内容正文:
组织建设
第一节 电离平衡
第三章 水溶液中的离子反应与平衡
课时2 电离平衡常数
盐酸主要用于卫生清洁,如洁厕剂的主要成分是盐酸,为什么不用醋酸?
相同浓度盐酸比醋酸,可以增大去污反应的速率
去污原理:
尿垢的主要成分为碳酸钙和氢氧化镁等
教学引入
可逆反应mA(g)+nB(g) ⇌ pC(g)+qD(g),一定温度下达到平衡时,化学平衡常数K的表达式? K的意义及影响因素?
K
K值越大,表示反应进行得越完全; 反之则越不完全。
K值与温度有关,与浓度、压强等无关。
温故知新
化学平衡常数
教学引入
初始浓度/mol·L -1 1.00 0.100
平衡浓度/mol·L -1
4.21×10-3 1.34×10-3
【交流讨论醋酸电离达到平衡时,实验测定的溶液中各种微粒的浓度如表所示。请你完成表格,并将你的结论与同学交流讨论。
1.00
4.21×10-3
0.100
1.34×10-3
1.77×10-5
1.80×10-5
0.421%
1.34%
≈
常数
教学内容
HA A− + H+
c(A−)·c(H+)
c(HA)
Ka=
一元弱酸(HA)的电离的平衡常数
Kb=
c(B+)·c(OH−)
c(BOH)
HB OH− + B+
表示弱酸的电离平衡常数
表示弱碱的电离平衡常数
一元弱碱(BOH)的电离的平衡常数
一、电离平衡常数
1.概念:一元弱酸或一元弱碱来说,溶液中弱电解质电离所生成的各种离子浓度的乘积,与溶液中未电离分子的浓度之比是一个常数,这个常数叫做电离平衡常数,简称电离常数。
2.电离平衡常数的表示方法
教学内容
2.电离平衡常数的表示方法
多元弱酸:分步进行,每步各有电离平衡常数,通常用Ka1、Ka2等来分别表示
H2CO3 ⇌H+ +
Ka1 =
⇌H+ +
Ka2 =
①Ka1≫Ka2,多元弱酸的酸性主要由第一步电离决定;
②一般多元弱碱为难溶碱,不用电离平衡常数。
4.5×10-7
4.7×10-11
✪ 特别提示:
教学内容
【典例】在某温度时,溶质的物质的量浓度为 0.2 mol·L−1的氨水中,达到电离平衡时,已电离的NH3·H2O为1.7×10-3 mol·L−1,试计算该温度下NH3·H2O的电离常数(Kb)
c(NH3·H2O)=(0.2−1.7×10-3) mol·L−1
c(NH3·H2O)
Kb=
c(NH4+ )· c(OH-)
=
(1.7×10-3)·(1.7×10-3)
(0.2−1.7×10-3)
0.2
≈
(1.7×10-3)·(1.7×10-3)
起始浓度/(mol·L−1)
变化浓度/(mol·L−1)
平衡浓度/(mol·L−1)
0.2
0
0
1.7×10-3
0.2 −1.7×10-3
1.7×10-3
1.7×10-3
1.7×10-3
1.7×10-3
NH3·H2O NH4+
+ OH−
≈
1.4×10-5
由于弱电解质的电离程度比较小,最终计算时,一般弱电解质的平衡浓度≈起始浓度(即忽略弱电解质电离的部分)。
二、电离常数的计算
教学内容
7
分析相同温度下(25℃)一元弱酸的电离常数,你有什么发现?
问题1
名称 化学式 电离常数(K) 名称 化学式 电离常数(K)
醋酸 CH3COOH Ka=1.75×10-5 亚硝酸 HNO2 Ka=5.60×10-4
氢氰酸 HCN Ka=6.20×10-10 氢氟酸 HF Ka=6.30×10-4
次氯酸 HClO Ka=4.00×10-8 甲酸 HCOOH Ka=1.80×10-4
规律一:相同温度下,电离常数由弱电解质的性质决定
三、影响弱电解质电离常数的因素:
教学内容
升高温度,pH减小,溶液中氢离子浓度增大,电离平衡正向移动
分子变大
分母变小
c(CH3COO−)·c(H+)
c(CH3COOH)
Ka=
规律二:电离常数大小仅受温度影响
分析不同温度下0.05 mol/L 醋酸的pH的大小,你有什么发现?
问题2
温度 20 ℃ 24 ℃
pH 3.05 3.03
三、影响弱电解质电离常数的因素:
教学内容
名称 化学式 电离常数(K) 名称 化学式 电离常数(K)
醋酸 CH3COOH Ka=1.75×10-5 亚硝酸 HNO2 Ka=5.60×10-4
氢氰酸 HCN Ka=6.20×10-10 氢氟酸 HF Ka=6.30×10-4
次氯酸 HClO Ka=4.00×10-8 甲酸 HCOOH Ka=1.80×10-4
酸性: HF> HNO2> HCOOH> CH3COOH> HClO > HCN
应用一
电离平衡常数表示弱电解质的电离能力。同一条件下,电离常数越大,酸性(碱性)越强。
三、电离平衡常数的意义
教学内容
先将酸性排个序
酸:HCOOH > HCN
HCOOH+NaCN===HCN+HCOONa
Ka(HCOOH)=1.77×10-4 mol·L-1
Ka(HCN)=4.9×10-10 mol·L-1
HCOONa 与 HCN不反应
HCOOH与NaCN溶液:
HCOONa 与 HCN溶液:
应用二
利用电离平衡常数,可以判断复分解反应能否发生,以及确定产物。
教学内容
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11
H2CO3 H2S
K1=4.3×10-7,K2=5.6×10-11 K1=9.1×10-8,K2=1.1×10-12
先将酸性排个序
酸性:H2CO3>H2S>>HS‑
①往Na2S溶液中加入少量NaHCO3溶液:_____________________________。
“定少为一”
S2- + === HS- +
②往Na2CO3溶液中加入少量NaHS溶液:_____________________________。
不反应
能否给H+,若能,给几个
③往Na2S溶液中通入少量CO2:____________________________________。
2S2- + CO2 + H2O === 2HS- +
【例】25 ℃时,部分物质的电离平衡常数如下表所示,判断复分解反应能否发生以及产物
教学内容
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12
【实验】向盛有2mL 1mol·L-1醋酸的试管中滴加1mol·L-1 Na2CO3溶液。观察现象。你能否由此推测CH3COOH的Ka和H2CO3的Ka1的大小?
本质是“强酸制弱酸”,醋酸的酸性强于碳酸,Ka(CH3COOH)>Ka1(H2CO3)
现象:
有无色气体产生
2CH3COOH+Na2CO3=2CH3COONa+H2O+CO2↑
结论:
教学内容
如磷酸的三步电离的电离常数,第一步 第二步 第三步。在磷酸溶液中
C(H+) c(H2PO4-) c(HPO42-) c(PO43-) c(OH-)
>
>
>
>
>
>
一般弱酸的电离常数越小,电离程度越弱,弱酸的酸性越弱,此时弱酸根离子结合氢离子的能力就越 。
强
应用三
比较溶液中离子浓度的大小比较
应用四
比较离子结合质子(H+)的能力大小
教学内容
【例】25 ℃时,部分物质的电离平衡常数如下表所示:
化学式 CH3COOH H2CO3 HClO
电离平衡常数 1.7×10-5 Ka1=4.3×10-7
Ka2=5.6×10-11 4.7×10-8
请回答下列问题:
(1)CH3COOH、H2CO3、HClO的酸性由强到弱的顺序为_____ ______________。
(2) H2CO3的电离平衡常数Ka1、Ka2差别很大的原因(从电离平衡的角度解释):_____________________________________________。
(3)同浓度的CH3COO-、HCO3-、CO32-、ClO-结合H+的能力由强到弱的顺序为:
。
CH3COOH>H2CO3>HClO
第一步电离产生的H+对第二步的电离起抑制作用
CO32->ClO->HCO3->CH3COO-
教学内容
应用五
根据浓度商Q与K的相对大小判断电离平衡的移动方向:
Q > K,逆向移动; Q = K,平衡状态; Q < K,正向移动。
如0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液加水稀释,体积扩大一倍,则平衡向哪移动的?
Ka,故平衡正向移动,
教学内容
应用六
判断溶液中微粒浓度比值的变化情况:
如0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液加水稀释,则比值的变化?
,加水c(H+)减小,Ka不变,该比值增大
教学内容
酸碱性
强弱
电离平衡
常数
学法指导:先列表达式
1. 已知离子浓度计算电离平衡常数
2. 已知电离平衡常数计算离子浓度
3. 已知电离平衡常数计算未知平衡常数
温度
计算
外因
意义
考点
课堂小结
18
【例1】(2021·全国高二)下表是几种弱酸在常温下的电离平街常数:
则下列说法中不正确的是
A.碳酸的酸性强于氢硫酸
B.多元弱酸的酸性主要由第一步电离决定
C.常温下,加水稀释醋酸, 减小
D.向弱酸溶液中加少量NaOH溶液,电离平衡常数不变
C
CH3COOH H2CO3 H2S H3PO4
1.8×10-5 Ka1=4.3×10-7
Ka2=5.6×10-11 Ka1=9.1×10-8
Ka2=1.1×10-12 Ka1=7.5×10-3
Ka2=6.2×10-8
Ka3=2.2×10-13
教学内容
【例2】(2020·张家口市第一中学高二月考)
已知25 ℃时,电离平衡常数,回答下列问题:
(1)下列四种物质电离出质子的能力由大到小的顺序是___________(填标号)。
a.HCO3- b.HClO c.CH3COOH d.H2CO3
(2)下列反应不能发生的是___________。
(3)用蒸馏水稀释0.10 mol·L-1的醋酸,则下列各式表示的数值随水量的增加而增大的______。
化学式 CH3COOH H2CO3 HClO
电离平衡常数 1.8×10-5 K1=4.4×10-7 K2=4.7×10-11 3.0×10-8
c>d>b>a
C D
B
教学内容
【思考与讨论】向两个锥形瓶中各加入0.05 g镁条,盖紧橡胶塞,然后用注射器分别注入2 mL 2 mol/L盐酸、2 mL 2 mol/L 醋酸,测得锥形瓶内气体的压强随时间的变化如图所示。
(1)两个反应的反应速率及其变化有什么特点?
反应速率都是先快后慢,镁条与盐酸的反应速率比镁条与醋酸的反应速率要快。
(2)反应结束时,两个锥形瓶内气体的压强基本相等,由此你能得出什么结论?
镁条和盐酸与镁条和醋酸最终反应结束时,产生氢气的体积是相同的。
教学内容
一元强酸和一元弱酸的比较
①同体积、同物质的量浓度的一元强酸(如盐酸)与一元弱酸(如醋酸)的比较
比较项目
酸 c(H+) 酸性 中和碱
的能力 与足量活泼金属反应产生H2的总量 与同一金属反应时的起始反应速率
一元强酸
一元弱酸
大
大
小
小
强
弱
相同
相同
②同体积、同c(H+)的一元强酸(如盐酸)与一元弱酸(如醋酸)的比较
比较项目
酸 c(H+) 酸性 中和碱
的量 与足量活泼金属反应产生H2的总量 与同一金属反应时的起始反应速率
一元强酸
一元弱酸
多
少
相同
相同
相同
少
多
教学内容
判断电解质强弱的方法
①同浓度、同温度下,与强电解质溶液做导电性对比实验;
②同浓度、同温度下,比较反应速率的快慢;
如将镁条投入等浓度的盐酸和醋酸溶液中,开始时反应速率前者比后者快。
③测c(H+),如0.01 mol·L-1的醋酸溶液c(H+)<0.01 mol·L-1则证明醋酸是弱酸。
教学内容
④采用实验证明电离平衡的存在:
如醋酸溶液中滴入紫色石蕊溶液后溶液变红,再加CH3COONa晶体,颜色变浅。
⑤稀释前后的c(H+)与稀释倍数的变化关系:
教学内容
盐酸、醋酸的粒子种类
稀盐酸 稀醋酸
离子
分子
H+、Cl-、OH-
H+、CH3COO-、OH-
H2O
CH3COOH、H2O
⑥依据微粒存在形式或电离程度
教学内容
B
教学巩固
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