3.5 有机合成（阿司匹林的合成） 课件-2025-2026学年高二下学期化学人教版选择性必修3

该高中化学课件聚焦阿司匹林发展史，以化学史为导入，从2000年前波克拉底发现柳树皮功效，到1838年分离水杨酸、1853年柯尔柏合成水杨酸，再到1897年霍夫曼修饰得到阿司匹林，结合合成路线探究与模型建构，搭建有机合成学习支架。 其亮点在于融合化学史与科学探究，通过“水杨酸合成路线比较”“修饰酚羟基实验验证”等任务，培养科学思维与探究能力。化学史中霍夫曼为父改良药物的故事渗透科学态度，正逆合成模型帮助系统掌握方法，学生能深化知识理解，教师可依托结构化活动提升教学效率。

基于改良药效下的有机合成 ——阿司匹林的发展史 年级：高二 教师：朱玉梅 版本：人教2019课标版 学校：昆三中空港实验学校 类别：复习课 日期：2024.6.10 2024 年 官 渡 区 中 小 学 师 生 信 息 素 养 大 赛 1982年，拜尔公司研制出长效缓释阿司匹林 1897年，德国化学家霍夫曼合成乙酰水杨酸。 1853柯尔柏合成水杨酸 2000年前，波克拉底发现柳树皮煮水喝可退烧镇痛 化学史-阿司匹林类药物的发展 贝诺酯、赖氨匹林、阿司匹林铝…… 柳树皮里究竟含有什么物质，以至于具有这样神奇的功效，直至1838年，化学家才成功地从柳树皮里分离提纯出活性成分，因为它的酸味，人们通常称它水杨酸，才解开这个千年之谜。 邻羟基苯甲酸 （俗称水杨酸） ？ 1853柯尔柏合成水杨酸 2000年前，波克拉底发现柳树皮煮水喝可退烧镇痛 【探究一】水杨酸合成 请同学利用甲苯合成水杨酸（无机试剂任选） 已知： 苯环上的“邻对位”定位基团：-R、 –X、-OH 、–NH2等；“间位”定位基团：-NO2 , -CHO , -COOH等 ① ② 水杨酸 路线： 产率24% 柯尔柏路线 49% 柯尔柏利用苯酚、氢氧化钠、二氧化碳合成了水杨酸。 已知： 【建构模型】 原料 产品 找差异、定位置、重保护 绿色经济、操作可行 正合成 ？ 1897年，霍夫曼修饰水杨酸合成乙酰水杨酸。 1853柯尔柏合成水杨酸 霍夫曼的父亲患有关节炎，吃水杨酸出现了胃穿孔，但又不得不长期服用，于是霍夫曼下定决心要改造水杨酸的性质而不改变药效，最终在1897年合成了阿司匹林。 霍夫曼 预测可能修饰哪些部位？ 请提出你的猜想并设计实验验证。 【探究二】修饰水杨酸合成乙酰水杨酸 猜想一：修饰了酚羟基； 猜想二：修饰了羧基； 猜想三：同时修饰了酚羟基和羧基。 【提出猜想】 阿司匹林 （乙酰水杨酸） 【设计方案】 方案1.在乙酰水杨酸溶液中滴加FeCl3溶液，不显紫色；猜想一成立 方案2.在乙酰水杨酸溶液中滴加NaHCO3溶液，不产生气泡；猜想二成立 上述两个现象都没有，猜想三成立。 【实验结论】 修饰了酚羟基 √ 选用醋酸酐：反应条件温和，酸酐除水使平衡正移，转化率高 选用醋酸：浓硫酸催化，加热，反应可逆，转化率低 选用乙酰氯：活性最强，但价格高，不稳定，生成的HCl腐蚀设备 (CH3CO)2O 阅读下列材料推测霍夫曼选择哪一种试剂进行修饰水杨酸？ 霍夫曼利用乙酸酐和水杨酸在浓硫酸加热的条件下合成了阿司匹林， 请完成下列方程式？ OH COOH + (CH3CO)2O + CH3COOH CH3 O COOH C O 浓硫酸 阿司匹林的作用：解热镇痛抗炎症，防止心脑血管疾病，结直肠癌、肺癌等， 并且对肿瘤疾病具有预防作用。 阿司匹林的缺点：药效时间短，服用次数多。 1982年，拜尔公司研制出长效缓释阿司匹林 1897年，德国化学家霍夫曼合成乙酰水杨酸。 ？ CH3 OCCH3 COCH2CH2OC O C CH2 O O [ ] n 问题1.合成缓释阿司匹林的单体有哪些？ 【探究三】修饰乙酰水杨酸合成长效缓释阿司匹林 HOOC OH HOCH2CH2OH CH2 C COOH CH3 (CH3CO)2O 问题2. 请设计乙由烯到乙二醇的合成路线（用流程图表示，无机试剂任选）。 绿色高效 √ O2 H2O 问题3. 请以丙炔合成 （用流程图表示，无机试剂任选）。 CH2 C CN CH3 CH2 C COOH CH3 原料 产品 找差异、定位置、重保护 绿色经济、操作可行 正合成 【完善模型】 逆合成 找断点、定碎片、重组装 【运用模型】 贝诺酯既有较强的镇痛作用，又具抗炎作用。由于分子中没有游离的羧基，因此对胃肠道的刺激性下降，副作用较小，适合老人和孩子服药。 贝诺酯 对乙酰氨基酚 COOH OCCH3 O 1982年，拜尔公司研制出长效缓释阿司匹林 贝诺酯、赖氨匹林、阿司匹林铝…… ？ NH2 已知：① 苯胺( )容易被氧化 ② Fe/HCl ③苯环上的“邻对位”定位基团：-R、 –X(卤原子)、-OH 、–NH2等；“间位”定位基团：-NO2 , -CHO , -COOH等 请以苯和乙酸为原料制备 ，结合正逆分析法写出制备的合成路线流程图。 NH2 NO2 1982年，拜尔公司研制出长效缓释阿司匹林 1897年，德国化学家霍夫曼合成乙酰水杨酸。 1857年前后，人们开始合成水杨酸 2000年前，波克拉底发现柳树皮煮水喝可退烧镇痛 化学史-阿司匹林类药物的发展 贝诺酯、赖氨匹林、阿司匹林铝…… $