内容正文:
高三化学开学考试卷
总分100分,考试时间75分钟。
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将答题卡交回。
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 O 16 Ca 40 Fe 56 Ni 59 Cu 64
一、选择题:本题共10小题,每小题4分,共40分。每小题只有一个选项符合题目要求。
1. 八闽毓秀,史灿文华。下列有关福建省博物馆馆藏文物的说法错误的是
A. 西周云雷纹青铜大铙的主要成分是铜锡合金
B. 五代孔雀蓝釉陶瓶中基态Co2+的价电子排布式为3d7
C. 南宋褐色罗印花褶裥裙的主要成分是合成高分子材料
D. 明德化窑观音立像呈现“象牙白”说明其原料含铁量低
2. 科学家利用如下反应合成一种有机催化剂。下列说法错误的是
A. Y中所有原子共平面 B. Y的熔点高于X
C. X和Y中均无手性碳原子 D. 该反应为缩聚反应
3. 一种用于合成锂电池电解液的原料结构如图。W、X、Y、Z、M、Q为原子序数依次增大的短周期元素。下列说法错误的是
A. 第一电离能:Z>M>Y
B. 氢化物沸点:M>Z>Y
C. 最高价氧化物对应水化物酸性:Q>Y>X
D. 该物质在强酸性或强碱性条件下均不能稳定存在
4. 金属被广泛用于制笔行业。某实验小组以某钌废料[主要成分是,还含(其中为价)、和等]为原料制备流程如图。
已知:“除杂”中氯元素被还原成最低价态,只氧化。
下列说法错误的是
A. “滤渣”的主要成分是
B. “酸浸”中氧化剂和还原剂物质的量之比为
C. 、、的中心原子杂化方式相同
D. “热还原”时,往往需要先通一段时间的氢气,其目的是排尽装置内的空气,防止爆炸
5. 利用TiO2-Cr2O(H+)可快速测定水体化学需氧量,以CH3OH表示水体中的有机物,部分反应机理如图所示。下列叙述正确的是
A. 第一电离能:O>C>H>Ti
B. 基态Ti原子与基态Cr原子中的未成对电子数之比为1:3
C. CO2、H2O是非极性分子,CH3OH是极性分子
D. Ti、Cr属于d区元素,而H、C、O属于p区元素
6. 下列实验装置或操作不能达到实验目的的是
A.熔融纯碱
B.制备
C.验证金属锌保护铁
D.向容量瓶转移溶液
A. A B. B C. C D. D
7. W、X、Y、Z均为短周期主族元素,W原子的电子层数为最外层电子数的2倍,X的最高价氧化物对应的水化物为一元强碱,的第一电离能比同周期相邻元素的高,其单质在常温下为气态,是地壳中质量分数最大的元素。下列说法正确的是
A. 最简单氢化物的键角:
B. 原子半径:
C. 晶体中阴、阳离子个数比为
D. 基态原子核外电子有2种不同运动状态
8. 硅烷偶联剂X的水解产物Y 能融合无机界面和有机界面,可在无机材料和有机材料之间形成一座“分子桥”。X水解反应如下图所示,下列说法错误的是
A. X中 Si和O的杂化方式相同 B. Y中σ键和π键的个数比为5∶1
C. X水解为Y 时还生成了 CH3OH D. Y能发生聚合反应
9. 一种利用硝酸盐和甘油绿色、连续合成氨气和甲酸的电化学装置如图。下列说法错误的是
A. b电极应接电源正极
B. a电极的电极反应为
C. 理论上,每消耗0.1mol,同时生成0.3mol(忽略水解)
D. 为实现电解池连续稳定工作,隔膜应为阳离子交换膜
10. 常温下,L2-能够与Cu+形成CuL-、配离子。当溶液中含铜微粒浓度总和为时,一定pH下,含铜微粒分布系数与pL2-关系如图。
已知:,
下列说法正确的是
A. Ⅰ代表CuL-
B. pL2-=1.69时,
C.
D. 当pL2-=2时,溶液中有
11. W、X、Y、Z为原子序数依次增大的主族元素,Y的价电子所在能层有9个轨道,4种元素形成的化合物如图所示。下列说法正确的是
A. 电负性:
B. 简单离子半径:
C. 工业上制备单质Z采用电解法
D. 常温常压下,W与X形成的物质呈气态
12. 利用超分子可以对一些物质进行分离,例如利用杯酚(结构如图1所示,用“”表示)分离和过程如图2所示。下列说法正确的是
A. 超分子都是无限伸展的,属于高分子
B. 与杯酚形成氢键
C. 杯酚易溶于氯仿,难溶于甲苯
D. 操作①和操作②都用到的玻璃仪器有分液漏斗和烧杯
13. 我国科学家首次成功通过“针尖诱导脱卤反应”合成了芳香性环形纯碳分子材料和(变化过程如图所示)。下列叙述错误的是
A. 、和互为同素异形体
B. 和是由极性键形成的极性分子
C. 分子中的碳原子可能在同一平面
D. 上述两个反应中,和是还原产物
14. 乙二胺可用表示,在水溶液中含的微粒有三种。常温下,向某浓度的乙二胺溶液中逐滴加入盐酸,与溶液的变化关系如图所示(表示溶液中的物质的量浓度)。下列说法正确的是
A. 乙二胺沸点低于丁烷
B. 曲线代表的浓度的负对数与的变化关系
C. 常温下,反应的平衡常数
D. 常温下,b点对应的溶液中
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
15. 是一种易溶于水但难溶于有机溶剂的气体,也是一种广谱消毒剂。某小组先制备干燥纯净的氯气,再用固体与反应制备并收集纯净的,装置如图(部分夹持装置省略)。回答下列问题:
已知:能与NaOH溶液反应。
(1)装置A中橡胶管L的作用是___________,装置A中漂粉精与浓盐酸反应的离子方程式为___________。
(2)完成装置管口连接顺序:a→f→g___________→b→c→i.(部分装置可重复使用)
(3)装置C在实验中发生反应的微观过程如图所示(忽略原子半径大小)。
已知:自旋磁量子数表示电子自旋方向,顺时针旋转电子,逆时针旋转电子。表示的基态原子自旋磁量子数总和为___________。表示的基态原子的电子云有___________种空间取向。
(4)G中试剂可以用下列试剂中的___________(填标号)进行替换。
①水 ②NaOH溶液 ③KI溶液 ④苯
(5)气态物质贮存和运输不便,常将其转化成固态物质,如将通入含双氧水和NaOH的混合液中,使其转化成,该反应的化学方程式为___________。
(6)有效氯含量可衡量含氯消毒剂的相对消毒能力强弱,其定义为每克含氯消毒剂的氧化能力相当于多少克的氧化能力。、、作为消毒剂时,氯元素均被还原为,则这三种消毒剂的有效氯含量由大到小的顺序为___________(用化学式回答)。
16. 工业上催化氧化HCl制Cl2可实现氯资源循环使用。一种铜基双组分催化技术示意图如下。
已知:Ⅰ.氯化反应:
Ⅱ.氧化反应:
(1)Ⅲ.总反应: =______
(2)为提高氯化氢转化率,反应Ⅰ应选择______(选填“高温”或“低温”,下同),反应Ⅱ应选择______。
(3)刚性容器中,进料浓度比分别等于1,2,4时HCl平衡转化率随温度变化如图1。
①曲线A对应的进料浓度比=______,理由是______。
②T℃达到平衡时,体系总压强为p kPa,反应Ⅲ的Kp=______(kPa)-1。(列出计算式)
(4)设计实验研究不同载体含铜催化剂的催化能力。催化剂工作一段时间后,温度对HCl转化率的影响如图2。
①420℃时,反应Ⅲ的活化能由大到小的顺序为______。(用“a”“b”“c”表示)
②为使催化剂具有低温活性和高温稳定性,应选择的催化剂载体为______(填“Beta”、“ZSM-5”或“Y”)。
(5)测定反应Ⅲ的转化率:将反应后的气体通入过量KI溶液,定容至250mL。取20.00mL样品溶液,调节pH后,利用碘量法测定I2含量,平均消耗c1mol·L-1Na2S2O3,溶液V1mL;另取20.00mL样品溶液,用中和滴定法测定HCl含量,平均消耗c2mol·L-1NaOH溶液V2mL。已知:。
①若不考虑O2影响,反应Ⅲ转化率为______。(列计算式即可)
②若考虑O2的影响,则测得转化率______。(填“偏大”“偏小”或“不变”)
17. 我国科学家从丙酮出发,研究出新型药物中间体H,合成路线如图所示。
回答下列问题:
(1)A中官能团名称为___________。
(2)B→C的反应方程式为___________;F→G的反应类型为___________。
(3)已知:,D的结构简式为___________。
(4)写出符合下列条件的H的同分异构体:___________。
①含有两个五元环 ②官能团的种类和数量与H相同 ③核磁共振氢谱含有2组吸收峰
(5)已知:。
参照以上合成路线,以、丙酮和无水乙醚为原料合成:___________(无机试剂任选)。
18. 研究人员设计了一种从铜冶炼烟尘(主要含S、及Cu、Zn、Pb的硫酸盐)中高效回收砷、铜、锌和铅的绿色工艺流程,部分流程如下:
已知:①的熔点为314℃,沸点为460℃;
②物质分解温度:CuO1100℃、560℃、680℃、1000℃;
③。
回答下列问题:
(1)中心原子的杂化方式为_______。
(2)若“焙烧”时的温度为560℃,则发生分解反应的化学方程式为_______。
(3)“制酸系统”中,了不引入其他杂质,吸收最好使用_______(填“溶液”或“浓硝酸”)。
(4)“浸出液”中所含的主要阳离子为_______(填离子符号)。
(5)是一种被广泛应用于太阳能电池领域的晶体材料,室温下该化合物晶胞如图所示,,该晶体的密度为,设为阿伏加德罗常数的值。
①●表示_______(填“Cs”“Pb”或“Br”)原子。
②该晶胞的体积V,_______(用含ρ、的代数式表示)。
③若高ed为hcm,边长ab和边长bc之和为xcm,则bd的长为_______(用含ρ、h、、x的代数式表示)cm。
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高三化学开学考试卷
总分100分,考试时间75分钟。
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将答题卡交回。
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 O 16 Ca 40 Fe 56 Ni 59 Cu 64
一、选择题:本题共10小题,每小题4分,共40分。每小题只有一个选项符合题目要求。
1. 八闽毓秀,史灿文华。下列有关福建省博物馆馆藏文物的说法错误的是
A. 西周云雷纹青铜大铙的主要成分是铜锡合金
B. 五代孔雀蓝釉陶瓶中基态Co2+的价电子排布式为3d7
C. 南宋褐色罗印花褶裥裙的主要成分是合成高分子材料
D. 明德化窑观音立像呈现“象牙白”说明其原料含铁量低
【答案】C
【解析】
【详解】A.青铜是铜与锡的合金,西周云雷纹青铜大铙属于青铜器,A正确;
B.Co的原子序数为27,基态的电子排布式为,价电子排布式正确,B正确;
C.南宋时期的“罗”是丝织品,主要成分为天然高分子材料,而非合成高分子材料,C错误;
D.原料中含铁烧制的瓷器会带有颜色,德化白瓷烧制后呈“象牙白”,因原料含铁量低,D正确;
故答案选C。
2. 科学家利用如下反应合成一种有机催化剂。下列说法错误的是
A. Y中所有原子共平面 B. Y的熔点高于X
C. X和Y中均无手性碳原子 D. 该反应为缩聚反应
【答案】A
【解析】
【详解】A.Y分子中N和饱和C均为sp3杂化,所有原子一定不共平面,A错误;
B.Y是高分子化合物,相对分子质量远远大于X,分子间作用力远远大于X,故Y的熔点高于X,B正确;
C.与4个不相同的原子或原子团相连的C为手性碳,由结构可知X和Y中均无手性碳原子,C正确;
D. 该反应按-COOH脱-OH,-NH2脱-H的形式聚合为高分子,属于缩聚反应,D正确;
故选A。
3. 一种用于合成锂电池电解液的原料结构如图。W、X、Y、Z、M、Q为原子序数依次增大的短周期元素。下列说法错误的是
A. 第一电离能:Z>M>Y
B. 氢化物沸点:M>Z>Y
C. 最高价氧化物对应水化物酸性:Q>Y>X
D. 该物质在强酸性或强碱性条件下均不能稳定存在
【答案】B
【解析】
【分析】W、X、Y、Z、M、Q是六种短周期元素原子序数依次增大,根据成键数目W能形成1个共价键,是这六种元素中原子序数最小的,则W为H;Y能形成4个共价键,则Y为C;X能形成3个共价键且原子序数小于Y,则X为B;Z能形成3个共价键,则Z为N;M能形成2个共价键,则M为O;Q能形成2个共价键,则Q为S。
【详解】A.氮原子2p轨道半充满,N的第一电离能大于O、C,C、N、O位于同周期,第一电离能总体呈增大趋势,故第一电离能:Z(N)>M(O)>Y(C),A正确;
B.Y(C),Z(N),M(O)形成的氢化物有多种,可以比较最简单氢化物的沸点高低,但不能比较所有氢化物的沸点高低,B错误;
C.Q(S),Y(C),X(B)非金属性S>C>B,最高价氧化物对应水化物酸性:Q>Y>X,C正确;
D.分子中含有,该基团在强酸性和强碱性条件下均易发生水解反应,因此在强酸性或强碱性条件下均不能稳定存在,D正确;
故选B。
4. 金属被广泛用于制笔行业。某实验小组以某钌废料[主要成分是,还含(其中为价)、和等]为原料制备的流程如图。
已知:“除杂”中氯元素被还原成最低价态,只氧化。
下列说法错误是
A. “滤渣”的主要成分是
B. “酸浸”中氧化剂和还原剂的物质的量之比为
C. 、、的中心原子杂化方式相同
D. “热还原”时,往往需要先通一段时间的氢气,其目的是排尽装置内的空气,防止爆炸
【答案】B
【解析】
【分析】“酸浸”时,Ru(CO3)2、FeO能与稀硫酸反应,RuO4能与Na2SO3反应,SiO2不与酸反应,所以“滤渣”主要成分是SiO2。RuO4被Na2SO3还原为Ru4+,加入碳酸钠、氯酸钠溶液可除去二价铁离子,用浓碳酸钠溶液沉钌得到Ru(CO3)2,灼烧得到RuO2,最后加氢气热还原得到Ru,据此分析解题。
【详解】A.SiO2不与稀硫酸等酸反应,所以酸浸时,“滤渣”的主要成分是SiO2,A正确;
B.酸浸中,RuO4被Na2SO3还原为Ru4+,RuO4得4e⁻,为氧化剂;被氧化为,失2e⁻,为还原剂;由电子得失守恒知,氧化剂与还原剂物质的量之比为1:2,B错误;
C.中心原子S的价层电子对数为,中心原子Cl价层电子对数为,中心原子S的价层电子对数为,均为sp3杂化,C正确;
D.热还原用H2还原RuO2,H2与空气混合加热易爆炸,先通H2排尽空气可防止爆炸,D正确;
故答案选B。
5. 利用TiO2-Cr2O(H+)可快速测定水体化学需氧量,以CH3OH表示水体中的有机物,部分反应机理如图所示。下列叙述正确的是
A. 第一电离能:O>C>H>Ti
B. 基态Ti原子与基态Cr原子中的未成对电子数之比为1:3
C. CO2、H2O是非极性分子,CH3OH是极性分子
D. Ti、Cr属于d区元素,而H、C、O属于p区元素
【答案】B
【解析】
【详解】A.H的第一电离能大于C,故第一电离能:O>H>C>Ti,A项错误;
B.基态Ti原子的电子排布式为:1s22s22p63s23p63d24s2,未成对电子数为2;基态Cr原子的电子排布式为:1s22s22p63s23p63d54s1,未成对电子数为6,二者的未成对电子数之比为1:3,B项正确;
C.CO2是含有极性键的非极性分子,H2O是含有极性键的极性分子,CH3OH为含极性键的极性分子,C项错误;
D.Ti、Cr的价层电子排布式分别为3d24s2、3d54s1,二者均属于d区元素。H元素的价层电子排布式为1s1,为s区元素;C、O的价层电子排布式分别为2s22p2、2s22p4,C、O属于p区元素,D项错误;
答案选B。
6. 下列实验装置或操作不能达到实验目的的是
A.熔融纯碱
B.制备
C.验证金属锌保护铁
D.向容量瓶转移溶液
A. A B. B C. C D. D
【答案】C
【解析】
【详解】A.熔融纯碱需用铁坩埚,因纯碱()高温下不与铁反应,而瓷/石英坩埚中会与反应,铁坩埚可达到目的,A正确;
B.铁粉与稀硫酸反应生成,用产生的排尽装置中的空气,一段时间后再关闭止水夹,继续产生,a试管中气体压强增大,因为止水夹关闭,将a试管中的溶液压入b试管中,制备,B正确;
C.验证锌保护铁利用牺牲阳极的阴极保护法,锌比铁活泼,形成原电池时锌被腐蚀(作负极),铁被保护(作正极)。由于溶液为酸性,部分铁与盐酸会发生反应生成,滴入(检验),溶液会变蓝色,不能达到验证金属锌保护铁的目的,C错误;
D.转移溶液时玻璃棒应该伸入容量瓶刻度线以下,操作正确,D正确;
故答案选C。
7. W、X、Y、Z均为短周期主族元素,W原子的电子层数为最外层电子数的2倍,X的最高价氧化物对应的水化物为一元强碱,的第一电离能比同周期相邻元素的高,其单质在常温下为气态,是地壳中质量分数最大的元素。下列说法正确的是
A. 最简单氢化物的键角:
B. 原子半径:
C. 晶体中阴、阳离子个数比为
D. 基态原子核外电子有2种不同运动状态
【答案】A
【解析】
【分析】W:电子层数为最外层电子数的2倍,短周期中满足条件的是Li(电子层数2,最外层电子数1)。X:最高价氧化物对应水化物为NaOH(一元强碱),故X为Na。Y:第一电离能比同周期相邻元素高且单质为气体,符合条件的是N(N的第一电离能高于C和O,N2为气体)。Z:地壳中质量分数最大的元素为O。
【详解】A.NH3(Y的氢化物)键角大于H2O(Z的氢化物),正确。
B.子半径Li(W)>N(Y)>O(Z),选项顺序错误。
C.Na2O2中阴离子(O)与阳离子(Na+)个数比为1:2,选项描述错误。
D.Li有3个电子,对应3种不同运动状态,选项描述错误。
综上,正确答案为A。
8. 硅烷偶联剂X的水解产物Y 能融合无机界面和有机界面,可在无机材料和有机材料之间形成一座“分子桥”。X水解反应如下图所示,下列说法错误的是
A. X中 Si和O的杂化方式相同 B. Y中σ键和π键的个数比为5∶1
C. X水解为Y 时还生成了 CH3OH D. Y能发生聚合反应
【答案】B
【解析】
【详解】A.由图可知,X中O原子含有2对孤电子对、Si和O原子的价层电子对数均为4,VSEPR模型均为四面体,杂化方式均为sp3,故A正确;
B.由图可知,Y分子中含有10个单键和1个双键,单键均为σ键、双键中含有1个σ键和1个π键,则Y中σ键和π键的个数比为11:1,故B错误;
C.由图可知,X水解时X中-CH3被H原子取代生成Y,甲基和羟基结合生成甲醇,即X水解时还生成 CH3OH,故C正确;
D.Y中含有碳碳双键,能发生加成聚合反应生成高分子,故D正确;
故选B。
9. 一种利用硝酸盐和甘油绿色、连续合成氨气和甲酸的电化学装置如图。下列说法错误的是
A. b电极应接电源正极
B. a电极的电极反应为
C. 理论上,每消耗0.1mol,同时生成0.3mol(忽略水解)
D. 为实现电解池连续稳定工作,隔膜应为阳离子交换膜
【答案】D
【解析】
【详解】A.由图可知,a电极上→,N元素化合价由+5→-3,发生得电子的还原反应,a电极是电解池的阴极,与电源的负极相连,故b电极与电源的正极相连,A正确;
B.a电极的电极反应为,B正确;
C.→3共失去8mol e-,结合B项可知,忽略水解,理论上每消耗0.1mol,同时生成0.3mol,C正确;
D.b电极的电极反应为,隔膜左侧区域生成,右侧区域消耗,则为实现电解池连续稳定工作,隔膜应为阴离子交换膜,D错误;
故选D。
10. 常温下,L2-能够与Cu+形成CuL-、配离子。当溶液中含铜微粒浓度总和为时,一定pH下,含铜微粒分布系数与pL2-关系如图。
已知:,
下列说法正确的是
A. Ⅰ代表CuL-
B. pL2-=1.69时,
C.
D. 当pL2-=2时,溶液中有
【答案】C
【解析】
【分析】随着pL2-增大,L2-离子浓度减小,的量减小、的量先增大后减小、的量增大,则曲线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分别表示、、与pL2-关系;
【详解】A.由分析,曲线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分别表示、、与pL2-关系,A错误;
B.pL2-=1.69时,,,,则,B错误;
C.由分析,,,则,C正确;
D.假设溶液中加入调节溶液中L2-浓度使pL2-=2,由电荷守恒存在,由物料守恒可知,,则溶液中有,D错误;
故选C。
11. W、X、Y、Z为原子序数依次增大的主族元素,Y的价电子所在能层有9个轨道,4种元素形成的化合物如图所示。下列说法正确的是
A. 电负性:
B. 简单离子半径:
C. 工业上制备单质Z采用电解法
D. 常温常压下,W与X形成的物质呈气态
【答案】C
【解析】
【分析】主族元素W、X、Y、Z原子序数依次增大,Y的价电子所在能层有9个轨道,则Y有3个能层,Y带一个正电荷,则Y为Na,Z形成4个共价键,且整体带有1个负电荷,X形成2个共价键,W原子序数最小,形成1个共价键,根据这4种元素形成的化合物的结构可以推断,W、X、Y、Z分别为H、O、Na、Al,以此解题。
【详解】A.Y、Z分别为Na、Al,同周期越靠右电负性越大,则电负性:,A项错误;
B.X、Y分别为O、Na,核外电子数相同时,原子序数越小,半径越大,则离子半径:,B项错误;
C.单质Z为Al,工业上电解制备Al,C项正确;
D.W、X分别为H、O,常温常压下,或均呈液态,D项错误;
故选C。
12. 利用超分子可以对一些物质进行分离,例如利用杯酚(结构如图1所示,用“”表示)分离和过程如图2所示。下列说法正确的是
A. 超分子都是无限伸展的,属于高分子
B. 与杯酚形成氢键
C. 杯酚易溶于氯仿,难溶于甲苯
D. 操作①和操作②都用到的玻璃仪器有分液漏斗和烧杯
【答案】C
【解析】
【详解】A.超分子指由两种或两种以上分子依靠分子间相互作用组合在一起,形成复杂的、有组织的聚集体,不属于高分子,故A错误;
B.氢键为电负性大的原子与氢原子之间的作用力,C60中并无电负性大的原子及氢原子,故B错误;
C.根据杯酚和固体加入氯仿过滤得到和苯酚的氯仿混合液,说明杯酚易溶于氯仿,根据杯酚、固体和混合物加甲苯后过滤得到杯酚、固体和的甲苯溶液,说明杯酚难溶于甲苯,故C正确;
D.操作①和操作②都是固体和液体分离,其操作是过滤,都用到玻璃仪器有漏斗、玻璃棒和烧杯,故D错误;
故答案选C。
13. 我国科学家首次成功通过“针尖诱导脱卤反应”合成了芳香性环形纯碳分子材料和(变化过程如图所示)。下列叙述错误的是
A. 、和互为同素异形体
B. 和是由极性键形成的极性分子
C. 分子中的碳原子可能在同一平面
D. 上述两个反应中,和是还原产物
【答案】B
【解析】
【详解】A.Ⅱ、Ⅳ和C60均为由碳元素组成的不同单质,互为同素异形体,故A正确;
B.Ⅰ和Ⅲ中存在C-C非极性键和C-Cl极性键,并非仅由极性键形成;且二者分子结构对称,属于非极性分子,故B错误;
C.Ⅰ分子中含稠环芳烃结构,稠环上的碳原子通常共平面,故C正确;
D.脱卤反应中,Ⅰ、Ⅲ中C与Cl相连(C显正价),反应后Ⅱ、Ⅳ中C形成C=C键,C化合价降低,碳元素被还原,所以Ⅱ、Ⅳ是还原产物,故D正确;
选B。
14. 乙二胺可用表示,在水溶液中含的微粒有三种。常温下,向某浓度的乙二胺溶液中逐滴加入盐酸,与溶液的变化关系如图所示(表示溶液中的物质的量浓度)。下列说法正确的是
A. 乙二胺沸点低于丁烷
B. 曲线代表的浓度的负对数与的变化关系
C. 常温下,反应的平衡常数
D. 常温下,b点对应的溶液中
【答案】D
【解析】
【分析】向某浓度的乙二胺溶液中逐滴加入盐酸,发生反应+H+ EDTH+;EDTH++H+,溶液pH逐渐减小,的浓度减小,EDTH+先增大后减小,增大,所以曲线Ⅰ表示、Ⅱ表示EDTH+、Ⅲ表示。
【详解】A.乙二胺分子中含氨基(-NH2),分子间可形成氢键,所以乙二胺沸点高于丁烷,故A错误;
B.根据以上分析,曲线Ⅰ表示、Ⅱ表示EDTH+、Ⅲ表示,故B错误;
C.反应EDA+H₂O⇌EDAH⁺+OH⁻的Kb₁=c(EDAH⁺)c(OH⁻)/c(EDA),a点 c(EDA)=c(EDAH⁺),此时pH=m,c(OH⁻)=10 (m-14),则Kb₁=10(m-14),故C错误;
D.c点为c(EDAH⁺)=c()的交点,pH=n,此时Kb₂=c(OH⁻)=10 (n-14)。b点 c(EDA)= c(),则Kb₁·Kb₂=c2(OH⁻),c(OH⁻)=,故D正确;
选D。
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
15. 是一种易溶于水但难溶于有机溶剂的气体,也是一种广谱消毒剂。某小组先制备干燥纯净的氯气,再用固体与反应制备并收集纯净的,装置如图(部分夹持装置省略)。回答下列问题:
已知:能与NaOH溶液反应。
(1)装置A中橡胶管L作用是___________,装置A中漂粉精与浓盐酸反应的离子方程式为___________。
(2)完成装置管口连接顺序:a→f→g___________→b→c→i.(部分装置可重复使用)
(3)装置C在实验中发生反应的微观过程如图所示(忽略原子半径大小)。
已知:自旋磁量子数表示电子自旋方向,顺时针旋转电子,逆时针旋转电子。表示的基态原子自旋磁量子数总和为___________。表示的基态原子的电子云有___________种空间取向。
(4)G中试剂可以用下列试剂中的___________(填标号)进行替换。
①水 ②NaOH溶液 ③KI溶液 ④苯
(5)气态物质贮存和运输不便,常将其转化成固态物质,如将通入含双氧水和NaOH的混合液中,使其转化成,该反应的化学方程式为___________。
(6)有效氯含量可衡量含氯消毒剂的相对消毒能力强弱,其定义为每克含氯消毒剂的氧化能力相当于多少克的氧化能力。、、作为消毒剂时,氯元素均被还原为,则这三种消毒剂的有效氯含量由大到小的顺序为___________(用化学式回答)。
【答案】(1) ①. 平衡气压,使浓盐酸顺利滴下 ②. ClO-+Cl-+2H+=Cl2↑+H2O
(2)→b→c→e→d→l→m→k→j
(3) ①. ②. 6
(4)④ (5)2ClO2+H2O2+2NaOH=2NaClO2+2H2O+O2
(6)
【解析】
【分析】本题为无机物制备类的实验题,装置A制备氯气,随后用装置D除去氯气中的氯化氢,经过装置B干燥后进入装置C和亚氯酸钠反应制备二氧化氯,再利用装置G吸收未反应的氯气,F收集二氧化氯,收集后再次注意干燥和尾气处理,以此解题。
【小问1详解】
装置A中橡胶管的作用是平衡气压,使浓盐酸顺利滴下;漂粉精和浓盐酸反应生成氯气,离子方程式为:ClO-+Cl-+2H+=Cl2↑+H2O;
【小问2详解】
装置A制备氯气,随后用装置D除去氯气中的氯化氢,经过装置B干燥后进入装置C和亚氯酸钠反应制备二氧化氯,再利用装置G吸收未反应的氯气,F收集二氧化氯,收集后再次注意干燥和尾气处理,故答案为:a→f→g→b→c→e→d→l→m→k→j→b→c→i;
【小问3详解】
根据微观过程可知,2NaClO2+Cl2═2ClO2+2NaCl,则表示氯,其价层电子排布式为:3s23p5,则其自旋磁量子数总和为,表示钠,其电子排布式为:1s22s22p63s1,则其基态原子的电子云有1+1+3+1=6;
小问4详解】
根据题给信息可知,是一种易溶于水但难溶于有机溶剂的气体,结合分析可知,G是吸收氯气,则可用苯替换G中试剂,①中氯气与水反应是可逆,②能与NaOH溶液反应,③中碘离子具有还原性,能和反应,故选④,
【小问5详解】
二氧化氯、过氧化氢、氢氧化钠反应生成,二氧化氯是氧化剂,过氧化氢是还原剂,方程式为:2ClO2+H2O2+2NaOH=2NaClO2+2H2O+O2;
【小问6详解】
、、NaClO,还原产物均为,则1mol反应时,得5mol电子,1mol反应时得4mol电子,1mol NaClO反应时得2mol电子,三者单位质量转移电子数分别为:、、;则三种含氯消毒剂的有效氯含量由大到小的顺序为;
16. 工业上催化氧化HCl制Cl2可实现氯资源循环使用。一种铜基双组分催化技术示意图如下。
已知:Ⅰ.氯化反应:
Ⅱ.氧化反应:
(1)Ⅲ.总反应: =______
(2)为提高氯化氢转化率,反应Ⅰ应选择______(选填“高温”或“低温”,下同),反应Ⅱ应选择______。
(3)刚性容器中,进料浓度比分别等于1,2,4时HCl平衡转化率随温度变化如图1。
①曲线A对应的进料浓度比=______,理由是______。
②T℃达到平衡时,体系总压强为p kPa,反应Ⅲ的Kp=______(kPa)-1。(列出计算式)
(4)设计实验研究不同载体含铜催化剂的催化能力。催化剂工作一段时间后,温度对HCl转化率的影响如图2。
①420℃时,反应Ⅲ的活化能由大到小的顺序为______。(用“a”“b”“c”表示)
②为使催化剂具有低温活性和高温稳定性,应选择的催化剂载体为______(填“Beta”、“ZSM-5”或“Y”)。
(5)测定反应Ⅲ的转化率:将反应后的气体通入过量KI溶液,定容至250mL。取20.00mL样品溶液,调节pH后,利用碘量法测定I2含量,平均消耗c1mol·L-1Na2S2O3,溶液V1mL;另取20.00mL样品溶液,用中和滴定法测定HCl含量,平均消耗c2mol·L-1NaOH溶液V2mL。已知:。
①若不考虑O2的影响,反应Ⅲ转化率为______。(列计算式即可)
②若考虑O2的影响,则测得转化率______。(填“偏大”“偏小”或“不变”)
【答案】(1)-116
(2) ①. 低温 ②. 高温
(3) ①. 1 ②. 进料浓度比越小,相当于增大反应物O2的投料,可提高HCl的平衡转化率 ③.
(4) ①. a>b>c ②. Y
(5) ①. ②. 偏大
【解析】
【小问1详解】
结合盖斯定律可知,Ⅲ=2I+Ⅱ,则=2ΔH1+ΔH2=-116kJ⋅mol−1;
【小问2详解】
反应Ⅰ为放热的熵减反应,根据ΔG=ΔH-TΔS<0,可知反应Ⅰ应选择低温,同理反应Ⅱ为吸热的熵增反应,则反应Ⅱ应选择高温;
【小问3详解】
①两种物质反应时,增大一种物质的浓度,相当于减小另一种物质的浓度,此时平衡正向移动,则此时该物质的转化率减小,另一种物质的转化率增大,反之该物质的转化率增大,另一种物质的转化率减小,图1中,相同温度下,曲线A的氯化氢的转化率最大,则其对应的氯化氢最少,故答案为:1;进料浓度比越小,相当于增大反应物O2的投料,可提高HCl的平衡转化率;
②结合①分析可知,T°C时,M点对应等于2,结合图1信息可得三段式:
体系总压强为pkPa,反应Ⅲ的Kp=;
【小问4详解】
①由图可知,420℃时,工作一段时间后,反应Ⅲ中HCl转化率c>b>a,转化率越大,说明其活化能越小,则活化能由大到小的顺序为a>b>c;
②由图可知,催化剂Y无论是在低温还是在高温,其催化效果都较高,故应选择的催化剂载体为Y;
【小问5详解】
①结合题中信息 可知,20.00mL样品溶液中氯气的物质的量为:n(Cl2)=n(I2)=n(Na2S2O3)=×V1mL×c1mol·L-1×10-3L/mL=V1c1×10-3mol,则将反应后的气体中含有的氯气的物质的量V1c1×10-3mol×=V1c1×10-3mol×12.5,对应消耗HCl1.25V1c1×10-2mol,反应后的气体中含有的HCl的物质的量,V2mL×c2mol·L-1×10-3L/mL×=1.25 V2c2×10-2mol,则若不考虑O2的影响,反应Ⅲ转化率为;
②氧气也可以将碘离子氧化为单质,则若考虑O2的影响,则消耗的Na2S2O3会偏大,对应测得的氯气会偏大,结果偏大。
17. 我国科学家从丙酮出发,研究出新型药物中间体H,合成路线如图所示。
回答下列问题:
(1)A中官能团名称为___________。
(2)B→C的反应方程式为___________;F→G的反应类型为___________。
(3)已知:,D的结构简式为___________。
(4)写出符合下列条件的H的同分异构体:___________。
①含有两个五元环 ②官能团的种类和数量与H相同 ③核磁共振氢谱含有2组吸收峰
(5)已知:。
参照以上合成路线,以、丙酮和无水乙醚为原料合成:___________(无机试剂任选)。
【答案】(1)酮羰基 (2) ①. ②. 氧化反应
(3) (4)或
(5)
【解析】
【分析】用丙酮合成的流程为:将A:与Mg/苯、反应生成B:,再将B在中加热生成C:,将C与D加热反应得到E:,根据C和E的结构差异以及的反应原理可推出D的结构简式为:,将E与加热开环酯化得到F:,再将F在中加热氧化得到G:,最后G在作用下得到目标产物H:,据此分析解答。
【小问1详解】
A为丙酮:,其官能团名称为:酮羰基(羰基)。
【小问2详解】
B→C为醇羟基的消去反应,反应方程式为:;有强氧化性,能氧化碳碳双键,所以F→G的反应类型为:氧化反应。
【小问3详解】
由已知信息和分析可推知,D的结构简式为。
【小问4详解】
H的结构简式为:,则满足①含有两个五元环;②官能团的种类和数量与H相同,说明H的2个五元环不改变:仍然含4个酮羰基结构;③核磁共振氢谱含有2组吸收峰:2个五元环处于对称结构;符合条件的H的同分异构体有和。
【小问5详解】
结合已知信息可知,由、丙酮和无水乙醚为原料先制得,再结合B→C的原理制得,再根据已知信息,制得,最后结合题干B→C信息,可得;则合成路线为:。
18. 研究人员设计了一种从铜冶炼烟尘(主要含S、及Cu、Zn、Pb的硫酸盐)中高效回收砷、铜、锌和铅的绿色工艺流程,部分流程如下:
已知:①的熔点为314℃,沸点为460℃;
②物质分解温度:CuO1100℃、560℃、680℃、1000℃;
③。
回答下列问题:
(1)中心原子的杂化方式为_______。
(2)若“焙烧”时的温度为560℃,则发生分解反应的化学方程式为_______。
(3)“制酸系统”中,为了不引入其他杂质,吸收最好使用_______(填“溶液”或“浓硝酸”)。
(4)“浸出液”中所含的主要阳离子为_______(填离子符号)。
(5)是一种被广泛应用于太阳能电池领域的晶体材料,室温下该化合物晶胞如图所示,,该晶体的密度为,设为阿伏加德罗常数的值。
①●表示_______(填“Cs”“Pb”或“Br”)原子。
②该晶胞的体积V,_______(用含ρ、的代数式表示)。
③若高ed为hcm,边长ab和边长bc之和为xcm,则bd的长为_______(用含ρ、h、、x的代数式表示)cm。
【答案】(1)
(2)
(3)溶液
(4)、和
(5) ①. Br ②. ③.
【解析】
【分析】铜冶炼烟尘(主要含S、及Cu、Zn、Pb的硫酸盐)焙烧将S转化为二氧化硫,因沸点低被蒸出,设计温度为560℃,根据已知信息,硫酸铜被分解,生成氧化铜,硫酸锌和硫酸铅未分解,加水浸取后,硫酸锌溶于水形成溶液被分离出去,留下氧化铜,硫酸铅,加硫酸溶解,硫酸铅不溶于硫酸,氧化铜与硫酸反应转化成硫酸铜,过滤分离,浸出渣为硫酸铅,浸出液主要为硫酸铜,硫酸铜经过电解或置换法转化为铜,据此解答。
【小问1详解】
中S的价层电子对数为,杂化,故答案为:;
【小问2详解】
根据分析可知分解生成、,继续分解产生和,方程式为:;
【小问3详解】
根据分析可知,“制酸系统”中,制的是硫酸,可被氧化生成,不引入杂质,而浓硝酸会还原生成气体,引入杂质,故最好用溶液,故答案为:溶液;
【小问4详解】
根据分析可知,酸浸时是氧化铜,硫酸铅,加硫酸溶解,浸出液中阳离子主要是、及少量的,故答案为:、和;
【小问5详解】
①:●位于棱上,个数为,白球位于体心,个数为1,小黑球位于顶点,个数为,则●表示Br原子;
②:,则;
③:,,,,;故答案为:Br;;。
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