精品解析：山东省济南市2025-2026学年高三上学期开学化学试题

绝密★启用并使用完毕前 2025-2026学年高中三年级摸底考试 化学试题 注意事项： 1.答卷前，考生务必将自己的姓名、考生号等填写在答题卡和试卷指定位置。 2.回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后、再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上，写在本试卷上无效。 3.考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。 可能用到的相对原子质量：H 1 O 16 Na 23 K 39 一、选择题：本题共10小题，每小题2分，共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。 1. 下列物质在食品加工工艺中的应用涉及氧化还原反应的是 A. 铁粉用作食品包装中的双吸剂 B. 小苏打用作糕点膨松剂 C. 活性炭用作食品脱色剂 D. 石膏用作豆腐凝固剂 2. 化学应用体现在生活的方方面面，下列用法不合理的是 A. 生石灰作食品干燥剂 B. 维生素C做抗氧化剂 C. 漂白液和双氧水的混合液做消毒剂 D. 小苏打做胃酸抑制剂 3. 实验室中，下列试剂保存方法错误的是 A. 液氯贮存在干燥的钢瓶中 B. 硝酸保存在棕色细口瓶中 C. 固体保存在带玻璃塞的广口瓶中 D. 金属锂封存在固体石蜡中 4. 用下列实验装置和操作进行相应实验，不能达到实验目的的是 A. 甲：检验蔗糖水解产物是否有还原性 B. 乙：滴定终点前用洗瓶冲洗锥形瓶内壁减小误差 C. 丙：再用玻璃棒摩擦烧杯内壁，可析出深蓝色晶体 D. 丁：先通再通，制备 5. 下列实验涉及反应的离子方程式书写错误的是 A. 溶液腐蚀铜箔： B. 稀硝酸清洗附有银镜的试管： C. 氨水吸收少量： D. 酸性溶液滴定草酸： 6. 第51号元素锑(Sb)的基态原子价电子排布式为。下列说法错误的是 A. 的中子数与质子数之差为19 B. 元素位于元素周期表第5周期第ⅤA族 C. 基态原子核外共有20个d电子 D. 的电负性比同周期相邻元素均要大 7. 下列关于肼、甲胺、羟胺的描述错误的是 A. 分子中、、原子的杂化方式均相同 B. 为非极性分子，、为极性分子 C. 的沸点比明显高，原因是分子间氢键多 D. 的碱性比强，原因是中上的电子云密度更大 8. 下列有关物质结构和性质的比较及其解释均正确的是 结构和性质差异 主要原因 A 稳定性： 电离能： B 键角： 电负性： C 酸性： 电负性： D 硬度：晶体硅>碳化硅 原子半径： A. A B. B C. C D. D 9. 工业上常用溶液、氨水和溶液为原料配制浸金液，浸取金原理如图所示。下列说法错误的是 A. 中与配位的原子为中原子 B. 增强了还原性 C. 起催化作用 D. 浸取金的总反应为 10. 在恒容密闭容器中，热解反应所得固相产物和气相产物均为含氟化合物。平衡体系中各组分物质量随温度的变化关系(实线部分)如图所示。已知：温度时，完全分解；体系中气相产物在、温度时的分压分别为、。下列说法错误的是 A. b线所示物种为气相产物 B. 温度时，向容器中充入，逆反应速率不变 C. 温度时，热解反应的平衡常数 D. 温度时，向容器中加入b线所示物种，重新达平衡时b物种的物质的量不变 二、选择题：本题共5小题，每小题4分，共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求，全部选对得4分，选对但不全的得2分，有选错的得0分。 11. 从炼钢粉尘(主要含、和)中提取的流程如下： 已知：“盐浸”时转化为，仅少量铁元素浸出；。 下列说法错误的是 A. “盐浸”主要离子反应： B. “盐浸”时采用高温条件加快反应速率 C. “氧化”的目的是将浸出的氧化为沉淀而除去 D. “沉锌”所得滤液经除杂、调处理后可以循环利用 12. 太阳光照射光催化电极(CACBB)可以产生带正电空穴(表示；可捕获电子)和电子，采用光催化装置和反应罐相结合的方式，利用等原料高效制备双氧水和2-溴-1-苯乙醇，反应原理如下图所示，下列说法错误的是 A. 通过质子交换膜向左移动 B. 光催化电极(CACBB)发生电极反应式为 C. 整个装置内发生的总反应为 D. 工作一段时间后，不需要补充 13. 通过以下反应历程可以实现有机增环反应： 已知：—Et为乙基。下列说法正确的 A. 反应原子的利用率为 B. 可以用银氨溶液鉴别b和c C. d与足量氢气加成后的分子中含有2个手性碳原子 D. 经上述反应可生成 14. 某实验小组探究溶液与溶液的反应。 实验1.将溶液与溶液(调)混合后密封。观察到产生灰黑色沉淀，溶液变为黄色。 实验2.将溶液与溶液(调)混合后密封。逐滴加KSCN溶液无明显现象。 实验3.取少量实验1反应后上层清液，滴加1滴KSCN溶液。观察到溶液先变红，稍振荡后红色消失，同时产生白色沉淀。再次滴入溶液，上述现象再次出现。 已知：、均为白色沉淀，，。 下列说法正确的是 A 实验1中灰黑色沉淀中可能含 B. 实验2中溶液可以用溶液代替 C. 实验3说明该实验条件下与反应比与的反应速率快 D. 综合上述实验可知为可逆反应 15. 常温下，假设水溶液中和初始物质的量浓度均为。平衡条件下，体系中全部四种含碳物种的摩尔分数随的变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。已知：体系中含钴物种的存在形式为、和；，。下列说法错误的是 A. 甲线所示物种为 B. 的电离平衡常数 C. 时，物质的量浓度为 D. 时，物质的量浓度： 三、非选择题：本题共5小题，共60分。 16. 含氟化合物应用广泛，回答下列问题： （1）1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐是一种离子液体，可作为锂电池的电解液，其结构如下图所示。 ①N、F、P三种元素电负性由大到小的顺序为_______。 ②中心原子的价层电子对数为_______。 ③咪唑环具有类似苯环的结构特征，标*号N原子提供_______个电子形成大键；若咪唑环上的乙基替换为原子，该离子液体的黏稠度将增加，不利于离子传导，从粒子间相互作用的角度解释原因_______。 （2）常用作钢铁冶炼的助溶剂，晶胞结构如下图1所示(晶胞边长为)，的面心立方晶胞结构如图2所示(晶胞边长为)。 ①小黑球表示_______(填离子符号)，填充在围成的_______形空隙中，的配位数为_______。 ②晶胞中原子的半径为_______，阴影所示截面单位面积含有的原子为_______个。 17. 湿法炼锌净化渣中含有、、、、、、等物质，利用该净化渣制备和的配合物的流程如图所示。 已知：①是不溶水的黑色颗粒状固体，其氧化性随酸性增强而增强；②当溶液中某离子浓度时，可认为该离子沉淀完全；常温下，几种沉淀的如下表所示： ZnS CuS ③。 回答下列问题： （1）“溶浸”时生成的化学方程式为_______。 （2）滤渣I的主要成分为_______(填化学式)。 （3）“氧化”时被氧化的元素有和_______，被氧化的离子方程式为_______。 （4）“转化”时溶液中主要阳离子、、浓度均为，则加入稍过量，充分净化后溶液中残留的浓度为_______。 （5）利用沉淀溶解平衡原理解释从“滤渣Ⅱ”分离出的化合物的原因是_______。 （6）“电解”一段时间后，所得电解质溶液中含有的可循环利用的物质是_______(填化学式)。 18. 如下不饱和聚酯可用于制备玻璃钢。 实验室制备该聚酯的相关信息和装置示意图如下(加热及夹持装置略)： 原料 结构简式 熔点/℃ 沸点/℃ 顺丁烯二酸酐 52.6 202.2 邻苯二甲酸酐 130.8 295.0 1，2-丙二醇 -60.0 187.6 实验过程： ①在装置A中加入上述三种原料，缓慢通入。搅拌下加热，两种酸酐分别与1，2-丙二醇发生醇解反应，主要生成 和。然后逐步升温至190~200℃，醇解产物发生缩聚反应生成聚酯。 ②缩聚反应后期，每隔一段时间从装置A中取样并测量其酸值，直至酸值达到聚合度要求(酸值：中和1克样品所消耗的毫克数)。 回答下列问题： （1）醇解产物发生缩聚反应生成聚酯的化学方程式为_______。 （2）仪器C的名称是_______；仪器C中冷凝水的流向为_______(填“下口进上口出”或“上口进下口出”)。 （3）反应过程中，保持温度计2示数处于一定范围，在仪器D中收集到的液体主要为_______(填化学式)。 （4）为测定酸值，取样品配制溶液。移取溶液，用—乙醇标准溶液滴定至终点，重复实验，数据如下： 序号 1 2 3 4 5 滴定前读数/mL 0.00 24.98 0.00 0.00 0.00 滴定后读数/mL 24.98 49.48 25.00 25.50 25.02 应舍弃的数据为_______(填序号)；测得该样品的酸值为_______(用含a，c的代数式表示)。若测得酸值高于聚合度要求，可增大的流速，该操作的目的是_______。 （5）实验中未另加催化剂的原因是_______。 19. 麻醉药布比卡因(I)的两条合成路线如下： 已知：ⅰ. ⅱ. 回答下列问题： （1）H的结构简式为_______；有机物Ⅰ中含氧官能团名称为_______。 （2）B→F的反应类型为_______；E+F→G的化学方程式为_______。 （3）E的沸点(196℃)明显高于A的沸点(127℃)，主要原因是_______。 （4）结合路线信息， 用H2/PtO2催化加氢的产物为_______(写结构简式)。 （5）J与G互为同系物且J的相对分子质量比G少14，J的同分异构体中，同时满足下列条件的结构简式为_______(写出一种即可)。 ①含 ②含2个苯环 ③含3种不同化学环境的氢原子 （6）以、、为主要原料合成。 利用上述信息写出最优合成路线________。 20. 利用循环再生可将燃煤尾气中的转化生产单质硫，涉及的主要反应如下： I. II. III. 恒容条件下，按、和投料反应。平衡体系中，各气态物种的随温度的变化关系如图所示，为气态物种物质的量的值。 已知：图示温度范围内反应II平衡常数基本不变。 回答下列问题： （1）反应的焓变_______(用含、、的代数式表示)。 （2）丁线所示物种为_______(填化学式)。反应I的焓变_______0(填“>”“<”或“=”)。 （3）温度下，体系达平衡时，乙线、丙线所示物种的物质的量相等，若丁线所示物种类amol，则_______mol(用含a的代数式表示)；此时，_______mol(用含a的代数式表示)。 （4）温度下，体系达平衡后，压缩容器体积产率增大。与压缩前相比，重新达平衡时，与物质的量之比_______(填“增大”“减小”或“不变”)，物质的量_______(填“增大”“减小”或“不变”)。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 绝密★启用并使用完毕前 2025-2026学年高中三年级摸底考试 化学试题 注意事项： 1.答卷前，考生务必将自己的姓名、考生号等填写在答题卡和试卷指定位置。 2.回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后、再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上，写在本试卷上无效。 3.考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。 可能用到的相对原子质量：H 1 O 16 Na 23 K 39 一、选择题：本题共10小题，每小题2分，共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。 1. 下列物质在食品加工工艺中的应用涉及氧化还原反应的是 A. 铁粉用作食品包装中的双吸剂 B. 小苏打用作糕点膨松剂 C. 活性炭用作食品脱色剂 D. 石膏用作豆腐凝固剂 【答案】A 【解析】 【详解】A．铁粉用作食品包装中的双吸剂，是因为铁能与氧气、水发生反应，铁元素化合价升高，发生氧化反应，氧气中氧元素化合价降低，发生还原反应，涉及氧化还原反应，A正确； B．小苏打用作糕点膨松剂，是利用碳酸氢钠受热分解或与酸反应产生二氧化碳气体，反应过程中各元素化合价没有变化，不涉及氧化还原反应，B错误； C．活性炭用作食品脱色剂，是利用活性炭的吸附性，吸附色素等物质，没有发生化学反应，不涉及氧化还原反应，C错误； D．石膏用作豆腐凝固剂，是利用石膏中的钙离子使蛋白质胶体发生聚沉，没有发生氧化还原反应，D错误； 故选A。 2. 化学应用体现在生活的方方面面，下列用法不合理的是 A. 生石灰作食品干燥剂 B. 维生素C做抗氧化剂 C. 漂白液和双氧水的混合液做消毒剂 D. 小苏打做胃酸抑制剂 【答案】C 【解析】 【详解】A．生石灰能与水反应，从而吸收水分，所以可以作食品干燥剂，A正确； B．维生素C具有还原性，可以与氧化剂作用，所以可以做抗氧化剂，B正确； C．漂白液中有效成分（NaClO）与双氧水（H2O2）能发生氧化还原反应：，能消耗漂白液和双氧水，使消毒效果减弱，C错误； D．小苏打的化学式为NaHCO3，胃酸的主要成分为盐酸，小苏打能与盐酸发生反应：，所以小苏打能做胃酸抑制剂，D正确； 故答案选C。 3. 实验室中，下列试剂保存方法错误的是 A. 液氯贮存在干燥的钢瓶中 B. 硝酸保存在棕色细口瓶中 C. 固体保存在带玻璃塞的广口瓶中 D. 金属锂封存在固体石蜡中 【答案】C 【解析】 【详解】A．液氯在常温下不与干燥钢瓶（材质通常是低碳钢）发生化学反应，且钢瓶具有良好的耐压性和经济性，故液氯通常贮存在干燥的钢瓶中，A正确； B．硝酸是液体试剂，见光易分解，故硝酸应保存在棕色细口瓶中，B正确； C．固体会与玻璃塞表面的二氧化硅缓慢反应，生成硅酸钠，会粘结瓶塞，保存固体应该用带橡胶塞的广口瓶，C错误； D．金属锂化学性质活泼，易与水、空气中的氧气发生反应，且密度比煤油小，把锂封存在固体石蜡中可隔绝空气，避免锂与氧气和水的接触，D正确； 故答案选C。 4. 用下列实验装置和操作进行相应实验，不能达到实验目的的是 A. 甲：检验蔗糖水解产物是否有还原性 B. 乙：滴定终点前用洗瓶冲洗锥形瓶内壁减小误差 C. 丙：再用玻璃棒摩擦烧杯内壁，可析出深蓝色晶体 D. 丁：先通再通，制备 【答案】D 【解析】 【详解】A．将5滴稀硫酸加入5mL20%蔗糖溶液，催化蔗糖水解生成葡萄糖和果糖，加入10%溶液调至碱性，以排除硫酸对实验的干扰，再加入银氨溶液加热，观察是否有银镜生成，从而检验蔗糖水解产物是否有还原性，A正确； B．在滴定过程中，锥形瓶内盛放的是待测液，随着滴定的进行，可能会有部分待测液因振荡等原因，沾附在锥形瓶内壁上，无法与标准液充分反应，导致消耗的标准液体积比理论上偏小，用洗瓶冲洗锥形瓶内壁，可将沾附的待测液冲下，使待测液与标准液充分、完全地反应，保证消耗的标准液体积更准确，实验误差更小，B正确； C．乙醇可降低硫酸四氨合铜的溶解度，再用玻璃棒摩擦烧杯内壁产生微小的晶核，可析出深蓝色晶体，C正确； D．氨气极易溶于水，长导管进气易发生倒吸，应将通入氨气、二氧化碳的导管口互换，D错误； 故答案选D。 5. 下列实验涉及反应的离子方程式书写错误的是 A. 溶液腐蚀铜箔： B. 稀硝酸清洗附有银镜的试管： C. 氨水吸收少量： D. 酸性溶液滴定草酸： 【答案】C 【解析】 【详解】A．溶液腐蚀铜箔生成铜离子和亚铁离子：，A正确； B．稀硝酸清洗附有银镜的试管，银和稀硝酸反应溶解，生成一氧化氮：，B正确； C．氨水吸收少量生成：，C错误； D．酸性溶液滴定草酸生成二氧化碳、锰离子和水：，D正确； 故选C。 6. 第51号元素锑(Sb)的基态原子价电子排布式为。下列说法错误的是 A. 的中子数与质子数之差为19 B. 元素位于元素周期表第5周期第ⅤA族 C. 基态原子核外共有20个d电子 D. 的电负性比同周期相邻元素均要大 【答案】D 【解析】 【详解】A．的中子数为，中子数与质子数之差为，A正确； B．的基态原子价电子排布式为，说明锑是主族元素，锑原子核外有5个电子层，说明锑位于周期表第5周期，主族元素最外层电子数等于其主族序数，锑原子最外层有5个电子，位于周期表第ⅤA族，B正确； C．由基态原子核外电子排布式可得出基态原子核外共有20个d电子，C正确； D．同周期元素电负性的递变规律为：从左向右逐渐增强，D错误； 故答案选D。 7. 下列关于肼、甲胺、羟胺的描述错误的是 A. 分子中、、原子的杂化方式均相同 B. 为非极性分子，、为极性分子 C. 的沸点比明显高，原因是分子间氢键多 D. 的碱性比强，原因是中上的电子云密度更大 【答案】B 【解析】 【详解】A．肼中的N原子中：有3个键和一对孤电子对，所以N原子的杂化方式为杂化。甲胺中： C原子有4个键，其杂化方式为杂化；N原子有3个键和一对孤电子对，所以N原子的杂化方式为杂化。羟胺中：N原子有3个键和一对孤电子对，所以N原子的杂化方式为杂化；O原子有2个键和两对孤电子对，所以O原子的杂化方式为杂化，A正确； B．中的两个N原子中各有一对孤电子对，所以结构不对称，其正电荷中心和负电荷中心不重合，所以为极性分子，、的正电荷中心和负电荷中心不重合也为极性分子，B错误； C．、中有N-H键，分子间能形成氢键，而中的N-H更多，所以能形成更多的分子间氢键，所以的沸点更高，C正确； D．中有C-N键，电负性的大小：C＜ N，其共用电子对偏向于N，使N上的电子云密度更大，中有O-N键，电负性的大小：N˂O，其共用电子对偏向于O，使O上的电子云密度更大，由于-NH2显碱性，所以的碱性比强，D正确； 故答案选B。 8. 下列有关物质结构和性质的比较及其解释均正确的是 结构和性质差异 主要原因 A 稳定性： 电离能： B 键角： 电负性： C 酸性： 电负性： D 硬度：晶体硅>碳化硅 原子半径： A. A B. B C. C D. D 【答案】C 【解析】 【详解】A．氢化物的稳定性取决于共价键的键能，一般键能越大，氢化物越稳定，稳定性H2O＞H2S，是因为O-H键的键能比S-H键的键能大，而非电离能，故A错误； B．NH3、PH3的中心原子均为sp3杂化，都有一对孤电子对，由于电负性N＞P，且半径N＜P，氨气中N对成键电子对的吸引能力更强，成键电子对之间的排斥力大，因此键角：NH3＞PH3，故B错误； C．-Cl、-Br均为吸电子基团，同主族从上到下，电负性逐渐减小，Cl的电负性大于Br，在HClO中O-H键的极性强于HBrO中O-H的极性，更容易电离出H+，因此酸性HClO＞HBrO，故C正确； D．晶体硅、碳化硅均为共价晶体，共价晶体的硬度取决于共价键键长，一般键长越短，键能越大，硬度越大，原子半径：C＜Si，则Si-Si键的键长比Si-C键的键长长，键能小，硬度小，硬度：晶体硅＜碳化硅，故D错误； 答案为C。 9. 工业上常用溶液、氨水和溶液为原料配制浸金液，浸取金原理如图所示。下列说法错误的是 A. 中与配位的原子为中原子 B. 增强了的还原性 C. 起催化作用 D. 浸取金的总反应为 【答案】A 【解析】 【分析】如图，Au失去电子形成Au+，Au+与结合得到，蓝色的得到电子转化为无色的[Cu(NH3)2]+，[Cu(NH3)2]+与氧气、氨气又重新生成，据此回答。 【详解】A．中端基S能提供孤电子对，Au+提供空轨道，从而形成配位键，A错误； B．由图可知，与Au作用，使Au更易失去电子，增强了Au的还原性，B正确； C．由分析知，蓝色的得到电子转化为无色的[Cu(NH3)2]+，[Cu(NH3)2]+与氧气、氨气又重新生成，起催化作用，C正确； D．由图知，应该作催化剂，Au失去电子形成Au+，Au+与结合得到，氧气得到电子与水生成氢氧根，则浸取金的总反应为，D正确； 故选A。 10. 在恒容密闭容器中，热解反应所得固相产物和气相产物均为含氟化合物。平衡体系中各组分物质的量随温度的变化关系(实线部分)如图所示。已知：温度时，完全分解；体系中气相产物在、温度时的分压分别为、。下列说法错误的是 A. b线所示物种为气相产物 B. 温度时，向容器中充入，逆反应速率不变 C. 温度时，热解反应的平衡常数 D. 温度时，向容器中加入b线所示物种，重新达平衡时b物种的物质的量不变 【答案】C 【解析】 【分析】热解反应所得固相产物和气相产物均为含氟化合物，则其分解产物为和，其分解的化学方程式为，根据图数据分析可知，a线代表，b线代表，c线代表。由各线的走势可知，该反应为吸热反应，温度升高，化学平衡正向移动。 【详解】A．b线代表为，气相产物，A正确； B．温度时，向容器中通入N2，恒容密闭容器的体积不变，各组分的浓度不变，反应速率不变，B正确； C．温度时，完全分解，温度时，体系中无反应物存在，不存在平衡状态，无法定义平衡常数，C错误； D．根据分解反应：，平衡常数：，温度不变，平衡常数不变，恒容条件下，重新达平衡时b物种的物质的量不变，D正确； 答案选C。 二、选择题：本题共5小题，每小题4分，共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求，全部选对得4分，选对但不全的得2分，有选错的得0分。 11. 从炼钢粉尘(主要含、和)中提取的流程如下： 已知：“盐浸”时转化为，仅少量铁元素浸出；。 下列说法错误的是 A. “盐浸”主要离子反应： B. “盐浸”时采用高温条件加快反应速率 C. “氧化”的目的是将浸出的氧化为沉淀而除去 D. “沉锌”所得滤液经除杂、调处理后可以循环利用 【答案】B 【解析】 【分析】炼钢粉尘，在盐浸的过程中会与NH3和NH4Cl作用形成，以离子的形式存在于溶液中，少量的铁元素也存在于溶液中；在氧化过程中通入空气可以将溶液中存在的少量氧化后转化为沉淀除去；在沉锌的过程中加入(NH4)2S将溶液中的转化为较纯净的ZnS。 【详解】A．盐浸的过程中加入了NH3和NH4Cl，根据已知信息“盐浸”时转化为，可以得出其离子方程式为，A正确； B．“盐浸”时加入了NH3，若采用高温条件会使大部分的氨气逸出，使降低盐浸效率，B错误； C．“盐浸”过程中，仅少量铁元素浸出，“氧化”过程的目的应该是将溶液中的亚铁离子氧化为铁离子，将铁离子转化为氢氧化铁除去，C正确； D．“沉锌”所得滤液根据前面步骤可以知道有NH4Cl，得到的母液经过除杂、调处理后，又可以在“盐浸”过程使用，D正确。 故答案选B。 12. 太阳光照射光催化电极(CACBB)可以产生带正电空穴(表示；可捕获电子)和电子，采用光催化装置和反应罐相结合的方式，利用等原料高效制备双氧水和2-溴-1-苯乙醇，反应原理如下图所示，下列说法错误的是 A. 通过质子交换膜向左移动 B. 光催化电极(CACBB)发生的电极反应式为 C. 整个装置内发生的总反应为 D. 工作一段时间后，不需要补充 【答案】AD 【解析】 【分析】由电池工作原理可知Co-N/CNT电极上得电子和反应生成，电极反应式为，该电极消耗，通过质子交换膜向右移动，光催化电极(CACBB)发生的电极反应式为，光催化装置的总反应为，联立反应罐中的反应，整个装置内发生的总反应为。 【详解】A．Co-N/CNT电极上得电子和反应生成，该电极消耗，通过质子交换膜向右移动，A错误； B．由题干信息：太阳光照射光催化电极(CACBB)可以产生带正电空穴(表示；可捕获电子)和电子，可知光催化电极(CACBB)发生的电极反应式为，B正确； C．将光催化装置中的反应与反应罐中的反应联立，可得整个装置内发生的总反应为，C正确； D．由图可知在光催化装置中反应为，消耗2个生成一个，在反应罐中1个与反应生成一个和1个，和苯乙烯反应生成2-溴-1-苯乙醇，分子又进入(CACBB)电极，反应中消耗，所以工作一段时间后，需要补充，D错误； 故答案选AD。 13. 通过以下反应历程可以实现有机增环反应： 已知：—Et为乙基。下列说法正确的 A. 反应原子的利用率为 B. 可以用银氨溶液鉴别b和c C. d与足量氢气加成后的分子中含有2个手性碳原子 D. 经上述反应可生成 【答案】AD 【解析】 【详解】A．（a）与 生成 （b）为加成反应，原子的利用率为，A正确； B．b和c中均无醛基，不能用银氨溶液鉴别二者，B错误； C．d与足量氢气加成后的分子为，含有3个手性碳原子，C错误； D．与在碱性环境中先转化为，在碱性环境中再转化为，发生消去反应生成，D正确； 故答案选AD。 14. 某实验小组探究溶液与溶液的反应。 实验1.将溶液与溶液(调)混合后密封。观察到产生灰黑色沉淀，溶液变为黄色。 实验2.将溶液与溶液(调)混合后密封。逐滴加KSCN溶液无明显现象。 实验3.取少量实验1反应后的上层清液，滴加1滴KSCN溶液。观察到溶液先变红，稍振荡后红色消失，同时产生白色沉淀。再次滴入溶液，上述现象再次出现。 已知：、均为白色沉淀，，。 下列说法正确的是 A. 实验1中灰黑色沉淀中可能含 B. 实验2中溶液可以用溶液代替 C. 实验3说明该实验条件下与反应比与的反应速率快 D. 综合上述实验可知为可逆反应 【答案】CD 【解析】 【分析】由实验现象可知，实验1发生的反应为酸性条件下硝酸银溶液与硫酸亚铁溶液反应生成硫酸铁和银；实验2说明在溶液中氢离子浓度较小时，溶液中的硝酸根离子不能将亚铁离子氧化为铁离子；实验3观察到溶液先变红，稍振荡后红色消失，同时产生白色沉淀说明反应中有硫氰化银白色沉淀生成，溶液中铁离子与硫氰酸根离子的显色反应快于溶液中银离子与硫氰酸根离子的沉淀反应，但银离子与硫氰酸根离子的沉淀反应的限度更大；再次滴入硫氰化钾溶液，上述现象再次出现说明反应为可逆反应。 【详解】A．由分析可知，实验1中灰黑色沉淀为银，A错误； B．等浓度的硝酸镁溶液中的硝酸根离子的浓度大于硝酸钠溶液中的硝酸根离子的浓度，且硝酸镁是强酸弱碱盐，在溶液中水解使溶液呈酸性，导致溶液中氢离子浓度增大，可能会使溶液中的硝酸根离子与亚铁离子反应生成铁离子干扰实验，所以不能用硝酸镁溶液代替硝酸钠溶液，B错误； C．由分析可知，实验3说明该实验条件下溶液中铁离子与硫氰酸根离子的显色反应快于溶液中银离子与硫氰酸根离子的沉淀反应，C正确； D．由分析可知，再次滴入硫氰化钾溶液，上述现象再次出现说明反应为可逆反应，D正确； 故选CD。 15. 常温下，假设水溶液中和初始物质的量浓度均为。平衡条件下，体系中全部四种含碳物种的摩尔分数随的变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。已知：体系中含钴物种的存在形式为、和；，。下列说法错误的是 A. 甲线所示物种为 B. 的电离平衡常数 C. 时，物质的量浓度为 D. 时，物质的量浓度： 【答案】D 【解析】 【分析】当OH-过量，即pH最大时，Co几乎全部转化为Co(OH)2沉淀，含碳物种只有，所以曲线丁表示，pH较大时，溶液中的含碳物种只存在和CoC2O4，所以曲线甲表示CoC2O4，pH最低时，溶液中含碳物种除难溶于酸的CoC2O4外（图中pH增大的一长段过程，甲的摩尔分数几乎不变，直至溶液显碱性，甲摩尔分数开始减少），还有H2C2O4与，此时溶液中明显H2C2O4含量多于（结合H+转化为H2C2O4），结合图象得乙为H2C2O4，丙为，据此解答。 【详解】A．由分析知，A正确； B．a点时H2C2O4含量与相等，此时，B正确； C．pH=b时，与CoC2O4的摩尔分数相等，且溶液中含碳物质只有与CoC2O4，所以此时的物质的量浓度为，Co2+的浓度为，C正确； D．由，此时溶液中=<，D错误； 答案选D。 三、非选择题：本题共5小题，共60分。 16. 含氟化合物应用广泛，回答下列问题： （1）1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐是一种离子液体，可作为锂电池的电解液，其结构如下图所示。 ①N、F、P三种元素电负性由大到小的顺序为_______。 ②中心原子的价层电子对数为_______。 ③咪唑环具有类似苯环的结构特征，标*号N原子提供_______个电子形成大键；若咪唑环上的乙基替换为原子，该离子液体的黏稠度将增加，不利于离子传导，从粒子间相互作用的角度解释原因_______。 （2）常用作钢铁冶炼的助溶剂，晶胞结构如下图1所示(晶胞边长为)，的面心立方晶胞结构如图2所示(晶胞边长为)。 ①小黑球表示_______(填离子符号)，填充在围成的_______形空隙中，的配位数为_______。 ②晶胞中原子的半径为_______，阴影所示截面单位面积含有的原子为_______个。 【答案】（1） ①. F＞N＞P ②. 6 ③. 2 ④. 阳离子体积减小，离子之间作用力增强；连在N原子上的H原子可以与PF中的F原子形成氢键 （2） ①. Ca2+ ②. 正四面体 ③. 8 ④. ⑤. 【解析】 【小问1详解】 ①同周期元素电负性从左到右逐渐增大，同主族元素电负性从上到下逐渐减小，所以三种元素电负性的大小顺序为F＞N＞P； ②PF离子中磷原子的价层电子对数为6+=6； ③咪唑环具有类似苯环的结构特征，则咪唑环中与乙基相连的氮原子提供2个电子与各提供1个电子的3个碳原子和1个氮原子形成π大π键；若咪唑环上的乙基替换为氢原子，阳离子体积减小，离子之间的作用力增强，且连在氮原子上的氢原子可以与PF中的氟原子形成氢键使得离子液体中微粒间的作用力增强，导致离子液体的黏稠度增加，不利于离子传导； 【小问2详解】 ①由晶胞结构可知，晶胞中位于体内的小黑球个数为4，位于顶点、面心、体心、棱上的小白球个数为8×+6×+1+12×=8，由氟化钙的化学式可知，小黑球表示钙离子、小白球表示氟离子；晶胞中位于体内的氟离子填充在钙离子围成的正四面体形空隙中；晶胞中位于顶点的钙离子与位于体对角线上的氟离子距离最近，则钙离子的配位数为8； ②设铁原子的原子半径为r pm，由晶胞结构可知，γ−Fe晶胞中面对角线是原子半径的4倍，由晶胞的边长为bnm可得：=4r，解得r=；阴影所示截面的面积为b pm×= pm，由分摊法可知，阴影所示截面中铁原子个数为4×+2×=2，则阴影所示截面单位面积含有的铁原子个数为个=个。 17. 湿法炼锌净化渣中含有、、、、、、等物质，利用该净化渣制备和的配合物的流程如图所示。 已知：①是不溶水的黑色颗粒状固体，其氧化性随酸性增强而增强；②当溶液中某离子浓度时，可认为该离子沉淀完全；常温下，几种沉淀的如下表所示： ZnS CuS ③。 回答下列问题： （1）“溶浸”时生成的化学方程式为_______。 （2）滤渣I的主要成分为_______(填化学式)。 （3）“氧化”时被氧化的元素有和_______，被氧化的离子方程式为_______。 （4）“转化”时溶液中主要阳离子、、浓度均为，则加入稍过量，充分净化后溶液中残留的浓度为_______。 （5）利用沉淀溶解平衡原理解释从“滤渣Ⅱ”分离出的化合物的原因是_______。 （6）“电解”一段时间后，所得电解质溶液中含有的可循环利用的物质是_______(填化学式)。 【答案】（1） （2）Fe(OH)3 （3） ①. Mn ②. （4）2×10-13 （5）溶解平衡为，根据可知正反应极易发生，加入氨水将转化为，导致Q＜Ksp，不断溶解进一步实现分离 （6）H2SO4 【解析】 【分析】净化渣中含有、、、、、、等物质，先加入稀硫酸，再加入H2O2将、还原成二价离子，形成PbSO4；再加入Zn(OH)2或ZnO调节pH，得到滤渣Ⅰ为Fe(OH)3沉淀；滤液中加入，Co2+被氧化为Co3+形成Co (OH)3沉淀，Mn2+被氧化生成，加入氨水溶解形成，滤渣Ⅲ为；“转化”时溶液中主要阳离子Zn2+、Ni2+、Cu2+加入稍过量ZnS得到CuS（铜渣）滤液中加入Zn置换出Ni，电解硫酸锌得到锌，据此分析； 【小问1详解】 根据分析，可知“溶浸”时生成的化学方程式为； 【小问2详解】 根据分析，可知滤渣I的主要成分为Fe(OH)3； 【小问3详解】 “氧化”时被氧化的元素有和Mn，被氧化的离子方程式为； 【小问4详解】 发生沉淀转化，，0.1mol/LCu2+转化为0.1mol/LZn2+，该反应的平衡常数，，充分净化后，设溶液中残留的，代入，得x=2×10-13； 【小问5详解】 溶解平衡为，根据可知正反应极易发生，加入氨水将转化为，导致Q＜Ksp，不断溶解进一步实现分离； 【小问6详解】 电解硫酸镍溶液，阳极电极反应，阴极电极反应为，“电解”工作一段时间后，所得电解质溶液主要为H2SO4，可转入溶浸操作单元中循环使用。 18. 如下不饱和聚酯可用于制备玻璃钢。 实验室制备该聚酯的相关信息和装置示意图如下(加热及夹持装置略)： 原料 结构简式 熔点/℃ 沸点/℃ 顺丁烯二酸酐 52.6 202.2 邻苯二甲酸酐 130.8 295.0 1，2-丙二醇 -60.0 187.6 实验过程： ①装置A中加入上述三种原料，缓慢通入。搅拌下加热，两种酸酐分别与1，2-丙二醇发生醇解反应，主要生成 和。然后逐步升温至190~200℃，醇解产物发生缩聚反应生成聚酯。 ②缩聚反应后期，每隔一段时间从装置A中取样并测量其酸值，直至酸值达到聚合度要求(酸值：中和1克样品所消耗的毫克数)。 回答下列问题： （1）醇解产物发生缩聚反应生成聚酯的化学方程式为_______。 （2）仪器C的名称是_______；仪器C中冷凝水的流向为_______(填“下口进上口出”或“上口进下口出”)。 （3）反应过程中，保持温度计2示数处于一定范围，在仪器D中收集到的液体主要为_______(填化学式)。 （4）为测定酸值，取样品配制溶液。移取溶液，用—乙醇标准溶液滴定至终点，重复实验，数据如下： 序号 1 2 3 4 5 滴定前读数/mL 0.00 24.98 0.00 0.00 0.00 滴定后读数/mL 24.98 49.48 25.00 25.50 25.02 应舍弃的数据为_______(填序号)；测得该样品的酸值为_______(用含a，c的代数式表示)。若测得酸值高于聚合度要求，可增大的流速，该操作的目的是_______。 （5）实验中未另加催化剂的原因是_______。 【答案】（1）n+n+(2n-1)H2O （2） ①. 球形冷凝管 ②. 下口进上口出 （3）H2O （4） ①. 2、4 ②. ③. 促进水分蒸出，有利于缩聚反应正向进行，使产品的聚合度达到要求 （5）醇解产物电离出的H+可催化缩聚反应 【解析】 【分析】根据题中信息可知，本实验分为两个阶段，先由3种原料发生醇解反应，然后醇解产物再发生缩聚反应得到聚酯，两个阶段控制的温度不同。当测得样品的酸值达到合理要求后，缩聚反应完成。 【小问1详解】 醇解产物和发生缩聚反应生成聚酯的化学方程式为：n+n+(2n-1)H2O； 【小问2详解】 仪器C的名称是球形冷凝管，为增强冷凝效果，球形冷凝管中冷凝水的流向为下口进上口出； 【小问3详解】 由缩聚反应方程式知，生成聚酯时有H2O生成，且该反应为可逆反应，将反应装置A中生成的H2O及时排出可使反应正向移动，因此要保持温度计2示数高于水的沸点，使H2O蒸发出来，并在球形冷凝管中液化后，进入仪器D中，故在仪器D中收集到的液体主要为H2O； 【小问4详解】 根据表中数据计算可知，第2次、第4次实验数据偏差太大，所以应舍去的数据为：2、4；使用1、3、5三次实验数据求得消耗KOH—乙醇标准溶液的平均体积为25.00 mL，根据酸值定义计算该样品酸值=(可不写单位)；随着酸值降低，聚合物分子量逐渐增大。酸值高于聚合度要求，说明缩聚反应还不完全，应继续正向反应。增大N2流速，促进水分蒸出，有利于缩聚反应正向进行，使产品的聚合度达到要求； 【小问5详解】 由乙酸乙酯制备实验中需要加浓硫酸作催化剂知，酯化反应需H+催化，而本实验合成聚酯时没有另加诸如浓硫酸等催化剂，原因是在该反应条件下，醇解产物电离出的H+可起到催化作用，属于自催化酯化反应，无需另加催化剂，故答案为：醇解产物电离出的H+可催化缩聚反应。 【点睛】酯化反应是可逆反应，书写醇解产物发生缩聚反应的化学方程式时，记得用“”，且不要遗漏小分子H2O。 19. 麻醉药布比卡因(I)的两条合成路线如下： 已知：ⅰ. ⅱ. 回答下列问题： （1）H的结构简式为_______；有机物Ⅰ中含氧官能团名称为_______。 （2）B→F的反应类型为_______；E+F→G的化学方程式为_______。 （3）E的沸点(196℃)明显高于A的沸点(127℃)，主要原因是_______。 （4）结合路线信息， 用H2/PtO2催化加氢的产物为_______(写结构简式)。 （5）J与G互为同系物且J的相对分子质量比G少14，J的同分异构体中，同时满足下列条件的结构简式为_______(写出一种即可)。 ①含 ②含2个苯环 ③含3种不同化学环境的氢原子 （6）以、、为主要原料合成。 利用上述信息写出最优合成路线________。 【答案】（1） ①. ②. 酰胺基 （2） ①. 取代反应 ②. ++HCl （3）E中含有氨基可以形成分子间氢键 （4） （5） （6） 【解析】 【分析】根据I的结构简式及A的分子式知，A为，根据B的分子式及反应条件中，A中甲基发生氧化反应生成B中羧基，则B为，根据B、C的分子式知，B中环发生加成反应生成C为，D能发生信息Ⅰ的反应生成H，说明D中含有-COCl，则D为，H发生信息Ⅱ的反应生成I，则H为，结合E的分子式知，E为；F能和E发生信息Ⅰ的反应生成G，则F中含有-COCl，所以F为，G为，G发生还原反应生成H，以此解答。 【小问1详解】 由分析可知，H的结构简式为，由I的结构简式可知，Ⅰ中含氧官能团名称为酰胺基。 小问2详解】 由分析可知，B为，F为，则B和SOCl2发生取代反应生成F。E和F发生取代反应生成G，化学方程式为：++HCl。 【小问3详解】 由分析可知，E为，A为，E的沸点(196℃)明显高于A的沸点(127℃)，主要原因是：E中含有氨基可以形成分子间氢键。 【小问4详解】 结合BC和GH的反应机理可知，用H2/PtO2催化加氢，能够被加成、不能够被加成，酰氨基不能被加成，则产物为。 【小问5详解】 G为，J与G互为同系物且J的相对分子质量比G少14，J的同分异构体满足以下条件的①含 ；②含2个苯环；③含3种不同化学环境的氢原子，说明物质结构高度对称，为：。 【小问6详解】 以、、为主要原料合成，与氢气在PtO2存在的条件下反应生成，和发生信息Ⅰ的反应生成，和CH3CH2CH2Br发生取代反应发生加成反应生成，合成路线为：。 20. 利用循环再生可将燃煤尾气中的转化生产单质硫，涉及的主要反应如下： I. II. III. 恒容条件下，按、和投料反应。平衡体系中，各气态物种的随温度的变化关系如图所示，为气态物种物质的量的值。 已知：图示温度范围内反应II平衡常数基本不变。 回答下列问题： （1）反应的焓变_______(用含、、的代数式表示)。 （2）丁线所示物种为_______(填化学式)。反应I的焓变_______0(填“>”“<”或“=”)。 （3）温度下，体系达平衡时，乙线、丙线所示物种的物质的量相等，若丁线所示物种类amol，则_______mol(用含a的代数式表示)；此时，_______mol(用含a的代数式表示)。 （4）温度下，体系达平衡后，压缩容器体积产率增大。与压缩前相比，重新达平衡时，与物质的量之比_______(填“增大”“减小”或“不变”)，物质的量_______(填“增大”“减小”或“不变”)。 【答案】（1）∆H1+∆H2－2∆H3 （2） ①. H2 ②. ＜ （3） ①. 0.1-101a ②. 0.5-75a （4） ①. 减小 ②. 减小 【解析】 【小问1详解】 由盖斯定律可知，反应Ⅰ+反应Ⅱ-反应Ⅲ×2=目标反应，则反应ΔH=∆H1+∆H2－2∆H3； 【小问2详解】 由题意可知，图示范围内反应Ⅱ的平衡常数始终为K=108，由方程式可知，==100，水蒸气和氢气的lgn始终相差2，则曲线乙代表水蒸气、丁代表氢气；由图可知，温度升高，lg(S2)减小，说明反应I的平衡向逆反应方向移动，该反应为焓变小于0的放热反应； 【小问3详解】 由图可知，升高温度lg(S2)减小，lg(H2O)、lg(H2)均增大，所以丙表示表示二氧化硫、甲表示硫化氢，由题意可知，T1平衡时，乙线、丙线所示物种的物质的量相等，氢气的物质的量为amol，由=100可知，水蒸气、二氧化硫的物质的量都为100amol，由氢原子个数守恒可知，硫化氢的物质的量为=(0.1-101a)mol；由氧原子个数守恒可知，硫酸钙的物质的量为=(0.5-75a)mol； 【小问4详解】 由盖斯定律可知，反应Ⅰ+反应Ⅱ得到反应IV：，反应的平衡常数K=，T2温度下，体系达平衡后，压缩容器体积 S2产率增大说明S2的浓度增大，温度不变，平衡常数不变，由=100可知，重新达到平衡时，二氧化硫的浓度增大；由方程式可知，反应Ⅲ的平衡常数K==，温度不变，平衡常数不变，由=100和二氧化硫的浓度增大可知，的值减小；由方程式可知，反应Ⅰ和反应Ⅲ中二氧化硫都为反应物，而生成物S2和硫化氢的浓度都增大，说明平衡均向正反应方向移动，所以重新达到平衡时，二氧化硫的浓度增大，但物质的量减小。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $