第九章 第49讲 沉淀溶解平衡图像的分析（课件PPT）-【高考领航】2026年高考化学大一轮复习学案

第49讲 　沉淀溶解平衡图像的分析 返回 1 1.能正确分析沉淀溶解平衡图像。　2.利用沉淀溶解平衡原理分析图像中离子浓度的关系、进行Ksp的计算等。 学习 目标 返回 1 1 考点一 2 考点二 3 考点三 栏 目 导 引 4 真题链接 随堂检测 5 限时规范训练 返回 1 沉淀溶解平衡Ksp曲线分析 (1)典型示例(以BaSO4为例) 考点一 有关沉淀溶解平衡Ksp曲线的分析 返回 1 (2)点的变化 a→c 曲线上变化，增大 b→c 加入等体积1×10-5 mol·L-1 Na2SO4溶液(加水不行) d→c 加入BaCl2固体(忽略溶液的体积变化) c→a 曲线上变化，增大c(Ba2+) 曲线上方的点表示过饱和溶液；曲线下方的点表示不饱和溶液 返回 1 1．(2025·曲阜一中月考)硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料，在水溶液中存在如下沉淀溶解平衡：CdS(s)⥫⥬Cd2+(aq)＋S2-(aq)　ΔH>0，其沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是(　　) A．图中温度T1<T2 B．图中各点对应的Ksp的关系为Ksp(m)＝Ksp(n)<Ksp(p)<Ksp(q) C．向m点的溶液中加入少量Na2S固体，溶液组成由m沿mpn线向p方向移动 D．温度降低时，q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动 B 返回 1 解析：B　根据题干信息CdS(s)⥫⥬Cd2+(aq)＋ S2-(aq)　ΔH>0可知CdS在水中溶解过程是一 个吸热过程，升高温度平衡正向移动，故Ksp ＝c(Cd2+)·c(S2-)增大，从图中可知T1<T2，A正 确；图像中m、n、p点均为在温度T1下所测离 子浓度，故Ksp(m)＝Ksp(n)＝Ksp(p)，B错误；m点达到沉淀溶解平衡，加入少量Na2S固体，平衡逆向移动，c(S2-)增大，c(Cd2+)减小，溶液组成由m沿mpn线向p方向移动，C正确；平衡CdS(s)⥫⥬Cd2+(aq)＋S2-(aq)正向吸热，温度降低时，q点对应饱和溶液溶解度下降，溶液中c(S2-)和c(Cd2+)同时减小，q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动，D正确。 返回 1 2．(2025·南昌模拟)某温度下，将足量的BaSO4固体溶于一定量的水中达到溶解平衡，加入Na2CO3使增大过程中，溶液中c(Ba2+)和的变化曲线如图所示(忽略溶液体积的变化)。下列说法不正确的是(　　) 返回 1 A．当大于2.5×10-4 mol·L-1时开始有BaCO3沉淀生成 B．“MN”代表沉淀转化过程中c(Ba2+)变化的曲线 C．该温度下，BaCO3比BaSO4更难溶于水 D．该温度下，反应BaSO4(s)＋(aq)⥫⥬BaCO3(s)＋(aq)的平衡常数K＝0.04 返回 1 解析：C　在硫酸钡饱和溶液中加入Na2CO3，可发生沉淀的转化：BaSO4(s)＋(aq)⥫⥬BaCO3(s)＋(aq)，则当生成BaCO3沉淀时，即c（）大于2.5×10-4 mol·L-1，溶液中c（）开始增大，c(Ba2+)开始减小，A项正确；“MP”为c（）的变化曲线，“MN”为c(Ba2+)的变化曲线，B项正确；由图像中数据可知，Ksp(BaSO4)＝1×10-5×1×10-5＝1×10-10，Ksp(BaCO3)＝0.5×10-5×5×10-4＝2.5×10-9，BaSO4和BaCO3的阴、阳离子个数比相等，且该温度下Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCO3)，故BaSO4比BaCO3更难溶，C项错误；反应BaSO4(s)＋(aq)⥫⥬BaCO3(s)＋(aq)的平衡常数K＝＝0.04，D项正确。 返回 1 　沉淀滴定曲线分析 以0.100 mol·L-1 AgNO3溶液滴定50.0 mL含0.0500 mol·L-1 Cl－溶液的滴定曲线为例： 考点二 有关沉淀溶解平衡滴定图像的分析 返回 1 (1)根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10-10。 (2)滴定终点c点为饱和AgCl溶液，c(Ag＋)＝c(Cl－)。 (3)相同实验条件下，若改为0.0400 mol·L-1 Cl－，反应终点c向a方向移动。 (4)相同实验条件下，若改为0.0500 mol·L-1 Br－，反应终点c向b方向移动。 返回 1 1．(2025·苏州模拟)已知：常温下，Ksp(CuS)＝1.0×10-36，Ksp(HgS)＝1.6×10-52；pM＝－lg c(M2+)。常温下，向10.0 mL 0.20 mol/L Cu(NO3)2溶液中逐滴滴加0.10 mol/L Na2S溶液，溶液中pM与加入Na2S溶液的体积的关系如下图所示。下列说法错误的是(　　) 返回 1 A．V0＝20.0 mL，m＝18 B．若c[Cu(NO3)2]＝0.10 mol/L，则反应终点可能为e点 C．a、b、d三点中，由水电离的c(H＋)和c(OH－)的乘积最大的为b点 D．相同条件下，若用等浓度等体积的Hg(NO3)2溶液代替上述Cu(NO3)2溶液，则反应终点由b点向c点方向移动 返回 1 解析：C　根据题图可知，在V0时pM突然增大，说明此时Cu2+与S2-恰好完全反应，由Cu2+＋S2-===CuS↓可知，n(S2-)＝n(Cu2+)＝0.20 mol/L×0.01 L＝2.0×10-3 mol，V0＝＝0.02 L＝20.0 mL，由于Ksp(CuS)＝c(Cu2+)·c(S2-)＝1.0×10-36，所以c(Cu2+)＝1.0×10-18 mol/L，pM＝－lg c(Cu2+)＝－lg(1.0×10-18)＝18，A正确；温度不变，Ksp不变，pM不变，c[Cu(NO3)2]＝0.10 mol/L时，根据Cu2+＋S2-===CuS↓，Cu2+的物质的量减小，反应消耗的Na2S溶液的体积也减小，n(S2-)＝n(Cu2+)＝0.10 mol/L×0.01 L＝1.0×10-3 mol，V（Na2S溶液）＝＝0.01 L＝10.0 mL，所以反应终点可能为e点，B正确；a点是反应开始后不久， 返回 1 Cu(NO3)2溶液过量，Cu2+水解使溶液显酸性，对水的电离平衡起促进作用，随着Na2S溶液的加入，当到b点时恰好完全反应，对水的电离平衡影响最小，后随着Na2S溶液的加入，Na2S溶液过量，S2-水解使溶液显碱性，又促进水的电离，故水的电离程度在b点时最小，水电离产生的c(H＋)和c(OH－)始终相等，故b点水电离的c(H＋)和c(OH－)的乘积最小，C错误；若用等浓度等体积的Hg(NO3)2溶液代替Cu(NO3)2溶液，当Hg2+与S2-恰好完全反应时，由Hg2+＋S2-===HgS↓可知，n(S2-)＝n(Hg2+)＝2.0×10-3 mol，V0仍为20.0 mL，由于Ksp(HgS)＝1.6×10-52，所以c(Hg2+)＝＝×10-26 mol/L，pM＝－lg c(Hg2+)＝－lg （×10-26）＝26－lg ，m数值变大，所以反应终点由b点向c点方向移动，D正确。 返回 1 2．(2025·保定模拟)一定温度下，难溶电解质在水中存在沉淀溶解和生成的平衡，常用溶度积Ksp来表示溶解程度的大小，如Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)。常温下用0.1000 mol·L-1的AgNO3标准溶液(pH≈5)分别滴定20.00 mL 0.1000 mol·L-1的NaCl溶液和NaBr溶液，混合溶液的pAg[定义为pAg＝－lg c(Ag＋)]与AgNO3溶液体积的变化关系如图所示。下列说法不正确的是(　　) 返回 1 A．Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr) B．当V(AgNO3溶液)＝20 mL时，NaBr溶液中：c(Ag＋)＋c(H＋)＝c(Br－)＋ c(OH－) C．当V(AgNO3溶液)＝30 mL时，NaCl溶液中：c（）>c(Na＋)>c(Ag＋)> c(Cl－)> c(H＋) D．相同实验条件下，若改用10.00 mL 0.2000 mol·L-1 NaCl溶液，则滴定曲线（滴定终点前）可能变为a 返回 1 解析：C　由图可知，V（AgNO3溶液）≈0即刚加入AgNO3溶液时，等浓度的氯化钠溶液中银离子浓度大于溴化钠溶液，则溶度积的关系为Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)，A正确；当V（AgNO3溶液）＝20 mL时，NaBr溶液与硝酸银溶液恰好完全反应，溶液中钠离子浓度等于硝酸根离子浓度，由电荷守恒关系c(Ag＋)＋c(H＋)＋c(Na＋)＝c(Br－)＋c(OH－)＋c（）可得，溶液中c(Ag＋)＋c(H＋)＝c(Br－)＋c(OH－)，B正确；由图可知，当V（AgNO3溶液）＝30 mL时，NaCl溶液中 c(Ag＋)≈＝0.02 mol·L-1，由滴定曲线可知，Ksp(AgCl)≈10-9×0.1＝10-10，则此时c(Cl－)＝ mol·L-1＝ 返回 1 5×10-9 mol·L-1，此时溶液中的溶质主要为NaNO3和AgNO3，由于Ag＋的水解溶液应显酸性，即c(H＋)>10-7 mol·L-1，故此时NaCl溶液中：c（）>c(Na＋)>c(Ag＋)>c(H＋)>c(Cl－)，C错误；相同实验条件下，若改用10.00 mL 0.2000 mol·L-1 NaCl溶液，刚加入硝酸银溶液时，银离子浓度减小，氯离子的物质的量不变，则达到滴定终点消耗硝酸银溶液的体积不变，则滴定终点前的滴定曲线可能变为a，D正确。 返回 1 　沉淀溶解平衡对数图像分析(以MCO3为例) 考点三 有关沉淀溶解平衡对数图像的分析 图像 说明 已知：pM＝－lg c(M)(M：Mg2+、Ca2+、Mn2+)，p（）＝－lg c（） p（）值越大，c（）越小；pM值越大，c(M)越小；曲线上任意一点，坐标数值越大，其对应的离子浓度越小 曲线上方的点为不饱和溶液；曲线上的点为饱和溶液；曲线下方的点为过饱和溶液 返回 1 1．（2025·湖南常德模拟）25 ℃时，难溶盐CaSO4、CaCO3、MnCO3溶液中阳离子浓度的负对数[pM＝－lg c(M2+)]和阴离子浓度的负对数[pR＝－lg c(R2-)]的关系如图所示。下列说法错误的是(　　) 返回 1 A．25 ℃，Ksp(CaCO3)＝10-8.6 B．向A点对应的溶液中加入固体CaCl2，可得到Y点对应的溶液 C．25 ℃，三种物质的溶解度：MnCO3<CaCO3<CaSO4 D．25 ℃，向100 mL MnCO3饱和溶液中加入0.01 mol CaCl2(s)，有CaCO3沉淀生成 返回 1 解析：B　25 ℃，Ksp(CaCO3)＝c(Ca2+)·c（）＝10-4.3×10-4.3＝10-8.6，同理Ksp(CaSO4)＝10-5，Ksp(MnCO3)＝10-10.6，A正确；向A点对应的溶液中加入固体CaCl2，钙离子浓度增大，pM＝－lg c(M2+)减小，不可能得到Y点对应的溶 液，B错误；根据三种物质的Ksp，25 ℃时，三种物质的溶解度：MnCO3<CaCO3<CaSO4，C正确；100 mL MnCO3饱和溶液中c（）＝10-5.3 mol·L-1，25 ℃，向100 mL MnCO3饱和溶液中加入0.01 mol CaCl2(s)，c(Ca2+)＝＝0.1 mol·L-1，Q＝c（）·c(Ca2+)＝10-5.3×0.1＝10-6.3>10-8.6，有CaCO3沉淀生成，D正确。 返回 1 2．已知相同温度下，Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCO3)。某温度下，饱和溶液中－lg[c（）]、－lg[c（）]与－lg[c(Ba2+)]的关系如图所示。 返回 1 下列说法正确的是(　　) A．曲线①代表BaCO3的沉淀溶解曲线 B．该温度下BaSO4的Ksp(BaSO4)值为1.0×10-10 C．加适量BaCl2固体可使溶液由a点变到b点 D．c(Ba2+)＝10-5.1 mol·L-1时两溶液中＝ B 返回 1 解析：B　已知相同温度下，Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCO3)，则当Ba2+浓度相等时，c（）<c（），故曲线①代表BaSO4的沉淀溶解曲线，曲线②代表BaCO3的沉淀溶解曲线，A项错误；取曲线①上任一点，如横、纵坐标均为5.0的点进行计算，则有c(Ba2+)＝c（）＝1.0×10-5.0 mol·L-1，故该温度下Ksp(BaSO4)＝c(Ba2+)·c（）＝1.0×10-10，B项正确；加适量BaCl2固体，溶液中c(Ba2+)增大，由于温度保持不变，Ksp(BaCO3)不变，则溶液中c（）减小，可使溶液由b点变到a点，C项错误；当c(Ba2+)＝10-5.1 mol·L-1时，d点对应溶液中c（）＝mol·L-1，c点对应溶液中c（）＝mol·L-1，两溶液中＝，D项错误。 返回 1 难溶电解质在水相中存在“MmAn(s)⥫⥬mMn＋(aq)＋nAm－(aq)”，达到平衡时Ksp＝cm(Mn＋)·cn(Am－)。 等式两边取负对数，并进行对数运算：－lg Ksp＝－lg[cm(Mn＋)·cn(Am－)]＝－lg cm(Mn＋)＋[－lg cn(Am－)]＝－mlg c(Mn＋)＋[－nlg c(Am－)]，令pM＝－lg c(Mn＋)、pA＝－lg c(Am－)，则－lg Ksp＝mpM＋npA，即mpM＝－lg Ksp－npA，在一定温度下Ksp为常数，所以pM与pA之间存在线性函数关系。 返回 1 1．（2023·全国甲卷，13）下图为Fe(OH)3、Al(OH)3和Cu(OH)2在水中达沉淀溶解平衡时的pM-pH关系图(pM＝－lg[c（M)/(mol·L-1)]；c(M)≤10-5 mol·L-1可认为M离子沉淀完全）。下列叙述正确的是(　　) 真题链接 随堂检测 A．由a点可求得Ksp[Fe(OH)3]＝10-8.5 B．pH＝4时Al(OH)3的溶解度为 mol·L-1 C．浓度均为0.01 mol·L-1的Al3+和Fe3+可通过分步沉淀进行分离 D．Al3+、Cu2+混合溶液中c(Cu2+)＝0.2 mol·L-1时二者不会同时沉淀 C 返回 1 解析：C　a点pH＝2、pM＝2.5，则Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3+)·c3(OH－)＝10-2.5×(10-12)3＝10-38.5，A错误；pH＝4时Al3+对应的pM＝3，即c(Al3+)＝10-3 mol·L-1，故Al(OH)3的溶解度为10-3 mol·L-1，B错误；由图可知，c(Fe3+)＝10-5 mol·L-1时的pH小于c(Al3+)＝ 0.01 mol·L-1时的pH，则可通过调pH分步沉淀浓度均为0.01 mol·L-1的Al3+和Fe3+，C正确；由图可知，c(Cu2+)＝0.2 mol·L-1时（此时Cu2+的pM<1）c(Al3+)>10-5 mol·L-1，由于Ksp为定值，Cu2+沉淀的过程中溶液中OH－浓度增大，Al3+浓度减小，故Cu2+、Al3+会同时沉淀，D错误。 返回 1 2．（2024·黑、吉、辽卷，15）25 ℃下，AgCl、AgBr和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。某实验小组以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液分别滴定含Cl－水样、含Br－水样。 已知：①Ag2CrO4为砖红色沉淀； ②相同条件下AgCl溶解度大于AgBr； ③25 ℃时，pKa1(H2CrO4)＝0.7， pKa2(H2CrO4)＝6.5。 返回 1 下列说法错误的是(　　) A．曲线②为AgCl沉淀溶解平衡曲线 B．反应Ag2CrO4＋H＋⥫⥬2Ag＋＋的平衡常数K＝10-5.2 C．滴定Cl－时，理论上混合液中指示剂浓度不宜超过10-2.0 mol·L-1 D．滴定Br－达终点时，溶液中＝10-0.5 D 返回 1 解析：D AgCl、AgBr的阴、阳离子个数比相同，则曲线的斜率相同，结合已知②溶解度：AgCl>AgBr，可确定③表示AgBr，②表示AgCl，则①表示Ag2CrO4。 结合(6.1，6.1)可计算出Ksp(AgBr)＝10-6.1×10-6.1＝10-12.2，由(2.0，7.7)可计算出Ksp(Ag2CrO4)＝(10-2.0)2×10-7.7＝10-11.7，Ksp(AgCl)＝10-2.0×10-7.7＝10-9.7。 返回 1 由以上分析可知，曲线②为AgCl沉淀溶解平衡曲线，A正确；该反应的平衡常数K＝＝＝＝＝ 10-5.2，B正确；Cl－与Ag＋恰好反应生成AgCl沉淀时，c(Ag＋)＝c(Cl－)＝＝10-4.85 mol·L-1，在此之前不能沉淀，故c（）≤＝ mol·L-1＝10-2.0 mol·L-1，则滴定Cl－时，理论上混合液中指示剂浓度不宜超过10-2.0 mol·L-1，C正确；滴定Br－达终点时，溶液中同时存在AgBr、Ag2CrO4沉淀，则溶液中＝＝ 10-0.5c(Ag＋)，D错误。 返回 1 3．（2024·湖北卷，13）CO2气氛下，Pb(ClO4)2溶液中含铅物种的分布如图。纵坐标(δ)为组分中铅占总铅的质量分数。已知c0(Pb2+)＝2.0×10-5 mol·L-1，pKa1(H2CO3)＝6.4、pKa2(H2CO3)＝10.3，pKsp(PbCO3)＝12.1。下列说法错误的是(　　) A．pH＝6.5时，溶液中c（）＜c(Pb2+) B．δ(Pb2+)＝δ(PbCO3)时，c(Pb2+)＜1.0×10-5 mol·L-1 C．pH＝7时，2c(Pb2+)＋c[Pb(OH)＋]＜2c（）＋c（）＋c（） D．pH＝8时，溶液中加入少量NaHCO3(s)，PbCO3会溶解 D 返回 1 解析：D　由图可知，pH＝6.5时δ(Pb2+)>75%，c(Pb2+)＝c0(Pb2+)·δ(Pb2+)> 1.5×10-5 mol·L-1，此时体系中还没有PbCO3(s)，则Ksp(PbCO3)≥c(Pb2+)·c（），c（）≤< mol·L-1＝×10-7.1 mol·L-1< 1.5×10-5 mol·L-1<c(Pb2+)，A正确；δ(Pb2+)＝δ(PbCO3)时，体系中还存在Pb(OH)＋，因此δ(Pb2+)＝δ(PbCO3)<50%，则c(Pb2+)＝c0(Pb2+)·δ(Pb2+)<1.0×10-5 mol·L-1，B正确；体系的初始状态为Pb(ClO4)2溶液和CO2气氛，由于不水解，根据c0(Pb2+)＝2.0×10-5 mol·L-1可知c（）＝4.0×10-5 mol·L-1，读图可知，pH＝7时，δ(Pb2+)<50%，δ[Pb(OH)＋]<25%，则c(Pb2+)＝c0(Pb2+)·δ(Pb2+)<2.0×10-5 mol·L-1×50%＝1.0×10-5 mol·L-1，c[Pb(OH)＋]＝c0(Pb2+)·δ[Pb(OH)＋]<2.0×10-5 返回 1 mol·L-1×25%＝5.0×10-6 mol·L-1，则2c(Pb2+)＋c[Pb(OH)＋]<2×1.0×10-5 mol·L-1＋5.0×10-6 mol·L-1＝2.5×10-5 mol·L-1<4.0×10-5 mol·L-1＝c（）<2c（）＋c（）＋c（），C正确；pH＝8时，含Pb物种主要以PbCO3(s)形式存在，溶解PbCO3有两种方式：将其转化为Pb2+或，即使PbCO3⥫⥬Pb2+＋正向移动，或使PbCO3＋⥫⥬正向移动，若由电离提供，同时电离出的H＋会降低溶液pH，与存在时需要较高的pH矛盾，故D错误。 返回 1 4．（2023·新课标卷，13）向AgCl饱和溶液（有足量AgCl固体）中滴加氨水，发生反应Ag＋＋NH3⥫⥬[Ag(NH3)]＋和[Ag(NH3)]＋＋NH3⥫⥬[Ag(NH3)2]＋。lg[c(M)/(mol·L-1)]与lg[c(NH3)/(mol·L-1)]的关系如下图所示（其中M代表Ag＋、Cl－、[Ag(NH3)]＋或[Ag(NH3)2]＋）。 返回 1 下列说法错误的是(　　) A．曲线Ⅰ可视为AgCl溶解度随NH3浓度变化曲线 B．AgCl的溶度积常数Ksp＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝10-9.75 C．反应[Ag(NH3)]＋＋NH3⥫⥬[Ag(NH3)2]＋的平衡常数K的值为103.81 D．c(NH3)＝0.01 mol·L-1时，溶液中c([Ag(NH3)2]＋)>c([Ag(NH3)]＋)> c(Ag＋) A 返回 1 解析：A　AgCl饱和溶液中存在AgCl(s)⥫⥬Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，当滴入的氨水非常少时，可以认为Ag＋浓度和Cl－浓度相等，随着氨水的滴入，Ag＋浓度减小，AgCl的沉淀溶解平衡正向移动，Cl－浓度增大，AgCl的溶解度也增大，故曲线Ⅲ表示Ag＋，曲线Ⅳ表示Cl－，曲线Ⅳ也可视为AgCl的溶解度随NH3浓度的变化曲线，A错误；AgCl的溶度积常数Ksp仅与温度有关，由图可知，当c(NH3)＝10-1 mol·L-1时，c(Cl－)＝10-2.35 mol·L-1，c(Ag＋)＝10-7.40 mol·L-1，则Ksp(AgCl)＝c(Cl－)·c(Ag＋)＝10-2.35×10-7.40＝ 10-9.75，B正确；随着氨水的滴入,Ag＋先转化为[Ag(NH3)]＋，[Ag(NH3)]＋再转化为[Ag(NH3)2]＋，所以开始时，[Ag(NH3)2]＋浓度比[Ag(NH3)]＋浓度 返回 1 小，则曲线Ⅰ表示[Ag(NH3)2]＋，曲线Ⅱ表示[Ag(NH3)]＋，反应 [Ag(NH3)]＋＋NH3⥫⥬[Ag(NH3)2]＋的平衡常数K＝＝103.81，C正确；结合上述分析及图知，当c(NH3)＝0.01 mol·L-1即lg c(NH3)＝－2时，溶液中c([Ag（NH3)2]＋）>c([Ag（NH3)]＋）>c(Ag＋)，D正确。 返回 1 3 4 5 6 7 8 9 1 2 一、选择题(每小题3分，共24分) 1．某温度时，CuS、MnS在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示(M表示Cu或Mn)，下列说法错误的是(　　) 限时规范 训练49 A．a点对应的Ksp大于b点对应的Ksp B．该温度下向CuSO4溶液中加入MnS后， Ksp(MnS)不变 C．在含有CuS和MnS固体的溶液中， c(Cu2+)∶c(Mn2+)＝(2×10-23)∶1 D．该温度下，Ksp(CuS)小于Ksp(MnS) A 返回 1 3 4 5 6 7 8 9 1 2 解析：A　溶度积仅与温度有关，温度不变，溶度积不变，a、b两点对应的Ksp相等，A错误，B正确；由图可知，Ksp(CuS)＝0.01×6×10-34＝6×10-36，Ksp(MnS)＝0.01×3×10-11＝3×10-13，D正确；在含有CuS和MnS固体的溶液中，＝2× 10-23，C正确。 返回 1 2 1 3 4 5 6 7 8 9 2．(2025·徐州模拟)常温下，已知Ksp(ZnS)＝1.6×10-24，Ksp(CuS)＝1.3×10-36，如图所示为CuS和ZnS饱和溶液中阳离子(R2+)浓度与阴离子(S2-)浓度的负对数关系，下列说法不正确的是(　　) A．曲线A表示的是CuS，曲线B表示的是ZnS B．向含Zn2+和Cu2+的溶液中逐滴加入0.1 mol·L-1 的Na2S溶液，Cu2+先沉淀 C．p点表示CuS或ZnS的不饱和溶液 D．向曲线A表示的溶液中加入1 mol·L-1的Na2S 溶液，不可能实现n点到m点的转换 B 返回 1 2 1 3 4 5 6 7 8 9 解析：B　由溶度积可知，硫离子浓度相同时，硫化铜饱和溶液中铜离子浓度小于硫化锌饱和溶液中锌离子浓度，由图可知，硫离子浓度相同时，曲线A中阳离子的浓度小于曲线B，则曲线A表示的是硫化铜，曲线B表示的是硫化锌，A正确；没有明确溶液中锌离子和铜离子的浓度大小，则向含有锌离子和铜离子的溶液中逐滴加入0.1 mol·L-1硫化钠溶液，不一定是铜离子先沉淀，B错误；由图可知，p点溶液中的离子积(Q)小于硫化铜的溶度积，由溶度积可知，p点表示硫化铜或硫化锌的不饱和溶液，C正确；由图可知，n点和m点溶液中铜离子浓度相等，向硫化铜饱和溶液中加入1 mol·L-1硫化钠溶液时，硫离子浓度增大，铜离子浓度减小，所以不可能实现n点到m点的转换，D正确。 返回 1 2 3 1 4 5 6 7 8 9 3．(2025·长沙模拟)25 ℃时Ksp(FeS)＝6.3×10-18，Ksp(CuS)＝6.3×10-36，Ksp(MnS)＝2.5×10-13，常温下三种物质在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示(X表示Fe、Cu、Mn)。下列说法正确的是(　　) A．曲线Ⅰ表示CuS的溶解平衡曲线 B．MnS在a点溶液中的溶度积等于在b点溶液中的溶度积 C．c点与d点溶液中S2-的物质的量浓度相等 D．向含有XS固体的d点溶液中滴加稀硫酸至过量可使固体逐渐溶解 B 返回 1 2 3 1 4 5 6 7 8 9 解析：B　根据溶度积数值可知曲线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分别是MnS、FeS、CuS的溶解平衡曲线，A错误；溶度积仅和温度有关，所以MnS在a点溶液中的溶度积等于在b点溶液中的溶度积，B正确；c点溶液中S2-的物质的量浓度大于d点，C错误；CuS难溶于稀硫酸，向含有CuS固体的饱和溶液中加稀硫酸不能使固体溶解，D错误。 返回 1 2 3 4 1 5 6 7 8 9 4．(2025·西安模拟)常温下，取一定量的PbI2固体配成饱和溶液，t时刻改变某一条件，离子浓度变化如图所示。下列有关说法正确的是(　　) 返回 1 2 3 4 5 6 7 8 9 1 A．常温下，PbI2的Ksp为2×10-6 B．温度不变，向PbI2饱和溶液中加入少量硝酸铅浓溶液，平衡向左移动，Pb2+的浓度减小 C．温度不变，t时刻改变的条件可能是向溶液中加入了KI固体，PbI2的Ksp增大 D．常温下，Ksp(PbS)＝8×10-28，向PbI2的悬浊液中加入Na2S溶液，反应PbI2(s)＋S2-(aq)⥫⥬PbS(s)＋2I－(aq)的平衡常数为5×1018 返回 1 2 3 4 5 6 7 8 9 1 解析：D　根据图像知，常温下平衡时溶 液中c(Pb2+)、c(I－)分别是1×10-3 mol·L-1、 2×10-3 mol·L-1，因此Ksp(PbI2)＝c(Pb2+)· c2(I－)＝4×10-9，A错误；PbI2饱和溶液中存 在平衡：PbI2(s)⥫⥬Pb2+(aq)＋2I－(aq)，温度 不变，向PbI2饱和溶液中加入少量硝酸铅浓溶液，Pb2+浓度增大，平衡逆向移动，最终平衡时Pb2+浓度仍然比原平衡时大，B错误；根据图像知，t时刻改变的条件是增大I－的浓度，温度不变，PbI2的Ksp不变，C错误；反应PbI2(s)＋S2-(aq)⥫⥬PbS(s)＋2I－(aq)的平衡常数K＝＝5×1018，D正确。 返回 1 2 3 4 5 1 6 7 8 9 5．（2025·山东淄博部分校联考）已知：pBa＝－lg c(Ba2+)，pKa＝－lg Ka，且常温下H2CO3：pKa1＝6.4，pKa2＝10.3。则常温下向20 mL 0.1 mol·L-1 BaCl2溶液中滴加0.2 mol·L-1 Na2CO3溶液的滴定曲线如图所示。下列说法正确的是(　　) A．E、F、G三点的Ksp从大到小的顺序为G>F>E B．其他条件相同，用相同浓度、相同体积的MgCl2溶液替代BaCl2溶液，F点向G点迁移[已知Ksp(MgCO3)>Ksp(BaCO3)] C．常温下，Ksp(BaCO3)为1.0×10-9 D．常温下的pKh1＝－3.7 C 返回 1 2 3 4 5 1 6 7 8 9 解析：C　温度不变，溶度积常数不变，A错误；用相同浓度、相同体积的MgCl2溶液替代BaCl2溶液，恰好完全反应时，二者消耗的Na2CO3溶液体积相等，但由于碳酸钡的溶度积小于碳酸镁，滴定终点时pMg<pBa，故F点向下方迁移，B错误；F点时BaCl2溶液与Na2CO3溶液恰好反应完全，由图中F点数据可知，pBa＝4.5，则c(Ba2+)＝1.0×10-4.5 mol·L-1，c（）＝c(Ba2+)＝1.0×10-4.5 mol·L-1，则Ksp(BaCO3)＝c（）·c(Ba2+)＝1.0×10-4.5×1.0×10-4.5＝1.0×10-9，C正确；的一级水解常数Kh1＝＝＝，而H2CO3的pKa2＝10.3，故Ka2＝10-10.3，则Kh1＝＝＝10-3.7，即pKh1＝3.7，D错误。 返回 1 2 3 4 5 6 1 7 8 9 6．(2025·新乡高三模拟)已知：AgA、Ag2B都是难溶盐。室温下，向体积均为10 mL、浓度均为0.1 mol·L-1的NaA溶液、Na2B溶液中分别滴加0.1 mol·L-1的AgNO3溶液，溶液中pX与AgNO3溶液体积的关系如下图所示[已知：pX＝－lg c(A－)或－lg c(B2-)]。下列推断错误的是(　　) A．室温下，Ksp(Ag2B)＝4×10-3a B．对应溶液中c(Ag＋)：e>f C．室温下，溶解度：S(AgA)<S(Ag2B) D．若c(AgNO3)变为0.05 mol·L-1，则c点向e点移动 D 返回 1 2 3 4 5 6 1 7 8 9 解析：D　由题图可知，室温下，加入10 mL硝酸银溶液时，NaA溶液完全反应得到AgA饱和溶液，溶液中A－和Ag＋浓度都为10－b mol·L-1，AgA的溶度积为10-2b；加入20 mL硝酸银溶液时，Na2B溶液完全反应得到Ag2B饱和溶液，溶液中B2-浓度为10－a mol·L-1、Ag＋浓度为2×10－a mol·L-1，Ag2B的溶度积为4×10-3a。由分析可知，室温下，Ksp(Ag2B)＝4×10-3a，故A正确；温度不变，Ksp(Ag2B)＝c2(Ag＋)·c(B2-)不变，c(B2-)越大，溶液中c(Ag＋)越小，因此c(Ag＋)：e>f，故B正确；由题图可知，AgA饱和溶液中A－浓度小于Ag2B饱和溶液中B2-浓度，说明AgA的溶解度小于Ag2B，故C正确；若硝酸银溶液浓度变为0.05 mol·L-1，加入20 mL硝酸银溶液时，NaA完全反应得到AgA饱和溶液，温度不变，溶度积不变，溶液中Ag＋浓度还是10－b mol·L-1，则c点会向d点移动，故D错误。 返回 1 7 8 9 1 3 4 5 6 2 7．（2025·江苏连云港统考）工业上利用反应SrSO4(s)＋ (aq)⥫⥬SrCO3(s)＋ (aq)生产SrCO3。现有含SrCO3(s)的0.1 mol·L-1的Na2CO3溶液和含SrSO4(s)的0.1 mol·L-1的Na2SO4溶液，在一定pH范围内，两种溶液中lg c(Sr2+)随pH的变化关系如图所示。下列说法正确的是(　　) 返回 1 7 8 9 1 3 4 5 6 2 A．含有SrCO3(s)的0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝＋＋c(OH－) B．①代表含SrCO3(s)的1 mol·L-1 Na2CO3溶液的变化曲线 C．若a＝－6.5，则虚线可表示含SrSO4(s)的1.0 mol·L-1 Na2SO4溶液 D．对含SrSO4(s)且Na2SO4和Na2CO3初始浓度均为0.1 mol·L-1的混合溶液，pH≥7.7时才发生沉淀转化 返回 1 7 8 9 1 3 4 5 6 2 解析：C　含有SrCO3(s)的0.1 mol·L-1 Na2CO3 溶液中存在Sr2+，根据电荷守恒可知2c(Sr2+) ＋c(Na＋)＋c(H＋)＝2c（）＋c（）＋ c(OH－)，A错误；改变pH不影响SrSO4的沉淀溶 解平衡，故曲线①代表的是含SrSO4(s)的0.1 mol·L-1的Na2SO4溶液，则Ksp(SrSO4)＝0.1×10-5.5＝10-6.5，若a＝－6.5，则c(Sr2+)＝10-6.5 mol·L-1，c（）＝ mol·L-1＝1 mol·L-1，即虚线可表示含SrSO4(s)的1.0 mol·L-1 Na2SO4溶液，B错误，C正确；在Na2SO4和Na2CO3初始浓度均为0.1 mol·L-1的混合溶液中，当pH>6.8时，SrSO4开始转化为SrCO3，D错误。 返回 1 8 9 1 3 4 5 6 7 2 8．(2023·全国乙卷，13)一定温度下，AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。 返回 1 8 9 1 3 4 5 6 7 2 下列说法正确的是(　　) A．a点条件下能生成Ag2CrO4沉淀，也能生成AgCl沉淀 B．b点时，c(Cl－)＝，Ksp(AgCl)＝Ksp(Ag2CrO4) C．Ag2CrO4＋2Cl－⥫⥬2AgCl＋的平衡常数K＝107.9 D．向NaCl、Na2CrO4均为0.1 mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO3溶液，先产生Ag2CrO4沉淀 C 返回 1 8 9 1 3 4 5 6 7 2 解析：C　 返回 1 8 9 1 3 4 5 6 7 2 结合上述分析可知，A、B错误；该反应的平衡常数K＝＝＝107.9，C正确；该混合溶液中形成AgCl沉淀所需的c(Ag＋)＝ mol·L-1＝10-8.8 mol·L-1，形成Ag2CrO4沉淀所需的 c(Ag＋)＝ mol·L-1＝10-5.35 mol·L-1，形成AgCl所需的c(Ag＋)较小，所以先产生AgCl沉淀，D错误。 返回 1 9 1 3 4 5 6 7 8 2 二、非选择题 9．(15分)(2025·拉萨模拟)(1)金属氢氧化物在酸中溶解度不同，因此可以利用这一性质，控制溶液的pH，达到分离金属离子的目的。难溶金属的氢氧化物在不同pH下的溶解度[S/(mol·L-1)]如图所示。 难溶金属氢氧化物的S-pH图 返回 1 9 1 3 4 5 6 7 8 2 ①pH＝3时溶液中铜元素的主要存在形式是________。 ②若要除去CuCl2溶液中的少量Fe3+，应该控制溶液的pH为________(填字母)。 A．<1　　B．4左右　　C．>6 ③在Ni(OH)2溶液中含有少量的Co2+杂质，________(填“能”或“不能”)通过调节溶液pH的方法来除去，理由是____________________________。 难溶金属氢氧化物的S-pH图 返回 1 9 1 3 4 5 6 7 8 2 (2)已知p(Ag＋)＝－lg c(Ag＋)，p(X－)＝－lg c(X－)。某温度下，AgBr、AgCl在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示，a点的坐标为(5，5)，b点的坐标为(7，7)。已知：Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)。 返回 1 9 1 3 4 5 6 7 8 2 ①Ksp(AgBr)＝________，向饱和AgCl溶液中加入NaCl固体，a点________变到d点(填“能”或“不能”)。 ②如果向AgBr的悬浊液中滴加1 mol·L-1 KCl溶液，原来的沉淀________(填“能”或“不能”)完全转化为AgCl，请从化学平衡常数角度解释原因__________________。 返回 1 9 1 3 4 5 6 7 8 2 解析：(1)①据图知pH＝4～5时，Cu2+开始沉淀为Cu(OH)2，因此pH＝3时，主要以Cu2+形式存在。②若要除去CuCl2溶液中的Fe3+，应保证Fe3+完全沉淀，而Cu2+还未沉淀，据图知pH为4左右。③据图知，Co2+和Ni2+沉淀的pH范围相差太小，无法通过调节溶液pH的方法除去Ni(OH)2溶液中的Co2+。 返回 1 9 1 3 4 5 6 7 8 2 (2)①由图可知，纵、横坐标的和越大，Ksp(AgX)越小，则a、d点在AgCl的沉淀溶解平衡曲线上，b点在AgBr沉淀溶解平衡曲线上；Ksp(AgBr)＝c(Ag＋)·c(Br－)＝1.0×10-7×1.0×10-7＝1.0×10-14，Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝1.0×10-5×1.0×10-5＝1.0×10-10；向饱和AgCl溶液中加入NaCl固体，氯离子浓度增大，p(X－)＝－lg c(X－)减小，平衡逆向移动，银离子浓度减小，p(Ag＋)＝－lg c(Ag＋)增大，故a点能变到d点； 返回 1 9 1 3 4 5 6 7 8 2 ②如果向AgBr的悬浊液中滴加1 mol·L-1 KCl溶液，该转化反应的化学平衡常数K＝＝1×10-4，K值太小，原来的沉淀不能完全转化为AgCl。 返回 1 9 1 3 4 5 6 7 8 2 答案：(1)①Cu2+　②B　③不能　Co2+和Ni2+沉淀的pH范围相差太小　(2)①1.0×10-14　能　②不能　该转化反应的化学平衡常数K＝＝1×10-4，K值太小，原来的沉淀不能完全转化为AgCl 返回 1 第49讲　沉淀溶解平衡图像的分析 点击进入WORD文档 按ESC键退出全屏播放 返回 1 $