内容正文:
题型02 化学反应速率与平衡综合应用
1.(24-25高二上·北京·期中)合成氨的热化学方程式为 。最近,吉林大学与韩国、加拿大科研人员合作研究,提出基于机械化学(“暴力”干扰使铁活化)在较温和的条件下由氮气合成氨的新方案(过程如图所示),利用这种方案所得氨的体积分数平衡时可高达。下列说法正确的是
A.该方案所得氨的含量高,主要是因为使用了铁做催化剂
B.采用该方案生产氨气,活化能和均减小
C.该方案氨的含量高,与反应温度较低有关
D.为了提高氨气的产率,应尽量采取较高温度提高化学反应速率
2.(24-25高二上·北京延庆·期中)一定条件下合成乙烯:。已知温度对CO2的平衡转化率和催化剂催化效率的影响如下图。下列说法正确的是
A.M点的正反应速率v正(CO2),大于N点的逆反应速率v逆(CO2)
B.若投料比n(H2)∶n(CO2)=3∶1,则图中M点乙烯的体积分数为7.69%
C.250℃,催化剂对CO2平衡转化率的影响最大
D.该反应正向放热,升高温度,平衡常数增大,平衡逆向移动
3.(24-25高二上·北京西城·期中)中国科学家在淀粉人工光合成方面取得重大突破性进展,该实验方法首先将催化还原为。已知催化加氢的主要反应有:
①
②
其他条件不变时,在相同时间内温度对催化加氢的影响如下图。下列说法不正确的是
A.
B.使用催化剂,能降低反应的活化能,增大活化分子百分数
C.其他条件不变,增大压强,有利于反应向生成的方向进行
D.220~240℃,升高温度,对反应②速率的影响比对反应①的小
4.(23-24高三上·北京丰台区·期中)某实验小组用如下实验测定海带预处理后所得溶液的碘含量,实验步骤及现象如下:
已知:I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6,下列说法不正确的是:
A.溶液b为蓝色是因为发生了反应:H2O2+2I-+2H+=I2+2H2O
B.该实验可证明蓝色恢复与空气无关
C.溶液反复由无色变蓝的原因可能是H2O2氧化I-的反应速率比Na2S2O3还原I2的反应速率快
D.上述实验不能准确测定待测液中的碘含量,应补充实验步骤:滴定前向溶液b中加少量MnO2,反应至不再产生气泡,过滤,对滤液进行滴定
5.(22-23高二上·北京清华大学附属中学·期中)向20mL 0.40mol/L 溶液中加入少量K1溶液,反应历程是:
ⅰ.;
ⅱ.。
双氧水分解反应过程中能量变化和不同时刻测得生成氧气的体积(已折算为标准状况)如下图所示:
t/min
0
5
10
15
20
/mL
0.0
12.6
20.16
28.0
32.7
下列说法错误的是
A.反应ⅰ的速率比反应ⅱ慢
B.不能改变总反应的能量变化
C.0~10min的平均反应速率:
D.改变了双氧水分解反应的反应历程,曲线②为含有的反应过程
6.(24-25高二上·北京·期中)在两个密闭的锥形瓶中,0.05 g形状相同的镁条(过量)分别与2 mL 2 mol·L−1的 盐酸和醋酸反应,测得容器内压强随时间的变化曲线如下图。下列说法正确的是
A.①代表的是盐酸与镁条反应时容器内压强随时间的变化曲线
B.任意相同时间段内,盐酸与Mg反应的化学反应速率均快于醋酸与Mg反应的化学反应速率
C.反应中醋酸的电离被促进,两种溶液最终产生的氢气总量基本相等
D.1 mol·L−1 NaOH溶液完全中和上述两种酸溶液,盐酸消耗NaOH溶液的体积更大
7.(24-25高二上·北京延庆·期中)对水样中溶质M的分解速率影响因素进行研究。在相同温度下,M的物质的量浓度(mol/L)随时间(min)变化的有关实验数据见下表。
时间水样
0
5
10
15
20
25
Ⅰ(pH=2)
0.40
0.28
0.19
0.13
0.10
0.09
Ⅱ(pH=4)
0.40
0.31
0.24
0.20
0.18
0.16
Ⅲ(pH=4)
0.20
0.15
0.12
0.09
0.07
0.05
Ⅳ(pH=4,含)
0.20
0.09
0.05
0.03
0.01
0
下列说法不正确的是
A.在0~20min内,Ⅰ中M的分解速率为0.015mol/(L·min)
B.其他条件不变时,水样酸性越强,M的分解速率越快
C.在0~25min内,Ⅲ中M的分解速率比Ⅱ快
D.在0~25min内,Ⅳ中M的分解百分率最大
8.(24-25高二上·北京丰台区·期中)温度为T时,向2.0L恒容密闭容器中充入1.0 molPCl5,反应PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)经一段时间后达到平衡。反应过程中测定的部分数据见下表:
t/s
0
50
150
250
350
n(PCl3)/ mol
0
0.16
0.19
0.20
0.20
下列说法正确的是
A.反应在前50 s的平均速率为v(PCl3)=0.0032 mol·L-1·s-1
B.保持其他条件不变,升高温度,平衡时,c(PCl3)=0.11 mol·L-1,则反应的△H<0
C.相同温度下,起始时向容器中充入1.0molPCl5、0.20molPCl3和0.20molCl2,达到平衡前v(正)<v(逆)
D.相同温度下,起始时向容器中充入2.0molPCl3、2.0molCl2,达到平衡时,PCl3的转化率大于80%
9.(23-24高二下·北京第五十五中学·期中)一定温度下,在1 L的恒容密闭容器中发生反应:,反应过程中的部分数据如下表所示:
时间(t/min)
物质的量(n/mol)
0
2.0
2.4
0
5
0.8
10
1.6
15
1.6
下列说法不正确的是
A.0~5 min用A表示的平均反应速率为
B.此温度下,反应的平衡常数K为1.6
C.物质B的平衡转化率约为33%
D.15 min后,再加入A、B、C各1.6 mol,平衡不移动
10.(24-25高二上·北京·期中)在10 L密闭容器中充入气体X和Y,发生反应X(g)+Y(g)M(g)+N(g),所得实验数据如下表:
实验编号
温度/℃
起始时物质的量/mol
平衡时物质的量/mol
n(X)
n(Y)
n(M)
①
700
0.40
0.10
0.090
②
800
0.40
0.10
0.080
③
800
0.20
0.05
A
下列说法正确的是
A.①中,若5 min末测得n(M)=0.050 mol,则0至5 min内,用N表示的平均反应速率v(N)=1.0×10-2 mol/(L·min)
B.③中,达到平衡时,Y的转化率为80%
C.800℃,该反应的平衡常数K=2.0
D.反应焓变H>0
11.(24-25高二上·北京朝阳区·期中)研究催化剂对反应速率的影响。恒温、恒容时,随时间的变化如下。
0
20
40
60
80
催化剂Ⅰ
2.40
2.00
1.60
1.20
0.80
催化剂Ⅱ
2.40
1.60
0.80
0.40
0.40
下列说法不正确的是
A.使用催化剂Ⅰ,0~20min的平均反应速率
B.使用催化剂Ⅱ,达平衡后容器内的压强是初始时的倍
C.相同条件下,使用催化剂Ⅱ可使该反应的活化能降低更多,反应更快
D.相同条件下,使用催化剂Ⅱ可使该反应的化学平衡常数更大
12.(24-25高二上·北京第十一中学顺义分校·期中)已知的键能为的键能为。反应经历了如下反应历程:①,②,反应过程的能量变化如下图所示。
下列说法不正确的是
A.的键能为
B.升高温度,反应①和②速率均增大
C.升高温度,反应②的限度和速率均增大,有利于提高的转化率
D.为防止反应过程中有大量累积,应选择合适的催化剂降低反应②的活化能
13.(24-25高二上·北京延庆·期中)某学生设计如图Ⅰ装置,测定2mol/L的硫酸分别与锌粒、锌粉反应的速率。请回答:
(1)图Ⅰ装置中盛放硫酸的仪器名称是 。
(2)锥形瓶内发生反应的离子方程式是 。
(3)按照图Ⅰ装置实验时,已限定了两次实验时间均为10min,还需要测定的另一个数据是 。
(4)实验结束后,得到的结论是 。
(5)该学生又将图Ⅰ装置中的气体收集装置改为图Ⅱ,实验完毕待冷却后,该生准备读取滴定管上液面所处的刻度数时,发现滴定管中液面高于干燥管中液面,应首先采取的操作是 。
14.(21-22高二上·北京日坛中学·期中)利用反应CO(g)+H2O(g)H2(g)+CO2(g)可得到清洁能源H2。
(1)该反应化学平衡常数表达式K= 。
(2)该反应的平衡常数随温度的变化如表:
温度/℃
400
500
830
1000
平衡常数K
10
9
1
0.6
从上表可以推断:此反应是 (填“吸热”或“放热”)反应。
(3)830℃时,向容积为2L的密闭容器中充入1molCO与1molH2O,2min时CO为0.6mol。2min内v(CO2)= ,此时反应进行的方向是 ,依据是 ,可以判断该反应达到平衡的标志是 (填字母)。
a.体系的压强不再发生变化 b.混合气体的密度不变
c.CO的消耗速率与CO2的消耗速率相等 d.各组分的物质的量浓度不再改变
15.(24-25高二上·北京十一学校·期中)在密闭容器内,时,加入等物质的量的、,发生如下反应: 反应过程中随时间的变化如下表:
时间/s
0
10
20
30
40
50
0.20
0.16
0.13
0.11
0.10
0.10
(1)计算该反应在20秒内用表示的反应速率 。
(2)该反应的平衡常数表达式为 ,该温度下该反应的平衡常数为 。
(3)增大压强,平衡移动 (填“正向”、“逆向”或“不”),平衡常数 (填“增大”、“减小”或“不变”)。
(4)下列示意图正确且能说明反应达到平衡状态的是 (填字母)。
a. b.
c. d.
(5)能使该反应的反应速率增大,且NO的平衡转化率也增大的是 (填字母)。
a.及时分离出 b.适当升高温度 c.选择高效催化剂 d.增大浓度 e.增大浓度
16.(24-25高二上·北京交通大学附属中学·期中)丁烯(C4H8)是重要的化工原料,可由丁烷(C4H10)催化脱氢制备,反应如下:
;
已知:i.该工艺过程的副产物有炭(C),生成的积炭会附着在催化剂表面,影响催化效果。
ii.温度过高会引发正丁烷裂解生成低碳烃类的副反应。
(1)寻找高效的催化剂是脱氢反应重要的研究课题之一。
①催化剂使用一段时间后活性会下降,通入适量氢气可使其改善,氢气的作用是 。
②其他条件相同时,以SiO2为载体与不同质量百分比的CrOx组合,催化效果相关数据如下表。
实验组
催化剂组成
正丁烷转化率/%
正丁烯收率/%
1
无催化剂
5
0.35
2
SiO2
5
0.35
3
25.5
18.3
4
27.5
20.65
5
24
17.87
下列说法正确的是 (填序号)。
a.脱氢反应中SiO2不起催化作用
b.CrOx的含量越高,反应的催化效果越好
c.CrOx的含量对丁烷脱氢反应的焓变无影响
(2)其他条件相同,30 min时测得正丁烷转化率、正丁烯收率随温度的变化如图1。
[收率=]
①实际生产温度选择590 ℃,由图1说明其理由是 。
②590℃时,向体积为1 L的密闭容器中充入3 mol正丁烷气体,据图1计算0~30 min内生成正丁烯的平均反应速率为 mol/(L·min)。
17.(24-25高二上·北京西城外国语学校·期中)烟气脱硫脱硝技术是环境科学研究的热点。某小组模拟氧化结合溶液吸收法同时脱除和NO的过程示意图如下。
气体反应器中的主要反应原理及相关数据如下表。
反应
平衡常数(25℃)
活化能/(kJ/mol)
反应a: kJ/mol
24.6
反应b: kJ/mol
3.17
反应c:
58.17
(1)已知: kJ/mol则 。
(2)其他条件不变时,高于150℃,在相同时间内和NO的转化率均随温度升高而降低,原因是 。
(3)其他条件不变,和NO初始的物质的量浓度相等时,经检测装置1分析,在相同时间内,和NO的转化率随的浓度的变化如下图。结合数据分析NO的转化率高于的原因 。
18.(24-25高二上·北京延庆·期中)“碳中和”是通过植树造林和其他人工技术(或工程)对排放的碳加以捕集利用,从而使排放到大气中的CO2净增量为零。
Ⅰ.一定温度下,向某固定容积的密闭容器中加入足量铁粉并充入一定量的CO2气体。。反应过程中CO2气体和CO气体的浓度与时间的关系如图所示。请回答下列问题:
(1)t1min时,v正(CO) v逆(CO)(填“>”“<”或“=”)。
(2)0-4min时,CO2的平均反应速率为 。
(3)4min时,CO2的转化率为 ;该温度下的化学平衡常数K= 。
(4)下列叙述能说明上述反应达到平衡状态的是 (填序号)。
a.气体的压强不再变化
b.混合气体的密度不再变化
c.混合气体的平均相对分子质量不再变化
d.单位时间内消耗nmolCO2,同时生成nmolCO
Ⅱ.由CO2与H2制备甲醇(CH3OH)是当今研究的热点之一,历程如下:。制备过程发生如下副反应:
反应①:
反应②:。
(5)写出CO2与H2制备CH3OH的热化学方程式 。
(6)恒压下,将CO2和H2按物质的量之比为1∶3充入密闭容器,甲醇平衡产率在无分子筛膜和有分子筛膜(能选择性分离出H2O)时随温度的变化如图所示。
①相同温度下,P点甲醇产率高于T点的原因 。
②对比曲线Ⅰ和Ⅱ,分析曲线Ⅱ中甲醇平衡产率随温度升高在P点之前增大而P点以后减小的原因 。
19.(24-25高二上·北京理工大学附属中学·期中)硝酸是一种重要的化工原料,工业上采用氨催化氧化法制备,生产过程中发生的反应有:
(1)已知上述三个反应都是放热反应。试从能源和资源利用两个角度提出你的建议: 。
(2)是硝酸生产中氨催化氧化的副产物,和CO是环境污染性气体。这两种气体会发生反应:,“”常用作该反应的催化剂。其总反应分两步进行:
第一步为:;
第二步为 (写方程式)。
第二步反应几乎不影响总反应达到平衡所用的时间,由此推知,第二步反应的活化能 (填“>”、“<”或“=”)第一步反应活化能。
(3)在四个容积不完全相同的恒容密闭容器中充入相应量的气体(如下表),发生反应 △H,容器I、II、III中的平衡转化率如图所示:
实验编号
起始物质的量mol
起始物质的量mol
起始物质的量mol
I
0.1
0
0
II
0.1
0
0
III
0.1
0
0
IV
0.06
0.06
0.04
①该反应的△H (填“>”或“<”)0。
②图中A、B、C三点处容器内总压强最大的点是 (填“A”“B”或“C”)
③已知容器II的体积为1L,在470℃下进行反应,30s后达到平衡,0~30s内容器II中的反应速率为
,该反应的平衡常数K= 。
④若容器IV与容器II的体积相等,则470℃时容器IV的起始反应速率: (填“>”“<”或“=”)。
20.(24-25高二上·北京日坛中学·期中)某同学进行了硫代硫酸钠与硫酸反应的有关实验,实验过程的数据记录如下(见表格),请结合表中信息,回答有关问题:
实验序号
反应温度
参加反应的物质
A
20
10
10
0
B
20
5
10
5
C
20
10
5
5
D
40
5
10
5
(1)上述实验中,反应速率最快的可能是 (填实验序号)。
(2)比较某一因素对实验产生的影响时,必须排除其他因素的干扰,即需要控制好与实验有关的各项反应条件,其中:
①能说明温度对该反应速率影响的组合是 (填实验序号,下同)。
②A和B、A和C的组合比较,所研究的问题是 。
③写出上述反应的离子方程式 。
(3)可以利用出现黄色沉淀的快慢来比较反应速率的快慢,请分析不采用观察生成气泡快慢比较反应速率的快慢的原因是 。
(4)二氧化硫溶于水后溶液呈酸性,请结合化学方程式及电离方程式加以说明: 。
21.(24-25高二上·北京第一六六中学·期中)二甲醚(CH3OCH3)是重要的化工原料,可用CO和H2制得,总反应的热化学方程式为: 。
工业中采用“一步法”,通过复合催化剂使下列甲醇合成和甲醇脱水反应同时进行:
ⅰ.甲醇合成反应:______。
ⅱ.甲醇脱水反应:。
(1)起始时向容器中投入2molCO和,测得某时刻上述总反应中放出的热量为,此时CO的转化率为 。
(2)请补全甲醇合成反应的热化学方程式 。
(3)甲醇脱水反应:,是制备二甲醚的重要环节。
①某温度下,该反应的化学平衡常数是360。在恒容密闭容器中加入一定量的CH3OH(g),测得某时刻各组分浓度如下表所示。此时正反应速率 逆反应速率(填“>”、“<”或“=”)。
物质
浓度
②在一定温度下的恒容密闭容器中发生甲醇脱水反应,下列能说明该反应已达到平衡状态的 。
a.相同时间内消耗CH3OH的物质的量与消耗CH3OCH3的物质的量之比为2:1
b.混合体系气体平均摩尔质量不变
c.恒容密闭容器内的压强不变
d.混合体系内甲醇的质量分数不变
(4)生产二甲醚的过程中存在以下副反应,与甲醇脱水反应形成竞争。
将反应物混合气按进料比通入反应装置,选择合适的催化剂。在不同温度下,反应相同时间,测得二甲醚的选择性如图所示。
资料:二甲醚的选择性是指转化为二甲醚的CO在全部转化的CO中所占的比例。温度低于265℃时,随着温度升高二甲醚选择性增加,原因是 。
22.(24-25高二上·北京丰台区·期中)某小组研究与盐溶液的反应。
资料:ⅰ.镁和水反应会在镁条表面形成致密的膜,阻碍反应进一步发生。
ⅱ.某些体积较小的离子能够“钻入”膜,达到使其溶解的效果,称作“离子钻入效应”。
进行实验:常温下,向试剂X中加入长的光亮镁条。
实验序号
试剂X
实验现象
Ⅰ
蒸馏水
镁条表面有微小气泡附着
Ⅱ
溶液
迅速有大量无色气泡冒出,同时产生大量白色沉淀
Ⅲ
溶液
镁条表面迅速覆盖一层疏松黑色固体,并有少量气泡冒出
Ⅳ
溶液和溶液充分混合、过滤后所得的滤液
迅速有大量无色气泡冒出,滤液中逐渐出现白色浑浊
(1)分别收集实验Ⅱ和实验Ⅳ中产生的气体于小试管中,用拇指堵住试管口,靠近酒精灯火焰,松开拇指,均听到爆鸣声,说明生成的气体中含有 。
(2)常温下,溶液的。结合化学用语解释溶液显碱性的原因 。
(3)经实验测定,实验Ⅱ中产生的白色沉淀中含有。已知可以和形成,请用化学平衡移动原理解释实验Ⅱ中生成气体速率快及生成的原因 。
(4)实验Ⅲ中生成了,写出该反应的离子方程式 。
(5)对于实验Ⅳ,小组同学猜测滤液中的某些微粒可能对反应速率有影响。继续设计并实施实验,进行深入研究。
实验序号
试剂X
实验现象
Ⅴ
_______
细微气泡冒出
Ⅵ
溶液蒸馏水
镁条表面有微小气泡附着
①甲同学认为实验Ⅳ的滤液中含有,请设计实验方案证实其想法 。
②对比实验Ⅳ和Ⅴ,可知对反应速率有影响。实验Ⅴ中的试剂X是 。
(6)综合上述实验可知,与可以加快和反应的速率。反应速率加快的原因是 。
(7)研究表明,与盐溶液反应的多样性与 有关。
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题型02 化学反应速率与平衡综合应用
1.(24-25高二上·北京·期中)合成氨的热化学方程式为 。最近,吉林大学与韩国、加拿大科研人员合作研究,提出基于机械化学(“暴力”干扰使铁活化)在较温和的条件下由氮气合成氨的新方案(过程如图所示),利用这种方案所得氨的体积分数平衡时可高达。下列说法正确的是
A.该方案所得氨的含量高,主要是因为使用了铁做催化剂
B.采用该方案生产氨气,活化能和均减小
C.该方案氨的含量高,与反应温度较低有关
D.为了提高氨气的产率,应尽量采取较高温度提高化学反应速率
【答案】C
【详解】A.由循环图看出,铁是合成氨的催化剂,但催化剂不影响平衡移动,A错误;
B.使用催化剂能降低活化能,但不改变反应的,B错误;
C.合成氨是放热反应,较低的反应温度有利于提高氮气的转化率及氨气的产率,C正确;
D.合成氨是放热反应,温度过高会影响氨气的产率,D错误;
故选C。
2.(24-25高二上·北京延庆·期中)一定条件下合成乙烯:。已知温度对CO2的平衡转化率和催化剂催化效率的影响如下图。下列说法正确的是
A.M点的正反应速率v正(CO2),大于N点的逆反应速率v逆(CO2)
B.若投料比n(H2)∶n(CO2)=3∶1,则图中M点乙烯的体积分数为7.69%
C.250℃,催化剂对CO2平衡转化率的影响最大
D.该反应正向放热,升高温度,平衡常数增大,平衡逆向移动
【答案】B
【详解】A.M、N都是平衡状态,两点都分别满足v正=v逆,化学反应速率随温度的升高而加快,N点温度高但N点催化剂的催化效率比M低,两个因素对速率的影响程度未知,无法判断M、N两点的速率大小,故A错误;
B.设开始投料氢气为3mol,则二氧化碳为1mol,当在M点平衡时二氧化碳的转化率为所以有
所以乙烯的体积分数为7.69%,故B正确;
C.催化剂只影响反应速率,不影响平衡移动和转化率,故C错误;
D.根据图像,温度升高,CO2平衡转化率下降,说明升温平衡逆向移动,平衡常数K减小,正反应放热,故D错误;
故选B。
3.(24-25高二上·北京西城·期中)中国科学家在淀粉人工光合成方面取得重大突破性进展,该实验方法首先将催化还原为。已知催化加氢的主要反应有:
①
②
其他条件不变时,在相同时间内温度对催化加氢的影响如下图。下列说法不正确的是
A.
B.使用催化剂,能降低反应的活化能,增大活化分子百分数
C.其他条件不变,增大压强,有利于反应向生成的方向进行
D.220~240℃,升高温度,对反应②速率的影响比对反应①的小
【答案】D
【详解】A.根据盖斯定律:①-②得,故A正确;
B.使用催化剂能降低反应的活化能,增大活化分子的百分数,加快反应速率,故B正确;
C.反应①是气体体积减小的反应,增大压强,平衡正向移动,即向生成的方向移动,反应②是气体体积不变的反应,增大压强,平衡不发生移动,故C正确;
D.反应①是放热反应,反应②是吸热反应,,升高温度,反应①平衡逆向移动,反应②平衡正向移动,二氧化碳的转化率增大,但甲醇的选择性下降,说明对反应②速率的影响比对反应①的大,故D错误;
故选:D。
4.(23-24高三上·北京丰台区·期中)某实验小组用如下实验测定海带预处理后所得溶液的碘含量,实验步骤及现象如下:
已知:I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6,下列说法不正确的是:
A.溶液b为蓝色是因为发生了反应:H2O2+2I-+2H+=I2+2H2O
B.该实验可证明蓝色恢复与空气无关
C.溶液反复由无色变蓝的原因可能是H2O2氧化I-的反应速率比Na2S2O3还原I2的反应速率快
D.上述实验不能准确测定待测液中的碘含量,应补充实验步骤:滴定前向溶液b中加少量MnO2,反应至不再产生气泡,过滤,对滤液进行滴定
【答案】C
【详解】A.向含有I-的溶液中滴加稀硫酸、淀粉、过量H2O2,发生反应:H2O2+2I-+2H+=I2+2H2O,生成的I2遇淀粉变为蓝色,A正确;
B. 该实验蓝色恢复是因为过量的H2O2与NaI发生反应:H2O2+2I-+2H+=I2+2H2O,生成的I2遇淀粉变为蓝色,与空气无关,B正确;
C.溶液变无色,是因为发生反应:I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6,溶液又变蓝,是因为过量的H2O2与NaI发生反应:H2O2+2I-+2H+=I2+2H2O,生成的I2遇淀粉变为蓝色,在加入Na2S2O3溶液后,溶液先变无色,随后变蓝色,可能是H2O2氧化I-的反应速率比Na2S2O3还原I2的反应速率慢,C错误;
D.由于H2O2是过量的,可与NaI发生反应,因此上述实验不能准确测定待测液中的碘含量,应补充实验步骤:滴定前向溶液b中加少量MnO2,过量的H2O2在MnO2的作用下分解,产生O2,至不再产生气泡,即H2O2完全分解后,过滤,对滤液进行滴定,D正确;
因此答案选C。
5.(22-23高二上·北京清华大学附属中学·期中)向20mL 0.40mol/L 溶液中加入少量K1溶液,反应历程是:
ⅰ.;
ⅱ.。
双氧水分解反应过程中能量变化和不同时刻测得生成氧气的体积(已折算为标准状况)如下图所示:
t/min
0
5
10
15
20
/mL
0.0
12.6
20.16
28.0
32.7
下列说法错误的是
A.反应ⅰ的速率比反应ⅱ慢
B.不能改变总反应的能量变化
C.0~10min的平均反应速率:
D.改变了双氧水分解反应的反应历程,曲线②为含有的反应过程
【答案】C
【详解】A.根据图中信息,反应i比反应ii的活化能大,活化能越大,反应速率越慢,则反应ⅰ的速率比反应ⅱ慢,故A正确;
B.由i、ii相加得到2H2O2=2H2O+O2↑,KI为反应的催化剂,降低反应的活化能,但不能改变总反应的能量变化,故B正确;
C.由表中数据可知,0~10 min生成氧气的物质的量为=9×10-4mol,由反应可知消耗的过氧化氢为2×9×10-4mol=1.8×10-3mol,忽略溶液体积的变化,v(H2O2)==9.0×10-3mol/(L•min),故C错误;
D.IK是催化剂,降低活化能加快反应速率,因此改变了双氧水分解反应的反应历程,曲线②为含有的反应过程,故D正确;
故选C。
6.(24-25高二上·北京·期中)在两个密闭的锥形瓶中,0.05 g形状相同的镁条(过量)分别与2 mL 2 mol·L−1的 盐酸和醋酸反应,测得容器内压强随时间的变化曲线如下图。下列说法正确的是
A.①代表的是盐酸与镁条反应时容器内压强随时间的变化曲线
B.任意相同时间段内,盐酸与Mg反应的化学反应速率均快于醋酸与Mg反应的化学反应速率
C.反应中醋酸的电离被促进,两种溶液最终产生的氢气总量基本相等
D.1 mol·L−1 NaOH溶液完全中和上述两种酸溶液,盐酸消耗NaOH溶液的体积更大
【答案】C
【详解】A. 盐酸为一元强酸,醋酸为一元弱酸,则2 mL 2 mol·L−1的 盐酸和醋酸中,盐酸中c(H+)大,与镁条反应的速率大,相同时间内产生的氢气多,容器内压强大,反应速率快,反应先结束,故②代表的是盐酸与镁条反应时容器内压强随时间的变化曲线,故A错误;
B. 可以通过曲线的斜率比较二者的反应速率,从图象可以看出,100s后,醋酸与镁的反应速率更大,此时盐酸与镁已接近反应结束,c(H+)较小,反应速率小,故B错误;
C. 由于盐酸和醋酸的浓度和体积均相同,则二者物质的量相同,故反应结束时,产生的氢气气总量基本相等,故C正确;
D. 由于盐酸和醋酸的物质的量相同,故用1 mol·L−1 NaOH溶液完全中和上述两种酸溶液时,盐酸与醋酸消耗NaOH溶液的体积相等,故D错误;
故选C。
7.(24-25高二上·北京延庆·期中)对水样中溶质M的分解速率影响因素进行研究。在相同温度下,M的物质的量浓度(mol/L)随时间(min)变化的有关实验数据见下表。
时间水样
0
5
10
15
20
25
Ⅰ(pH=2)
0.40
0.28
0.19
0.13
0.10
0.09
Ⅱ(pH=4)
0.40
0.31
0.24
0.20
0.18
0.16
Ⅲ(pH=4)
0.20
0.15
0.12
0.09
0.07
0.05
Ⅳ(pH=4,含)
0.20
0.09
0.05
0.03
0.01
0
下列说法不正确的是
A.在0~20min内,Ⅰ中M的分解速率为0.015mol/(L·min)
B.其他条件不变时,水样酸性越强,M的分解速率越快
C.在0~25min内,Ⅲ中M的分解速率比Ⅱ快
D.在0~25min内,Ⅳ中M的分解百分率最大
【答案】C
【详解】A.在内,,A项正确;
B.对比Ⅰ(pH=2)和Ⅱ(pH=4)的初始浓度均为0.40。5min时,Ⅰ的浓度降为0.28,Ⅱ为0.31,说明酸性越强(pH低),分解速率越快,B项正确;
C.在0~25 min内,Ⅲ中M的分解速率==,Ⅱ中M的分解速率==,因此Ⅲ中M的分解速率比Ⅱ慢,C项错误;
D.Ⅳ在0~25min内完全分解(0.20→0),分解率100%,显著高于其他组,D项正确;
故选C。
8.(24-25高二上·北京丰台区·期中)温度为T时,向2.0L恒容密闭容器中充入1.0 molPCl5,反应PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)经一段时间后达到平衡。反应过程中测定的部分数据见下表:
t/s
0
50
150
250
350
n(PCl3)/ mol
0
0.16
0.19
0.20
0.20
下列说法正确的是
A.反应在前50 s的平均速率为v(PCl3)=0.0032 mol·L-1·s-1
B.保持其他条件不变,升高温度,平衡时,c(PCl3)=0.11 mol·L-1,则反应的△H<0
C.相同温度下,起始时向容器中充入1.0molPCl5、0.20molPCl3和0.20molCl2,达到平衡前v(正)<v(逆)
D.相同温度下,起始时向容器中充入2.0molPCl3、2.0molCl2,达到平衡时,PCl3的转化率大于80%
【答案】D
【详解】A.反应在前50 s的平均速率为v(PCl3)= mol·L-1·s-1=0.0016 mol·L-1·s-1,A错误;
B.原平衡时三氯化磷的浓度为0.100 mol·L-1,升高温度,平衡时,c(PCl3)=0.11 mol·L-1,说明升温后浓度增大,平衡正向移动,正反应为吸热,△H>0,B错误;
C.该温度下平衡常数=,相同温度下,起始时向容器中充入1.0mol PCl5、0.20mol PCl3和0.20molCl2,此时浓度积=,所以反应正向进行,达到平衡前v(正)>v(逆),C错误;
D.相当于加入2mol五氯化磷,压强增大,平衡逆向移动,平衡时PCl3的物质的量小于0.4mol,所以三氯化磷的转化率大于原平衡,即PCl3的转化率大于80%,D正确;
故选D。
9.(23-24高二下·北京第五十五中学·期中)一定温度下,在1 L的恒容密闭容器中发生反应:,反应过程中的部分数据如下表所示:
时间(t/min)
物质的量(n/mol)
0
2.0
2.4
0
5
0.8
10
1.6
15
1.6
下列说法不正确的是
A.0~5 min用A表示的平均反应速率为
B.此温度下,反应的平衡常数K为1.6
C.物质B的平衡转化率约为33%
D.15 min后,再加入A、B、C各1.6 mol,平衡不移动
【答案】D
【详解】A.0~5 min内C的物质的量增加了0.8 mol,由于容器的容积是1 L,则用A物质浓度变化表示的反应速率v(A)==0.04mol/(L/min),A正确;
B.反应进行到10 min时,A物质的物质的量减少0.4 mol,根据物质反应转化关系可知B物质的物质的量减少0.8 mol,B的物质的量为2.4 mol-0.8 mol=1.6 mol,B的物质的量等于15 min时B的物质的量,则反应此时已达到平衡,此时C物质的量为1.6mol,可得,B正确;
C.根据选项B分析可知:反应在进行到10 min时,A物质的物质的量减少0.4 mol,根据物质反应转化关系可知B物质的物质的量减少0.8 mol,B的平衡转化率约为 ,C正确;
D.15 min后,再加入A、B、C各1.6 mol,等效于压缩体积,该反应为体积增大的反应,压强增大,反应逆向移动,D错误;
故选D。
10.(24-25高二上·北京·期中)在10 L密闭容器中充入气体X和Y,发生反应X(g)+Y(g)M(g)+N(g),所得实验数据如下表:
实验编号
温度/℃
起始时物质的量/mol
平衡时物质的量/mol
n(X)
n(Y)
n(M)
①
700
0.40
0.10
0.090
②
800
0.40
0.10
0.080
③
800
0.20
0.05
A
下列说法正确的是
A.①中,若5 min末测得n(M)=0.050 mol,则0至5 min内,用N表示的平均反应速率v(N)=1.0×10-2 mol/(L·min)
B.③中,达到平衡时,Y的转化率为80%
C.800℃,该反应的平衡常数K=2.0
D.反应焓变H>0
【答案】B
【详解】A.v(N)=v(M)=Δc/Δt=0.05mol÷10L÷5min=1.0×10-3mol/(L•min),故A错误;
B.该反应前后气体总体积相同,压强对平衡无影响,③和②的投料比相同,即两次平衡是等效的,达到平衡时Y的转化率与②相同,为0.08mol/0.1mol×100%=80%,故B正确;
C. X(g)+Y(g)⇌M(g)+N(g)
起始浓度(mol/L) 0.01 0.04 0 0
转化浓度(mol/L) 0.008 0.008 0.008 0.008
平衡浓度(mol/L) 0.002 0.032 0.008 0.008
实验②中,该反应的平衡常数K=c(M)c(N)/c(X)c(Y)=0.008×0.008/0.002×0.032=1.0,故C错误;
D.由①和②可知温度升高时,平衡时n(M)下降,说明温度升高平衡逆向移动,所以该反应的ΔH<0,故D错误。
故选B。
11.(24-25高二上·北京朝阳区·期中)研究催化剂对反应速率的影响。恒温、恒容时,随时间的变化如下。
0
20
40
60
80
催化剂Ⅰ
2.40
2.00
1.60
1.20
0.80
催化剂Ⅱ
2.40
1.60
0.80
0.40
0.40
下列说法不正确的是
A.使用催化剂Ⅰ,0~20min的平均反应速率
B.使用催化剂Ⅱ,达平衡后容器内的压强是初始时的倍
C.相同条件下,使用催化剂Ⅱ可使该反应的活化能降低更多,反应更快
D.相同条件下,使用催化剂Ⅱ可使该反应的化学平衡常数更大
【答案】D
【详解】A.使用催化剂Ⅰ,0~20min的平均反应速率,A正确;
B.
起始时,气体的总量为2.4 V mol,平衡时,气体总量为4.4Vmol,相同条件下,压强之比等于物质的量之比,故使用催化剂Ⅱ,达平衡后容器内的压强是初始时的倍,B正确;
C.根据恒温、恒容时,随时间的变化数据分析,相同条件下,使用催化剂Ⅱ可使该反应的活化能降低更多,反应更快,C正确;
D.催化剂只影响化学反应速率,不影响化学平衡常数,平衡常数只与温度有关,D错误;
故选D。
12.(24-25高二上·北京第十一中学顺义分校·期中)已知的键能为的键能为。反应经历了如下反应历程:①,②,反应过程的能量变化如下图所示。
下列说法不正确的是
A.的键能为
B.升高温度,反应①和②速率均增大
C.升高温度,反应②的限度和速率均增大,有利于提高的转化率
D.为防止反应过程中有大量累积,应选择合适的催化剂降低反应②的活化能
【答案】C
【详解】A.由图可知,ΔH=(151-162)kJ•mol-1=-11kJ•mol-1,设H-I的键能为x,则ΔH=-11kJ•mol-1=(436kJ•mol-1+151kJ•mol-1)-2x,可得,x=299kJ•mol-1,故A正确;
B.升高温度,反应速率加快,正反应①、反应②反应速率都加快,故B正确;
C.由图可知,反应②为放热反应,升高温度,反应②速率增大,平衡逆向移动,H2的平衡转化率降低,故C错误;
D.为防止反应过程中有I(g)大量累积,应提高反应②的反应速率,加快I(g)的转化速率,可选择合适的催化剂降低反应②的活化能,加快反应,故D正确;
故选:C。
13.(24-25高二上·北京延庆·期中)某学生设计如图Ⅰ装置,测定2mol/L的硫酸分别与锌粒、锌粉反应的速率。请回答:
(1)图Ⅰ装置中盛放硫酸的仪器名称是 。
(2)锥形瓶内发生反应的离子方程式是 。
(3)按照图Ⅰ装置实验时,已限定了两次实验时间均为10min,还需要测定的另一个数据是 。
(4)实验结束后,得到的结论是 。
(5)该学生又将图Ⅰ装置中的气体收集装置改为图Ⅱ,实验完毕待冷却后,该生准备读取滴定管上液面所处的刻度数时,发现滴定管中液面高于干燥管中液面,应首先采取的操作是 。
【答案】(1)分液漏斗
(2)
(3)收集到气体的体积
(4)在其他条件相同时,锌粉与硫酸的反应速率比锌粒与硫酸的化学反应速率快。
(5)调整滴定管高度使两侧液面相平
【分析】该反应中化学反应速率的测量要注意两个方面的数据,一个是产生氢气的体积,另一个是产生这些氢气所需要的时间。
【详解】(1)图Ⅰ中盛放溶液的仪器是分液漏斗;
(2)Zn与稀H2SO4发生置换反应,生成ZnSO4和H2,其离子方程式为Zn +2H+=Zn2++H2↑;
(3)按照图Ⅰ装置实验测定测定2mol·L-1的硫酸分别与锌粒、锌粉反应的速率,除了两次实验时间均为10min,还要测定相同时间内生成气体的体积,才能测定反应速率;
(4)因实验目的是测定2mol/L的硫酸与锌粒和锌粉反应的速率,得出的结论应是锌粒和锌粉与硫酸反应的快慢,等质量锌粉比锌粒与硫酸接触面积大,故锌粉反应速率比锌粒大;
(5)读数时应使左右压强相等保证读数准确,可上下移动滴定管,使左右两边液面相平;答案为调节滴定管的高度使得两侧液面相平。
14.(21-22高二上·北京日坛中学·期中)利用反应CO(g)+H2O(g)H2(g)+CO2(g)可得到清洁能源H2。
(1)该反应化学平衡常数表达式K= 。
(2)该反应的平衡常数随温度的变化如表:
温度/℃
400
500
830
1000
平衡常数K
10
9
1
0.6
从上表可以推断:此反应是 (填“吸热”或“放热”)反应。
(3)830℃时,向容积为2L的密闭容器中充入1molCO与1molH2O,2min时CO为0.6mol。2min内v(CO2)= ,此时反应进行的方向是 ,依据是 ,可以判断该反应达到平衡的标志是 (填字母)。
a.体系的压强不再发生变化 b.混合气体的密度不变
c.CO的消耗速率与CO2的消耗速率相等 d.各组分的物质的量浓度不再改变
【答案】(1)
(2)放热
(3) 正向进行 Qc<K cd
【详解】(1)由反应CO(g)+H2O(g)H2(g)+CO2(g),可知,K=;
(2)由表格数据可知,温度升高,K值减小,说明平衡逆向移动,故此反应为放热反应;
(3)830℃时,向容积为2L的密闭容器中充入1molCO与1molH2O,2min时CO为0.6mol,2min内v(CO)= ,反应中各物质反应速率比等于系数比,故v(CO2)= v(CO)= ;
由三段式可知:
此时<K=1,反应进行的方向是正向进行,依据是Qc<K;
a.反应为气体分子数不变的反应,体系的压强不会发生变化,a错误;
b.混合气体的总质量不变,容器体积恒容,故密度不变,b错误;
c.CO的消耗速率与CO2的消耗速率相等,则说明正反应速率等于逆反应速率,达到平衡状态,c正确;
d.各组分的物质的量浓度不再改变,说明反应达到平衡,d正确;
故选cd。
15.(24-25高二上·北京十一学校·期中)在密闭容器内,时,加入等物质的量的、,发生如下反应: 反应过程中随时间的变化如下表:
时间/s
0
10
20
30
40
50
0.20
0.16
0.13
0.11
0.10
0.10
(1)计算该反应在20秒内用表示的反应速率 。
(2)该反应的平衡常数表达式为 ,该温度下该反应的平衡常数为 。
(3)增大压强,平衡移动 (填“正向”、“逆向”或“不”),平衡常数 (填“增大”、“减小”或“不变”)。
(4)下列示意图正确且能说明反应达到平衡状态的是 (填字母)。
a. b.
c. d.
(5)能使该反应的反应速率增大,且NO的平衡转化率也增大的是 (填字母)。
a.及时分离出 b.适当升高温度 c.选择高效催化剂 d.增大浓度 e.增大浓度
【答案】(1)0.00175mol/(Lmin)
(2) K=
(3) 正向 不变
(4)d
(5)d
【详解】(1)由表格的数据可知,在20秒内的反应速率=0.00175mol/(Lmin),0.00175mol/(Lmin);
(2)该反应的平衡常数表达式为K=,由表格数据可知,起始时加入的NO和O2都是0.2mol,平衡时NO为0.10mol,列三段式如下:
K==;
(3)该反应是气体体积缩小的反应,增大压强,平衡正向移动;平衡常数不变;
(4)a.在恒容的容器中,气体密度始终不变,故图像错误,不能说明达到平衡,故a不选;
b.只要方程式确定,为一个定值,图像正确,但是不能说明达到平衡,故b不选;
c.反应开始后,正反应速率应该逐渐减小,而不是逐渐增大,故图像错误,故c不选;
d.NO的转化率逐渐增大,当不再改变后说明反应达到平衡,故d选;
答案为d;
(5)a.及时分离出,反应速率会减小,故a不选;
b.适当升高温度,反应速率会加快,但是平衡逆向移动,NO的转化率减小,故b不选;
c.选择高效催化剂,反应速率会加快,但是平衡不移动,NO的转化率不变,故c不选;
d.增大浓度,反应速率加快,平衡正向移动,NO的转化率增大,故d选;
e.增大浓度,反应速率加快,平衡正向移动,但是NO本身的转化率减小,故e选;
答案为d。
16.(24-25高二上·北京交通大学附属中学·期中)丁烯(C4H8)是重要的化工原料,可由丁烷(C4H10)催化脱氢制备,反应如下:
;
已知:i.该工艺过程的副产物有炭(C),生成的积炭会附着在催化剂表面,影响催化效果。
ii.温度过高会引发正丁烷裂解生成低碳烃类的副反应。
(1)寻找高效的催化剂是脱氢反应重要的研究课题之一。
①催化剂使用一段时间后活性会下降,通入适量氢气可使其改善,氢气的作用是 。
②其他条件相同时,以SiO2为载体与不同质量百分比的CrOx组合,催化效果相关数据如下表。
实验组
催化剂组成
正丁烷转化率/%
正丁烯收率/%
1
无催化剂
5
0.35
2
SiO2
5
0.35
3
25.5
18.3
4
27.5
20.65
5
24
17.87
下列说法正确的是 (填序号)。
a.脱氢反应中SiO2不起催化作用
b.CrOx的含量越高,反应的催化效果越好
c.CrOx的含量对丁烷脱氢反应的焓变无影响
(2)其他条件相同,30 min时测得正丁烷转化率、正丁烯收率随温度的变化如图1。
[收率=]
①实际生产温度选择590 ℃,由图1说明其理由是 。
②590℃时,向体积为1 L的密闭容器中充入3 mol正丁烷气体,据图1计算0~30 min内生成正丁烯的平均反应速率为 mol/(L·min)。
【答案】(1) H2可以除去积炭,提高催化剂活性 ac
(2) 图1中590℃时正丁烯收率最高,副产物收率较低 0.02
【详解】(1)①由题意可知:该工艺过程的副产物有炭,生成的积炭会附着在催化剂表面,通入适量氢气可使其改善,说明H2可以除去积炭,提高催化剂活性;
②a.通过比较实验组l和实验组2可知:有SiO2和无SiO2,正丁烷转化率和正丁烯的收率相同,说明脱氢反应中SiO2不起催化作用,a正确;
b.由实验组3、4、5可知:随着CrOx的含量增大,正丁烷转化率和正丁烯的收率先增大后减小,则CrOx的含量越高,反应的催化效果不是越好,b错误;
c.催化剂只能改变反应途径,降低反应的活化能,但不改变反应物与生成物的能量,因此不能改变反应的焓变,CrOx的含量对丁烷脱氢反应的焓变无影响,c正确;
故合理选项是ac;
(2)①由图l可知:在590℃时正丁烯收率最高,副产物收率较低,故答案为:图l中590℃时,正丁烯收率最高,副产物收率较低;
②590℃时,向体积为1 L的密闭容器中充入3 mol正丁烷气体,此时正丁烯的收率为20%,则△n(正丁烯)=3 mol×20%=0.6mol,0 ~ 30 min内生成正丁烯的平均反应速率为v==0.02mol/(L·min )。
17.(24-25高二上·北京西城外国语学校·期中)烟气脱硫脱硝技术是环境科学研究的热点。某小组模拟氧化结合溶液吸收法同时脱除和NO的过程示意图如下。
气体反应器中的主要反应原理及相关数据如下表。
反应
平衡常数(25℃)
活化能/(kJ/mol)
反应a: kJ/mol
24.6
反应b: kJ/mol
3.17
反应c:
58.17
(1)已知: kJ/mol则 。
(2)其他条件不变时,高于150℃,在相同时间内和NO的转化率均随温度升高而降低,原因是 。
(3)其他条件不变,和NO初始的物质的量浓度相等时,经检测装置1分析,在相同时间内,和NO的转化率随的浓度的变化如下图。结合数据分析NO的转化率高于的原因 。
【答案】(1)-241.6kJ/mol
(2)高于150℃,温度升高,反应a的速率增大,减小,反应b和c的速率减小,导致和NO的转化率均降低
(3)反应b的活化能小于反应c,反应b的速率大于反应c,因此NO的转化率高于
【详解】(1)① kJ/mol
② kJ/mol
根据盖斯定律(①+②)÷2得(-286.6 kJ/mol- 196.6kJ/mol) ÷2=-241.6kJ/mol。
(2)高于150℃,温度升高,反应a的速率增大,减小,导致反应b和c的速率减小,使和NO的转化率均降低,所以其他条件不变时,高于150℃,在相同时间内和NO的转化率均随温度升高而降低。
(3)活化能越小反应速率越快,反应b的活化能小于反应c,反应b的速率大于反应c,因此其他条件不变时,NO的转化率高于。
18.(24-25高二上·北京延庆·期中)“碳中和”是通过植树造林和其他人工技术(或工程)对排放的碳加以捕集利用,从而使排放到大气中的CO2净增量为零。
Ⅰ.一定温度下,向某固定容积的密闭容器中加入足量铁粉并充入一定量的CO2气体。。反应过程中CO2气体和CO气体的浓度与时间的关系如图所示。请回答下列问题:
(1)t1min时,v正(CO) v逆(CO)(填“>”“<”或“=”)。
(2)0-4min时,CO2的平均反应速率为 。
(3)4min时,CO2的转化率为 ;该温度下的化学平衡常数K= 。
(4)下列叙述能说明上述反应达到平衡状态的是 (填序号)。
a.气体的压强不再变化
b.混合气体的密度不再变化
c.混合气体的平均相对分子质量不再变化
d.单位时间内消耗nmolCO2,同时生成nmolCO
Ⅱ.由CO2与H2制备甲醇(CH3OH)是当今研究的热点之一,历程如下:。制备过程发生如下副反应:
反应①:
反应②:。
(5)写出CO2与H2制备CH3OH的热化学方程式 。
(6)恒压下,将CO2和H2按物质的量之比为1∶3充入密闭容器,甲醇平衡产率在无分子筛膜和有分子筛膜(能选择性分离出H2O)时随温度的变化如图所示。
①相同温度下,P点甲醇产率高于T点的原因 。
②对比曲线Ⅰ和Ⅱ,分析曲线Ⅱ中甲醇平衡产率随温度升高在P点之前增大而P点以后减小的原因 。
【答案】(1)>
(2)
(3) 75%或0.75 3
(4)bc
(5)CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(g)+H2O(g) ΔH=-49.5kJ/mol
(6) 分子筛膜能不断分离出H2O(g),有利于反应CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(g)+H2O(g)正向进行 主反应CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(g)+H2O(g),分子筛膜能不断分离出H2O(g),平衡正向移动,CH3OH平衡产率增大;反应放热,升高温度平衡逆向移动,副反应①②为吸热反应,平衡正移,均可使CH3OH平衡产率减小。P点之前,以分子筛膜对主反应的影响为主,P点以后,以温度对主反应、副反应的影响为主。
【详解】(1)由图像可知t1时刻CO继续增多,CO2继续减少,反应正向进行,故v正(CO)>v逆(CO);
(2)0-4min的过程中,CO2的浓度从0.8mol/L变化至0.2mol/L,故CO2的平均反应速率为0.15mol⋅L-1⋅min-1;
(3)CO2起始浓度为0.8mol/L,4min时浓度为0.2mol/L,故CO2的转化率为=75%,4min后CO、CO2浓度不变,反应到达平衡,由图知,平衡时,CO浓度为0.6mol/L,CO2浓度为0.2mol/L,故该温度下的化学平衡常数K==3;
(4)a.反应前后气体分子数不变,气体的压强始终不变,气体的压强不再变化不能说明反应达到平衡状态,a错误;
b.反应后固体质量增加,则气体质量减少,容器恒容,正向反应时气体密度减小,故混合气体的密度不再变化说明反应到达平衡状态,b正确;
c.反应前后气体体积数相同,反应后气体的相对分子量减小,故正向反应会使混合气体平均相对分子量减小,则混合气体的平均相对分子质量不再变化说明反应到达平衡状态,c正确;
d.消耗nmolCO2和生成nmolCO都是描述的正反应,不能说明反应达到平衡状态,d错误;
故选bc;
(5)根据题意,写出CO2与H2制备CH3OH的方程式③CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(g)+H2O(g),则③=①-②,则方程③的反应热ΔH=ΔH1-ΔH2=-49.5kJ/mol,故热化学方程式为CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(g)+H2O(g) ΔH=-49.5kJ/mol;
(6)①由图可知P、T两点温度相同,P点有分子筛膜,甲醇产率更高,从平衡移动角度考虑,相同温度下,分子筛膜能不断分离出H2O(g),有利于主反应CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(g)+H2O(g)平衡正向移动,CH3OH平衡产率增大, 故P点甲醇产率高于T点;
②主反应CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(g)+H2O(g),分子筛膜能不断分离出H2O(g),促进平衡正向移动,使CH3OH平衡产率增大;主反应ΔH=-49.5kJ/mol说明反应放热,升高温度平衡逆向移动,副反应①②为吸热反应,平衡正移,均可使CH3OH平衡产率减小,故曲线Ⅱ中甲醇平衡产率随温度升高在P点之前增大而P点以后减小的原因是P点之前,以分子筛膜对主反应的影响为主,P点以后,以温度对主反应、副反应的影响为主。
19.(24-25高二上·北京理工大学附属中学·期中)硝酸是一种重要的化工原料,工业上采用氨催化氧化法制备,生产过程中发生的反应有:
(1)已知上述三个反应都是放热反应。试从能源和资源利用两个角度提出你的建议: 。
(2)是硝酸生产中氨催化氧化的副产物,和CO是环境污染性气体。这两种气体会发生反应:,“”常用作该反应的催化剂。其总反应分两步进行:
第一步为:;
第二步为 (写方程式)。
第二步反应几乎不影响总反应达到平衡所用的时间,由此推知,第二步反应的活化能 (填“>”、“<”或“=”)第一步反应活化能。
(3)在四个容积不完全相同的恒容密闭容器中充入相应量的气体(如下表),发生反应 △H,容器I、II、III中的平衡转化率如图所示:
实验编号
起始物质的量mol
起始物质的量mol
起始物质的量mol
I
0.1
0
0
II
0.1
0
0
III
0.1
0
0
IV
0.06
0.06
0.04
①该反应的△H (填“>”或“<”)0。
②图中A、B、C三点处容器内总压强最大的点是 (填“A”“B”或“C”)
③已知容器II的体积为1L,在470℃下进行反应,30s后达到平衡,0~30s内容器II中的反应速率为
,该反应的平衡常数K= 。
④若容器IV与容器II的体积相等,则470℃时容器IV的起始反应速率: (填“>”“<”或“=”)。
【答案】(1)能源角度:利用后两个反应放出的热量对第一个反应加热(热能循环使用);资源利用角度:NO循环使用;通入过量的(或空气)提高、NO转化率;第三个反应在较大的压强下进行,使平衡右移,提高转化率等
(2) <
(3) > C 0.002 0.0675 >
【详解】(1)能源角度:利用后两个反应放出的热量对第一个反应加热(热能循环使用);资源利用角度:NO循环使用;通入过量的(或空气)提高、NO转化率;第三个反应在较大的压强下进行,使平衡右移,提高转化率等。
(2)总反应分两步进行Fe+N2O=FeO+N2,根据催化剂定义,第一步:Fe++N2O═FeO++N2,第二步反应中,中间产物(FeO+)氧化CO生成CO2本身被还原成Fe+,,第二步反应对总反应速率没有影响,说明第一步是慢反应,控制总反应速率,第二步反应速率大于第一步反应速率,则第二步反应活化能小于第一步反应的活化能;
(3)①根据图象,升高温度N2O平衡转化率增大,平衡正向移动,所以正反应吸热△H>0;
②根据图象,Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ 中投入的N2O一样多,相同温度下,N2O平衡转化率依次减小,说明压强依次增大,A、B、C三点温度依次增大,平衡正向移动,所以压强依次增大,p(I)A<p(II)B<p(III)C,故压强最大的是C点;
③容器II的体积为1L,470℃时,N2O的转化率为60%,列三段式, ,所以的反应速率为;K=;
④若容器IV与容器II的体积相等,容器Ⅳ中的物质也在470℃下进行反应,Q=<K,反应正向进行,即起始反应速率:v正(N2O)>v逆(N2O);
20.(24-25高二上·北京日坛中学·期中)某同学进行了硫代硫酸钠与硫酸反应的有关实验,实验过程的数据记录如下(见表格),请结合表中信息,回答有关问题:
实验序号
反应温度
参加反应的物质
A
20
10
10
0
B
20
5
10
5
C
20
10
5
5
D
40
5
10
5
(1)上述实验中,反应速率最快的可能是 (填实验序号)。
(2)比较某一因素对实验产生的影响时,必须排除其他因素的干扰,即需要控制好与实验有关的各项反应条件,其中:
①能说明温度对该反应速率影响的组合是 (填实验序号,下同)。
②A和B、A和C的组合比较,所研究的问题是 。
③写出上述反应的离子方程式 。
(3)可以利用出现黄色沉淀的快慢来比较反应速率的快慢,请分析不采用观察生成气泡快慢比较反应速率的快慢的原因是 。
(4)二氧化硫溶于水后溶液呈酸性,请结合化学方程式及电离方程式加以说明: 。
【答案】(1)D
(2) BD 相同温度条件下浓度对反应速率的影响
(3)SO2可溶于水,测定不准确或实验装置较复杂,不易控制
(4)、、
【分析】研究浓度、温度的改变对化学反应速率的影响时,需排除其它因素的影响,也就是需要保持其它因素相同,只改变一个条件。
【详解】(1)在上述实验中,由于浓度变化对反应速率的影响小于温度变化对反应速率的影响,所以反应速率最快的可能是D。
(2)①能说明温度对该反应速率影响的组合,应是对应物质的浓度相同,只有温度不同的两组实验,分析表中数据,可确定是BD;
②A和B、A和C的组合比较,要么是Na2S2O3浓度不同而H2SO4浓度相同,要么是H2SO4浓度不同而Na2S2O3浓度相同,故所研究的问题是相同温度条件下浓度对反应速率的影响;
③上述反应中,Na2S2O3与H2SO4反应生成Na2SO4、S、SO2和H2O,离子方程式为;
(3)不采用排水法测量单位时间内气体体积的大小进行比较,原因是:SO2可溶于水,测定不准确或实验装置较复杂,不易控制。
(4)二氧化硫和水生成弱酸亚硫酸,亚硫酸部分电离出氢离子使得溶液显酸性:、、。
21.(24-25高二上·北京第一六六中学·期中)二甲醚(CH3OCH3)是重要的化工原料,可用CO和H2制得,总反应的热化学方程式为: 。
工业中采用“一步法”,通过复合催化剂使下列甲醇合成和甲醇脱水反应同时进行:
ⅰ.甲醇合成反应:______。
ⅱ.甲醇脱水反应:。
(1)起始时向容器中投入2molCO和,测得某时刻上述总反应中放出的热量为,此时CO的转化率为 。
(2)请补全甲醇合成反应的热化学方程式 。
(3)甲醇脱水反应:,是制备二甲醚的重要环节。
①某温度下,该反应的化学平衡常数是360。在恒容密闭容器中加入一定量的CH3OH(g),测得某时刻各组分浓度如下表所示。此时正反应速率 逆反应速率(填“>”、“<”或“=”)。
物质
浓度
②在一定温度下的恒容密闭容器中发生甲醇脱水反应,下列能说明该反应已达到平衡状态的 。
a.相同时间内消耗CH3OH的物质的量与消耗CH3OCH3的物质的量之比为2:1
b.混合体系气体平均摩尔质量不变
c.恒容密闭容器内的压强不变
d.混合体系内甲醇的质量分数不变
(4)生产二甲醚的过程中存在以下副反应,与甲醇脱水反应形成竞争。
将反应物混合气按进料比通入反应装置,选择合适的催化剂。在不同温度下,反应相同时间,测得二甲醚的选择性如图所示。
资料:二甲醚的选择性是指转化为二甲醚的CO在全部转化的CO中所占的比例。温度低于265℃时,随着温度升高二甲醚选择性增加,原因是 。
【答案】(1)25%
(2)CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH=-91.0kJ•mol-1
(3) < abcd
(4)温度升高,反应速率加快,相同时间,生成的二甲醚选择性增加
【详解】(1)起始时向容器中投入2mol CO和4mol H2,测得某时刻上述总反应2CO(g)+4H2(g)CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH=-206.0kJ/mol中放出的热量为51.5kJ,此时消耗CO为0.5mol,转化率为×100%=25%,故答案为:25%;
(2)已知:①2CO(g)+4H2(g)CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH1=-206.0kJ/mol,②2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g),ΔH2=-24.0kJ•mol-1,根据盖斯定律,由×(①-②)得甲醇合成反应的热化学方程式CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH=×(ΔH1-ΔH2)=-91.0kJ•mol-1,故答案为:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH=-91.0kJ•mol-1;
(3)①此时Q===400>K=360,反应逆向移动,正反应速率<逆反应速率,故答案为:<;
②
a.消耗CH3OH为正反应,消耗CH3OCH3为逆反应,但二者的化学计量系数之比为2:1,故相同时间内消耗CH3OH的物质的量与消耗CH3OCH3的物质的量之比为2:1,即反应的正、逆反应速率相等,能说明反应达到平衡状态,a符合题意;
b.由反应方程式可知,反应体系中混合气体的质量不变,混合气体的物质的量发生改变,即混合体系气体平均摩尔质量发生改变,故混合体系气体平均摩尔质量不变,能说明反应达到化学平衡,b符合题意;
c.反应前后气体系数和不相等,则恒容密闭容器内的压强不变时,反应达到平衡状态,c符合题意;
d.化学平衡的特征之一为各组分的浓度、物质的量或百分含量保持不变,故混合体系内甲醇的质量分数不变,说明反应达到化学平衡,D符合题意;
故答案为:abcd;
(4)由题干信息可知, ,结合(4)题干图示信息可知,温度低于265℃时该反应未达到化学平衡,故随着温度升高,反应速率加快,相同时间,生成的二甲醚的量增多,则其选择性增加,故答案为:温度升高,反应速率加快,相同时间,生成的二甲醚选择性增加。
22.(24-25高二上·北京丰台区·期中)某小组研究与盐溶液的反应。
资料:ⅰ.镁和水反应会在镁条表面形成致密的膜,阻碍反应进一步发生。
ⅱ.某些体积较小的离子能够“钻入”膜,达到使其溶解的效果,称作“离子钻入效应”。
进行实验:常温下,向试剂X中加入长的光亮镁条。
实验序号
试剂X
实验现象
Ⅰ
蒸馏水
镁条表面有微小气泡附着
Ⅱ
溶液
迅速有大量无色气泡冒出,同时产生大量白色沉淀
Ⅲ
溶液
镁条表面迅速覆盖一层疏松黑色固体,并有少量气泡冒出
Ⅳ
溶液和溶液充分混合、过滤后所得的滤液
迅速有大量无色气泡冒出,滤液中逐渐出现白色浑浊
(1)分别收集实验Ⅱ和实验Ⅳ中产生的气体于小试管中,用拇指堵住试管口,靠近酒精灯火焰,松开拇指,均听到爆鸣声,说明生成的气体中含有 。
(2)常温下,溶液的。结合化学用语解释溶液显碱性的原因 。
(3)经实验测定,实验Ⅱ中产生的白色沉淀中含有。已知可以和形成,请用化学平衡移动原理解释实验Ⅱ中生成气体速率快及生成的原因 。
(4)实验Ⅲ中生成了,写出该反应的离子方程式 。
(5)对于实验Ⅳ,小组同学猜测滤液中的某些微粒可能对反应速率有影响。继续设计并实施实验,进行深入研究。
实验序号
试剂X
实验现象
Ⅴ
_______
细微气泡冒出
Ⅵ
溶液蒸馏水
镁条表面有微小气泡附着
①甲同学认为实验Ⅳ的滤液中含有,请设计实验方案证实其想法 。
②对比实验Ⅳ和Ⅴ,可知对反应速率有影响。实验Ⅴ中的试剂X是 。
(6)综合上述实验可知,与可以加快和反应的速率。反应速率加快的原因是 。
(7)研究表明,与盐溶液反应的多样性与 有关。
【答案】(1)氢气
(2)水解程度大于电离程度,水解反应为,使溶液显碱性
(3)Mg2+和形成[Mg(HCO3)]+, c(Mg2+)减小, Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq)平衡正移,Mg(OH)2 膜溶解,生成气体速率变快; c(OH-)升高,促进的电离,c()增大,Mg2++ = MgCO3↓
(4);
(5) 向滤液中滴加含有稀的NaCl溶液,生成白色沉淀; ;
(6)Cl-因“离子钻入效应”,能破坏镁条表面的Mg(OH)2膜;Ag+与Mg发生置换反应,形成了Mg-Ag原电池,两者协同加快了Mg+H2O的反应速率
(7)盐溶液中阴、阳离子的性质,含镁生成物的溶解性、致密性等
【详解】(1)用拇指堵住试管口,靠近酒精灯火焰,松开拇指,均听到爆鸣声,是检验氢气的操作,说明生成的气体中含有氢气;
(2)Mg2+和形成[Mg(HCO3)]+, c(Mg2+)减小, Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq)平衡正移,Mg(OH)2 膜溶解,生成气体速率变快; c(OH-)升高,促进的电离,c()增大,Mg2++ = MgCO3↓
(3)在溶液中存在平衡,,,Mg和溶液反应,产生氢气的离子方程式为,然而还会和发生反应,发生反应的离子方程式为,,和反应会生成,消耗使平衡正向移动,产生氢气的速率加快,和碳酸氢根电离出的反应生成;
(4)Mg和硝酸银会发生置换反应,离子方程式为:;
(5)检验,向滤液中滴加含有稀的NaCl溶液,生成白色沉淀;探究有影响,对比实验Ⅳ,与实验Ⅳ不同之处应该是去除Ag+,仍保留K+,并且浓度也要保持一致,则加入的试剂应该是;
(6)Cl-因“离子钻入效应”,能破坏镁条表面的Mg(OH)2膜;Ag+与Mg发生置换反应,形成了Mg-Ag原电池,两者协同加快了Mg+H2O的反应速率;
(7)通过以上分析可以看出Mg与盐溶液中阴、阳离子的性质,含镁生成物的溶解性、致密性等有关;
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