4+8H2SO4+4K2SO4。下列说法错误的是
A. 反应中硫元素被还原 B. 氧化性:K2S2O8>KMnO4
C. 参加反应的氧化剂与还原剂的物质的量之比为5∶2 D. 过二硫酸为二元酸
答案:A
解析:反应中过氧键中氧由-1价降为-2价被还原,K2S2O8作为氧化剂,MnSO4中锰元素由+2价升为+7价,被氧化,作为还原剂;
A.反应中硫元素化合价均为+6价,没有发生变化,故A错误;
B.反应中过二硫酸钾为氧化剂,高锰酸钾为氧化产物,氧化性: K2S2O8>KMnO4,故B正确;
C.反应中过二硫酸钾为氧化剂,高锰酸钾为氧化产物,参加反应的氧化剂与还原剂的物质的量之比为5∶2,故C正确;
D.过二硫酸分子中含有一个过氧键(-O-O-),过二硫酸为二元酸,故D正确;
18.探究硫元素单质及其化合物的性质,下列方案设计、现象和结论都正确的是
选项
实验方案
现象
结论
A
向Na2S溶液中滴加Na2SO3溶液
无明显现象
Na2S不具有还原性、Na2SO3不具有氧化性
B
向浓硫酸中滴加浓盐酸,将产生的气体通入盛有Ba(NO3)2溶液的烧杯中
烧杯上方产生白雾,生成白色沉淀
浓硫酸吸收浓盐酸中的水分,导致HCl挥发,并带出H2SO4 生成BaSO4
C
加热铜与浓硫酸的混合物,充分反应后冷却,加水稀释
试管底部有白色固体,稀释后溶液变蓝
浓硫酸具有氧化性,与铜反应生成硫酸铜,溶液呈蓝色
D
向BaCl2溶液中通入SO2,充分振荡试管
先无明显现象,充分振荡试管后,产生白色沉淀
SO2能与BaCl2反应
答案:B
解析:A.往Na2S溶液中滴加Na2SO3溶液,无明显现象,是因为S2-在酸性环境中与SO反应生成S,A错误;
B.往浓硫酸中滴加浓盐酸,浓硫酸吸收浓盐酸中的水分,导致HCl挥发,在烧杯上空产生白雾,同时HCl带出H2SO4,与Ba(NO3)2反应生成BaSO4,B正确;
C.加热铜与浓硫酸反应,生成硫酸铜,由于溶液中水较少,看到白色固体,稀释时,需要将其加入水中,C错误;
D.现象是先无明显现象,后产生沉淀,原因是H2SO3被空气中的O2氧化,与BaCl2生成BaSO4沉淀,D错误;
19.硫及其化合物的转化具有重要应用。下列说法不正确的是
A.硫元素在自然界中均以化合物的形态相互转化
B.工业上通过SO2催化氧化等反应生产H2SO4
C.天然气中含有的H2S可通过石灰乳吸收的方法除去
D.在煤炭中掺入石灰可有效减少燃烧尾气中的SO2
答案:A
解析:A.硫元素在自然界中既能以化合态形式存在,又能以游离态的形式存在,如硫磺是S单质,A错误;
B.工业上通过SO2催化氧化生成SO3,SO3与水反应生产H2SO4,B正确;
C.H2S 与石灰乳(主要成分为氢氧化钙)发生酸碱中和反应而除去,C正确;
D.在煤炭中掺入石灰可吸收燃烧尾气中的 SO2,可通过反应得到硫酸钙,D正确;
20.某同学利用下图装置制备SO2并进行相关性质探究。下列说法错误的是
A.装置a中反应为非氧化还原反应
B.装置b的作用是防止倒吸
C.装置c中最终有沉淀生成
D.装置d中反应:5SO2+2H2O+2MnO=5SO+4H++2Mn2+
答案:C
解析:A.装置a中反应是复分解反应,为非氧化还原反应,A正确;
B.装置b是安全瓶,作用是防止倒吸,B正确;
C.二氧化硫与氯化铁发生氧化还原反应,没有沉淀生成,C错误;
D.二氧化硫使高锰酸钾溶液褪色发生反应5SO2+2H2O+2MnO=5SO+4H++2Mn2+,D正确;
21.《新修本草》中有关青矾的记载为“本来绿色,新出窑末见风者,正如琉璃,烧之赤色”。下列有关叙述错误的是
A.青矾中含有二价铁离子 B.青矾需密封保存
C.青矾的水溶液显酸性 D.“烧之赤色”过程中发生还原反应
答案:D
解析:A.青矾的化学式为FeSO4·7H2O,其中铁元素应为+2价,A正确;
B.青矾中的Fe2+具有较强的还原性,易被空气中的氧气氧化,所以需密封保存,B正确;
C.青矾溶于水后,所得溶液中含有Fe2+水解使溶液显酸性,C正确;
D.灼烧绿矾,FeSO4·7H2O分解生成Fe2O3、SO2、SO3等,发生了氧化还原反应,D错误;
22.按照下图进行铜与浓硫酸反应的探究实验,下列说法正确的是
A. 蘸有品红溶液的滤纸褪色,说明SO2具有强氧化性
B. N形管溶液变为红色,说明有酸性气体进入N形管
C. 反应后,从c口抽取反应液加到足量的氨水中最终产生蓝色沉淀
D. 实验结束后从b口注入足量NaOH溶液,会有2种物质与NaOH反应
答案:B
解析:铜与浓硫酸共热反应生成硫酸铜、二氧化硫和水。
A.蘸有品红溶液的滤纸褪色,说明二氧化硫具有漂白性,故A错误;
B.滴有石蕊的氢氧化钠溶液呈蓝色,则N形管溶液变为红色,说明溶液中氢氧化钠与通入的二氧化硫完全反应,过量的二氧化硫使溶液呈酸性,故B正确;
C.反应后,从c口抽取反应液加到足量的氨水中发生的反应为硫酸铜溶液与足量氨水反应得到深蓝色的硫酸四氨合铜溶液,不可能得到氢氧化铜蓝色沉淀,故C错误;
D.浓硫酸与铜共热反应时硫酸浓度会减小变为稀硫酸,稀硫酸与铜共热不反应,则反应中浓硫酸不可能完全反应,所以实验结束后从b口注入足量氢氧化钠溶液,氢氧化钠溶液能与反应生成的硫酸铜、二氧化硫反应,也能与未反应的稀硫酸反应,所以会有3种物质与氢氧化钠反应,故D错误;
23.硫元素可形成多种含氧酸根离子,如SO、SO、S2O、S2O、S2O、S2O、S4O等,部分转化关系如下。下列说法正确的是
①S2O+H+=SO2↑+S↓+H2O ②2S2O+I2=S4O+2I-
③2S2O+H2O=S2O+2HSO ④3K2S2O7+Fe2O3=Fe2(SO4)3+3K2SO4
⑤AgBr+2S2O=[Ag(S2O3)2]3-+Br- ⑥5S2O+2Mn2++8H2O=10SO+2MnO+16H+
A.上述反应中S2O都表现了还原性
B.反应②中每消耗0.1mol S2O转移电子数为0.1NA
C.反应④氧化剂与还原剂的物质的量之比为3∶1
D.反应⑥中表现了+7价硫元素的强氧化性
答案:B
解析:根据化学式可知SO、SO、S2O、S2O、S2O、S2O、S4O中硫元素的化合价分别为:+4价,+6价,+2价,+3价,+6价,+6价,+2.5价,其中S2O由于存在过氧键,部分氧为-1价,故硫的化合价均为+6价,据此分析解题。
解析:A.根据硫元素的化合价可知,反应①中S的化合价变为+4价和0价,故S2O既表现氧化性又表现还原性,反应②中S的化合价由+2价变为+2.5价,故S2O表现还原性,反应③中S2O为生成物,不表现为还原性和氧化性,反应⑤为非氧化还原反应,故上述反应中S2O不都表现了还原性,A错误;
B.反应②中S的化合价由+2价变为+2.5价,故反应②中每消耗0.1mol S2O转移电子数为0.1NA,B正确;
C.反应④3K2S2O7+Fe2O3=Fe2(SO4)3+3K2SO4中未有元素的化合价发生改变,属于非氧化还原反应,故反应④无氧化剂与还原剂,C错误;
D.反应⑥中S2O由于存在过氧键,部分氧为-1价,故硫的化合价均为+6价,是过氧根表现了强氧化性,D错误;
24.表面喷淋水的活性炭可将溶解于水的氧气解离成活性氧原子,从而实现吸附氧化H2S,其原理可用下图表示。下列说法错误的是
A.溶于水膜的H2S发生电离:H2SH++HS- B.水膜中发生反应:HS-+O=OH-+S
C.适当提高水膜pH,可增大H2S的去除率 D.水膜越厚,H2S的去除率越大
答案:D
解析:A.硫化氢为弱酸,在溶液中部分电离,A正确;
B.由图可知,水膜中HS-和氧原子转化为OH-和水,发生反应:HS-+O=OH-+S,B正确;
C.适当提高水膜pH,可促进硫化氢电离出硫氢根离子,增大H2S的去除率,C正确;
D.水膜越厚,则氧分子分解为氧原子难度加大,H2S的去除率会降低,D错误;
25.在自然界中不同价态硫元素之间的转化如图所示,下列说法错误的是
A. 火山喷发口存在少量游离态硫
B. 火山喷发后有可能导致硫酸型酸雨的发生
C. 黄铁矿转化为石膏的反应可能为4FeS2+16H2O+15O2+8CaCO3=8CaSO4·2H2O+2Fe2O3+8CO2
D. 酸雨放置过程中pH变大
答案:D
解析:A.硫在自然界中,有化合态形式存在,例如硫化物、硫酸盐等,也有游离态形式存在,以单质硫存在于火山喷发口附近,A项正确;
B.火喷发会产生大量的SO2,在雨水中最终会转化为硫酸,形成酸雨,B项正确;
C.由氧化还原反应及质量守恒原理可知,黄铁矿转化为石膏的反应可能为4FeS2+16H2O+15O2+8CaCO3=8CaSO4·2H2O+2Fe2O3+8CO2,C项正确;
D.放置过程中酸雨中的H2SO3会转化为H2SO4,故酸性增强pH变小,D项错误;
26.硫代硫酸钠(Na2S2O3)可用作分析试剂,它有较强的还原性,遇酸易分解。某兴趣小组设计了利用SO2和Na2CO3、Na2S生成Na2S2O3。制备装置图如图(加热和夹持装置略):
已知:i.2Na2S+3SO2=2Na2SO3+3S↓、Na2SO3+S=Na2S2O3。
ii.硫单质在含乙醇的水溶液中析出时,颗粒更小,分布均匀。
iii.几种常见弱酸的电离常数如表。
弱酸
H2SO3
H2S
H2CO3
电离平衡常数(25℃)
Ka1=1.54×10-2
Ka2=1.02×10-7
Ka1=1.1×10-7
Ka2=1.3×10-13
Ka1=4.5×10-7
Ka2=4.7×10-11
(1)仪器a的名称为_______;甲中发生反应的化学方程式为_________________________________。
(2)反应结束后,通入N2的作用是__________________________________________。
(3)丙中加入的试剂是物质的量之比为2∶1的Na2S和Na2CO3的混合溶液,溶液呈碱性。制备过程中,向丙中通入SO2,澄清溶液先变浑浊,后变澄清,稍后又再次出现微量浑浊,此时立刻停止通入SO2,溶液经分离可得Na2S2O3。
①反应前,丙中混合溶液呈碱性的主要原因是___________________________(用离子方程式表示)。
②“稍后又再次出现微量浑浊”中的‘浑浊’成分是_______(填化学式)。
③制备时,丙中通常还会加入少量乙醇,目的是____________________________________。
④为了提高制备的效率,可将丙装置水浴加热。其它条件均相同时,水浴温度与反应达到终点的时间如表所示:
温度(℃)
30
35
40
45
50
时间(min)
41
34
20
30
42
水浴温度达到40℃后,继续提高水浴温度,达到终点的时间增加的可能原因是_________________。
(4)为检验制得产品的纯度,该实验小组称取5.0g产品配制成250mL硫代硫酸钠溶液,并用间接碘量法标定该溶液的浓度。在锥形瓶中加入25.00mL0.0100mol⋅L-1KIO3溶液,并加入过量的KI后酸化,发生反应:5I-+IO+6H+=3I2+3H2O,再加入几滴淀粉溶液,立即用所配Na2S2O3溶液滴定,发生反应I2+2S2O=2I-+S4O,当达到滴定终点时,消耗Na2S2O3溶液15.00mL,则该产品的纯度为_____(保留两位有效数字)。
答案:(1)恒压滴液漏斗;Na2SO3+H2SO4(浓)=Na2SO4+SO2↑+H2O
(2)排尽装置内的二氧化硫,使其全部被氢氧化钠溶液吸收,防止污染空气
(3)①S2-+H2OHS-+OH- ②S ③加入乙醇后,析出的S单质颗粒更小,分布均匀,增大了接触面积,加快反应速率;④温度升高,二氧化硫溶解度下降,溶液中的二氧化硫浓度降低,所以速率减慢 (4)79%
解析:装置甲在制备二氧化硫,装置丙利用SO2和Na2CO3、Na2S反应制备Na2S2O3,据此分析:
(1)由图所示,仪器a的名称为恒压滴液漏斗;亚硫酸钠和浓硫酸发生复分解反应生成SO2,其反应的化学方程式为:Na2SO3+H2SO4(浓)=Na2SO4+SO2↑+H2O;
(2)该反应中涉及二氧化硫气体,所以实验结束之后继续通氮气的目的是排尽装置内的二氧化硫,使其全部被氢氧化钠溶液吸收,防止污染空气;
(3)①硫化钠和碳酸钠在水中都可以发生水解,使溶液显碱性,H2S的第二步电离比碳酸的第二步电离程度更小,所以S2-水解程度更大,使溶液呈碱性的主要原因是S2-的水解,其水解的离子方程式为:S2-+H2OHS-+OH-;
②“稍后又再次出现微量浑浊”是由于通入的SO2溶于水使溶液呈酸性,而硫代硫酸钠在酸溶液中会发生反应,生成的S使溶液变浑浊,反应的离子方程式为:S2O+2H2SO3=S↓+SO2↑+H2O+2HSO;
③S单质在含乙醇的水溶液中析出时,颗粒更小,可以增大硫和亚硫酸钠的接触面积,增大反应速率,是反应更充分,所以在制备时,在丙种会加入少量乙醇;
④继续升高温度,二氧化硫溶解度下降,溶液中的二氧化硫浓度降低,所以速率减慢;
(4)由反应方程式可得关系式:IO~3I2 ~6S2O,则15.00mLNa2S2O3溶液中Na2S2O3的物质的量为0.025L×0.0100mol·L-1×6,则该产品的纯度为:×100%=79%。
27.亚硫酸钠是一种食品添加剂、防腐剂。
(1)某次实验需要配制450mL0.2mol·L-1的亚硫酸钠溶液。
①实验中需要用托盘天平称取_______g亚硫酸钠。
②配制过程中需要使用图I中的_______(填仪器名称),定容时若视线如图Ⅱ所示,则对配制结果的影响情况是_______(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。
(2)亚硫酸钠在存放中可被空气氧化。检验亚硫酸钠样品溶液已经变质的实验方法是_____________(简要与出实验方案及现象)。
(3)为了测量亚硫酸钠样品的纯度,某同学取25.00mL上述配制的亚硫酸钠样品溶液加入锥形瓶中,然后用0.1mol·L-1的酸性KMnO4标准溶液滴定。
①滴定方法如图_______(填“a”或“b”)所示,滴定终点时的标志是_______。
②下表记录的是三次平行实验的数值,其中第三次滴定结束时读数如图c,则V=_______,Na2SO3样品的纯度为_______。
实验序号
待测溶液
体积/mL
标准溶液开始时
读数/mL
滴定结束时的
读数/mL
1
25.00
0.20
19.21
2
25.00
19.21
38.20
3
25.00
0.10
V
答案:(1)①12.6 ②玻璃棒、烧杯;偏小
(2)向样品溶液中加入足量盐酸及BaCl2,仍有白色沉淀生成,则说明有SO生成,Na2SO3已经变质了
(3)①a ;当滴入最后半滴酸性KMnO4标准溶液时,溶液由无色变为浅红色且在内不变色
②20.10 ; 95%
解析:用高锰酸钾标准液滴定亚硫酸钠,测其纯度,利用氧化还原反应的滴定原理,高锰酸钾本身有颜色,则不需要指示剂,当滴入最后半滴酸性KMnO4标准溶液时,溶液由无色变为浅红色且在30s内不变色,即可判定滴定终点,通过消耗高锰酸钾的体积,进而求得亚硫酸钠的纯度。
(1)①由于没有450mL规格的容量瓶,故实际配制的是500mL溶液,需要Na2SO3质量为0.5L×0.2mol·L-1×126g∙mol-1=12.6g;
②配制过程中需要使用玻璃棒、烧杯;图Ⅱ表示仰视,这会导致定容时水加多了,从而使所配溶液浓度偏小;
(2)由于被氧化后有Na2SO3生成,故可用BaCl2、HCl检验,即向样品溶液中加入足量盐酸及BaCl2,仍有白色沉淀生成,则说明有SO生成,Na2SO3已经变质了。
(3)①取用KMnO4溶液时,应使用酸式滴定管,故相应滴定方式为a;滴定终点时溶液中有少量KMnO4,因此滴定终点时的标志是当滴入最后半滴酸性KMnO4标准溶液时,溶液由无色变为浅红色且在30s内不变色;
②观察所给示意图可知V=20.10;三次实验所用标准溶液体积分别为19.01mL、18.99mL、20.00mL,舍去20.00mL,消耗标准溶液体积的平均值为19.0mL。由电子守恒得:2n(Na2SO3)=5n(KMnO4),n(Na2SO3)=2.5×0.1mol·L-1×0.019L=4.75×10-3mol,Na2SO3样品的纯度为×100%=×100%=95%。
28.二氧化硫既是重要的化工原料,也是酸雨的罪魁祸首。
Ⅰ.SO2可在空气中受光照等因素作用而被氧化,最终与雨水形成硫酸型酸雨。
(1)试写出这两个反应的化学方程式:______________________;___________________________。
(2)酸雨不可能导致的危害是_______(填序号)。
a.腐蚀建筑物 b.导致树木枯萎 c.造成洪涝灾害 d.酸化水源、土壤等
Ⅱ.为了减少酸雨的形成,必须减少SO2的排放量,石灰-石膏法和碱法吸收是常用的方法。石灰石膏法流程如下图所示:
(3)氢氧化钙吸收后的产物亚硫酸钙由管道输送至氧化塔氧化,写出氧气氧化的反应的化学方程式:________________________________________________。
Ⅲ.SO2也可以用碱法吸收,即用NaOH溶液直接吸收。碱法的特点是氢氧化钠碱性强、吸收快、效率高。
已知:
试剂
Ca(OH)2
NaOH
价格(元/kg)
0.36
2.9
吸收SO2的成本(元/mol)
0.027
0.232
(4)和碱法相比,石灰-石膏法的优点是__________________,缺点是_______________________。
Ⅳ.某研究性学习小组利用下列有关装置,对二氧化硫的性质及空气中二氧化硫的含量进行探究(装置的气密性已检查):
(5)装置A中反应体现了浓硫酸的_______性质。
(6)滴加浓硫酸之前,打开弹簧夹,通入一段时间N2,再关闭弹簧夹,此操作的目的是:_______。
(7)实验过程中装置B中没有明显变化。实验结束后取下装置B,从中取少量溶液于洁净试管中,向试管中滴加适量双氧水,出现白色沉淀_______(填化学式)。
(8)装置C中的溶液中出现_______浑浊,该实验证明二氧化硫具有_______性。
(9)另一小组利用装置E进行实验:二氧化硫性质实验之后,用注射器对实验室内空气进行取样,并向装置E中注入VmL(已折算为标准状况下体积)的空气,当溶液刚好褪色时,停止实验。请计算该空气中二氧化硫的体积分数(用含V的代数式表示)_______(SO2+KMnO4+H2O=H2SO4+MnSO4+K2SO4)(未配平)
答案:(1)2SO2+O2 2SO3 SO3+H2O=H2SO4 (2)c
(3)2CaSO3+O2=2CaSO4 (4)吸收SO2成本低 溶解度小,同等条件下吸收SO2效果差
(5)吸水性和酸性 (6)赶走装置中的空气,防止干扰实验 (7)BaSO4
(8)黄色 氧化 (9)
解析:Ⅰ.考查SO2在空气中形成酸雨的反应原理;
Ⅱ. SO2是酸性氧化物,与氢氧化钙反应得到亚硫酸钙和水,亚硫酸钙被氧气氧化得到硫酸钙;
Ⅲ..考查工业上SO2用氢氧化钠和氢氧化钙吸收效果比较。氢氧化钠易溶于水,氢氧化钙微溶于水,所以同种条件下,氢氧化钙水溶液的浓度低,对SO2吸收效果差;
Ⅳ. 装置A中是亚硫酸钠与浓硫酸反应得到二氧化硫;装置B和C是验证SO2的性质,SO2不能与氯化钡溶液反应,SO2与H2S反应得到S沉淀;装置E是测定空气中二氧化硫的含量。
(1)SO2可在空气中受光照等因素作用而被氧化成SO3,SO3与水反应得到硫酸。有关化学式方程式是2SO2+O2 2SO3 ,SO3+H2O=H2SO4;
(2)a.酸雨能腐蚀建筑物,a项不符合; b.酸雨会导致树木枯萎,b项不符合;
c.洪涝灾害与酸雨无关,c项符合; d.酸雨能酸化水源、土壤等,d项不符合;
故酸雨不可能导致的危害是答案是c。
(3) SO2是酸性氧化物,与氢氧化钙反应得到亚硫酸钙和水,亚硫酸钙继续呗氧气氧化得到硫酸钙,对应方程式是2CaSO3+O2=2CaSO4;
(4)根据表格可知,氢氧化钙的单价低,工业成本低,但氢氧化钙微溶于水,溶液浓度小,对SO2的吸收效果差,故和碱法相比,石灰-石膏法的优点是吸收SO2成本低,缺点是溶解度小,同等条件下吸收SO2效果差。
(5)装置A中是亚硫酸钠与浓硫酸反应得到二氧化硫,是发生复分解反应,本反应用浓硫酸制备二氧化硫,是利用了浓硫酸吸水放热,使得二氧化硫更易分解得到,故体现了浓硫酸的吸水性和酸性的性质;
(6)实验中对二氧化硫的性质进行探究,二氧化硫具有较强的还原性,易被空气氧化,故滴加浓硫酸之前,打开弹簧夹,通入一段时间N2,再关闭弹簧夹,此操作的目的是:赶走装置中的空气,防止干扰实验;
(7) SO2不能与氯化钡溶液直接反应,所以实验过程中装置B中没有明显变化。实验结束后取下装置B,从中取少量溶液于洁净试管中,向试管中滴加适量双氧水,双氧水将二氧化硫氧化得到硫酸根离子,硫酸根离子与氯化钡中的钡离子反应,出现白色沉淀,化学式为BaSO4;
(8)装置C是SO2与H2S反应得到S沉淀,是黄色沉淀,该反应中SO2的硫元素化合价降低,体现二氧化硫具有氧化性;
(9)另一小组利用装置E进行实验:实验室空气中的SO2与酸性高锰酸钾反应,高锰酸钾溶液褪色。根据电子守恒配平:5SO2+2KMnO4+2H2O=2H2SO4+2MnSO4+K2SO4。用注射器对实验室内空气进行取样,并向装置E中注入VmL(已折算为标准状况下体积)的空气,当溶液刚好褪色时,停止实验,这时消耗高锰酸钾的物质的量是50×10-3L×0.001mol/L=5×10-5mol,根据方程式计算,可知VmL(已折算为标准状况下体积)的空气含二氧化硫的物质的量是1.25×10-4mol,标况下体积是1.25×10-4mol×22.4L/mol=0.0028L,则计算该空气中二氧化硫的体积分数(用含V的代数式表示)为=,故答案是。
29.某小组同学实验室制备SO2并探究SO2与新制Cu(OH)2悬浊液的反应。
序号
物质a
C中实验现象
通入SO2前
通入SO2后
I
1mol/LCuSO4溶液
产生蓝色絮状沉淀
开始时有砖红色沉淀出现,一段时间后,砖红色沉淀消失,静置,试管底部有少量紫红色固体,溶液呈绿色
II
1mol/LCuCl2溶液
产生蓝色絮状沉淀
开始时有黄色沉淀出现,一段时间后,黄色沉淀消失,静置,生成大量白色沉淀,溶液呈绿色
资料:①CuCl为白色固体,难溶于水,能溶于浓盐酸;
②酸性条件下可发生反应:Cu2O+2H+=Cu2++Cu+H2O
(1)仪器b的名称_______。用70%的硫酸和固体Na2SO3反应制备SO2利用了硫酸的_______性。
(2)装置B的作用是控制SO2气体的流速,则B中试剂可以是_______。(填写序号)
①饱和NaHSO3溶液 ②饱和NaHCO3溶液 ③饱和Na2SO3溶液 ④浓硫酸
(3)室温下,1.5mL1mol/L的CuSO4溶液与3.5mL1mol/L的NaOH溶液混合后,溶液的pH约为_______。(不考虑Cu(OH)2的溶解)
(4)已知通入SO2前,实验I、II中产生蓝色絮状沉淀为Cu(OH)2,请写出实验I通入SO2后产生砖红色沉淀Cu2O反应的离子方程式______________________________________,分析实验I一段时间后砖红色沉淀消失的可能原因是________________________________。
(5)某同学用一种方法证明了实验II中的白色沉淀为CuCl,实验方案为:过滤,取样,_________。
(6)证明实验II发生了氧化还原反应,除了检验有CuCl生成外,还可通过检验另一种离子得以证实,检验该离子的试剂为_______。
(7)该装置缺少尾气吸收装置,请补充画出装置图并指明吸收试剂_______。
答案:(1)恒压滴(分)液漏斗;(强)酸性 (2)①④ (3)13
(4)2Cu(OH)2+SO2+2OH-=SO+Cu2O+3H2O ;(溶液中溶解的SO2增多)溶液的酸性增强,(使Cu2O溶解,砖红色沉淀消失)
(5)加浓盐酸,白色沉淀溶解(再加蒸馏水后又出现白色沉淀)
(6)先加足量稀盐酸酸化后再加适量氯化钡溶液 (7)
解析:A制备二氧化硫,通过观察B中气泡的速度控制A中产生二氧化硫的速度,C中二氧化硫和新制悬浊液的反应,图中缺少了一个尾气处理装置,可以选用氢氧化钠溶液吸收二氧化硫,防止污染空气。
(1)仪器b的名称为恒压滴液漏斗,用70%的硫酸和固体Na2SO3反应制备SO2,该过程中S元素化合价不变,利用了硫酸的酸性;
(2)B的作用是控制二氧化硫气体的流速,B中试剂不能吸收二氧化硫,所以B中试剂是饱和NaHSO3溶液或浓硫酸,选①和④;
(3)根据反应方程式CuSO4+2NaOH=Cu(OH)2↓+Na2SO4,反应后剩余n(NaOH)=3.5×10-3L×1mol/L-1.5×10-3L×1mol/L×2=0.5×10-3mol,c(NaOH)==0.1mol/L,c(H+)=1×10-13mol/L,则pH=13;
(4)实验Ⅰ通入SO2后产生砖红色氧化亚铜沉淀,铜元素化合价由+2价降低为+1价,S元素化合价由+4价升高为+6价,该反应的离子方程式为2Cu(OH)2+SO2+2OH-=SO+Cu2O+3H2O;Cu2O在酸性溶液中溶解转化为Cu和Cu2+,实验Ⅰ一段时间后,溶液中溶解的SO2增多,溶液的酸性增强,使Cu2O溶解,砖红色沉淀消失;
(5)CuCl为白色固体,难溶于水,能溶于浓盐酸;取白色固体加浓盐酸,白色固体溶解,在加蒸馏水,又出现白色沉淀,则说明白色固体是CuCl;
(6)实验Ⅱ发生了氧化还原反应,除了检验有CuCl生成外,还生成硫酸根离子,检验硫酸根离子的试剂为先加足量稀盐酸酸化后再加适量氯化钡溶液;
(7)缺少了一个尾气处理装置,可以选用氢氧化钠溶液吸收二氧化硫,但是要做防倒吸处理,图示为。
30.工业上以SO2为原料制备化合物A和B,且SO2尾气可以使用氨水吸收
(1)写出在空气中发生反应②的化学方程式_____________________________________。
(2)已知物质A比硫酸的熔点更高,原因是_____________________________________。
(3)下列说法正确的是_____。
A. (NH4)2SO4俗称为肥田粉,是良好的氮肥 B. 物质A的水溶液呈中性
C. 物质A中N显示负价 D. 物质B和NH3反应可以生成A
(4)设计实验验证化合物B中含有Cl元素___________________________(已知Ag2SO4微溶于水,不考虑Ag2SO4在浓酸中的溶解);写出实验过程中涉及的第一个反应方程式___________________________。
答案:(1)2(NH4)2SO3+O2=2(NH4)2SO4
(2)A是三氧化硫与等物质的量的氨气反应生成的氨基磺酸,类比氨基酸,其可以形成内盐,而硫酸分子间只有分子间作用力,因此,物质A比硫酸的熔点更高 (3)ACD
(4)取样,先加入足量的硝酸钡溶液,静置,向上层清液滴加硝酸溶液,生成白色沉淀,证明存在氯元素 ;H2SO4+Ba(NO3)2=BaSO4↓+2HNO3
解析:二氧化硫被氨水吸收生成亚硫酸铵,亚硫酸铵可以被氧化剂氧化为硫酸铵;二氧化硫被氧气等氧化为三氧化硫,三氧化硫和等物质的量的氨气吸收生成A:硫酸氢铵;二氧化硫被等物质的量的氯气反应转化为B:SO2Cl2;
(1)亚硫酸铵可以被空气中氧气为硫酸铵,反应为2(NH4)2SO3+O2=2(NH4)2SO4;
(2)A是三氧化硫与等物质的量的氨气反应生成的氨基磺酸,类比氨基酸,其可以形成内盐,而硫酸分子间只有分子间作用力,因此,物质A比硫酸的熔点更高;
(3)A.(NH4)2SO4俗称为肥田粉,含有氮元素,是良好的氮肥,正确;
B.物质硫酸氢铵的水溶液中完全电离出氢离子、铵根离子、硫酸根离子,溶液显酸性,错误;
C.物质A硫酸氢铵中含有铵根离子,铵根离子中N显示负-3价,正确;
D.物质B SO2Cl2和水转化为硫酸,硫酸再和NH3反应可以生成A硫酸氢铵,正确;
故选ACD;
(4)氯离子和银离子生成氯化银白色沉淀,但是需要排除硫元素转化的硫酸根离子的干扰,故实验为:取样,先加入足量的硝酸钡溶液,静置,向上层清液滴加硝酸溶液,生成白色沉淀证明存在氯元素;实验过程中涉及的第一个反应方程式H2SO4+Ba(NO3)2=BaSO4↓+2HNO3。
第 2 页 共 50 页
学科网(北京)股份有限公司
$