3.3 酸碱中和与盐类水解 第1课时（同步讲义）化学沪科版2020选择性必修1

第三章 水溶液中的离子反应与平衡 第三节 酸碱中和与盐类水解 第1课时 酸碱中和 教学目标 1． 了解强酸与强碱的中和滴定的原理熟记酸碱中和滴定的主要一起名称和用途； 2． 知道酸碱中和滴定的主要仪器及用途掌握酸碱中和滴定的实验操作、数据处理、误差分析及其在定量测定钟的迁移应用。 重点和难点 滴定实验、误差分析、数据处理 ◆知识点一 酸碱中和滴定的原理 酸碱中和滴定 1. 定义：用已知物质的量的浓度的酸或碱（标准溶液）来测定未知物质的量浓度的碱或酸（待测溶液或未知溶液）的方法叫做酸碱中和滴定。 2. 原理：由于酸、碱发生中和反应时反应物间按一定的物质的量之比进行基于此可用滴定的方法确定未知酸或碱的浓度。 对于反应： HA + BOH====BA+H2O 1mol 1mol C(HA).V(HA) C(BOH).V(BOH) 即可得 C(HA).V(HA)=== C(BOH).V(BOH) 若取一定量的HA溶液（V定）用标准液BOH[已知准确浓度C（标）]来滴定至终点时消耗标准液的体积可读出（V读）代入上式即可计算得C（HA） 若酸滴定碱与此同理 若酸为多元酸 HnA + nBOH===BnA+nH2O 1mol nmol C(HA).V(HA) C(BOH).V(BOH) 则有关系： 易错提醒 为什么酸式滴定管不能用来盛装碱性溶液碱式滴定管不能盛装酸性溶液或强氧化性溶液？ 酸式滴定管有磨砂的玻璃活塞碱液容易与玻璃中的SiO2反应生成Na2SiO3使玻璃活塞与滴定管壁粘合在一起碱式滴定管有胶皮管容易被酸性溶液或强氧化性溶液腐蚀。 聚四氟乙烯制成的活塞既耐酸又耐碱。既能盛放酸性溶液又能盛放碱性溶液的滴定管。 若溶液中的物质见光易分解则可用棕色滴定管盛放。 即学即练 1. 下列有关实验操作规范的说法错误的是 A．带聚四氟乙烯活塞的滴定管可盛放强碱性溶液 B．容量瓶用蒸馏水洗净需高温烘干后才能用于溶液的配制 C．用分液的方法分离植物油和水的混合物 D．按如图所示操作进行酸碱中和滴定 2. 关于酸碱中和滴定的有关说法正确的是 (填序号)。 （1）锥形瓶在水洗后要用待测液润洗次。 （2）规格为的酸式滴定管液面在处把全部盐酸放出盐酸的体积为。 （3）酸式滴定管和碱式滴定管排气泡的方式相同。 （4）用标准盐酸滴定未知浓度的溶液若用酚酞作指示剂则滴定终点时的颜色变化为红色褪为无色。 （5）当观察到锥形瓶中颜色发生变化立即停止滴定并记下滴定管液面读数。 3. 有未知浓度的盐酸需要测定其浓度。取盐酸作为待测液用0.1000mol/LNaOH标准溶液滴定。 实验次数 1 2 3 4 V(NaOH)ml 19.48 19.52 20.20 （1）某同学一共做4次平行实验前3次数据已在上表记录第4次实验滴定管的初读数为0.10ml末读数如图所示计算该盐酸的物质的量浓度为 mol/L(精确至0.0001)。 （2）若滴定后滴定管尖嘴处有气泡则测定结果会 。(填“偏大”“偏小”或“无影响”) ◆知识点二 酸碱中和滴定的实验过程 滴定方法的关键： （1）准确测定两种反应物的溶液体积 仪器：_______、_______ （2）确保标准液、待测液浓度的准确 润洗：______________要润洗，______________不要润洗 （3）滴定终点的准确判定（包括指示剂的合理选用） 指示剂的使用方法：在待测溶液中滴加2-3滴酸碱指示剂。 指示剂的选择原则：终点时指示剂的颜色变化明显灵敏、易观察。 （因为石蕊试剂变化不灵敏所以一般不用石蕊作中和滴定的指示剂。） 指示剂的选择原则：滴定终点时溶液的pH值尽可能与指示剂的变色范围一致。 用强碱滴定强酸 ______________ 用强酸滴定弱碱 ______________ 用强碱滴定弱酸 ______________ 实验步骤 ①滴定前的准备：查漏、洗涤、润洗、充液（赶气泡）调液面、读数。 查漏：检查滴定管是否漏水操作中活塞转动是否灵活。 洗涤：依次用洗液、自来水、蒸馏水洗涤干净。 润洗：用待装溶液润洗滴定管2～3次以保证装入溶液时不改变原溶液的浓度。 充液（赶气泡）调液面、读数：准备标准酸溶液→注酸液→赶气泡→调节液面（在“0”或“0”以下）→ 记录读数。（用同样的方法把碱式滴定管准备好并记下读数。） ②滴定（以已知标准酸液滴定未知碱液为例） 量取待碱液：取碱溶液→放入锥形瓶→滴加指示剂。把锥形瓶放在酸式滴定管下垫一张白纸。 操作：边滴边振荡→滴加速度先快后慢→注意指示剂的变化→判断终点（半分钟不再变化）→记下V（终）读数。 注：左手控制滴定管活塞右手不断振荡锥形瓶眼睛注视锥形瓶中溶液颜色变化先快后慢当 接近终点时应一滴一摇。 ③重复滴定2~3次计算平均值。 特别提醒 1. 不能用石蕊作指示剂。 2. 滴定终点为碱性时用酚酞作指示剂。 3. 滴定终点为酸性时用甲基橙作指示剂。 4. 强酸滴定强碱一般用甲基橙但用酚酞也可以。 5. 并不是所有的滴定都必须使用指示剂如用标准的Na2SO3溶液滴定KMnO4溶液时KMnO4溶液颜色恰好褪去时即为滴定终点。 即学即练 1. 食醋是日常饮食中的调味剂利用NaOH标准溶液滴定食醋中醋酸的浓度以检测是否符合国家标准下列操作会造成所测醋酸浓度偏高的是 A．碱式滴定管的尖嘴在滴定前有气泡滴定后气泡消失 B．读取NaOH溶液体积时开始时仰视读数滴定结束时俯视读数 C．滴定时选用甲基橙作指示剂 D．酸式滴定管用蒸馏水洗净后未用待测液润洗 2. 用盐酸标准液滴定NaOH溶液下列操作正确的是 将橡皮管向上弯曲出口上斜挤压橡皮管中的玻璃珠使溶液将气泡冲出 将液面位于“0”刻度的溶液全部放出 A．酸式滴定管排气泡的基本操作方法 B．量取25.00mL NaOH溶液 眼睛注视锥形瓶中溶液观察颜色变化 记录V=16.2mL C．用HCl标准溶液滴定NaOH溶液 D．记录滴定管液面的示数 3. 常温下某同学向锥形瓶中加入20 mL 0.1000 mol/L HA溶液滴入几滴酚酞后用碱式滴定管向其中滴加0.1000 mol/L NaOH溶液滴加NaOH溶液过程中溶液的pH变化如图所示(忽略混合后溶液体积的变化)： 请回答下列问题： （1）若A点的pH=2.8则Ka(HA)的数量级为 。 （2）写出D点溶液中离子浓度大小关系： （3）①滴定前需配制200 mL 0.1000 mol/L的NaOH标准液则需要玻璃仪器有：烧杯、胶头滴管、 。 ②如图是某次滴定时的滴定管中的液面其读数为 mL。 ③达到滴定终点的标志为：滴入最后半滴NaOH溶液时 。下列操作中两溶液恰好完全反应时测得消耗的NaOH溶液的体积可能超过20mL的是 (填字母)。 a.滴定前盛放醋酸溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥 b.滴定过程中摇动锥形瓶不慎将瓶内的溶液溅出 c.用滴定管量取醋酸溶液时开始平视读数放完后俯视读数 d.碱式滴定管在滴定前有气泡滴定后气泡消失 ◆知识点三 酸碱中和滴定中的误差 以一元酸和一元碱的中的滴定为例 因C标、V定分别代表标准液浓度、所取待测液体积均为定值代入上式计算。 但是实际中C标、V定都可能引起误差一般可把各因素引起的误差转嫁到V读上若V读偏大则测 定结果偏大；若V读偏小则测定结果偏小故通过分析V读的变化情况可分析滴定的误差。 能引起误差的一些操作 V（HCl） c（NaOH） 药品不纯（如NaOH中含有Na2O） 锥形瓶用蒸馏水洗净后未把水倒净 锥形瓶用蒸馏水洗净后用待测液润洗 酸式滴定管未用标准液润洗 碱式滴定管未用待测液润洗 用移液管量取25ml待测液时残夜吹出 内有气泡滴定后无气泡 尖嘴未充满标准液就开始滴定 滴定时部分部分标准液附在锥形瓶壁上 滴定时未摇匀或HCl成股流下 用酚酞做指示剂当红色褪成无色反滴一滴无颜色变化 特别提醒/易错提醒/教材延伸 根据体积变化分析误差 即学即练 1. 下列有关滴定操作的说法正确的是 A．用25 mL滴定管进行中和滴定时用去标准液的体积为21.7 mL B．用标准KOH溶液滴定未知浓度的盐酸洗净碱式滴定管后直接取标准KOH溶液进行滴定则测定结果偏低 C．用标准KOH溶液滴定未知浓度的盐酸配制标准溶液的固体KOH中含有NaOH杂质则测定结果偏高 D．用未知浓度的盐酸滴定标准KOH溶液时若读数时滴定前仰视滴定到终点后俯视会导致测定结果偏高 2. 下列有关滴定实验说法正确的是 A．锥形瓶使用前需用待测液醋酸润洗 B．可用该滴定管量取一定体积的溶液 C．碱式滴定管滴定前要排气泡 D．用已知浓度的酸滴定未知浓度的碱滴定前后酸式滴定管读数方式如图所示则测得碱的浓度偏大 3. 用NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸时下列操作会使实验结果偏小的是 A．滴定终点读数时俯视 B．锥形瓶使用前用盐酸润洗 C．滴定前滴定管内有气泡终点读数时气泡消失 D．滴定管用蒸馏水洗涤后直接注入标准碱液进行滴定 ◆知识点四 氧化还原滴定 1.原理 利用氧化还原反应中的定量关系及溶液颜色的变化测定物质的含量。 2.常用氧化还原滴定法 （1）待测H2C2O4(C2O42-)滴定标准KMnO4溶液 ①原理：2MnO4- + 5H2C2O4 + 6H+ →2Mn2+ + 10CO2 ↑+ 8H2O ②滴定终点：滴入最后一滴H2C2O4溶液，颜色由紫红色变为无色且30s内不变 （2）标准Na2S2O3溶液滴定含I2溶液 ①原理：2S2O32- + I2→ 2I- + S4O62- ②滴定终点：以淀粉溶液为指示剂，滴入最后一滴Na2S2O3溶液，颜色由蓝色变为无色且30s内不变 特别提醒 根据方程式确定标准液与待测液的关系。 即学即练 1. 由于亚硝酸钠和食盐形状相似曾多次发生过将NaNO2误当食盐食用的事件。欲测定某样品中NaNO2的含量某同学设计如下实验： ①称取样品a g加水溶解配制成100 mL溶液。 ②取25.00 mL溶液于锥形瓶中用0.020 0 mol·L-1 KMnO4标准溶液(酸性)进行滴定滴定结束后消耗KMnO4溶液V mL。 （1）上述实验①所需玻璃仪器除烧杯、玻璃棒、胶头滴管之外还有 。 （2）在进行滴定操作时KMnO4溶液盛装在 (填“酸式”或“碱式”)滴定管中。当滴入最后半滴溶液 时达到滴定终点。 （3）滴定过程中发生反应的离子方程式是 ；测得该样品中NaNO2的质量分数为 。 （4）以下操作造成测定结果偏高的是 (填字母)。 A．滴定管未用KMnO4标准溶液润洗 B．锥形瓶未用待测液润洗 C．盛装标准溶液的滴定管滴定前尖端有气泡滴定后气泡消失 D．盛装标准溶液的滴定管滴定前仰视凹液面最低处滴定后俯视读数 E．若滴定过程中刚出现颜色变化就停止滴定 2. 滴定法是化学分析常用方法是一种简便、快速和应用广泛的定量分析方法。 I．某实验小组用已知浓度的NaOH标准溶液来滴定未知浓度的醋酸溶液。 （1）实验室先用NaOH固体配制0.1000mol/L的NaOH溶液240mL。 ①本实验必须用到的仪器有天平、药匙、玻璃棒、胶头滴管、烧杯、 。 ②要完成本实验该同学应称出NaOH的质量为 g(精确到小数点后一位)。 （2）取25.00mL待测液于250mL锥形瓶中加入2~3滴指示剂用0.1000mol/LNaOH标准溶液滴定至终点按上述操作重复3次。回答下列问题： ①滴定过程中加入的指示剂为 。 ②滴定时边滴边摇动锥形瓶眼睛注视 。 ③实验数据记录如表所示。 滴定次数 滴定前碱式滴定管读数/mL 滴定后碱式滴定管读数/mL 1 1.00 30.95 2 2.03 29.23 3 0.56 30.61 根据表中数据计算出醋酸待测液的浓度为 (保留四位有效数字)。 ④在上述实验过程中下列操作会造成测定结果偏大的是 (填标号)。 a．量取标准液的碱式滴定管未用标准液润洗 b．取醋酸的酸式滴定管量取前滴定管尖端有气泡量取后气泡消失 c．当滴定结束时俯视碱式滴定管读数 II．某实验小组为了分析补血剂中铁元素的质量分数用标准溶液在酸性条件下进行氧化还原滴定反应的离子方程式是。 （3）滴定至终点时的现象是 。 （4）该实验小组称取30.0g补血剂在容量瓶中配成250mL溶液量取25.00mL试样溶液用标准溶液滴定达到滴定终点时消耗标准溶液20.00mL则所测补血剂中铁元素的质量分数是 (结果精确到0.1%)。 3．氧化还原滴定原理同中和滴定原理相似为了测定某未知浓度的NaHSO3溶液的浓度现用0.2000mol/L的酸性KMnO4溶液进行滴定回答下列问题： （1）已知NaHSO3溶液显酸性则其中c(H2SO3) c()(填“>、＜或=”)。 （2）用KMnO4进行滴定时KMnO4溶液应装在 中判断滴定终点的现象是 。 （3）配平离子方程式： 。 (++H+=Mn2+++H2O) （4）下列操作会导致测定结果偏高的是_______。 A．盛装未知浓液的锥形瓶用蒸馏水洗过未用待测液润洗 B．未用标准浓度的酸性KMnO4溶液润洗滴定管 C．观察读数时滴定前仰视滴定后俯视 D．滴定前滴定管尖嘴部分有气泡滴定后气泡消失 （5）根据下表测定的实验数据计算KMnO4溶液体积的平均值为 mL；NaHSO3溶液的物质的量浓度为 mol/L(数据精确到0.0001)。 试验编号 待测NaHSO3溶液的体积/ mL KMnO4溶液体积/ mL 1 20.00 15.98 2 20.00 17.40 3 20.00 16.02 一、酸碱中和的原理及实验 由于酸、碱发生中和反应时反应物间按一定的物质的量之比进行基于此可用滴定的方法确定未知酸或碱的浓度。 实践应用 1．用标准NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸若测定结果偏低则原因可能是 A．滴定结束时仰视碱式滴定管液面读数 B．锥形瓶洗净后瓶内残留有少量蒸馏水 C．滴定到终点读数时发现滴定管尖嘴处悬挂了一滴溶液 D．装待测液HCl的酸式滴定管未用HCl润洗 2．下列说法正确的是 A．酸式滴定管用蒸馏水润洗后不需要再用标准液润洗 B．酸碱中和滴定时待测液可盛放在锥形瓶中 C．酸碱中和滴定时碱性溶液应当盛装在酸式滴定管中 D．用量筒量取稀硫酸时应将残留在量筒中的稀硫酸用水洗涤并全部倾倒在同一容器中 3．下列有关滴定实验的说法正确的是 A．滴定管和锥形瓶水洗后都要用待装液润洗 B．聚四氟乙烯滴定管可以盛装盐酸或NaOH溶液 C．滴定过程中右手摇动锥形瓶眼睛注视滴定管中的液面变化 D．滴定终点时液面如图读数为20.20mL 2、 酸碱中和实验误差分析 以一元酸和一元碱的中的滴定为例 因C标、V定分别代表标准液浓度、所取待测液体积均为定值代入上式计算。 但是实际中C标、V定都可能引起误差一般可把各因素引起的误差转嫁到V读上若V读偏大则测 定结果偏大；若V读偏小则测定结果偏小故通过分析V读的变化情况可分析滴定的误差。 实践应用 1．利用下列实验装置及药品能完成相应实验的是 目的 A．测定某盐酸的浓度 B．测定某溶液的浓度 装置或操作 目的 C．记录滴定终点读数： D．排除滴定管内气泡 装置或操作 2．下列有关实验操作的说法错误的是 A．用酸式滴定管量取溶液 B．中和滴定实验过程中眼睛注视滴定管中液面变化 C．中和滴定时盛待测液的锥形瓶中有少量水对滴定结果无影响 D．用溶液滴定溶液开始时仰视液面读数滴定完成时俯视液面读数测得消耗溶液的体积偏小 3．用已知浓度的盐酸测定未知浓度的NaOH溶液的浓度用酚酞作指示剂下列操作不会引起测定结果偏高的是 A．滴定实验中配制标准酸液时仰视定容 B．用滴定管量取20.00mL碱液时开始时平视读数结束时俯视读数 C．滴定前无气泡滴定后有一个气泡直接读数 D．滴定到终点读数时发现滴定管尖嘴处悬挂一滴溶液 3、 氧化还原滴定 利用氧化还原反应中的定量关系及溶液颜色的变化测定物质的含量。 实践应用 1．乙二酸俗称草酸具有弱酸性和还原性实验室常用草酸标准溶液来滴定高锰酸钾溶液测定其浓度。下列说法正确的是 A．中C和О的杂化方式均为 B．不需要指示剂就可以准确判断滴定终点 C．滴定时用到的玻璃仪器只有酸式滴定管和烧杯 D．反应原理为 2．利用下列装置(部分夹持装置略去)进行实验能达到实验目的的是       A．比较Zn和Cu的金属性 B．分离NaOH和NH4Cl的混合物    C．验证酸碱中和反应为放热反应 D．用标准酸性KMnO4溶液测定KI溶液的浓度 3．下列化学实验涉及反应的离子方程式正确的是 A．向溶液中通入少量： B．溶液与过量溶液反应： C．用酸性标准溶液滴定草酸： D．向硫酸镁溶液中滴入少量氨水： 考点一 酸碱中和滴定曲线分析 【例1】常温下用0.10mol·L−1的NaOH溶液滴定20.00mL 0.10mol·L−1的HX溶液所得滴定曲线如下图所示。下列说法不正确的是 A．Ka(HX)≈1.0×105 B．b点溶液中c(HX)>c(X) C．该滴定过程可以用酚酞做指示剂 D．c点溶液中c(Na＋)=c(X) 解题要点 b点是等浓度的HX、NaX的混合物溶液呈酸性c点中性c(OH-)=c(H+)d点为NaX溶液呈碱性。 分析时需要注意特殊点：起点、恰好完全反应点、半反应点、中性点等 【变式1-1】常温下用溶液分别滴定浓度均为溶液和溶液各得到2条滴定曲线如图所示。下列叙述正确的是 A．由图可推知HX是弱酸而HY是强酸 B．滴定HY溶液时应该选择甲基橙作为指示剂 C．滴定至B点时溶液中 D．若A、C两点对应溶液的pH分别为1、9则两点处水电离出的之比为 【变式1-2】以0.1000 mol/LNaOH溶液滴定20.00 mL0.1000 mol/LHA溶液其滴定曲线如下图。下列说法正确的是 A．图中点①③④信息均可说明HA是弱酸且都存在： B．若点②溶液的pH值为4.7则可推知HA的Ka约为 C．若V(NaOH)大于20 mL混合溶液中离子浓度的大小关系一定为：c(Na+)＞c(OH-)＞c(A-)＞c(H+) D．若用等浓度的氨水代替NaOH溶液进行滴定滴定终点与图中点④重合 考点二 酸碱中和滴定实验操作及指示剂的选择 【例2】用标准溶液滴定溶液的操作中合理的是 A．润洗滴定管 B．量取溶液 加少量所要盛装的试剂上下振荡滴定管 将液面位于“0”刻度的溶液全部放出 C．用标准溶液滴定溶液 D．记录滴定管液面的示数 眼睛注视锥形瓶中溶液 记录 解题要点 1. 不能用石蕊作指示剂。 2. 滴定终点为碱性时用酚酞作指示剂。 3. 滴定终点为酸性时用甲基橙作指示剂。 4. 强酸滴定强碱一般用甲基橙但用酚酞也可以。 【变式2-1】化学实验基本操作是化学学科素养的一种体现。下列实验操作正确的是 A．过滤时为加快过滤速度需不断搅拌 B．加热试管内固体时需用酒精灯预热后再用外焰集中加热 C．酸碱中和滴定时眼睛应始终注意滴定管内液面的变化 D．称量固体时需在托盘天平两端各垫一张等质量的滤纸 【变式2-2】用标准氢氧化钠溶液滴定未知浓度的盐酸酚酞作指示剂下列实验操作或分析正确的是 A．滴定前用蒸馏水润洗碱式滴定管后直接装入标准溶液 B．量取待测盐酸时选用量程为的量筒以提高精度 C．滴定时眼睛注视锥形瓶内溶液颜色变化当出现浅红色且半分钟内不褪色时停止滴定 D．若指示剂改为甲基橙则测得盐酸浓度偏高 考点三 酸碱中和滴定的数据处理 【例3】[Co(NH3)5Cl]Cl2(M=250.5g/mol)是一种易溶于热水难溶于乙醇的紫红色晶体。 （1）制备步骤：将适量氯化铵溶于浓氨水中边搅拌边分批次加入ag研细的CoCl2·6H2O(M=238g/mol)得到[Co(NH3)6]Cl2沉淀。边搅拌边慢慢滴入足量30%H2O2溶液得到[Co(NH3)5H2O]Cl3溶液。慢慢注入适量浓盐酸得到沉淀水浴加热冷却至室温得到紫红色晶体减压过滤洗涤烘干得到bg产品。 （2）钴的测定：取5.0g样品于锥形瓶中加入NaOH溶液并加热使钴(Ⅲ)完全沉淀后加入H2SO4和H2O2将其还原为钴(Ⅱ)再加入V1mLc1mol/LEDTA用c2mol/LZnCl2标准溶液滴定过量的EDTA消耗ZnCl2溶液平均体积为V2mL(EDTA与金属阳离子1:1反应)。 下列有关计算正确的是 A．[Co(NH3)5Cl]Cl2的产率为 B．[Co(NH3)5Cl]Cl2的产率为 C．样品中钴的质量分数为 D．样品中钴的质量分数为 解题要点 区分滴定的方式。寻找关系根据物质的量的关系进行求解。 【变式3-1】利用碘量法测定某纯净水样中溶解的含量实验如下(加入的试剂已除去)。 步骤1 水样中的固定：用的水瓶盛满水样加入溶液再加入含溶液和溶液的混合液部分水样溢出立即盖好瓶盖翻转摇匀生成白色沉淀随即有棕色沉淀生成。 步骤2 生成：当水样中的沉淀沉降到距瓶口三分之一以下时缓缓加入适量稀至液面下部分溶液溢出立即盖好瓶盖翻转摇动至沉淀完全溶解得到黄色溶液。 步骤3 测定及计算：用碘量法测出步骤2中生成的为进而计算出纯净水样中溶解的含量。 已知：直接氧化的反应速率很慢。 下列说法不正确的是 A．步骤1中用注射器加入试剂时应将细长针头插到液面下一定距离 B．步骤2中生成的反应： C．步骤2中部分溶液溢出不影响测定纯净水样中溶解的含量 D．步骤3中经计算该纯净水样中含有的浓度为 【变式3-2】硼氢化钠为白色粉末是有机合成中常用的还原剂在潮湿空气中分解。偏硼酸钠()易溶于水不溶于乙醇易水解但在碱性条件下可稳定存在。用硼精矿(含有一定量及、、等杂质)制取的流程和分析样品纯度(杂质不参加反应)的步骤如下。 步骤Ⅰ：取样品配成溶液取置于碘量瓶中加入的溶液发生反应：(化学方程式未配平)。 步骤Ⅱ：向步骤Ⅰ反应后的溶液中加入过量的溶液调节使转化为冷却后于暗处放置数分钟。 步骤Ⅲ：将步骤Ⅱ所得混合液的调为弱酸性加入几滴淀粉溶液用标准溶液滴定至终点发生反应：消耗标准溶液。 样品的纯度计算正确的是 A． B． C． D． 基础达标 1．常温下向20mL0.1mol/LNaOH溶液中缓慢滴入相同浓度的HCOOH溶液混合溶液中的浓度随加入HCOOH溶液体积的变化关系如图所示。下列说法错误的是 A．a线代表的浓度 B．P→Q过程中水的电离程度增大 C．P点溶液中加入的V(HCOOH)=10mL D．Q点溶液中： 2．完成下列实验对应的玻璃仪器完全够用的是 选项 实验 玻璃仪器 A 粗盐提纯 烧杯、玻璃棒、酒精灯 B 用0.1000mol/L的NaOH标准液测定某盐酸的精确浓度 量筒、碱式滴定管、锥形瓶、烧杯 C 区别稀硫酸与溶液 试管和胶头滴管 D 配制溶液 100mL容量瓶、烧杯、玻璃棒、量筒 3．下列实验的有关说法正确的是 A．用试纸测得氯水的 B．用酸式滴定管量取20.00 mL酸性KMnO4溶液 C．中和滴定时眼睛应注视滴定管中液面的变化 D．中和滴定时滴定管和锥形瓶都需用标准液或待测液润洗 4．强碱MOH的溶液和等体积、等物质的量浓度的弱酸HA的溶液混合后溶液中有关离子浓度的大小关系正确的是 A． B． C． D． 5．测定150.0g新鲜菠菜中草酸含量(以计)实验方案如图下列说法不正确的是 A．“操作1”需要用到的主要玻璃仪器有3种 B．“操作2”若用盐酸替代硫酸可能会导致测定结果偏低 C．“滴定”至终点后需再静置滴定管1~2分钟后读数否则会使测定结果偏高 D．若滴定终点消耗30.00mL 溶液则测得菠菜中草酸含量为0.900% 6．下列有关实验说法正确的是 A．将氯化铁溶液放在蒸发皿中蒸发结晶可得无水氯化铁 B．中和热测定时应向内筒中少量多次缓慢加入溶液 C．在测溶液时应先将玻璃棒润湿再蘸取待测液 D．酸式滴定管排气泡的方法是将其旋塞打开利用液流将气泡冲出 7．下列实验操作及描述正确的是 A．①为配制溶液的转移操作用玻璃棒引流 B．②为酸式滴定管排气操作排气后记录初始读数 C．③为在试管中溶解NaCl固体时振荡试管的操作 D．④为测定NaOH溶液的pH 8. 弱电解质有许多如：醋酸、碳酸、氢氰酸、一水合氨、氢氧化铝、氢氧化铜等。25℃时醋酸、碳酸、氢氰酸的电离平衡常数如下表： 化学式 HCN 电离平衡常数 （1）．25℃时pH相等的三种溶液①溶液、②溶液、③NaCN溶液浓度由大到小的顺序为___________。 A．①②③ B．①③② C．③②① D．②③① （2）．25℃时向NaCN溶液中通入少量反应的离子方程式为 。 （3）．将浓度为的HCN与 NaOH溶液等体积混合充分反应后混合溶液中 (选填A表示“大于”、B表示“等于”或C表示“小于”)结合所学知识与必要数据解释原因： 。 （4）．用蒸馏水稀释的醋酸下列各式表示的数值随水量的增加而增大的是___________。 A． B． C． D． 用 NaOH分别滴定25.00mL 盐酸和25.00mL 醋酸滴定过程中pH变化曲线如下图所示： （5）．滴定前三种溶液中水的电离程度的大小关系为___________(A表示“ NaOH”、B表示“25.00mL 盐酸”、C表示“25.00mL 醋酸”)。 A．A>B>C B．A=B<C C．A=B>C D．A<B<C （6）．由图中数据可判断滴定盐酸的pH变化曲线为下图判断的理由如下(答出2点)： ⅰ.起始未滴加NaOH溶液时 。 ⅱ. 。 （7）．室温下向 的NaOH溶液中逐滴加入的醋酸至溶液恰好呈中性消耗醋酸计算此时醋酸的电离常数 (用含本题中字母的式子表示)。 9．实验室用发光二极管(LED)的生产废料(主要成分为难溶于水的GaN含少量In、Mg金属)制备Ga2O3过程如下。已知：Ga与In为同族元素In难溶于NaOH溶液。 Ga2O3纯度测定：称取Ga2O3样品wg经处理配制成VmL溶液从中移取V0mL于锥形瓶中一定条件下加入V1mLc1mol/LNa2H2Y溶液(此时镓以[GaY]-存在)再加入PAN作指示剂用c2mol/L CuSO4标准溶液滴定过量的Na2H2Y滴定终点为紫红色。 该过程涉及反应：Cu2++H2Y2-=[CuY]2-+2H+ （1）终点时消耗CuSO4溶液V2mL则Ga2O3纯度为 。(列出计算式) （2）滴定时会导致所测Ga2O3纯度偏小的情况是______。(填标号) A．未使用标准溶液润洗滴定管 B．称重后样品吸收了空气中水汽 C．终点时滴定管尖嘴内有气泡 D．终点读数时仰视滴定管刻度线 10．高铁酸盐是优良的多功能水处理剂。为紫色固体可溶于水在0~5℃、强碱性溶液中比较稳定在酸性、中性溶液中易分解放出。 （1）的制备。在碱性条件下可通过KClO溶液与溶液的反应制备。 ①工业上常用废铁屑为原料制备溶液溶液中可能含有少量检验的方法 。 ②写出生成的反应的离子方程式 。 （2）测定纯度。工业上用“间接碘量法”测定高铁酸钾的纯度：用碱性KI溶液溶解1.00g样品调节pH使高铁酸根全部被还原成亚铁离子再调节pH为3~4用1.00mol·L-1的标准溶液作为滴定剂进行滴定()淀粉作指示剂平行测定三次平均消耗标准溶液18.00mL。 ①用标准溶液滴定时达到终点的标志为 。 ②样品中的质量分数为 。(写出计算过程) （3）的应用。可用于生活垃圾渗透液的脱氮(将含氮物质转化为)处理。对生活垃圾渗透液的脱氮效果随水体pH的变化结果如下： ①根据图推测时生活垃圾渗透液中含氮物质主要以 形式存在。 ②由上图可知脱氮的最佳pH约为8试分析可能原因 。 综合应用 11．常温时用0.1000 mol·L-1的HCl溶液滴定V mL 0.1000 mol·L-1的BOH弱碱溶液。溶液的pH、分布系数δ(B+)[B+的分布系数=]随滴加HCl溶液体积V(HCl)的变化关系如下图所示。 下列有关说法错误的是 A．BOH的电离平衡常数Kb约为1.0×10-5 B．a点时溶液的pH约为5 C．b点时溶液中c(B+)>c(Cl-) D．V=10 12．下列实验操作及现象不能得出相应结论的是 选项 实验操作及现象 结论 A 向40mL沸水中滴加滴饱和溶液继续煮沸至液体呈红褐色用激光照射液体有光亮通道 发生水解反应生成胶体胶体有丁达尔效应 B 用洁净铂丝蘸取待测样品做焰色试验火焰呈黄色 待测样品含有钠元素 C 向2mL某未知溶液中加入3滴溶液溶液出现蓝色沉淀 未知溶液中含有 D 用盐酸标准液滴定待测NaOH溶液的中和滴定实验通常不选石蕊试液作指示剂 石蕊指示剂变色范围与滴定终点pH突变范围不一致 13．常温下用0.1000mol/LNaOH溶液分别滴定20.00mLbmol/L的盐酸和醋酸溶液两个滴定过程中溶液pH的变化曲线如图所示。下列说法不正确的是 A．曲线I表示滴定醋酸 B．a点浓度最大的离子是Na＋ C．V[NaOH(aq)]=20mL时c(Cl-)>c(CH3COO-) D．用酚酞作指示剂达到滴定终点时溶液从无色刚好变为粉红色且半分钟内不褪色 14．为了更好地表示溶液的酸碱性科学家提出了酸度的概念：。常温下用的溶液滴定溶液溶液的酸度随滴入的溶液体积的变化如图所示（滴定过程中温度的变化忽略不计已知）。 下列说法错误的是 A．该过程可以用酚酞作指示剂滴定终点颜色变化：无色变为粉红色 B．滴定过程中的值不变 C．常温下的电离常数 D．当时溶液中存在： 15．滴定分析是一种操作简便、准确度很高的定量分析方法它可广泛应用于中和滴定、氧化还原反应等滴定中。 I．用0.1032mol/L NaOH标准溶液溶液滴定未知浓度的醋酸完成以下填空： （1）在使用滴定管前首先要 。 （2）该实验中选择的指示剂是 （填“甲基橙”或“酚酞”）。 （3）滴定时边滴边摇动锥形瓶眼睛应注意观察 。 （4）如图为盛放醋酸的滴定管中液面的位置其读数为 mL。 II．某同学通过高锰酸钾滴定来测定草酸(H2C2O4)样品中草酸的质量分数(样品中杂质不与高锰酸钾反应)其反应的离子方程式：。某同学称取2.000g草酸样品配制成100mL溶液移取40.00mL试样溶液于锥形瓶中用0.1000mol/L的酸性KMnO4标准溶液滴定。达到滴定终点时消耗标准溶液20.00mL。 （5）滴定时将高锰酸钾标准溶液注入 （填“酸式”或“碱式”）滴定管中。 （6）达到滴定终点的现象为： 。 （7）草酸样品中草酸的质量分数为 。 （8）若滴定终点读数时俯视刻度所测结果将 (填“偏大”“偏小”“无影响”下同)。 若滴定前盛装标准液的滴定管尖嘴部分末充满溶液所测结果将 。 拓展培优 16．室温下向的醋酸溶液中滴加未知浓度的氢氧化钡溶液进行滴定测得混合溶液的温度、pH随加入氢氧化钡溶液体积的变化如下图所示。 已知：(CH3COO)2Ba可溶于水下列说法正确的是 A．氢氧化钡溶液的物质的量浓度为 B．b点时溶液呈中性 C．a、b、c三点对应CH3COO−的水解平衡常数：Kh(b)>Kh(a)>Kh(c) D．a点时溶液中存在：c(CH3COOH)>c(CH3COO−)>c(Ba2+)>c(H+)>c(OH−) 17．向10mL浓度均为0.1的HA和MCl的混合溶液中滴加0.1 NaOH溶液并用传感器监测溶液pH变化实验数据如图。已知。由该实验可得到的结论错误的是 A．HA的电离平衡常数的数量级为 B．在等浓度的NaA与MCl溶液中 C．c点溶液中的主要来源于MOH的电离 D．d点溶液 18．草酸是植物中普遍含有的成分具有广泛的用途。常温下其电离常数。回答下列问题： （1）的电离方程式为： 。 （2）使的电离平衡向右移动且电离程度增大的措施有 (任意写一个)。 （3）设计实验证明为弱酸的方案及其现象均正确的是___________(单选填字母)。 A．室温下取的溶液测其 B．室温下相同的溶液和盐酸分别与同样颗粒大小的锌反应时产生的起始速率相等 C．室温下取的溶液稀释至原体积的100倍后测其 D．标准状况下取的溶液100mL与足量锌粉反应收集到的体积为224mL （4）医学上常用酸性溶液与溶液反应来测血液中血钙的含量。测定方法是取2mL血液用蒸馏水稀释后向其中加入足量的溶液反应生成沉淀将沉淀用稀硫酸溶解得到后再用溶液滴定滴定过程中发生的反应为：。 ①溶解沉淀时不能用稀HCl代替稀原因是 。 ②终点现象为：当最后半滴标准液滴入时 。 ③若上述滴定中消耗了溶液20mL则200mL该血液中含钙 g。 ④下列操作会引起测定结果偏高的是 (双选填字母)。 A．滴定管在盛装溶液前未润洗      B．滴定过程中部分待测液溅出锥形瓶外 C．滴定前读数正确滴定终点时俯视读数    D．装待测液的锥形瓶用蒸馏水洗涤后用待测液润洗 19．乙二酸)俗称草酸在实验研究和化学工业中应用广泛。 （1）室温下测得浴液的写出草酸的电离方程式： 。 （2）草酸溶液㳖中各粒子的物质的量分数随溶液pH变化关系如下图所示： ①向草酸溶液中滴加KOH溶液至时发生的主要反应的离子方程式是 。 ②溶液中下列粒子浓度关系正确的是 (填序号)。 A． B． C． ③草酸第二步电离方程式的电离常数为 (由图中数据表达)。 （3）工业上利用硫酸亚铁与草酸反应制备草酸亚铁晶体其离子方程式为： ①制备时需添加氨水以提高的产率用化学平衡移动原理解释原因： 。 ②测定草酸亚铁晶体的值实验如下： 称取0.5400g草酸亚铁晶体溶于一定浓度的硫酸中用酸性溶液滴定。到达滴定终点时消耗的酸性溶液18.00mL。 到达滴定终点的现象为 。 （3）已知：滴定过程中铁碳元素被氧化为锰元素被还原为则中 的摩尔质量是。 20．草酸钴用途广泛实验室利用废旧锂电池正极材料制备草酸钴。回答下列问题： Ⅰ．稀硫酸的配制。 （1）实验室需要溶液用浓硫酸(密度为)配制该溶液时所需的浓硫酸的体积为 (保留1位小数)。 （2）在下列配制过程示意图中有错误的是 (填序号)。 （3）配制过程中稀释浓硫酸后未冷却至室温即进行下一步操作将使配制的溶液浓度 (填“偏大”“偏小”或“无影响”)。 Ⅱ．以废旧锂电池正极材料为原料制备溶液。取一定量废旧锂电池正极材料粉碎后与溶液混合配成悬浊液加入三颈烧瓶中(装置如图)时通过仪器缓慢滴加稀硫酸充分反应后过滤。 （4）转化为、的化学方程式为 。 （5）用分液漏斗滴入稀硫酸滴加速率不能太快且需要快速搅拌的原因是 。 Ⅲ．沉钴。向除杂后的溶液中加入溶液或草酸铵溶液作沉淀剂可得到。 已知：向溶液中滴加溶液调节时开始出现沉淀。 （6）不能用同浓度的溶液代替溶液的原因是 。 （7）为测定草酸钴样品中草酸钴晶体()的质量分数进行如下实验： a．取草酸钴样品加入酸性溶液加热(该条件下不被氧化)。 b．充分反应后将溶液冷却至室温加入容量瓶中定容。 c．取溶液用溶液滴定共消耗溶液。样品中草酸钴晶体()的质量分数为 。 学科网（北京）股份有限公司1 / 10 学科网（北京）股份有限公司 $ 第三章 水溶液中的离子反应与平衡 第三节 酸碱中和与盐类水解 第1课时 酸碱中和 教学目标 1． 了解强酸与强碱的中和滴定的原理熟记酸碱中和滴定的主要一起名称和用途； 2． 知道酸碱中和滴定的主要仪器及用途掌握酸碱中和滴定的实验操作、数据处理、误差分析及其在定量测定钟的迁移应用。 重点和难点 滴定实验、误差分析、数据处理 ◆知识点一 酸碱中和滴定的原理 酸碱中和滴定 1. 定义：用已知物质的量的浓度的酸或碱（标准溶液）来测定未知物质的量浓度的碱或酸（待测溶液或未知溶液）的方法叫做酸碱中和滴定。 2. 原理：由于酸、碱发生中和反应时反应物间按一定的物质的量之比进行基于此可用滴定的方法确定未知酸或碱的浓度。 对于反应： HA + BOH====BA+H2O 1mol 1mol C(HA).V(HA) C(BOH).V(BOH) 即可得 C(HA).V(HA)=== C(BOH).V(BOH) 若取一定量的HA溶液（V定）用标准液BOH[已知准确浓度C（标）]来滴定至终点时消耗标准液的体积可读出（V读）代入上式即可计算得C（HA） 若酸滴定碱与此同理 若酸为多元酸 HnA + nBOH===BnA+nH2O 1mol nmol C(HA).V(HA) C(BOH).V(BOH) 则有关系： 易错提醒 为什么酸式滴定管不能用来盛装碱性溶液碱式滴定管不能盛装酸性溶液或强氧化性溶液？ 酸式滴定管有磨砂的玻璃活塞碱液容易与玻璃中的SiO2反应生成Na2SiO3使玻璃活塞与滴定管壁粘合在一起碱式滴定管有胶皮管容易被酸性溶液或强氧化性溶液腐蚀。 聚四氟乙烯制成的活塞既耐酸又耐碱。既能盛放酸性溶液又能盛放碱性溶液的滴定管。 若溶液中的物质见光易分解则可用棕色滴定管盛放。 即学即练 1. 下列有关实验操作规范的说法错误的是 A．带聚四氟乙烯活塞的滴定管可盛放强碱性溶液 B．容量瓶用蒸馏水洗净需高温烘干后才能用于溶液的配制 C．用分液的方法分离植物油和水的混合物 D．按如图所示操作进行酸碱中和滴定 【答案】B 【解析】A．聚四氟乙烯具有抗酸耐碱的特性因此带聚四氟乙烯活塞的滴定管可盛放强碱性溶液故A说法正确； B．容量瓶是用于配制一定物质的量浓度的溶液的仪器容量瓶是否干燥对后续实验无影响没必要将容量瓶干燥故B说法错误； C．植物油是一种难溶于水的液体与水分层采用分液方法分离植物油和水的混合物故C说法正确； D．中和滴定时用左手控制滴定管的活塞题中所给图像正确故D说法正确； 答案为B。 2. 关于酸碱中和滴定的有关说法正确的是 (填序号)。 （1）锥形瓶在水洗后要用待测液润洗次。 （2）规格为的酸式滴定管液面在处把全部盐酸放出盐酸的体积为。 （3）酸式滴定管和碱式滴定管排气泡的方式相同。 （4）用标准盐酸滴定未知浓度的溶液若用酚酞作指示剂则滴定终点时的颜色变化为红色褪为无色。 （5）当观察到锥形瓶中颜色发生变化立即停止滴定并记下滴定管液面读数。 【解析】（1）锥形瓶在水洗后用待测液润洗会导致偏大从而偏大（1）错误； （2）规格为的酸式滴定管液面在处把全部盐酸放出由于滴定管下端还有液体但没有刻度所以放出盐酸的体积大于（2）错误； （3）酸式滴定管通过旋转活塞排气泡碱式滴定管向上弯曲乳胶管挤压玻璃球排气泡排气泡的方式不同（3）错误； （4）用标准盐酸滴定未知浓度的溶液若用酚酞作指示剂则滴定终点时的颜色变化为红色褪为无色且半分钟内不褪色（4）正确； （5）当观察到锥形瓶中溶液颜色发生变化且半分钟内不恢复原来的颜色才停止滴定并记下滴定管液面读数（5）错误； 故答案为（4）。 3. 有未知浓度的盐酸需要测定其浓度。取盐酸作为待测液用0.1000mol/LNaOH标准溶液滴定。 实验次数 1 2 3 4 V(NaOH)ml 19.48 19.52 20.20 （1）某同学一共做4次平行实验前3次数据已在上表记录第4次实验滴定管的初读数为0.10ml末读数如图所示计算该盐酸的物质的量浓度为 mol/L(精确至0.0001)。 （2）若滴定后滴定管尖嘴处有气泡则测定结果会 。(填“偏大”“偏小”或“无影响”) 【答案】（1）0.0975 （2）偏小 【解析】（1）四次使用NaOH溶液体积分别为19.48mL、19.52mL、20.20mL、19.50mL第三次实验数据与前三组数据差异显著误差较大应舍去平均为可得盐酸的物质的量浓度为； （2）在滴定过程中若滴定后尖嘴处出现气泡这会使得终点读数偏高消耗的滴定液体积偏低使得测定结果偏小。 ◆知识点二 酸碱中和滴定的实验过程 滴定方法的关键： （1）准确测定两种反应物的溶液体积 仪器：滴定管、移液管 （2）确保标准液、待测液浓度的准确 润洗：滴定管、移液管要润洗锥形瓶不要润洗 （3）滴定终点的准确判定（包括指示剂的合理选用） 指示剂的使用方法：在待测溶液中滴加2-3滴酸碱指示剂。 指示剂的选择原则：终点时指示剂的颜色变化明显灵敏、易观察。 （因为石蕊试剂变化不灵敏所以一般不用石蕊作中和滴定的指示剂。） 指示剂的选择原则：滴定终点时溶液的pH值尽可能与指示剂的变色范围一致。 用强碱滴定强酸 酚酞 、甲基橙 用强酸滴定弱碱 甲基橙 用强碱滴定弱酸 酚酞 实验步骤 ①滴定前的准备：查漏、洗涤、润洗、充液（赶气泡）调液面、读数。 查漏：检查滴定管是否漏水操作中活塞转动是否灵活。 洗涤：依次用洗液、自来水、蒸馏水洗涤干净。 润洗：用待装溶液润洗滴定管2～3次以保证装入溶液时不改变原溶液的浓度。 充液（赶气泡）调液面、读数：准备标准酸溶液→注酸液→赶气泡→调节液面（在“0”或“0”以下）→ 记录读数。（用同样的方法把碱式滴定管准备好并记下读数。） ②滴定（以已知标准酸液滴定未知碱液为例） 量取待碱液：取碱溶液→放入锥形瓶→滴加指示剂。把锥形瓶放在酸式滴定管下垫一张白纸。 操作：边滴边振荡→滴加速度先快后慢→注意指示剂的变化→判断终点（半分钟不再变化）→记下V（终）读数。 注：左手控制滴定管活塞右手不断振荡锥形瓶眼睛注视锥形瓶中溶液颜色变化先快后慢当 接近终点时应一滴一摇。 ③重复滴定2~3次计算平均值。 特别提醒 1. 不能用石蕊作指示剂。 2. 滴定终点为碱性时用酚酞作指示剂。 3. 滴定终点为酸性时用甲基橙作指示剂。 4. 强酸滴定强碱一般用甲基橙但用酚酞也可以。 5. 并不是所有的滴定都必须使用指示剂如用标准的Na2SO3溶液滴定KMnO4溶液时KMnO4溶液颜色恰好褪去时即为滴定终点。 即学即练 1. 食醋是日常饮食中的调味剂利用NaOH标准溶液滴定食醋中醋酸的浓度以检测是否符合国家标准下列操作会造成所测醋酸浓度偏高的是 A．碱式滴定管的尖嘴在滴定前有气泡滴定后气泡消失 B．读取NaOH溶液体积时开始时仰视读数滴定结束时俯视读数 C．滴定时选用甲基橙作指示剂 D．酸式滴定管用蒸馏水洗净后未用待测液润洗 【答案】A 【解析】A．碱式滴定管尖嘴滴定前有气泡滴定后消失导致消耗标准液NaOH的体积大于实际用量计算出的醋酸浓度偏高A符合题意； B．开始仰视、结束俯视读数导致读取的NaOH体积偏小计算出的醋酸浓度偏低B不合题意； C．甲基橙的变色范围(3.1-4.4)在酸性区域而醋酸与NaOH的等当点pH≈8.7使用甲基橙会提前终止滴定导致NaOH体积偏小结果偏低C不合题意； D．酸式滴定管未润洗待测醋酸被稀释实际物质的量减少所需NaOH体积减少计算浓度偏低D不合题意； 故选A。 2. 用盐酸标准液滴定NaOH溶液下列操作正确的是 将橡皮管向上弯曲出口上斜挤压橡皮管中的玻璃珠使溶液将气泡冲出 将液面位于“0”刻度的溶液全部放出 A．酸式滴定管排气泡的基本操作方法 B．量取25.00mL NaOH溶液 眼睛注视锥形瓶中溶液观察颜色变化 记录V=16.2mL C．用HCl标准溶液滴定NaOH溶液 D．记录滴定管液面的示数 【答案】C 【解析】A．酸式滴定管构造是尖嘴部分活塞为玻璃旋塞尖嘴部分活塞带橡皮管的为碱式滴定管该操作为碱式滴定管排气泡的基本操作方法酸式滴定管排气泡的基本操作方法：打开玻璃旋塞快速放液赶走气泡A错误； B．滴定管尖嘴部分无刻度溶液体积不在滴定管规格“25.00mL”范围内实际容积大于25.00ml所以将液面位于“0”刻度的溶液全部放出液体体积大于25.00mL且量取NaOH溶液不应使用酸式滴定管B错误； C．HCl标准溶液盛装在酸式滴定管中且滴定NaOH溶液滴定时左手控制滴定管活塞右手摇动锥形瓶眼睛观察锥形瓶内颜色的变化C正确； D．滴定管精确度为“0.01mL”记录滴定管液面的示数为D错误； 故选C。 3. 常温下某同学向锥形瓶中加入20 mL 0.1000 mol/L HA溶液滴入几滴酚酞后用碱式滴定管向其中滴加0.1000 mol/L NaOH溶液滴加NaOH溶液过程中溶液的pH变化如图所示(忽略混合后溶液体积的变化)： 请回答下列问题： （1）若A点的pH=2.8则Ka(HA)的数量级为 。 （2）写出D点溶液中离子浓度大小关系： （3）①滴定前需配制200 mL 0.1000 mol/L的NaOH标准液则需要玻璃仪器有：烧杯、胶头滴管、 。 ②如图是某次滴定时的滴定管中的液面其读数为 mL。 ③达到滴定终点的标志为：滴入最后半滴NaOH溶液时 。下列操作中两溶液恰好完全反应时测得消耗的NaOH溶液的体积可能超过20mL的是 (填字母)。 a.滴定前盛放醋酸溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥 b.滴定过程中摇动锥形瓶不慎将瓶内的溶液溅出 c.用滴定管量取醋酸溶液时开始平视读数放完后俯视读数 d.碱式滴定管在滴定前有气泡滴定后气泡消失 【答案】（1）10-5 （2）c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+) （3）玻璃棒、250mL容量瓶 22.60 mL(22.58~22.62mL之间均可) 溶液由无色变为浅红色且半分钟内不褪色 cd 【解析】（1）A点未加入NaOH溶液若A点的pH=2.8即0.1000 mol/L HA溶液的pH为2.8溶液中c(H+)=10-2.8mol/L≈c(A-)则Ka(HA)= 数量级为10-5。 （2）D点加入NaOH体积为20mL溶质为NaAA-水解导致溶液显碱性该点溶液中离子浓度由大到小的顺序是c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)。 （3）①配制200 mL 0.1000 mol/L NaOH 标准溶液所需的基本玻璃仪器是：烧杯、胶头滴管、玻璃棒、250mL容量瓶； ②由图可判断滴定管读数应读到小数点后两位图示液面约为22.60 mL(22.58~22.62mL之间均可)； ③酚酞作指示剂时滴定终点的可记述为：滴入最后半滴NaOH溶液时溶液由无色变为浅红色且半分钟内不褪色； a．滴定前盛放醋酸溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥对实验结果没有影响a不选； b．滴定过程中摇动锥形瓶不慎将瓶内的溶液溅出锥形瓶中HA的物质的量减小测得消耗的NaOH溶液的体积小于20mLb不选； c．用滴定管量取醋酸溶液时开始平视读数放完后俯视读数会导致量取醋酸溶液的体积偏大则测得消耗的NaOH溶液的体积大于20mLc选； d．碱式滴定管在滴定前有气泡滴定后气泡消失会导致测得消耗的NaOH溶液的体积大于20mLd选； 答案为cd。 ◆知识点三 酸碱中和滴定中的误差 以一元酸和一元碱的中的滴定为例 因C标、V定分别代表标准液浓度、所取待测液体积均为定值代入上式计算。 但是实际中C标、V定都可能引起误差一般可把各因素引起的误差转嫁到V读上若V读偏大则测 定结果偏大；若V读偏小则测定结果偏小故通过分析V读的变化情况可分析滴定的误差。 能引起误差的一些操作 V（HCl） c（NaOH） 药品不纯（如NaOH中含有Na2O） 增大 偏高 锥形瓶用蒸馏水洗净后未把水倒净 无影响 无影响 锥形瓶用蒸馏水洗净后用待测液润洗 增大 偏高 酸式滴定管未用标准液润洗 增大 偏高 碱式滴定管未用待测液润洗 减小 偏低 用移液管量取25ml待测液时残夜吹出 增大 偏高 内有气泡滴定后无气泡 增大 偏高 尖嘴未充满标准液就开始滴定 增大 偏高 滴定时部分部分标准液附在锥形瓶壁上 增大 偏高 滴定时未摇匀或HCl成股流下 减小 偏低 用酚酞做指示剂当红色褪成无色反滴一滴无颜色变化 增大 偏高 特别提醒/易错提醒/教材延伸 根据体积变化分析误差 即学即练 1. 下列有关滴定操作的说法正确的是 A．用25 mL滴定管进行中和滴定时用去标准液的体积为21.7 mL B．用标准KOH溶液滴定未知浓度的盐酸洗净碱式滴定管后直接取标准KOH溶液进行滴定则测定结果偏低 C．用标准KOH溶液滴定未知浓度的盐酸配制标准溶液的固体KOH中含有NaOH杂质则测定结果偏高 D．用未知浓度的盐酸滴定标准KOH溶液时若读数时滴定前仰视滴定到终点后俯视会导致测定结果偏高 【答案】D 【解析】A．滴定管读数的有效数值为小数点后两位21.7 mL未达到精度要求应为21.70 mLA错误； B．未用标准液润洗滴定管就直接盛装标准液会导致标准液被稀释消耗体积增大最终测定结果偏高B错误； C．KOH中含NaOH时相同质量下的增加消耗标准液体积减少测定结果偏低C错误； D．滴定前仰视（读数偏高）、终点俯视（读数偏低）导致记录的未知浓度盐酸体积偏小计算出的盐酸浓度偏高D正确； 故答案为：D。 2. 下列有关滴定实验说法正确的是 A．锥形瓶使用前需用待测液醋酸润洗 B．可用该滴定管量取一定体积的溶液 C．碱式滴定管滴定前要排气泡 D．用已知浓度的酸滴定未知浓度的碱滴定前后酸式滴定管读数方式如图所示则测得碱的浓度偏大 【答案】C 【解析】A．滴定实验时锥形瓶不需要润洗A错误； B．酸式滴定管只能盛装酸性溶液或氧化性强的溶液碳酸钠溶液显碱性应该使用碱式滴定管B错误； C．通过弯曲橡皮管向上然后捏开玻璃珠使气泡被溶液排除C正确； D．滴定后俯视则使用的标准溶液的体积偏小会使结果偏小D错误； 故选C。 3. 用NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸时下列操作会使实验结果偏小的是 A．滴定终点读数时俯视 B．锥形瓶使用前用盐酸润洗 C．滴定前滴定管内有气泡终点读数时气泡消失 D．滴定管用蒸馏水洗涤后直接注入标准碱液进行滴定 【答案】A 【解析】A．滴定终点读数时俯视导致终点读数偏小消耗标准NaOH溶液体积偏小所测盐酸浓度偏小A符合题意； B．锥形瓶用盐酸润洗导致待测浓度的盐酸溶质偏多消耗标准NaOH溶液体积偏大所测盐酸浓度偏大B不符合题意； C．滴定前滴定管内有气泡导致起始读数偏小终点读数正确则消耗标准NaOH溶液体积偏大所测盐酸浓度偏大C不符合题意； D．滴定管用蒸馏水洗涤后直接注入标准碱液进行滴定而未用标准碱液润洗标准碱液被稀释导致消耗标准NaOH溶液体积偏大所测盐酸浓度偏大D不符合题意； 故选A。 ◆知识点四 氧化还原滴定 1.原理 利用氧化还原反应中的定量关系及溶液颜色的变化测定物质的含量。 2.常用氧化还原滴定法 （1）待测H2C2O4(C2O42-)滴定标准KMnO4溶液 ①原理：2MnO4- + 5H2C2O4 + 6H+ →2Mn2+ + 10CO2 ↑+ 8H2O ②滴定终点：滴入最后一滴H2C2O4溶液，颜色由紫红色变为无色且30s内不变 （2）标准Na2S2O3溶液滴定含I2溶液 ①原理：2S2O32- + I2→ 2I- + S4O62- ②滴定终点：以淀粉溶液为指示剂，滴入最后一滴Na2S2O3溶液，颜色由蓝色变为无色且30s内不变 特别提醒 根据方程式确定标准液与待测液的关系。 即学即练 1. 由于亚硝酸钠和食盐形状相似曾多次发生过将NaNO2误当食盐食用的事件。欲测定某样品中NaNO2的含量某同学设计如下实验： ①称取样品a g加水溶解配制成100 mL溶液。 ②取25.00 mL溶液于锥形瓶中用0.020 0 mol·L-1 KMnO4标准溶液(酸性)进行滴定滴定结束后消耗KMnO4溶液V mL。 （1）上述实验①所需玻璃仪器除烧杯、玻璃棒、胶头滴管之外还有 。 （2）在进行滴定操作时KMnO4溶液盛装在 (填“酸式”或“碱式”)滴定管中。当滴入最后半滴溶液 时达到滴定终点。 （3）滴定过程中发生反应的离子方程式是 ；测得该样品中NaNO2的质量分数为 。 （4）以下操作造成测定结果偏高的是 (填字母)。 A．滴定管未用KMnO4标准溶液润洗 B．锥形瓶未用待测液润洗 C．盛装标准溶液的滴定管滴定前尖端有气泡滴定后气泡消失 D．盛装标准溶液的滴定管滴定前仰视凹液面最低处滴定后俯视读数 E．若滴定过程中刚出现颜色变化就停止滴定 【答案】（1）100mL容量瓶 （2）酸式 溶液由无色变为浅紫色且30 s内不褪色 （3）2MnO＋5NO＋6H＋=2Mn2＋＋5NO＋3H2O % （4）AC 【解析】（1）配制一定物质的量浓度溶液的一般步骤：计算、称量、溶解、冷却、转移、洗涤、定容、摇匀、装瓶等用到的仪器有托盘天平、药匙、烧杯、玻璃棒、容量瓶、胶头滴管配制100 mL溶液应选择100 mL容量瓶所以还缺少的仪器是100 mL容量瓶； 故答案为：100mL容量瓶； （2）①高锰酸钾溶液具有强氧化性若用碱式滴定管能够腐蚀橡胶管所以应选择酸式滴定管盛放； 故答案为：酸式； ②高锰酸钾溶液本身为紫色当与NaNO2反应时被还原为无色的Mn2＋因此当滴入最后半滴高锰酸钾酸性溶液时锥形瓶中液体由无色变成浅紫色且30 s内不褪色则可以判断达到滴定终点； 故答案为：锥形瓶中液体由无色变成浅紫色且30 s内不褪色； （3）①NaNO2与酸性KMnO4溶液发生氧化还原反应被氧化生成被还原生成Mn2＋结合得失电子守恒、电荷守恒及原子守恒可得反应的离子方程式：； 故答案为：； ②n(MnO)=c·V=0.020 0 mol·L-1×V mL×10-3=2V×10-5 mol则根据方程式中物质数量关系可知在25 mL溶液中n()=n()=×2V×10-5 mol=5V×10-5mol所以该样品中NaNO2的质量分数为×100%=； 故答案为：； （4）以下操作造成测定结果偏高的是： A．滴定管未用KMnO4标准溶液润洗c(标)偏低则消耗V(标)偏大根据，可知所求待测液的浓度偏高A符合题意； B．锥形瓶未用待测液润洗由于待测液溶质的物质的量不变所以对待测溶液的浓度无影响B不符合题意； C．盛装标准溶液的滴定管滴定前尖端有气泡滴定后气泡消失则V(标)偏大n(标)偏大根据可知所求待测液的浓度偏高C符合题意； D．盛装标准溶液的滴定管滴定前仰视凹液面最低处滴定后俯视读数V(标)偏小根据可知所求待测液的浓度偏低D不符合题意； E．若滴定过程中刚出现颜色变化就停止滴定由于部分NaNO2还在锥形瓶内壁上则V(标)偏小使n(标)偏小根据可知所求待测液的浓度偏低E不符合题意； 故答案选：AC。 2. 滴定法是化学分析常用方法是一种简便、快速和应用广泛的定量分析方法。 I．某实验小组用已知浓度的NaOH标准溶液来滴定未知浓度的醋酸溶液。 （1）实验室先用NaOH固体配制0.1000mol/L的NaOH溶液240mL。 ①本实验必须用到的仪器有天平、药匙、玻璃棒、胶头滴管、烧杯、 。 ②要完成本实验该同学应称出NaOH的质量为 g(精确到小数点后一位)。 （2）取25.00mL待测液于250mL锥形瓶中加入2~3滴指示剂用0.1000mol/LNaOH标准溶液滴定至终点按上述操作重复3次。回答下列问题： ①滴定过程中加入的指示剂为 。 ②滴定时边滴边摇动锥形瓶眼睛注视 。 ③实验数据记录如表所示。 滴定次数 滴定前碱式滴定管读数/mL 滴定后碱式滴定管读数/mL 1 1.00 30.95 2 2.03 29.23 3 0.56 30.61 根据表中数据计算出醋酸待测液的浓度为 (保留四位有效数字)。 ④在上述实验过程中下列操作会造成测定结果偏大的是 (填标号)。 a．量取标准液的碱式滴定管未用标准液润洗 b．取醋酸的酸式滴定管量取前滴定管尖端有气泡量取后气泡消失 c．当滴定结束时俯视碱式滴定管读数 II．某实验小组为了分析补血剂中铁元素的质量分数用标准溶液在酸性条件下进行氧化还原滴定反应的离子方程式是。 （3）滴定至终点时的现象是 。 （4）该实验小组称取30.0g补血剂在容量瓶中配成250mL溶液量取25.00mL试样溶液用标准溶液滴定达到滴定终点时消耗标准溶液20.00mL则所测补血剂中铁元素的质量分数是 (结果精确到0.1%)。 【答案】（1）250mL容量瓶 1.0 （2）酚酞 锥形瓶内溶液颜色变化 0.1200 mol∙L-1 a （3）当滴入最后半滴KMnO4标准溶液溶液由无色变为浅红色且半分钟内不褪色 （4）18.7% 【解析】（1）①本实验必须用到的仪器除了天平、药匙、玻璃棒、胶头滴管、烧杯外还需要250mL容量瓶； ②应称取的； （2）①用NaOH标准溶液滴定醋酸溶液到达滴定终点时溶液呈碱性加入的指示剂为酚酞； ②滴定时边滴边摇动锥形瓶眼睛注视锥形瓶内溶液颜色变化； ③三次实验数据可得消耗NaOH溶液的体积分别为第2次实验数据误差较大应舍去则消耗NaOH溶液体积的平均值为醋酸待测液的浓度为； ④a．量取标准液的碱式滴定管未润洗则会造成消耗标准NaOH溶液体积偏大测定结果偏高a符合题意； b．取醋酸的酸式滴定管尖嘴部分量取前有气泡量取后气泡消失待测液的物质的量偏小导致消耗标准液的体积偏小测定结果偏低b不符合题意； c．滴定到达终点时俯视滴定管读数读数偏小造成消耗标准液体积偏小测定结果偏低c不符合题意； 故选a； （3）高锰酸钾滴定亚铁离子则不需要指示剂滴定终点现象为当滴入最后半滴KMnO4标准溶液溶液由无色变为浅红色且半分钟内不褪色； （4）取30.0g补血剂在容量瓶中配成250mL溶液量取25.00mL试样溶液用标准溶液滴定．达到滴定终点时消耗标准溶液20.00mL依据反应方程式可建立关系式：则所测补血剂中铁元素的质量分数是； 3．氧化还原滴定原理同中和滴定原理相似为了测定某未知浓度的NaHSO3溶液的浓度现用0.2000mol/L的酸性KMnO4溶液进行滴定回答下列问题： （1）已知NaHSO3溶液显酸性则其中c(H2SO3) c()(填“>、＜或=”)。 （2）用KMnO4进行滴定时KMnO4溶液应装在 中判断滴定终点的现象是 。 （3）配平离子方程式： 。 (++H+=Mn2+++H2O) （4）下列操作会导致测定结果偏高的是_______。 A．盛装未知浓液的锥形瓶用蒸馏水洗过未用待测液润洗 B．未用标准浓度的酸性KMnO4溶液润洗滴定管 C．观察读数时滴定前仰视滴定后俯视 D．滴定前滴定管尖嘴部分有气泡滴定后气泡消失 （5）根据下表测定的实验数据计算KMnO4溶液体积的平均值为 mL；NaHSO3溶液的物质的量浓度为 mol/L(数据精确到0.0001)。 试验编号 待测NaHSO3溶液的体积/ mL KMnO4溶液体积/ mL 1 20.00 15.98 2 20.00 17.40 3 20.00 16.02 【答案】（1）< （2）酸式滴定管 当最后一滴标准液滴入溶液由无色变为浅红色且半分钟内不褪色 （3）2+5+H+=2Mn2++5+3H2O （4）BD （5）16.00 0.4000 【解析】（1）NaHSO3溶液显酸性则的电离程度大于水解程度则c(H2SO3)＜ c()； （2）KMnO4溶液具有强氧化性能够腐蚀橡胶应该用酸式滴定管盛装；滴定终点时NaHSO3溶液恰好反应完全溶液会呈现高锰酸钾溶液的颜色且半分钟内颜色不褪去就说明NaHSO3溶液已完全被氧化； （3）1mol参加氧化还原反应得到5mol电子1mol参加氧化还原反应失去2mol电子得失电子的最小公倍数是10则的计量数是2的计量数是5根据原子守恒来配平得2+5+H+=2Mn2++5+3H2O； （4）A．盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过未用待测液润洗对实验无影响故A错误； B．酸式滴定管水洗后未用标准浓度的酸性KMnO4溶液润洗会导致酸性高锰酸钾浓度偏小滴定消耗的高锰酸钾体积偏大测定值偏大故B正确； C．观察读数时滴定前仰视滴定后俯视导致滴定消耗的高锰酸钾体积偏小测定值偏小故C错误； D．滴定前滴定管尖嘴部分有气泡滴定后消失会导致滴定消耗的高锰酸钾体积偏大测定值偏大故D正确； 故答案为BD； （5） 实验2中KMnO4溶液的体积的偏离较大舍去不用由实验1和3取平均值KMnO4溶液体积的平均值=16mL；消耗的高锰酸钾的物质的量为0.016L×0.2000mol/L=0.0032mol由关系式2~5则n()=0.0032mol×=0.008molc()==0.4000 mol/L。 一、酸碱中和的原理及实验 由于酸、碱发生中和反应时反应物间按一定的物质的量之比进行基于此可用滴定的方法确定未知酸或碱的浓度。 实践应用 1．用标准NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸若测定结果偏低则原因可能是 A．滴定结束时仰视碱式滴定管液面读数 B．锥形瓶洗净后瓶内残留有少量蒸馏水 C．滴定到终点读数时发现滴定管尖嘴处悬挂了一滴溶液 D．装待测液HCl的酸式滴定管未用HCl润洗 【答案】D 【解析】A．滴定终点读数时仰视滴定管的刻度其它操作均正确则消耗标准溶液的体积偏大使测定结果偏高A不符合题意； B．锥形瓶洗净后瓶内残留有少量蒸馏水不影响反应消耗的标准溶液的体积不会导致测定结果偏低B不符合题意； C．滴定到终点读数时发现滴定管尖嘴处悬挂一滴溶液则消耗标准溶液的体积偏大使测定结果偏高C不符合题意； D．装待测液HCl的酸式滴定管未用HCl润洗使得待测液浓度偏小则反应消耗标准溶液的体积偏小最终导致测定结果偏低D符合题意； 故选D。 2．下列说法正确的是 A．酸式滴定管用蒸馏水润洗后不需要再用标准液润洗 B．酸碱中和滴定时待测液可盛放在锥形瓶中 C．酸碱中和滴定时碱性溶液应当盛装在酸式滴定管中 D．用量筒量取稀硫酸时应将残留在量筒中的稀硫酸用水洗涤并全部倾倒在同一容器中 【答案】B 【解析】A．滴定管水洗后都需要润洗A项错误； B．滴定时待测液可盛放在锥形瓶中B正确； C．碱性溶液盛放在碱式滴定管中C项错误； D．量取稀硫酸应该用酸式滴定；量筒的精确度为0.1mL不能用来量取25.00mL的溶液且量筒用水洗涤后不能将洗涤液倒入同一容器中D项错误； 故答案选B。 3．下列有关滴定实验的说法正确的是 A．滴定管和锥形瓶水洗后都要用待装液润洗 B．聚四氟乙烯滴定管可以盛装盐酸或NaOH溶液 C．滴定过程中右手摇动锥形瓶眼睛注视滴定管中的液面变化 D．滴定终点时液面如图读数为20.20mL 【答案】B 【解析】A．滴定实验时滴定管要用待装液润洗但锥形瓶不能用待装液润洗否则会导致实验误差A错误； B．聚四氟乙烯滴定管既耐酸又耐碱因此聚四氟乙烯滴定管可以盛装盐酸或NaOH溶液B正确； C．滴定时左手控制滴定管活塞右手摇动锥形瓶眼睛观察锥形瓶内颜色的变化判断滴定终点后再读数C错误； D．滴定管0刻度在上需要估读到0.01mL故读数为19.80mLD错误； 故选B。 2、 酸碱中和实验误差分析 以一元酸和一元碱的中的滴定为例 因C标、V定分别代表标准液浓度、所取待测液体积均为定值代入上式计算。 但是实际中C标、V定都可能引起误差一般可把各因素引起的误差转嫁到V读上若V读偏大则测 定结果偏大；若V读偏小则测定结果偏小故通过分析V读的变化情况可分析滴定的误差。 实践应用 1．利用下列实验装置及药品能完成相应实验的是 目的 A．测定某盐酸的浓度 B．测定某溶液的浓度 装置或操作 目的 C．记录滴定终点读数： D．排除滴定管内气泡 装置或操作 【答案】D 【解析】A．眼睛应注视锥形瓶内溶液颜色的变化从而判断滴定终点A错误； B．盐酸滴定氢氧化钠溶液应使用酚酞指示剂B错误； C．滴定管的0刻度在上方故读数为：11.80mLC错误； D．挤压橡胶管挤压时尖嘴向上轻轻挤压玻璃珠使溶液从尖嘴流出可将气体排出D正确； 故选D。 2．下列有关实验操作的说法错误的是 A．用酸式滴定管量取溶液 B．中和滴定实验过程中眼睛注视滴定管中液面变化 C．中和滴定时盛待测液的锥形瓶中有少量水对滴定结果无影响 D．用溶液滴定溶液开始时仰视液面读数滴定完成时俯视液面读数测得消耗溶液的体积偏小 【答案】B 【解析】A．滴定管允许读数读到0.01mL溶液具有强氧化性故可用酸式滴定管量取溶液A正确； B．中和滴定实验过程中眼睛注视锥形瓶中颜色的变化以便准确判断滴定终点B错误； C．中和滴定盛待测液的锥形瓶中有少量水对待测液中溶质的物质的量无影响则不影响滴定结果C正确； D．滴定前仰视滴定管读数滴定后俯视液面读数由于滴定管0刻度线在上则读取的NaOH溶液体积偏小D正确； 故选B。 3．用已知浓度的盐酸测定未知浓度的NaOH溶液的浓度用酚酞作指示剂下列操作不会引起测定结果偏高的是 A．滴定实验中配制标准酸液时仰视定容 B．用滴定管量取20.00mL碱液时开始时平视读数结束时俯视读数 C．滴定前无气泡滴定后有一个气泡直接读数 D．滴定到终点读数时发现滴定管尖嘴处悬挂一滴溶液 【答案】C 【解析】A．滴定实验中配制标准酸液时仰视定容导致所配标准液浓度偏小则滴定中消耗标准液的体积偏大所测碱的浓度偏高A不合题意； B．用滴定管量取20.00mL碱液时开始时平视读数结束时俯视读数则所放出待测液的体积偏大则消耗标准液的体积偏大所测碱的浓度偏高B不合题意； C．滴定前无气泡滴定后有一个气泡直接读数导致消耗的标准液的体积偏小所测碱的浓度偏低C符合题意； D．滴定到终点读数时发现滴定管尖嘴处悬挂一滴溶液导致消耗的标准液体积偏大所测碱的浓度偏高D不合题意； 故答案为：C。 3、 氧化还原滴定 利用氧化还原反应中的定量关系及溶液颜色的变化测定物质的含量。 实践应用 1．乙二酸俗称草酸具有弱酸性和还原性实验室常用草酸标准溶液来滴定高锰酸钾溶液测定其浓度。下列说法正确的是 A．中C和О的杂化方式均为 B．不需要指示剂就可以准确判断滴定终点 C．滴定时用到的玻璃仪器只有酸式滴定管和烧杯 D．反应原理为 【答案】B 【解析】A．的结构简式为分子中的C原子形成3个σ键没有孤电子对故杂化方式均为分子中的O原子与C以双键相连的2个O是杂化两个与C、H以单键相连的O是杂化故A错误； B．因为高锰酸钾溶液是紫色的与溶液反应会褪色所以滴定过程不需要指示剂故B正确； C．草酸溶液显酸性需选用酸式滴定管高锰酸钾溶液具有强氧化性也需要用酸式滴定管滴定过程还需要用锥形瓶盛放待测液烧杯用来盛放调节液面或润洗滴定管时的溶液故C错误； D．由题可知属于弱酸不能拆写成离子形式故D错误； 故选B。 2．利用下列装置(部分夹持装置略去)进行实验能达到实验目的的是       A．比较Zn和Cu的金属性 B．分离NaOH和NH4Cl的混合物    C．验证酸碱中和反应为放热反应 D．用标准酸性KMnO4溶液测定KI溶液的浓度 【答案】A 【解析】A. 构成原电池可以比较Zn和Cu的金属性较活泼的是负极A项正确； B. 和会发生反应无法分离B项错误； C. U形管两端开口两端均与大气连通两边液面不会形成高度差无法验证酸碱中和反应为放热反应C项错误； D. 用标准酸性溶液测定溶液时如果选用淀粉为指示剂开始时就变蓝无法指示终点D项错误； 故选A。 3．下列化学实验涉及反应的离子方程式正确的是 A．向溶液中通入少量： B．溶液与过量溶液反应： C．用酸性标准溶液滴定草酸： D．向硫酸镁溶液中滴入少量氨水： 【答案】D 【解析】A．BaCl2溶液与CO2不反应故A错误； B．溶液与过量溶液反应离子方程式为：故B错误； C．草酸是二元弱酸不能拆写成离子形式其离子方程式为故C错误； D．向硫酸镁溶液中滴入少量氨水离子方程式为：故D正确； 故选D。 考点一 酸碱中和滴定曲线分析 【例1】常温下用0.10mol·L−1的NaOH溶液滴定20.00mL 0.10mol·L−1的HX溶液所得滴定曲线如下图所示。下列说法不正确的是 A．Ka(HX)≈1.0×105 B．b点溶液中c(HX)>c(X) C．该滴定过程可以用酚酞做指示剂 D．c点溶液中c(Na＋)=c(X) 【答案】B 【解析】A． 由图象知0.10mol·L－1的HX溶液pH=3则c(H+)=1×10-3mol·L－1HX⇌H++X-c(X－)=c(H+)c(HX)≈0.10mol·L－1Ka(HX)===1×10－5故A正确； B．b点是等浓度的HX、NaX的混合物溶液呈酸性说明HX电离为主则c(HX)<c(X-)故B错误； C．滴入20mLNaOH溶液时NaX溶液呈碱性该滴定过程应选择酚酞作为指示剂故C正确； D．c点中性c(OH-)=c(H+)根据电荷守恒可知c(OH-)+c(X-) =c(H+)+c(Na＋)可知c点溶液中c(Na＋)=c(X-)故D正确； 故选B。 解题要点 b点是等浓度的HX、NaX的混合物溶液呈酸性c点中性c(OH-)=c(H+)d点为NaX溶液呈碱性。 分析时需要注意特殊点：起点、恰好完全反应点、半反应点、中性点等 【变式1-1】常温下用溶液分别滴定浓度均为溶液和溶液各得到2条滴定曲线如图所示。下列叙述正确的是 A．由图可推知HX是弱酸而HY是强酸 B．滴定HY溶液时应该选择甲基橙作为指示剂 C．滴定至B点时溶液中 D．若A、C两点对应溶液的pH分别为1、9则两点处水电离出的之比为 【答案】C 【解析】A．根据图示溶液pH=1则HX是强酸0.1000mol/L的HY溶液pH=3HY是弱酸故A错误； B．HY是弱酸强碱滴定弱酸滴定终点溶液为碱性滴定HY溶液时应该选择酚酞作为指示剂故B错误； C．滴定至B点时溶质为等浓度的NaY、HY溶液显酸性说明Y-水解小于HY电离则溶液中故C正确； D．A点溶质为HXHX抑制水电离A点pH=1水电离的=10-13mol/L。若C点在HX线上C点氢氧化钠过量抑制水电离水电离的=10-9mol/L；若C点在HY线上C点溶质为NaYY-水解促进水电离水电离的=10-5mol/L；则两点处水电离出的之比为10-13：10-9=1:104或10-13：10-5=1:108故D错误； 选C。 【变式1-2】以0.1000 mol/LNaOH溶液滴定20.00 mL0.1000 mol/LHA溶液其滴定曲线如下图。下列说法正确的是 A．图中点①③④信息均可说明HA是弱酸且都存在： B．若点②溶液的pH值为4.7则可推知HA的Ka约为 C．若V(NaOH)大于20 mL混合溶液中离子浓度的大小关系一定为：c(Na+)＞c(OH-)＞c(A-)＞c(H+) D．若用等浓度的氨水代替NaOH溶液进行滴定滴定终点与图中点④重合 【答案】B 【解析】A．①处0.1000 mol/LHA溶液pH＞1说明HA是一元弱酸③处NaOH溶液体积＜20 mL溶液pH=7也证明HA是一元弱酸；④处NaOH溶液体积等于20 mL二者恰好反应产生NaA溶液pH＞7溶液显碱性同样可以证明HA是一元弱酸。但①处是HA溶液无Na+因此不存在关系A错误； B．②点溶液HA、NaA等物质的量混合c(HA)≈c(A-)根据HA的电离平衡常数含义可知K==10-4.7B正确； C．当V(NaOH)=20 mL时溶液为NaAA-水解消耗则离子浓度c(Na+)＞c(A-)A-水解消耗H+产生HA水解方程式为A-+H2OHA+OH-最终达到平衡时c(OH-)＞c(H+)但盐水解程度是微弱的水解产生的离子浓度远小于盐电离产生的离子浓度故离子浓度大小关系为：c(Na+)＞c(A-)＞c(OH-)＞c(H+)若NaOH溶液的体积略大于20 mL即n(NaA) ＞＞n(NaOH)时溶液中离子浓度关系仍然为c(Na+)＞c(A-)＞c(OH-)＞c(H+)就不符合关系c(Na+)＞c(OH-)＞c(A-)＞c(H+)C错误； D．若用等浓度的氨水代替NaOH溶液进行滴定当二者恰好中和时反应产生NH4A由于等浓度的氨水与NaOH溶液的碱性：NH3·H2O＜NaOH当滴定达到终点溶液的pH比图中点④小些因此滴定终点不能与④点重合D错误； 故合理选项是B。 考点二 酸碱中和滴定实验操作及指示剂的选择 【例2】用标准溶液滴定溶液的操作中合理的是 A．润洗滴定管 B．量取溶液 加少量所要盛装的试剂上下振荡滴定管 将液面位于“0”刻度的溶液全部放出 C．用标准溶液滴定溶液 D．记录滴定管液面的示数 眼睛注视锥形瓶中溶液 记录 【答案】C 【解析】A．滴定实验时滴定管要用待装液润洗将滴定管平置并震荡润洗后液体从下口放出故A错误； B．NaOH溶液呈碱性不能用酸式滴定管量取规格为25.00ml的滴定管实际容积大于25.00ml所以从“0”刻度放出所有液体液体体积大于25.00mL故B错误； C．滴定时左手控制滴定管活塞右手摇动锥形瓶眼睛观察锥形瓶内颜色的变化判断滴定终点后再读数故C正确； D．滴定管显示的示数为凹液面最低点故D错误； 故答案为C。 解题要点 1. 不能用石蕊作指示剂。 2. 滴定终点为碱性时用酚酞作指示剂。 3. 滴定终点为酸性时用甲基橙作指示剂。 4. 强酸滴定强碱一般用甲基橙但用酚酞也可以。 【变式2-1】化学实验基本操作是化学学科素养的一种体现。下列实验操作正确的是 A．过滤时为加快过滤速度需不断搅拌 B．加热试管内固体时需用酒精灯预热后再用外焰集中加热 C．酸碱中和滴定时眼睛应始终注意滴定管内液面的变化 D．称量固体时需在托盘天平两端各垫一张等质量的滤纸 【答案】B 【解析】A．过滤时为避免滤纸破损不能搅拌A错误； B．加热试管内固体时需用酒精灯预热后再用外焰集中加热以防止试管受热不均而炸裂B正确； C．酸碱中和滴定时眼睛应始终注意锥形瓶内溶液颜色的变化C错误； D．易吸水潮解且具有腐蚀性应放在玻璃器皿中称量D错误； 故选B。 【变式2-2】用标准氢氧化钠溶液滴定未知浓度的盐酸酚酞作指示剂下列实验操作或分析正确的是 A．滴定前用蒸馏水润洗碱式滴定管后直接装入标准溶液 B．量取待测盐酸时选用量程为的量筒以提高精度 C．滴定时眼睛注视锥形瓶内溶液颜色变化当出现浅红色且半分钟内不褪色时停止滴定 D．若指示剂改为甲基橙则测得盐酸浓度偏高 【答案】C 【解析】A．滴定前用蒸馏水润洗碱式滴定管后直接装入标准氢氧化钠溶液会使滴定消耗氢氧化钠溶液的体积偏大导致所测盐酸浓度偏高故A错误； B．量取20.00mL待测盐酸时不能选用量程为25mL的粗量器量筒应选用量程为25.00mL的酸式滴定管以提高精度故B错误； C．滴定时左手控制碱式滴定管右手控制锥形瓶眼睛注视锥形瓶内溶液颜色变化当溶液中出现浅红色且半分钟内不褪色时应停止滴定故C正确； D．甲基橙的变色范围为3.1—4.4用标准氢氧化钠溶液滴定未知浓度的盐酸时若指示剂改为甲基橙与酚酞作指示剂相比滴定消耗氢氧化钠溶液的体积会略偏小导致测得盐酸浓度略偏低故D错误； 故选C。 考点三 酸碱中和滴定的数据处理 【例3】[Co(NH3)5Cl]Cl2(M=250.5g/mol)是一种易溶于热水难溶于乙醇的紫红色晶体。 （1）制备步骤：将适量氯化铵溶于浓氨水中边搅拌边分批次加入ag研细的CoCl2·6H2O(M=238g/mol)得到[Co(NH3)6]Cl2沉淀。边搅拌边慢慢滴入足量30%H2O2溶液得到[Co(NH3)5H2O]Cl3溶液。慢慢注入适量浓盐酸得到沉淀水浴加热冷却至室温得到紫红色晶体减压过滤洗涤烘干得到bg产品。 （2）钴的测定：取5.0g样品于锥形瓶中加入NaOH溶液并加热使钴(Ⅲ)完全沉淀后加入H2SO4和H2O2将其还原为钴(Ⅱ)再加入V1mLc1mol/LEDTA用c2mol/LZnCl2标准溶液滴定过量的EDTA消耗ZnCl2溶液平均体积为V2mL(EDTA与金属阳离子1:1反应)。 下列有关计算正确的是 A．[Co(NH3)5Cl]Cl2的产率为 B．[Co(NH3)5Cl]Cl2的产率为 C．样品中钴的质量分数为 D．样品中钴的质量分数为 【答案】C 【解析】A．根据Co元素守恒可知ag研细的CoCl2·6H2O(M=238g/mol)完全反应理论上能够生成的[Co(NH3)5Cl]Cl2的质量为：=而实际生成bg[Co(NH3)5Cl]Cl2 故[Co(NH3)5Cl]Cl2的产率为×100%=×100%A错误； B．由A项分析可知[Co(NH3)5Cl]Cl2的产率为×100%B错误； C．由题干步骤（2）信息可知5.0g样品中含有Co的物质的量为：(c1V1-c2V2)×10-3mol故样品中钴的质量分数为：=C正确； D．由C项分析可知样品中钴的质量分数为D错误； 故答案为：C。 解题要点 区分滴定的方式。寻找关系根据物质的量的关系进行求解。 【变式3-1】利用碘量法测定某纯净水样中溶解的含量实验如下(加入的试剂已除去)。 步骤1 水样中的固定：用的水瓶盛满水样加入溶液再加入含溶液和溶液的混合液部分水样溢出立即盖好瓶盖翻转摇匀生成白色沉淀随即有棕色沉淀生成。 步骤2 生成：当水样中的沉淀沉降到距瓶口三分之一以下时缓缓加入适量稀至液面下部分溶液溢出立即盖好瓶盖翻转摇动至沉淀完全溶解得到黄色溶液。 步骤3 测定及计算：用碘量法测出步骤2中生成的为进而计算出纯净水样中溶解的含量。 已知：直接氧化的反应速率很慢。 下列说法不正确的是 A．步骤1中用注射器加入试剂时应将细长针头插到液面下一定距离 B．步骤2中生成的反应： C．步骤2中部分溶液溢出不影响测定纯净水样中溶解的含量 D．步骤3中经计算该纯净水样中含有的浓度为 【答案】D 【解析】A．步骤1中用注射器加入试剂时应将细长针头插到液面下一定距离防止空气进入故A正确； B．步骤2中棕色沉淀与KI反应得到棕黄色溶液可知生成碘单质1mol得2mol电子生成锰离子1mol碘离子失去1mol电子生成碘单质结合电子得失守恒及元素守恒得反应离子方程式：故B正确； C．步骤2中 的质量决定生成碘单质的质量部分溶液溢出不影响沉淀的质量该实验通过碘单质的量计算水中溶解氧气的含量因此溢出的水不影响纯净水样中溶解的含量故C正确； D．根据电子得失守恒可知：1mol反应时可生成2mol1mol反应生成1mol碘单质则：生成的为则氧气的物质的量为该纯净水样中含有的浓度为故D错误； 故选：D。 【变式3-2】硼氢化钠为白色粉末是有机合成中常用的还原剂在潮湿空气中分解。偏硼酸钠()易溶于水不溶于乙醇易水解但在碱性条件下可稳定存在。用硼精矿(含有一定量及、、等杂质)制取的流程和分析样品纯度(杂质不参加反应)的步骤如下。 步骤Ⅰ：取样品配成溶液取置于碘量瓶中加入的溶液发生反应：(化学方程式未配平)。 步骤Ⅱ：向步骤Ⅰ反应后的溶液中加入过量的溶液调节使转化为冷却后于暗处放置数分钟。 步骤Ⅲ：将步骤Ⅱ所得混合液的调为弱酸性加入几滴淀粉溶液用标准溶液滴定至终点发生反应：消耗标准溶液。 样品的纯度计算正确的是 A． B． C． D． 【答案】C 【分析】由流程知硼精矿经氢氧化钠溶液溶解、过滤得到的滤液含偏硼酸钠、偏铝酸钠(四羟基合铝酸钠)、硅酸钠和氧化铁操作1为过滤得到的滤渣为氧化铁；加入生石灰除硅铝过滤后得到主要含偏硼酸钠的滤液经操作2、反应1即制得。 【解析】根据题意消耗该标准液的物质的量由反应根据I2~2NaS2O3碘的物质的量为根据KIO3+5KI+3H2SO4=3K2SO4+3I2+3H2O则与碘化钾反应的碘酸钾的物质的量为根据3NaBH4+4KIO3=3NaBO2+4KI+6H2O与NaBH4反应的碘酸钾的物质的量为3NaBH4~4KIO3则NaBH4的物质的量为样品中NaBH4质量分数为。 选C。 基础达标 1．常温下向20mL0.1mol/LNaOH溶液中缓慢滴入相同浓度的HCOOH溶液混合溶液中的浓度随加入HCOOH溶液体积的变化关系如图所示。下列说法错误的是 A．a线代表的浓度 B．P→Q过程中水的电离程度增大 C．P点溶液中加入的V(HCOOH)=10mL D．Q点溶液中： 【答案】C 【解析】A．开始时未加HCOOH溶液中OH-浓度最大（0.1mol/L）随HCOOH加入OH-被中和而浓度减小故a线代表OH-A正确； B．P→Q过程中溶液从NaOH过量（抑制水的电离）逐渐转变为HCOONa溶液（HCOO-水解促进水的电离）水的电离程度增大B正确； C．若P点V(HCOOH)=10mL此时溶质为等物质的量的NaOH和HCOONa n（NaOH）= 0.02L×0.1mol/L= 0.002moln（HCOOH）=0.01L×0.1mol/L= 0.001mol。反应后生成0.001molHCOONa剩余0.001molNaOH（强电解质完全电离出 OH⁻）。由于HCOO-会发生水解此时溶液中c(OH-)大于c(HCOO-)但P 点是c(OH-)=c(HCOO-)与“加入 10mL甲酸”的情况矛盾因此P点加入的甲酸体积不是10mLC错误； D．Q点V(HCOOH)=20mL恰好完全反应生成HCOONaHCOO-水解使溶液显碱性离子浓度为D正确； 故选C。 2．完成下列实验对应的玻璃仪器完全够用的是 选项 实验 玻璃仪器 A 粗盐提纯 烧杯、玻璃棒、酒精灯 B 用0.1000mol/L的NaOH标准液测定某盐酸的精确浓度 量筒、碱式滴定管、锥形瓶、烧杯 C 区别稀硫酸与溶液 试管和胶头滴管 D 配制溶液 100mL容量瓶、烧杯、玻璃棒、量筒 【答案】C 【解析】A．粗盐提纯需要溶解、过滤、蒸发过滤需普通漏斗（玻璃仪器）但选项中未提供仪器不够A错误； B．中和滴定需用滴定管、锥形瓶量筒精度不足选项中的仪器组合不准确B错误； C．通过互滴法可以区分稀硫酸与Na2CO3溶液所用仪器只需试管和胶头滴管观察反应现象即可仪器足够C正确； D．配制溶液需胶头滴管定容选项中未提供仪器不够D错误； 故答案为：C。 3．下列实验的有关说法正确的是 A．用试纸测得氯水的 B．用酸式滴定管量取20.00 mL酸性KMnO4溶液 C．中和滴定时眼睛应注视滴定管中液面的变化 D．中和滴定时滴定管和锥形瓶都需用标准液或待测液润洗 【答案】B 【解析】A．氯水中的具有强氧化性会漂白试纸不能用试纸测氯水的A错误； B．酸性溶液具有强氧化性会腐蚀碱式滴定管的橡胶管因此必须用酸式滴定管量取B正确； C．中和滴定时眼睛应注视锥形瓶中溶液的颜色变化以判断滴定终点而非滴定管液面的变化C错误； D．锥形瓶无需润洗否则会引入额外待测液导致误差只有滴定管需要润洗防止待装液被稀释D错误； 故答案选B。 4．强碱MOH的溶液和等体积、等物质的量浓度的弱酸HA的溶液混合后溶液中有关离子浓度的大小关系正确的是 A． B． C． D． 【答案】C 【解析】强碱MOH的溶液和等体积、等物质的量浓度的弱酸HA的溶液混合后二者恰好完全反应生成强碱弱酸盐MA由于A-水解导致溶液显碱性但水解程度通常较小A-的浓度应高于OH-故溶液中离子浓度大小顺序为：c(M+) > c(A-) > c(OH-) > c(H+)故答案为：C。 5．测定150.0g新鲜菠菜中草酸含量(以计)实验方案如图下列说法不正确的是 A．“操作1”需要用到的主要玻璃仪器有3种 B．“操作2”若用盐酸替代硫酸可能会导致测定结果偏低 C．“滴定”至终点后需再静置滴定管1~2分钟后读数否则会使测定结果偏高 D．若滴定终点消耗30.00mL 溶液则测得菠菜中草酸含量为0.900% 【答案】B 【分析】将新鲜菠菜预处理研磨榨汁、浸泡、过滤取滤液滴加足量CaCl2溶液产生草酸钙沉淀过滤后获得草酸钙固体加入硫酸溶解再滴加高锰酸钾溶液测定草酸含量。 【解析】A．操作1是过滤需要用到的主要玻璃仪器有漏斗、烧杯、玻璃棒A正确； B．操作2若用盐酸替代硫酸盐酸也会与高锰酸钾反应导致消耗的高锰酸钾偏高测定结果偏高B错误； C．滴定至终点后需再静置滴定管1~2分钟后读数待滴定管内壁上的液体流下否则会导致高锰酸钾溶液读数偏大使测定结果偏高C正确； D．根据得失电子守恒可得关系式：若滴定终点消耗30.00mL 溶液则测得菠菜中草酸含量为D正确； 答案选B。 6．下列有关实验说法正确的是 A．将氯化铁溶液放在蒸发皿中蒸发结晶可得无水氯化铁 B．中和热测定时应向内筒中少量多次缓慢加入溶液 C．在测溶液时应先将玻璃棒润湿再蘸取待测液 D．酸式滴定管排气泡的方法是将其旋塞打开利用液流将气泡冲出 【答案】D 【解析】A．FeCl3在溶液中水解生成Fe(OH)3和HCl蒸发时由于HCl的挥发水解平衡正向移动水解趋于完全不能直接得到无水FeCl3A错误； B．中和热测定需快速一次加入NaOH溶液以减少热量散失缓慢加入会导致误差B错误； C．润湿玻璃棒会稀释待测液影响pH测定结果C错误； D．酸式滴定管排气泡的正确方法是快速开旋塞利用液流冲出气泡D正确； 故选D。 7．下列实验操作及描述正确的是 A．①为配制溶液的转移操作用玻璃棒引流 B．②为酸式滴定管排气操作排气后记录初始读数 C．③为在试管中溶解NaCl固体时振荡试管的操作 D．④为测定NaOH溶液的pH 【答案】A 【解析】A．①为配制溶液的转移操作用玻璃棒引流玻璃棒的末端要放在刻度线以下玻璃棒不能靠在容量瓶瓶口上A符合题意； B．带有橡胶管和玻璃球的滴定管为碱式滴定管②为碱式滴定管排气操作排气后记录初始读数B不符合题意； C．在试管中溶解NaCl固体时振荡试管的操作：用拇指、食指和中指夹住试管的中上部保持试管略呈倾斜状态然后通过手腕的左右摆动来振荡试管C不符合题意； D．测定NaOH溶液的pH时应用洁净干燥的玻璃棒蘸取氢氧化钠溶液滴在pH试纸的中部D不符合题意； 故选A。 8. 弱电解质有许多如：醋酸、碳酸、氢氰酸、一水合氨、氢氧化铝、氢氧化铜等。25℃时醋酸、碳酸、氢氰酸的电离平衡常数如下表： 化学式 HCN 电离平衡常数 （1）．25℃时pH相等的三种溶液①溶液、②溶液、③NaCN溶液浓度由大到小的顺序为___________。 A．①②③ B．①③② C．③②① D．②③① （2）．25℃时向NaCN溶液中通入少量反应的离子方程式为 。 （3）．将浓度为的HCN与 NaOH溶液等体积混合充分反应后混合溶液中 (选填A表示“大于”、B表示“等于”或C表示“小于”)结合所学知识与必要数据解释原因： 。 （4）．用蒸馏水稀释的醋酸下列各式表示的数值随水量的增加而增大的是___________。 A． B． C． D． 用 NaOH分别滴定25.00mL 盐酸和25.00mL 醋酸滴定过程中pH变化曲线如下图所示： （5）．滴定前三种溶液中水的电离程度的大小关系为___________(A表示“ NaOH”、B表示“25.00mL 盐酸”、C表示“25.00mL 醋酸”)。 A．A>B>C B．A=B<C C．A=B>C D．A<B<C （6）．由图中数据可判断滴定盐酸的pH变化曲线为下图判断的理由如下(答出2点)： ⅰ.起始未滴加NaOH溶液时 。 ⅱ. 。 （7）．室温下向 的NaOH溶液中逐滴加入的醋酸至溶液恰好呈中性消耗醋酸计算此时醋酸的电离常数 (用含本题中字母的式子表示)。 【答案】（1）．B （2）． （3）． 小于 充分反应后得到等浓度的NaCN和HCN溶液；的电离常数为NaCN的水解常数为则其水解程度大于其电离程度溶液显碱性 （4）．B （5）．B （6）． 0.1000 mol/L盐酸pH=1 恰好完全反应时为氯化钠溶液pH=7 （7）． 【解析】（1）．图表数据分析电离常数越大则酸性越强酸性：CH3COOH>H2CO3>HCN>酸性越强则对应盐的水解程度越小水解程度：②Na2CO3溶液>③NaCN溶液>NaHCO3溶液>①CH3COONa溶液要使得三种溶液pH相等相同条件下水解程度小的浓度必须较大才可以达到相同的pH则pH相等的三种溶液①CH3COONa溶液、②Na2CO3溶液、③NaCN溶液浓度由大到小的顺序为：①>③>②故选B。 （2）．向NaCN溶液中通入少量CO2酸性：H2CO3>HCN>所以反应生成氰酸和碳酸氢钠不能生成碳酸钠反应的化学方程式为：。 （3）．将浓度为的与溶液等体积混合发生的反应为：充分反应后得到等浓度的NaCN和HCN溶液的电离常数为NaCN的水解常数为则其水解程度大于其电离程度溶液显碱性混合溶液中小于。 （4）．A．稀释过程中减小则比值减小故A不符合题意； B．稀释过程中酸浓度减小氢离子浓度减小比值增大故B符合题意； C．稀释过程中酸浓度减小氢离子浓度减小比值减小故C不符合题意； D．稀释过程中酸浓度减小氢离子浓度减小比值减小故D不符合题意； 故答案选B。 （5）． NaOH溶液中c(OH-)=则水电离出的氢离子浓度为 盐酸中c(H+)=则水电离出的氢氧根浓度为 醋酸是弱酸醋酸中c(H+)＜则水电离出的氢氧根浓度为由此可知滴定前三种溶液中水的电离程度的大小关系为A=B<C故选B。 （6）．i．未加入NaOH时盐酸的浓度为0.1000mol/L为强酸完全电离c(H+)=0.1000mol/L溶液的pH=1； Ii．恰好完全反应时溶液为中性即pH=7。 （7）．醋酸钠为强碱弱酸盐溶液显碱性；室温下向的溶液中逐滴加入的醋酸至溶液恰好呈中性则醋酸略微过量：反应消耗醋酸根据电荷守恒可知故。 9．实验室用发光二极管(LED)的生产废料(主要成分为难溶于水的GaN含少量In、Mg金属)制备Ga2O3过程如下。已知：Ga与In为同族元素In难溶于NaOH溶液。 Ga2O3纯度测定：称取Ga2O3样品wg经处理配制成VmL溶液从中移取V0mL于锥形瓶中一定条件下加入V1mLc1mol/LNa2H2Y溶液(此时镓以[GaY]-存在)再加入PAN作指示剂用c2mol/L CuSO4标准溶液滴定过量的Na2H2Y滴定终点为紫红色。 该过程涉及反应：Cu2++H2Y2-=[CuY]2-+2H+ （1）终点时消耗CuSO4溶液V2mL则Ga2O3纯度为 。(列出计算式) （2）滴定时会导致所测Ga2O3纯度偏小的情况是______。(填标号) A．未使用标准溶液润洗滴定管 B．称重后样品吸收了空气中水汽 C．终点时滴定管尖嘴内有气泡 D．终点读数时仰视滴定管刻度线 【答案】（1）或 （2）AD 【解析】（1）终点时消耗CuSO4溶液V2mL根据反应Cu2++H2Y2-=[CuY]2-+2H+可知过量的Na2H2Y的物质的量为：c2V2×10-3mol则与Ga3+反应的Na2H2Y的物质的量为：(c1V1×10-3- c2V2×10-3)mol原样品中含有Ga2O3的物质的量为：(c1V1×10-3- c2V2×10-3)mol则Ga2O3纯度为：==故答案为： ； （2）A．未使用标准溶液润洗滴定管导致标准液的浓度偏小V2偏大故导致实验结果偏小A正确； B．称重后样品吸收了空气中水汽对实验结果没有影响B错误； C．终点时滴定管尖嘴内有气泡导致标准液的体积V2偏小导致实验结果偏大C错误； D．终点读数时仰视滴定管刻度线导致标准液体积V2偏大故实验结果偏小D正确； 故选AD。 10．高铁酸盐是优良的多功能水处理剂。为紫色固体可溶于水在0~5℃、强碱性溶液中比较稳定在酸性、中性溶液中易分解放出。 （1）的制备。在碱性条件下可通过KClO溶液与溶液的反应制备。 ①工业上常用废铁屑为原料制备溶液溶液中可能含有少量检验的方法 。 ②写出生成的反应的离子方程式 。 （2）测定纯度。工业上用“间接碘量法”测定高铁酸钾的纯度：用碱性KI溶液溶解1.00g样品调节pH使高铁酸根全部被还原成亚铁离子再调节pH为3~4用1.00mol·L-1的标准溶液作为滴定剂进行滴定()淀粉作指示剂平行测定三次平均消耗标准溶液18.00mL。 ①用标准溶液滴定时达到终点的标志为 。 ②样品中的质量分数为 。(写出计算过程) （3）的应用。可用于生活垃圾渗透液的脱氮(将含氮物质转化为)处理。对生活垃圾渗透液的脱氮效果随水体pH的变化结果如下： ①根据图推测时生活垃圾渗透液中含氮物质主要以 形式存在。 ②由上图可知脱氮的最佳pH约为8试分析可能原因 。 【答案】（1）取少量溶液于试管中滴加几滴铁氰化钾溶液若有蓝色沉淀生成则含有 （2）滴入最后半滴标准溶液蓝色褪去且半分钟不恢复 89.1% （3） 时随pH减小的稳定性减弱溶液中高铁酸根的浓度减小含氮离子去除率降低(或随pH减小的氧化性增强有可能将氧化成含氮酸根离子去除率降低)；的溶液随pH增大氧化性弱不利于将含氮物质氧化 【解析】（1）①亚铁离子和K3[Fe(CN)6]溶液会生成蓝色沉淀：；故检验的方法：取少量溶液于试管中滴加几滴铁氰化钾溶液若有蓝色沉淀生成则含有； ②在碱性条件下可通过KClO溶液与溶液的反应制备反应中铁化合价由+3变为+6、氯化合价由+1变为-1结合电子守恒生成的反应的离子方程式为：； （2）①淀粉作指示剂碘单质能使得淀粉溶液变为蓝色则用标准溶液滴定时达到终点的标志为滴入最后半滴标准溶液蓝色褪去且半分钟不恢复。 ②由题意碘离子和发生氧化还原反应生成亚铁离子和碘单质反应中铁化合价由+6变为+2、碘化合价由-1变为0结合电子守恒结合反应存在则样品中的质量分数为 （3）①根据图推测时溶液为较强酸性酸性条件下氮元素能以铵根离子存在则生活垃圾渗透液中含氮物质主要以形式存在； ②已知强碱性溶液中比较稳定在酸性、中性溶液中易分解放出；时随pH减小的稳定性减弱溶液中高铁酸根的浓度减小含氮离子去除率降低(或随pH减小的氧化性增强有可能将氧化成含氮酸根离子去除率降低)；的溶液随pH增大氧化性弱不利于将含氮物质氧化故脱氮的最佳pH约为8。 综合应用 11．常温时用0.1000 mol·L-1的HCl溶液滴定V mL 0.1000 mol·L-1的BOH弱碱溶液。溶液的pH、分布系数δ(B+)[B+的分布系数=]随滴加HCl溶液体积V(HCl)的变化关系如下图所示。 下列有关说法错误的是 A．BOH的电离平衡常数Kb约为1.0×10-5 B．a点时溶液的pH约为5 C．b点时溶液中c(B+)>c(Cl-) D．V=10 【答案】B 【解析】A．BOH的电离平衡常数Kb=据图当δ(B+)=0.5时则。此时对应pH=9（由图像pH曲线可知）故A正确； B．a点对应V（HCl）=5mL此时当δ(B+)=0.5时对应pH=9（由图像pH曲线可知）B错误； C．b点在滴定突跃前V（HCl）<10ml溶液为BOH与BCl混合液呈碱性根据电荷守恒：则c(Cl-)<c(B+)C正确； D．滴定突跃点V（HCl）=10ml为恰好完全反应则故V=10D正确； 故选B。 12．下列实验操作及现象不能得出相应结论的是 选项 实验操作及现象 结论 A 向40mL沸水中滴加滴饱和溶液继续煮沸至液体呈红褐色用激光照射液体有光亮通道 发生水解反应生成胶体胶体有丁达尔效应 B 用洁净铂丝蘸取待测样品做焰色试验火焰呈黄色 待测样品含有钠元素 C 向2mL某未知溶液中加入3滴溶液溶液出现蓝色沉淀 未知溶液中含有 D 用盐酸标准液滴定待测NaOH溶液的中和滴定实验通常不选石蕊试液作指示剂 石蕊指示剂变色范围与滴定终点pH突变范围不一致 【答案】D 【解析】A．实验制备Fe(OH)3胶体并观察到丁达尔效应结论正确说明胶体形成A正确； B．用洁净铂丝蘸取某待测液在酒精灯火焰上灼烧火焰呈黄色说明待测液中含有钠元素B正确； C．K3[Fe(CN)6]与Fe2+反应生成蓝色沉淀结论正确C正确； D．石蕊变色范围（pH5-8）pH跨度达3个单位对应氢离子浓度变化1000倍无法精准匹配滴定终点附近的pH突变石蕊的变色过程为红→紫→蓝的渐变人眼难以准确判断终点颜色D错误； 故选D。 13．常温下用0.1000mol/LNaOH溶液分别滴定20.00mLbmol/L的盐酸和醋酸溶液两个滴定过程中溶液pH的变化曲线如图所示。下列说法不正确的是 A．曲线I表示滴定醋酸 B．a点浓度最大的离子是Na＋ C．V[NaOH(aq)]=20mL时c(Cl-)>c(CH3COO-) D．用酚酞作指示剂达到滴定终点时溶液从无色刚好变为粉红色且半分钟内不褪色 【答案】B 【解析】A．相同条件下等浓度的酸弱酸的pH大因此Ⅰ代表的是醋酸A正确； B．a点溶质为等浓度的醋酸和醋酸钠有电荷守恒：此时溶液显酸性则B错误； C．V[NaOH(aq)]=20 mL时溶质分别恰好为等浓度氯化钠和醋酸钠盐酸是强酸、醋酸为弱酸醋酸钠溶液中醋酸根离子发生水解c(Cl−)＞c(CH3COO−)C正确； D．用碱滴定酸的时候终点时溶液显弱碱性（滴定强酸过量的半滴碱或者滴定弱酸时弱酸强碱盐都使终点显碱性）用酚酞作指示剂达到滴定终点时溶液从无色刚好变为粉红色且半分钟内不变色D正确； 故选B。 14．为了更好地表示溶液的酸碱性科学家提出了酸度的概念：。常温下用的溶液滴定溶液溶液的酸度随滴入的溶液体积的变化如图所示（滴定过程中温度的变化忽略不计已知）。 下列说法错误的是 A．该过程可以用酚酞作指示剂滴定终点颜色变化：无色变为粉红色 B．滴定过程中的值不变 C．常温下的电离常数 D．当时溶液中存在： 【答案】D 【解析】A．的溶液滴定溶液滴入20mL氢氧化钠溶液恰好反应根据图像溶液的pH≈10酚酞的变色范围为8.2-10.0滴定终点颜色变化为无色变为粉红色故A正确； B．CN⁻的水解平衡常数温度不变时不变所以滴定过程中的值不变故B正确； C．初始HCN溶液中即则。结合联立得。HCN电离常数故C正确； D．时溶液为等浓度HCN和NaCN混合液；电荷守恒：；物料守恒：。联立得故D错误； 选D。 15．滴定分析是一种操作简便、准确度很高的定量分析方法它可广泛应用于中和滴定、氧化还原反应等滴定中。 I．用0.1032mol/L NaOH标准溶液溶液滴定未知浓度的醋酸完成以下填空： （1）在使用滴定管前首先要 。 （2）该实验中选择的指示剂是 （填“甲基橙”或“酚酞”）。 （3）滴定时边滴边摇动锥形瓶眼睛应注意观察 。 （4）如图为盛放醋酸的滴定管中液面的位置其读数为 mL。 II．某同学通过高锰酸钾滴定来测定草酸(H2C2O4)样品中草酸的质量分数(样品中杂质不与高锰酸钾反应)其反应的离子方程式：。某同学称取2.000g草酸样品配制成100mL溶液移取40.00mL试样溶液于锥形瓶中用0.1000mol/L的酸性KMnO4标准溶液滴定。达到滴定终点时消耗标准溶液20.00mL。 （5）滴定时将高锰酸钾标准溶液注入 （填“酸式”或“碱式”）滴定管中。 （6）达到滴定终点的现象为： 。 （7）草酸样品中草酸的质量分数为 。 （8）若滴定终点读数时俯视刻度所测结果将 (填“偏大”“偏小”“无影响”下同)。 若滴定前盛装标准液的滴定管尖嘴部分末充满溶液所测结果将 。 【答案】（1）检查滴定管是否漏水 （2）酚酞 （3）锥形瓶内的颜色变化 （4）22.80 （5）酸式 （6）最后半滴高锰酸钾溶液滴入时溶液颜色变成浅红色且30s内不褪色 （7）56.25% （8） 偏小 偏大 【解析】（1）滴定管使用前首先要检查滴定管是否漏水； （2）NaOH滴定醋酸终点显示碱性应该用酚酞做指示剂； （3）滴定时边滴边摇动锥形瓶眼睛应注意观察锥形瓶内溶液颜色的变化； （4）滴定管读数时精确到小数点后两位数滴定管的读数为：22.80mL； （5）高锰酸钾具有腐蚀性应该注入到酸式滴定管内； （6）高锰酸钾滴定草酸达到终点时最后半滴高锰酸钾溶液滴入时溶液颜色变成浅红色且30s内不褪色； （7）根据方程式：可知n(H2C2O4)=n()=×0.1000mol/L×20.00×10-3L×=1.25×10-2mol草酸的质量分数为； （8）若滴定终点读数时俯视刻度读取的标准溶液体积偏小所测结果将草酸的质量分数偏小； 若滴定前盛装标准液的滴定管尖嘴部分末充满溶液起始读数偏小所得标准溶液体积偏大结果偏大。 拓展培优 16．室温下向的醋酸溶液中滴加未知浓度的氢氧化钡溶液进行滴定测得混合溶液的温度、pH随加入氢氧化钡溶液体积的变化如下图所示。 已知：(CH3COO)2Ba可溶于水下列说法正确的是 A．氢氧化钡溶液的物质的量浓度为 B．b点时溶液呈中性 C．a、b、c三点对应CH3COO−的水解平衡常数：Kh(b)>Kh(a)>Kh(c) D．a点时溶液中存在：c(CH3COOH)>c(CH3COO−)>c(Ba2+)>c(H+)>c(OH−) 【答案】C 【解析】A．向的醋酸溶液中滴加未知浓度的氢氧化钡溶液反应放热溶液的温度升高当二者恰好完全反应放热最多溶液的温度最高氢氧化钡溶液的体积为时恰好完全反应的醋酸溶液中含有的物质的量为则消耗氢氧化钡的物质的量为该氢氧化钡溶液的物质的量浓度为A错误； B．b点为反应终点生成(CH3COO)2BaCH3COO-水解：CH3COO-+H2O⇌CH3COOH+OH-使溶液呈碱性B错误； C．水解平衡常数Kh只与温度有关升高温度促进的水解水解平衡常数增大由图可知温度：则a、b、c三点的水解平衡常数C正确； D．a点加入10mL Ba(OH)2醋酸过量溶液为CH3COOH和(CH3COO)2Ba混合液且醋酸为醋酸钡浓度的2倍此时pH=3说明醋酸的电离大于醋酸根的水解存在关系：c(CH3COO-)＞c(CH3COOH)；由(CH3COO)2Ba化学式可知即使醋酸根水解但水解很微弱依然有：c(CH3COO-)＞c(Ba2+)且c(CH3COOH)＞c(Ba2+)溶液显酸性则c(H+)＞c(OH-)离子浓度顺序为c(CH3COO-)＞c(CH3COOH)＞c(Ba2+)＞c(H+)＞c(OH-)D错误； 故选C。 17．向10mL浓度均为0.1的HA和MCl的混合溶液中滴加0.1 NaOH溶液并用传感器监测溶液pH变化实验数据如图。已知。由该实验可得到的结论错误的是 A．HA的电离平衡常数的数量级为 B．在等浓度的NaA与MCl溶液中 C．c点溶液中的主要来源于MOH的电离 D．d点溶液 【答案】B 【解析】A．a点溶液为0.1mol/L HA溶液和0.1mol/L MCl溶液的混合溶液由得根据MCl水解反应得因此相对a点溶液中MCl水解可忽略不计a点溶液中主要由HA电离产生则 的所以HA的电离平衡常数的数量级为A正确； B．等浓度的NaA和MCl的混合溶液对应图中的b点溶液由电荷守恒：b点溶液的pH=6.51知则B错误； C．c点溶液为NaA、MCl、MOH的混合溶液且MOH电离程度≫NaA水解程度则主要来源于MOH的电离C正确； D．由物料守恒：d点溶液体积D正确； 故选B。 18．草酸是植物中普遍含有的成分具有广泛的用途。常温下其电离常数。回答下列问题： （1）的电离方程式为： 。 （2）使的电离平衡向右移动且电离程度增大的措施有 (任意写一个)。 （3）设计实验证明为弱酸的方案及其现象均正确的是___________(单选填字母)。 A．室温下取的溶液测其 B．室温下相同的溶液和盐酸分别与同样颗粒大小的锌反应时产生的起始速率相等 C．室温下取的溶液稀释至原体积的100倍后测其 D．标准状况下取的溶液100mL与足量锌粉反应收集到的体积为224mL （4）医学上常用酸性溶液与溶液反应来测血液中血钙的含量。测定方法是取2mL血液用蒸馏水稀释后向其中加入足量的溶液反应生成沉淀将沉淀用稀硫酸溶解得到后再用溶液滴定滴定过程中发生的反应为：。 ①溶解沉淀时不能用稀HCl代替稀原因是 。 ②终点现象为：当最后半滴标准液滴入时 。 ③若上述滴定中消耗了溶液20mL则200mL该血液中含钙 g。 ④下列操作会引起测定结果偏高的是 (双选填字母)。 A．滴定管在盛装溶液前未润洗      B．滴定过程中部分待测液溅出锥形瓶外 C．滴定前读数正确滴定终点时俯视读数    D．装待测液的锥形瓶用蒸馏水洗涤后用待测液润洗 【答案】（1）、 （2）升温 （3）C （4）KMnO4也能氧化盐酸 溶液变为浅紫色且保持半分钟不褪色 0.02 AD 【解析】（1）是二元弱酸分2步电离电离方程式为：、； （2）的电离是吸热反应故使的电离平衡向右移动且电离程度增大的措施有升温； （3）A．草酸实际是二元弱酸若草酸为强酸0.005mol/L溶液的pH应为2但实际测得pH=2说明离解完全矛盾A不符合题意； B．室温下与锌粒反应生成氢气的速率与氢离子浓度有关相同的溶液和盐酸分别与同样颗粒大小的锌反应时产生的起始速率相等不能说明草酸是弱酸B不符合题意； C．室温下取pH＝a(a<3)的溶液稀释100倍后测其pH<a＋2说明加水稀释过程中继续电离产生H＋能说明草酸是弱酸C符合题意； D．标准状况下取的溶液100 mL与足量锌粉反应收集到H2体积为224 mL只能说明草酸是二元酸不能说明草酸是弱酸D不符合题意； 故选C。 （4）①溶解沉淀时不能用稀盐酸原因是KMnO4也能氧化盐酸反应的离子方程式为； ②用溶液滴定滴定过程中发生的反应为：当草酸反应完高锰酸钾过量后溶液开始变为浅紫色故终点现象为：当最后半滴标准液滴入时溶液变为浅紫色且保持半分钟不褪色； ③若上述滴定中消耗了溶液20mL根据关系式：5Ca2＋～5CaC2O4～5H2C2O4～2KMnO4n(Ca)＝c(KMnO4)·V[KMnO4(aq)]＝××0.02 L＝5×10－6 mol200 mL该血液中含钙5×10－6 mol×40 g·mol－1＝0.02 g。 ④A．滴定管在盛装KMnO4溶液前未润洗所消耗KMnO4溶液体积偏高测定结果偏高A正确； B．滴定过程中部分待测液溅出锥形瓶外所消耗KMnO4溶液体积偏低测定结果偏低B错误； C．滴定前读数正确滴定终点时俯视读数所消耗KMnO4溶液体积偏低测定结果偏低C错误； D．装待测液的锥形瓶用蒸馏水洗涤后用待测液润洗待测液体积偏大消耗KMnO4溶液体积偏高测定结果偏高D正确； 故选AD。 19．乙二酸)俗称草酸在实验研究和化学工业中应用广泛。 （1）室温下测得浴液的写出草酸的电离方程式： 。 （2）草酸溶液㳖中各粒子的物质的量分数随溶液pH变化关系如下图所示： ①向草酸溶液中滴加KOH溶液至时发生的主要反应的离子方程式是 。 ②溶液中下列粒子浓度关系正确的是 (填序号)。 A． B． C． ③草酸第二步电离方程式的电离常数为 (由图中数据表达)。 （3）工业上利用硫酸亚铁与草酸反应制备草酸亚铁晶体其离子方程式为： ①制备时需添加氨水以提高的产率用化学平衡移动原理解释原因： 。 ②测定草酸亚铁晶体的值实验如下： 称取0.5400g草酸亚铁晶体溶于一定浓度的硫酸中用酸性溶液滴定。到达滴定终点时消耗的酸性溶液18.00mL。 到达滴定终点的现象为 。 （3）已知：滴定过程中铁碳元素被氧化为锰元素被还原为则中 的摩尔质量是。 【答案】（1） （2） BC （3）与反应使降低使平衡向正反应方向移动产生更多的 滴入最后半滴KMnO4酸性溶液溶液由无色变为浅紫色且半分钟内不褪色 2 【解析】（1）室温下测得0.1 mol/L H2C2O4溶液的pH=1.3c(H+)=10-1.3 mol/L＜0.2 mol/L说明H2C2O4是二元弱酸在溶液中存在电离平衡分步电离其电离方程式为； （2）①根据图示中各种离子浓度大小变化关系可知：在草酸溶液中滴加KOH溶液至pH=2.5时发生的主要反应是H2C2O4与KOH反应产生KHC2O4和水该步反应的离子方程式是； ② A．在溶液中存在电荷守恒可知有关系式A错误； B．在KHC2O4溶液中盐电离产生K+、在溶液中既发生电离也发生水解而消耗而K+不反应故c(K+)＞c()；根据图示可知此时溶液pH＜7溶液显酸性说明的电离作用大于其水解作用则溶液中。但盐水解程度是微弱的主要以盐电离产生的离子存在则因此该溶液中微粒浓度大小关系为：B正确； C．在溶液中存在物料守恒可得关系式为：C正确； 故合理选项是BC； ③由图可知当时pH=4.2草酸第二步电离方程式的电离常数为； （3）①添加氨水时氨水电离出的OH-会中和溶液中的H+使溶液中c(H+)降低离子反应的化学平衡正向移动因而会产生更多草酸亚铁晶体()； ②KMnO4溶液本身有颜色当高锰酸钾过量后显示为浅紫色故滴定终点现象为：滴入最后半滴KMnO4酸性溶液溶液由无色变为浅紫色且半分钟内不褪色； ③根据氧化还原反应中得失电子守恒可得关系式：5FeC2O4·xH2O～3KMnO4n(KMnO4)=0.10000 mol/L×0.018 L=1.8×10-3 mol则n(FeC2O4·xH2O)=n(KMnO4)=3.0×10-3 mol3.0×10-3 mol×(144+18x) g/mol=0.5400 g解得x=2。 20．草酸钴用途广泛实验室利用废旧锂电池正极材料制备草酸钴。回答下列问题： Ⅰ．稀硫酸的配制。 （1）实验室需要溶液用浓硫酸(密度为)配制该溶液时所需的浓硫酸的体积为 (保留1位小数)。 （2）在下列配制过程示意图中有错误的是 (填序号)。 （3）配制过程中稀释浓硫酸后未冷却至室温即进行下一步操作将使配制的溶液浓度 (填“偏大”“偏小”或“无影响”)。 Ⅱ．以废旧锂电池正极材料为原料制备溶液。取一定量废旧锂电池正极材料粉碎后与溶液混合配成悬浊液加入三颈烧瓶中(装置如图)时通过仪器缓慢滴加稀硫酸充分反应后过滤。 （4）转化为、的化学方程式为 。 （5）用分液漏斗滴入稀硫酸滴加速率不能太快且需要快速搅拌的原因是 。 Ⅲ．沉钴。向除杂后的溶液中加入溶液或草酸铵溶液作沉淀剂可得到。 已知：向溶液中滴加溶液调节时开始出现沉淀。 （6）不能用同浓度的溶液代替溶液的原因是 。 （7）为测定草酸钴样品中草酸钴晶体()的质量分数进行如下实验： a．取草酸钴样品加入酸性溶液加热(该条件下不被氧化)。 b．充分反应后将溶液冷却至室温加入容量瓶中定容。 c．取溶液用溶液滴定共消耗溶液。样品中草酸钴晶体()的质量分数为 。 【答案】（1） （2）①④ （3）偏大 （4） （5）使硫酸与悬浊液充分接触反应防止局部酸性过强产生二氧化硫 （6）若用草酸钠溶液代替草酸铵溶液会有氢氧化亚钴沉淀生成导致的产率降低 （7） 【解析】（1）由可知浓硫酸的浓度为实验室没有容量瓶所以配制的硫酸溶液时应选用容量瓶由稀释定律可知配制该溶液时所需的浓硫酸的体积为。 故答案为：54.3。 （2）图①为稀释浓硫酸应先放少量水在烧杯中再加入量取的浓硫酸进行稀释同时倾倒蒸馏水的试剂瓶标签应面向手心图①错误；图②为转移溶液用玻璃棒引流玻璃棒下端在刻度线以下图②正确；图③为洗涤烧杯转移溶液图③正确；图④为定容操作眼睛应该平视刻度线图④错误。 故答案为：①④。 （3）浓硫酸稀释过程会大量放热如果未冷却就转移温度高液体体积膨胀当定容冷却后体积降温减小根据计算导致溶液浓度偏大。 故答案为：偏大。 （4）根据题目信息废旧锂电池正极材料中的在硫酸的酸性环境中把加入的氧化为中+3价的Co被还原为反应方程式为：。 故答案为：。 （5）因为与和的反应为固体与液体的反应快速搅拌是保证反应物充分混合接触反应同时稀硫酸的滴加速率不能太快是为了防止局部酸性过强与反应产生二氧化硫。 故答案为：使硫酸与悬浊液充分接触反应防止局部酸性过强产生二氧化硫。 （6）草酸钠是强碱弱酸盐草酸铵是弱酸弱碱盐草酸钠溶液的碱性更强若用草酸钠溶液代替草酸铵溶液会有氢氧化亚钴沉淀生成导致草酸亚钴的产率降低。 故答案为：若用草酸钠溶液代替草酸铵溶液会有氢氧化亚钴沉淀生成导致的产率降低。 （7）由题意可知测定某草酸钴样品中草酸钴晶体的质量分数的实验中高锰酸钾为反应的氧化剂草酸钴和硫酸亚铁为还原剂由得失电子数守恒可得关系式则样品中草酸钴的物质的量为由钴原子个数守恒可知草酸钴晶体的质量分数为。 故答案为：80.00%。 学科网（北京）股份有限公司1 / 10 学科网（北京）股份有限公司 $