精品解析：河北省邢台市卓越联盟2025-2026学年高三上学期开学化学试题

绝密★启用前 琢名小渔名校联考2026届高三年级开学调研检测 化 学 本试卷共8页，满分100分，考试用时75分钟。 注意事项： 1．答卷前，考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。 2．回答选择题时，选出每小题答案后，用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其它答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。 3．考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。 可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 N 14 O 16 S 32 Cl 35.5 Cr 52 Sb 122 Ba 137 Pb 207 一、选择题：本题共14小题，每小题3分，共42分。在每小题给出的四个选项中，只有一项符合题目要求。 1. 毗卢寺壁画（如图甲）位于石家庄市西北郊毗卢寺内，与敦煌、永乐宫、法海寺壁画并称“中国四大壁画”。壁画色彩使用了天然矿物颜料如石青[Cu3(CO3)2(OH)2]、石绿[Cu2(OH)2CO3]、云母[KAl2(AlSi3O10)(OH)2]、朱砂（HgS）、雄黄（As4S4、分子结构如图乙）等，历经600余年仍色彩鲜亮。下列有关说法错误的是 A. 石青与石绿的主要成分均属于碱式盐 B. 云母的化学式可写为K2O·3Al2O3·6SiO2·2H2O C. 朱砂和雄黄的中硫元素化合价相同 D. 以上矿物颜料的主要成分耐酸碱腐蚀，稳定性极佳 2. 实验室下列做法错误的是 A. 不需回收利用的有机废液，可利用焚烧法处理 B. 含重金属离子（如Pb2+、Hg2+）的废液，需稀释后再排放 C. 强氧化剂如KMnO4、Na2O2等，可配成溶液或转化为一般化学品后，再常规处理 D. 对比钠与水及乙醇反应实验时，不要近距离俯视烧杯 3. 高分子材料在生产、生活中得到广泛应用。下列说法正确的是 A. 有“塑料王”之称的聚四氟乙烯，耐酸碱腐蚀，耐低温、高温，用作不粘锅内侧涂层 B. 有机玻璃为甲基丙烯酸甲酯的缩聚物，可制成飞机和汽车的风挡 C. 聚苯乙烯耐腐蚀、绝缘性好、无毒，可制成绝缘材料及泡沫塑料，用于保温、防火 D. 涤纶（聚对苯二甲酸乙二酯纤维）耐磨、易洗、强度大，透气性和吸湿性好 4. 羰基硫（COS）是一种粮食熏蒸剂，能防止某些害虫和真菌的危害。利用CO和H2S发生反应生成COS的化学反应方程式为。若NA表示阿伏加德罗常数的值，下列有关说法正确的是 A. 键角：H2O<H2S B. 沸点：CS2>COS>CO2 C. 标准状况下，11.2L H2S中S的价层电子对总数为NA D. 2.8g CO与足量的H2S发生上述反应时，转移电子总数为0.2NA 5. 雷美替胺用于治疗以入睡困难为特征的失眠症，其部分合成路线如下所示。下列有关说法正确的是 A. Ⅰ→Ⅱ发生了加成反应，Ⅱ→Ⅲ需经过脱溴、脱水、还原的反应过程 B. Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ中只有Ⅱ中存在一个手性碳原子 C. Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ中所含碳原子的杂化方式相同，既有sp2杂化又有sp3杂化 D. 与足量的氢气发生加成反应，等物质的量Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ消耗氢气数目之比为4:3:3 6. 在合成氨工业中，利用铜氨液除去原料气（N2、H2及少量CO、NH3的混合气）中的CO，其反应为 ΔH<0。下列说法正确的是 A. NH3的球棍模型为 B. [Cu(NH3)2]+的中心离子有一个未成对电子 C. CO与N2结构相似，因此其电子式为 D. [Cu(NH3)3CO]+的配位原子为N和C 7. 利用如下装置及所用试剂（图中夹持装置、加热装置、收集及尾气处理装置均已略去）不能达到相应实验目的的是 选项 a b c d 实验目的 A 苯和液溴 铁屑 四氯化碳 硝酸银溶液 验证苯与液溴发生取代反应 B 饱和食盐水 电石 硫酸铜溶液 溴水 验证产物中有乙炔产生 C 乙醇和浓硫酸 碎瓷片 氢氧化钠溶液 浓硫酸 制取干燥、纯净的乙烯 D 稀醋酸 碳酸钠 饱和碳酸氢钠溶液 苯酚钠溶液 验证酸性：醋酸＞碳酸＞苯酚 A. A B. B C. C D. D 8. 化学研究应当注重宏观与微观相结合。下列宏观现象与微观解释不符的是 选项 宏观现象 微观解释 A 干冰的密度大于液态二氧化碳，而冰的密度小于水 范德华力没有方向性，干冰的结构表现为分子密堆积，密度大于液态二氧化碳；冰分子通过氢键结合，而氢键通常具有方向性，因此冰分子间有空隙，密度小于水 B 向硫酸四氨合铜溶液中加入乙醇，析出深蓝色晶体 加入乙醇降低了溶剂的极性，使硫酸四氨合铜溶解度降低而析出 C 金刚石的硬度大于石墨 金刚石中的碳碳键键能大于石墨中的碳碳键键能 D 碱性：CH3NH2>NH3 甲基是推电子基，增强了N原子的电子云密度 A. A B. B C. C D. D 9. X、Y、Z、W为原子序数依次递增的短周期非金属元素，X与W可形成两种常见液态化合物，四种元素组成的有机物的成键结构如图所示，分子中五元环上原子共平面。下列说法正确的是 A. 结构中两个原子的价层电子对数相同 B. 结构中满足8e-稳定结构 C. 第一电离能：Y<Z<W D. 最高正价：Y<Z<W 10. 以TiO2为催化剂，利用太阳能、水和氮气，可实现光催化合成绿氨（绿氨被认为“零碳”燃料），并将此绿氨联合用于氨燃料电池，其装置和原理如下所示[已知：h+（空穴）被视为带正电的准粒子，等效电荷为+1]。下列有关说法错误的是 A. 光催化合成绿氨的电极反应为N2+6H++6h+=2NH3 B. 氨燃料电池工作时，Na+向电极Y迁移 C. 当氨燃料电池中消耗22.4L NH3（标准状况下）时，理论上电路中转移3mol e⁻ D. 上述过程中的合成绿氨与氨燃料电池不互为可逆反应 11. 化合物M由X和Y两种元素组成，是一种耐高温、耐腐蚀、耐磨损且具有优异机械性能的无机非金属材料。M的晶胞结构如下图所示，晶胞参数为a pm。下列有关说法错误的是 A. X与钛在周期表中上下相邻，则X的价电子排布式为4d25s2 B. M的化学式为XY2 C. Y与Y的最近距离为 pm D. X位于Y构成的正四面体空隙中 12. Heck反应是在钯配合物（L—Pd—L）催化下，不含β-氢的卤代烃与烯烃进行烯基化，其反应历程如下所示： 已知：R—代表烃基；Ph—代表C6H5—；Me—代表CH3—。 下列有关说法正确的是 A. 过程中Pd的化合价主要为+2和+4 B. 过程中只有极性键的断裂和生成 C. 总反应为 D. 反应中R3N与H+通过配位键结合而消耗HBr，促进反应正向进行 13. 下列实验操作及现象能得出相应结论的是 选项 实验过程及现象 结论 A 用0.1 mol·L-1 NaOH溶液分别中和等体积的0.1 mol·L-1 H2C2O4溶液和0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液，H2C2O4消耗的NaOH溶液多 酸性：H2C2O4>CH3COOH B 将SO3、SO2混合气体通入BaCl2溶液中，产生白色沉淀 SO3、SO2能与BaCl2溶液分别产生BaSO4及BaSO3 C 向银镜反应后的试管中分别加入等浓度Fe2(SO4)3和FeCl3的浓溶液，后者能使银镜溶解 氧化性：Fe2(SO4)3<FeCl3 D 将少量硝酸铜受热分解（产物为CuO、NO2、O2）产生的气体收集后，用带火星的木条检验，木条复燃 NO2可支持燃烧 A. A B. B C. C D. D 14. 常温时，用0.1000 mol·L-1的HCl溶液滴定V mL 0.1000 mol·L-1的BOH弱碱溶液。溶液的pH、分布系数δ(B+)[B+的分布系数=]随滴加HCl溶液体积V(HCl)的变化关系如下图所示。 下列有关说法错误的是 A. BOH的电离平衡常数Kb约为1.0×10-5 B. a点时溶液的pH约为5 C. b点时溶液中c(B+)>c(Cl-) D. V=10 二、非选择题：本题共4个大题，共58分。 15. 五氯化锑（SbCl5）主要作为氟化工的催化剂，也用于纺织工业作织物阻燃剂，在染料工业中用于制造染料中间体等。实验室用氯气与SbCl3制备SbCl5的装置如下所示（夹持、加热及搅拌装置略）。 已知部分物质有关性质如下： 物质 熔点 沸点 其他性质 SbCl3 73.4℃ 223.5℃ 易水解成难溶的SbOCl SbCl5 3.5℃ 79℃（2.9kPa下） 易水解，140℃时即发生分解 请回答下列问题： （1）SbCl3水解的化学方程式为______；配制SbCl3溶液的正确操作为______。 （2）以上装置按照气流方向从左到右的连接方式为______（用小写字母，装置可重复使用）。 （3）C装置中应盛装的试剂是______。 （4）仪器M的名称是______，装置B中碱石灰的作用是________。 （5）实验结束后，探究SbCl3的转化率。取反应后的少量混合物m g（不存在Cl2），按正确操作配成溶液50mL，置于锥形瓶中，加入______作指示剂，用c mol·L-1碘标准液滴定发生反应I2+Sb3+=Sb5++2I-，消耗V mL，则SbCl3的转化率为______%（用含m、c、V的代数式表示）。 （6）适宜分离，提纯SbCl5的操作是______（填序号）；此操作的优点是______。 A．减压过滤 B．过滤 C．减压蒸馏 D．蒸馏 16. 电镀含铬废渣（质量分数为60% BaCrO4）中的六价铬是毒性物质，极大污染了环境。科研人员经大量研究和实验，处理并回收含铬废渣中的铬和钡，将其转变为陶瓷色料（Cr2O3）和工业产品碳酸钡（BaCO3），达到了变废为宝的目的。其工艺流程如下图所示： 已知：①含铬废渣中主要含BaCrO4，其次含BaCO3、、、SiO2及少量Fe3+、Cu2+、Zn2+。 ②Fe3+、Cu2+沉淀完全（离子浓度不大于1×10-5 mol·L-1）的值分别为：3.4、6.7；大于10.5时，Zn(OH)2开始溶解。 请回答下列问题： （1）“球磨煅烧”步骤中“球磨”的目的是_______；若加入氯化铵时，将BaCrO4转化为Cr2O3，反应中还原剂与氧化剂的物质的量之比是_______。 （2）已知：常温时，，锌离子沉淀完全时溶液的为_______；“浸液调”后，弃去的残渣成分有Zn(OH)2、_______和_______。 （3）“操作X”在实验室所用到的玻璃仪器有_______。 （4）“球磨熔融”步骤中，若产生NaNO2、Na2CrO4和CO2气体，则反应的化学方程式为_______。 （5）“酸化还原”主要发生反应的离子方程式为_______。 （6）若每年处理含铬废渣70 t，理论上可回收Cr元素的质量_______t（计算结果保留两位有效数字）。 17. 温室气体二氧化碳的高效利用为解决环境问题开辟新方向，将二氧化碳转化为二甲醚等清洁能源具备实用价值。其中CO2加氢合成二甲醚的总反应为 ΔH=－122.54 kJ·mol-1。 （1）其他条件相同的情况下，将CO2(g)与H2(g)按物质的量之比为1:4置于2L刚性密闭容器中，发生CO2加氢合成二甲醚的总反应，c(CO2)在不同温度下随时间变化的图像如下所示，判断CO2消耗速率M点_______N点（填“＞”或“＜”）；M点所在温度下，在0~t1时间内用H2表示的平均反应速率为______；P点是否达到平衡______（填“是”或“否”）；若T4温度下，CO2(g)的平衡转化率为60%，计算在此温度下，CO2(g)与H2(g)合成二甲醚的总反应平衡常数K=________（列出计算式即可）。 （2）研究表明，CO2加氢合成二甲醚包括CO2加氢和甲醇脱水两个步骤。 反应①： ΔH1=－49.01 kJ·mol-1 反应②： ΔH2 则ΔH2=________；CO2加氢合成二甲醚的总反应自发的条件是________（填“高温”、“低温”或“任意温度”）。 （3）CO2合成二甲醚过程中同时发生反应，，，。533K和3MPa压强下，在体积可变的密闭容器中发生上述反应，依据下图判断合成二甲醚选择最佳的氢碳比是_______；当氢碳比较低时，副产物CO含量较高可能原因是_______。 （4）二甲醚是一种绿色、可再生的新能源，用于绿色电源“二甲醚燃料电池”，在酸性介质中，其负极的电极反应式为_______。 18. 消旋化合物H的一种合成路线如下。请回答下列问题： 已知：Tf—代表—SO2CF3；Ph—代表C6H5—；TMS—代表(CH3)3Si—；Et—代表CH3CH2—。 （1）A的化学名称为________；A→B及E→F的反应类型分别为________、________。 （2）已知B→C及C→D先后发生了取代反应。写出D→E的化学方程式为_______；此反应先后通过加成反应和消去反应两步完成，则中间产物的结构简式为_______。 （3）G的官能团名称为_______。 （4）I与H互为同分异构体，符合下列条件的I的结构有_______种。 ①存在结构，且存在四个取代基； ②核磁共振氢谱存在四组峰，且峰面积之比为6:2:2:1。 （5）根据以上合成路线，若以苯酚、苯甲醇为原料，其他四个碳以下有机物及无机试剂自选，请写出制备的合成路线。_______ 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 绝密★启用前 琢名小渔名校联考2026届高三年级开学调研检测 化 学 本试卷共8页，满分100分，考试用时75分钟。 注意事项： 1．答卷前，考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。 2．回答选择题时，选出每小题答案后，用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其它答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。 3．考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。 可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 N 14 O 16 S 32 Cl 35.5 Cr 52 Sb 122 Ba 137 Pb 207 一、选择题：本题共14小题，每小题3分，共42分。在每小题给出的四个选项中，只有一项符合题目要求。 1. 毗卢寺壁画（如图甲）位于石家庄市西北郊毗卢寺内，与敦煌、永乐宫、法海寺壁画并称“中国四大壁画”。壁画色彩使用了天然矿物颜料如石青[Cu3(CO3)2(OH)2]、石绿[Cu2(OH)2CO3]、云母[KAl2(AlSi3O10)(OH)2]、朱砂（HgS）、雄黄（As4S4、分子结构如图乙）等，历经600余年仍色彩鲜亮。下列有关说法错误的是 A. 石青与石绿的主要成分均属于碱式盐 B. 云母的化学式可写为K2O·3Al2O3·6SiO2·2H2O C. 朱砂和雄黄的中硫元素化合价相同 D. 以上矿物颜料的主要成分耐酸碱腐蚀，稳定性极佳 【答案】D 【解析】 【详解】A．石青[Cu3(CO3)2(OH)2]和石绿[Cu2(OH)2CO3]均由金属阳离子（Cu2+）、碳酸根离子和氢氧根离子（OH-）组成，属于碱式盐，A正确； B．云母化学式KAl2(AlSi3O10)(OH)2可拆分为氧化物形式：K2O·3Al2O3·6SiO2·2H2O，B正确； C．朱砂（HgS）和雄黄（As4S4）中S均为-2价，C正确； D．石青、石绿为碱式碳酸盐，会与酸反应（如与盐酸生成CO2），不耐酸腐蚀，D错误； 故选D。 2. 实验室下列做法错误的是 A. 不需回收利用的有机废液，可利用焚烧法处理 B. 含重金属离子（如Pb2+、Hg2+）的废液，需稀释后再排放 C. 强氧化剂如KMnO4、Na2O2等，可配成溶液或转化为一般化学品后，再常规处理 D. 对比钠与水及乙醇反应实验时，不要近距离俯视烧杯 【答案】B 【解析】 【详解】A．有机废液焚烧可分解有害物质，减少环境污染，A正确； B．重金属离子毒性大，稀释无法消除污染，需通过化学方法（如沉淀）处理，B错误； C．强氧化剂如KMnO4、Na2O2等，易与还原性物质发生氧化还原反应，会产生危险，不能随意丢弃，也可配成溶液或转化为一般化学品后，再常规处理，C正确； D．钠与水反应剧烈，不能近距离俯视烧杯，D正确； 故选B。 3. 高分子材料在生产、生活中得到广泛应用。下列说法正确的是 A. 有“塑料王”之称的聚四氟乙烯，耐酸碱腐蚀，耐低温、高温，用作不粘锅内侧涂层 B. 有机玻璃为甲基丙烯酸甲酯的缩聚物，可制成飞机和汽车的风挡 C. 聚苯乙烯耐腐蚀、绝缘性好、无毒，可制成绝缘材料及泡沫塑料，用于保温、防火 D. 涤纶（聚对苯二甲酸乙二酯纤维）耐磨、易洗、强度大，透气性和吸湿性好 【答案】A 【解析】 【详解】A．聚四氟乙烯性质稳定，有“塑料王”之称，耐酸碱腐蚀，耐低温、高温，常用作不粘锅内壁涂层，A正确； B．有机玻璃为甲基丙烯酸甲酯的加聚产物，B错误； C．聚苯乙烯泡沫易燃，不能用于防火，C错误； D．涤纶（聚对苯二甲酸乙二酯纤维）耐磨、易洗、强度大，但透气性和吸湿性较差，D错误； 故选A。 4. 羰基硫（COS）是一种粮食熏蒸剂，能防止某些害虫和真菌的危害。利用CO和H2S发生反应生成COS的化学反应方程式为。若NA表示阿伏加德罗常数的值，下列有关说法正确的是 A. 键角：H2O<H2S B. 沸点：CS2>COS>CO2 C. 标准状况下，11.2L H2S中S的价层电子对总数为NA D. 2.8g CO与足量的H2S发生上述反应时，转移电子总数为0.2NA 【答案】B 【解析】 【详解】A．氧元素的电负性比硫元素更强，对键合电子的吸引力更强，键合电子之间的排斥力更大，故H2O的键角大于H2S，A错误； B．CS2、COS、CO2均为分子晶体，相对分子质量越大，范德华力越强，沸点越高，沸点顺序为CS2>COS>CO2，B正确； C．标准状况下11.2L H2S为0.5mol，每个H2S分子中S的价层电子对数为4（2对成键，2对孤对），总数为2NA，C错误； D．反应中CO的C从+2升至+4，1molCO转移2mol电子。2.8g CO为0.1mol，理论转移0.2NA电子，但反应可逆，实际转移电子数小于0.2NA，D错误； 故选B。 5. 雷美替胺用于治疗以入睡困难为特征的失眠症，其部分合成路线如下所示。下列有关说法正确的是 A. Ⅰ→Ⅱ发生了加成反应，Ⅱ→Ⅲ需经过脱溴、脱水、还原的反应过程 B. Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ中只有Ⅱ中存在一个手性碳原子 C. Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ中所含碳原子的杂化方式相同，既有sp2杂化又有sp3杂化 D. 与足量的氢气发生加成反应，等物质的量Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ消耗氢气数目之比为4:3:3 【答案】A 【解析】 【详解】A．Ⅰ→Ⅱ中羰基与CH3CN发生加成反应（类似醛酮与HCN加成）；Ⅱ→Ⅲ氢化过程中，Br原子被H取代为脱溴过程，Ⅱ中-OH 消去脱水生成碳碳不饱和键，碳碳不饱和键加氢被还原为饱和碳，-CN被还原为-NH2，需经过脱溴、脱水、还原的反应过程，A正确； B．手性碳原子是连有四个不同基团的碳原子；由结构，Ⅰ中不含手性碳；Ⅱ中存在一个手性碳原子；Ⅲ中存在一个手性碳原子，B错误； C．Ⅰ中苯环碳、羰基碳为sp2杂化、饱和碳为sp3杂化；Ⅱ中苯环碳为sp2杂化、饱和碳为sp3杂化、-CN中碳为sp杂化；Ⅲ中苯环碳为sp2杂化、饱和碳为sp3杂化；Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ中所含碳原子的杂化方式不相同，C错误； D．苯环、羰基、-CN能和氢气加成，Ⅰ含苯环（需3mol H2）和羰基（需1mol H2），共4mol；Ⅱ含苯环（需3mol H2）和-CN（需2mol H2），共5mol；Ⅲ含苯环（需3mol H2），等物质的量Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ消耗氢气数目之比为4:5:3，D错误； 故选A。 6. 在合成氨工业中，利用铜氨液除去原料气（N2、H2及少量CO、NH3的混合气）中的CO，其反应为 ΔH<0。下列说法正确的是 A. NH3的球棍模型为 B. [Cu(NH3)2]+的中心离子有一个未成对电子 C. CO与N2结构相似，因此其电子式为 D. [Cu(NH3)3CO]+的配位原子为N和C 【答案】D 【解析】 【详解】A．NH3的空间构型为三角锥形，是空间填充模型，A错误； B．[Cu(NH3)2]+的中心离子为Cu+，Cu⁺的电子排布式为[Ar]3d10，3d轨道全充满，无未成对电子，B错误； C．CO与N2互为等电子体，结构相似，因此其电子式为，C错误； D．[Cu(NH3)3CO]+中，配体为NH3和CO，NH3中N原子提供孤对电子，CO中C原子提供孤对电子，故配位原子为N和C，D正确； 故选D。 7. 利用如下装置及所用试剂（图中夹持装置、加热装置、收集及尾气处理装置均已略去）不能达到相应实验目的的是 选项 a b c d 实验目的 A 苯和液溴 铁屑 四氯化碳 硝酸银溶液 验证苯与液溴发生取代反应 B 饱和食盐水 电石 硫酸铜溶液 溴水 验证产物中有乙炔产生 C 乙醇和浓硫酸 碎瓷片 氢氧化钠溶液 浓硫酸 制取干燥、纯净的乙烯 D 稀醋酸 碳酸钠 饱和碳酸氢钠溶液 苯酚钠溶液 验证酸性：醋酸＞碳酸＞苯酚 A. A B. B C. C D. D 【答案】C 【解析】 【详解】A．苯与液溴在铁屑催化下发生取代反应生成HBr，挥发的Br2可被c中CCl4吸收，剩余HBr进入d中与AgNO3反应生成淡黄色AgBr沉淀，可验证取代反应，A可以达到目的； B．电石与饱和食盐水反应生成乙炔，杂质H2S、PH3等与c中CuSO4反应被除去，净化后的乙炔使d中溴水褪色，可验证乙炔生成，B可以达到目的； C．乙醇与浓硫酸反应需170℃加热，装置无温度计监测温度，c中NaOH溶液吸收SO2、CO2后，气体带出水蒸气，d中浓硫酸干燥，C不可以达到目的； D．稀醋酸与碳酸钠反应生成CO2（证明醋酸＞碳酸），c中饱和NaHCO3除去挥发的醋酸，CO2与d中苯酚钠反应生成苯酚（溶液变浑浊，证明碳酸＞苯酚），可验证酸性强弱，D可以达到目的； 故选C。 8. 化学研究应当注重宏观与微观相结合。下列宏观现象与微观解释不符的是 选项 宏观现象 微观解释 A 干冰的密度大于液态二氧化碳，而冰的密度小于水 范德华力没有方向性，干冰的结构表现为分子密堆积，密度大于液态二氧化碳；冰分子通过氢键结合，而氢键通常具有方向性，因此冰分子间有空隙，密度小于水 B 向硫酸四氨合铜溶液中加入乙醇，析出深蓝色晶体 加入乙醇降低了溶剂的极性，使硫酸四氨合铜溶解度降低而析出 C 金刚石的硬度大于石墨 金刚石中的碳碳键键能大于石墨中的碳碳键键能 D 碱性：CH3NH2>NH3 甲基是推电子基，增强了N原子的电子云密度 A. A B. B C. C D. D 【答案】C 【解析】 【详解】A．干冰的密度大于液态二氧化碳是因为干冰晶体二氧化碳分子密堆积，而冰的密度小于水是水分子间存在氢键，而氢键通常具有方向性，因此冰分子间有空隙，A正确； B．硫酸四氨合铜加乙醇析出晶体是因乙醇降低溶剂极性，硫酸四氨合铜溶解度下降，结晶析出，B正确； C．金刚石硬度大于石墨是因金刚石三维网状结构更稳定，石墨是层状结构，层与层之间易相对滑动，C错误； D．甲基是推电子基，增强了N原子的电子云密度，因此CH3NH2碱性强于NH3，D正确； 故选C。 9. X、Y、Z、W为原子序数依次递增的短周期非金属元素，X与W可形成两种常见液态化合物，四种元素组成的有机物的成键结构如图所示，分子中五元环上原子共平面。下列说法正确的是 A. 结构中两个原子的价层电子对数相同 B. 结构中满足8e-稳定结构 C. 第一电离能：Y<Z<W D. 最高正价：Y<Z<W 【答案】B 【解析】 【分析】X、Y、Z、W为原子序数依次递增的短周期非金属元素，X与W可形成两种常见液态化合物，X为H，W为O，可形成水、过氧化氢两种常见液态化合物，根据有机物的成键结构，Y为C，Z为N，据此分析； 【详解】A．结构中代表氧原子，根据已知五元环为平面结构，所以各原子为sp2杂化，五元环上有3个价层电子对，另一个形成两个共价单键，有2个孤电子对，价层电子对数为4，A错误； B．结构中代表氮原子，形成3个共价单键，有1个孤电子对，满足8e-稳定结构，B正确； C．同周期从左到右，第一电离能有增大趋势，N原子2p能级半充满，较稳定，第一电离能大于O，第一电离能：C<O<N，C错误； D．最高正价：C（+4）<N（+5），而O无+6价，O的最高价一般是+2价，最高正价：O<C<N，D错误； 故选B。 10. 以TiO2为催化剂，利用太阳能、水和氮气，可实现光催化合成绿氨（绿氨被认为“零碳”燃料），并将此绿氨联合用于氨燃料电池，其装置和原理如下所示[已知：h+（空穴）被视为带正电的准粒子，等效电荷为+1]。下列有关说法错误的是 A. 光催化合成绿氨的电极反应为N2+6H++6h+=2NH3 B. 氨燃料电池工作时，Na+向电极Y迁移 C. 当氨燃料电池中消耗22.4L NH3（标准状况下）时，理论上电路中转移3mol e⁻ D. 上述过程中的合成绿氨与氨燃料电池不互为可逆反应 【答案】A 【解析】 【分析】通过光催化，氮气和水转化为氨气和氧气，可用于氨燃料电池，氨气在负极发生氧化反应生成氮气，电极X为负极，Y为正极； 【详解】A．光催化合成绿氨，氮气发生还原反应生成氨气，电极反应为N2+6H++6e-=2NH3，A错误； B．氨燃料电池中，阳离子(Na⁺)向正极Y迁移，B正确； C．标况下22.4L NH3为1mol，N元素从-3价升高0价，每个N原子失去3个电子，1mol NH3转移3mol e⁻，C正确； D．合成绿氨需TiO2催化、太阳能条件，氨燃料电池是放电过程，二者反应条件不同，不是同时进行，不互为可逆反应，D正确； 故选A。 11. 化合物M由X和Y两种元素组成，是一种耐高温、耐腐蚀、耐磨损且具有优异机械性能的无机非金属材料。M的晶胞结构如下图所示，晶胞参数为a pm。下列有关说法错误的是 A. X与钛在周期表中上下相邻，则X的价电子排布式为4d25s2 B. M的化学式为XY2 C. Y与Y的最近距离为 pm D. X位于Y构成的正四面体空隙中 【答案】D 【解析】 【详解】A．钛为第四周期IVB族元素，价电子排布式为3d24s2，X与钛上下相邻，则为第五周期IVB族的锆（Zr），价电子排布式为4d25s2，A正确； B．晶胞中Y原子位于顶点的有8个，面上的有6个，棱上的有12个，体心的有1个，根据均摊法，总个数为；X原子位于体内，共4个，X与Y原子个数比为4:8=1:2，化学式为XY2，B正确； C．观察晶胞图可知，Y与Y的最近距离为 pm，C正确； D．观察晶胞图可知，X的配位数为8，因此X位于Y构成的立方体空隙中，D错误； 故答案选D。 12. Heck反应是在钯配合物（L—Pd—L）催化下，不含β-氢的卤代烃与烯烃进行烯基化，其反应历程如下所示： 已知：R—代表烃基；Ph—代表C6H5—；Me—代表CH3—。 下列有关说法正确的是 A. 过程中Pd的化合价主要为+2和+4 B. 过程中只有极性键的断裂和生成 C. 总反应为 D. 反应中R3N与H+通过配位键结合而消耗HBr，促进反应正向进行 【答案】D 【解析】 【详解】A．化合物中是价，化合物中是价，无，A错误； B．过程中涉及烯烃C=C非极性键的断裂与生成（如反应物烯烃双键参与反应，产物生成新烯烃双键），并非只有极性键，B错误； C．总反应中HBr为副产物，会被R3N消耗生成，产物应为烯烃和，方程式为：+，C错误； D．中氮原子有孤对电子，与（有空轨道）通过配位键结合生成，从而消耗副产物HBr，减少产物浓度促进反应正向进行，D正确； 故选D。 13. 下列实验操作及现象能得出相应结论的是 选项 实验过程及现象 结论 A 用0.1 mol·L-1 NaOH溶液分别中和等体积的0.1 mol·L-1 H2C2O4溶液和0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液，H2C2O4消耗的NaOH溶液多 酸性：H2C2O4>CH3COOH B 将SO3、SO2混合气体通入BaCl2溶液中，产生白色沉淀 SO3、SO2能与BaCl2溶液分别产生BaSO4及BaSO3 C 向银镜反应后的试管中分别加入等浓度Fe2(SO4)3和FeCl3的浓溶液，后者能使银镜溶解 氧化性：Fe2(SO4)3<FeCl3 D 将少量硝酸铜受热分解（产物为CuO、NO2、O2）产生的气体收集后，用带火星的木条检验，木条复燃 NO2可支持燃烧 A. A B. B C. C D. D 【答案】D 【解析】 【详解】A．乙酸为一元酸、草酸是二元酸，中和时草酸消耗两倍物质的量的NaOH，H2C2O4消耗的NaOH溶液多，不能说明草酸的酸性强，A错误； B．SO3与BaCl2生成BaSO4沉淀，但SO2无法与BaCl2生成BaSO3沉淀，因为盐酸的酸性比亚硫酸强，B错误； C．FeCl3浓溶液能使银镜溶解，是因为FeCl3中Cl⁻与Ag+形成配合物，促进Fe3+氧化Ag反应正向进行，与氯离子和硫酸根离子对平衡移动影响有关，不能说明氧化性：Fe2(SO4)3<FeCl3，C错误； D．少量的硝酸铜受热分解的产物中有氧化铜、二氧化氮、氧气，方程式为，氧气与二氧化氮的体积比为1:4，氧气含量与空气中氧气含量相当，排除氧气干扰，混合气体使带火星的木条复燃，证明二氧化氮支持燃烧，D正确； 故选D。 14. 常温时，用0.1000 mol·L-1的HCl溶液滴定V mL 0.1000 mol·L-1的BOH弱碱溶液。溶液的pH、分布系数δ(B+)[B+的分布系数=]随滴加HCl溶液体积V(HCl)的变化关系如下图所示。 下列有关说法错误的是 A. BOH的电离平衡常数Kb约为1.0×10-5 B. a点时溶液的pH约为5 C. b点时溶液中c(B+)>c(Cl-) D. V=10 【答案】B 【解析】 【详解】A．BOH的电离平衡常数Kb=，据图，当δ(B+)=0.5时，，则。此时对应pH=9（由图像pH曲线可知），，故，A正确； B．a点对应V（HCl）=5mL，此时当δ(B+)=0.5时，，对应pH=9（由图像pH曲线可知），B错误； C．b点在滴定突跃前V（HCl）<10ml，溶液为BOH与BCl混合液，呈碱性，，根据电荷守恒：，则c(Cl-)<c(B+)，C正确； D．滴定突跃点V（HCl）=10ml，为恰好完全反应，，则，故V=10，D正确； 故选B。 二、非选择题：本题共4个大题，共58分。 15. 五氯化锑（SbCl5）主要作为氟化工的催化剂，也用于纺织工业作织物阻燃剂，在染料工业中用于制造染料中间体等。实验室用氯气与SbCl3制备SbCl5的装置如下所示（夹持、加热及搅拌装置略）。 已知部分物质有关性质如下： 物质 熔点 沸点 其他性质 SbCl3 73.4℃ 223.5℃ 易水解成难溶的SbOCl SbCl5 3.5℃ 79℃（2.9kPa下） 易水解，140℃时即发生分解 请回答下列问题： （1）SbCl3水解的化学方程式为______；配制SbCl3溶液的正确操作为______。 （2）以上装置按照气流方向从左到右的连接方式为______（用小写字母，装置可重复使用）。 （3）C装置中应盛装的试剂是______。 （4）仪器M的名称是______，装置B中碱石灰的作用是________。 （5）实验结束后，探究SbCl3的转化率。取反应后的少量混合物m g（不存在Cl2），按正确操作配成溶液50mL，置于锥形瓶中，加入______作指示剂，用c mol·L-1碘标准液滴定发生反应I2+Sb3+=Sb5++2I-，消耗V mL，则SbCl3的转化率为______%（用含m、c、V的代数式表示）。 （6）适宜分离，提纯SbCl5的操作是______（填序号）；此操作的优点是______。 A．减压过滤 B．过滤 C．减压蒸馏 D．蒸馏 【答案】（1） ①. SbCl3+H2O=SbOCl↓+2HCl ②. 将SbCl3先溶解于少量浓盐酸中，再加水稀释成所需浓度 （2）a→(ed)→ed→fg→b(c) （3）（饱和食盐水）、浓硫酸 （4） ①. 球形冷凝管 ②. 吸收尾气氯气及避免空气中的水蒸气进入装置D （5） ①. 淀粉溶液 ②. （6） ①. C ②. 降低SbCl5的沸点，避免SbCl5发生分解 【解析】 【分析】利用装置A制取氯气，并用两个装置C分别除去氯气中的氯化氢和水蒸气，然后连接主体反应装置D，并在g处连接装置B，除去尾气并防止空气中的水蒸气进入装置D。 【小问1详解】 SbCl3水解生成SbOCl和HCl，化学方程式为SbCl3+H2O=SbOCl↓+2HCl；SbCl3易水解生成SbOCl，同时生成HCl；配制SbCl3溶液时，先将其溶解于浓盐酸中抑制SbCl3水解，然后再加水稀释成所需浓度。 【小问2详解】 利用装置A制取氯气，并用两个装置C分别除去氯气中的氯化氢和水蒸气，然后连接主体反应装置D，并在g处连接装置B，除去尾气并防止空气中的水蒸气进入装置D，连接方式为：a→(ed)→ed→fg→b(c)。 【小问3详解】 应用两个C装置分别除去氯气中的氯化氢和水蒸气，因此分别盛装饱和食盐水和浓硫酸。 【小问4详解】 仪器M的名称为球形冷凝管；干燥管中盛装的碱石灰作用是既可以吸收尾气氯气又可以避免空气中的水蒸气进入装置D。 【小问5详解】 用碘标准液滴定，发生反应离子方程式为I2+Sb3+=Sb5++2I-，所以选择淀粉溶液作指示剂；m g混合物中，n(SbCl3)=cV×10-3 mol，则n(SbCl5)= mol，因此SbCl3的转化率=。 【小问6详解】 分离、提纯SbCl5，主要分离SbCl5和SbCl3，根据所给信息，通过减压蒸馏分离二者，避免SbCl5沸点高发生分解。 16. 电镀含铬废渣（质量分数为60% BaCrO4）中的六价铬是毒性物质，极大污染了环境。科研人员经大量研究和实验，处理并回收含铬废渣中的铬和钡，将其转变为陶瓷色料（Cr2O3）和工业产品碳酸钡（BaCO3），达到了变废为宝的目的。其工艺流程如下图所示： 已知：①含铬废渣中主要含BaCrO4，其次含BaCO3、、、SiO2及少量Fe3+、Cu2+、Zn2+。 ②Fe3+、Cu2+沉淀完全（离子浓度不大于1×10-5 mol·L-1）的值分别为：3.4、6.7；大于10.5时，Zn(OH)2开始溶解。 请回答下列问题： （1）“球磨煅烧”步骤中“球磨”的目的是_______；若加入氯化铵时，将BaCrO4转化为Cr2O3，反应中还原剂与氧化剂的物质的量之比是_______。 （2）已知：常温时，，锌离子沉淀完全时溶液的为_______；“浸液调”后，弃去的残渣成分有Zn(OH)2、_______和_______。 （3）“操作X”在实验室所用到的玻璃仪器有_______。 （4）“球磨熔融”步骤中，若产生NaNO2、Na2CrO4和CO2气体，则反应的化学方程式为_______。 （5）“酸化还原”主要发生反应的离子方程式为_______。 （6）若每年处理含铬废渣70 t，理论上可回收Cr元素的质量_______t（计算结果保留两位有效数字）。 【答案】（1） ①. 增大反应物接触面积，加快反应速率，使反应更充分 ②. 1:1 （2） ①. 8 ②. Fe(OH)3 ③. Cu(OH)2 （3）漏斗、烧杯、玻璃棒 （4） （5） （6）8.6 【解析】 【分析】本题是处理并回收含铬废渣中的铬和钡，将其转变为陶瓷色料（Cr2O3）和工业产品碳酸钡（BaCO3），达到了变废为宝的目的。水洗除杂，然后再加氯化铵球磨煅烧，这一步是为了让废渣中的成分与氯化铵反应，增大接触面积，使反应更充分。接着水浸，得到浸渣和浸液。浸液调pH目的是除去Fe3+、Cu2+、Zn2+杂质离子，然后过滤，滤液中加入碳酸钠沉钡，经过操作X得到BaCO3成品。浸渣烘干后加碳酸钠、硝酸钠球磨熔融，然后过滤，残渣弃去，滤液中加硫酸、亚硫酸钠酸化还原，再加氢氧化钠沉铬，得到Cr(OH)3，最后煅烧脱水生成Cr2O3成品。 【小问1详解】 ①“球磨煅烧”时“球磨”的目的是增加反应物接触面积，加快反应速率，使反应更充分； ②根据BaCrO4转化为Cr2O3，可以知道BaCrO4作氧化剂，NH4Cl就作还原剂，BaCrO4和NH4Cl生成Cr2O3和N2，再根据得失电子守恒可以知道还原剂与氧化剂物质的量的比值为1∶1。 【小问2详解】 Zn2+沉淀完全，溶液中离子浓度不大于，，，，；结合已知②，“浸液调pH”，使金属离子Fe3+，Zn2+，Cu2+沉淀完全而除去，得到Zn(OH)2、Fe(OH)3和Cu(OH)2。 【小问3详解】 难溶固体与溶液分离，通过过滤、洗涤、干燥得到碳酸钡成品，其中所需的玻璃仪器有漏斗、烧杯、玻璃棒。 【小问4详解】 根据信息，“球磨熔融”步骤中，若产生亚硝酸钠和铬酸钠，则发生反应的化学方程式为：。 【小问5详解】 “酸化还原”时亚硫酸根离子为还原剂，将+6价铬再次还原为+3价，反应的离子方程式为。 【小问6详解】 含铬废渣中BaCrO4的质量为数为60%，每年处理含铬废渣70 t，则BaCrO4的质量为70 t×60%=42 t；BaCrO4中Cr的质量分数为，理论上可回收Cr元素的质量为 (Cr)==8.6 t。 17. 温室气体二氧化碳的高效利用为解决环境问题开辟新方向，将二氧化碳转化为二甲醚等清洁能源具备实用价值。其中CO2加氢合成二甲醚的总反应为 ΔH=－122.54 kJ·mol-1。 （1）其他条件相同的情况下，将CO2(g)与H2(g)按物质的量之比为1:4置于2L刚性密闭容器中，发生CO2加氢合成二甲醚的总反应，c(CO2)在不同温度下随时间变化的图像如下所示，判断CO2消耗速率M点_______N点（填“＞”或“＜”）；M点所在温度下，在0~t1时间内用H2表示的平均反应速率为______；P点是否达到平衡______（填“是”或“否”）；若T4温度下，CO2(g)的平衡转化率为60%，计算在此温度下，CO2(g)与H2(g)合成二甲醚的总反应平衡常数K=________（列出计算式即可）。 （2）研究表明，CO2加氢合成二甲醚包括CO2加氢和甲醇脱水两个步骤。 反应①： ΔH1=－49.01 kJ·mol-1 反应②： ΔH2 则ΔH2=________；CO2加氢合成二甲醚的总反应自发的条件是________（填“高温”、“低温”或“任意温度”）。 （3）CO2合成二甲醚过程中同时发生反应，，，。533K和3MPa压强下，在体积可变的密闭容器中发生上述反应，依据下图判断合成二甲醚选择最佳的氢碳比是_______；当氢碳比较低时，副产物CO含量较高可能原因是_______。 （4）二甲醚是一种绿色、可再生的新能源，用于绿色电源“二甲醚燃料电池”，在酸性介质中，其负极的电极反应式为_______。 【答案】（1） ①. > ②. 100 mol·L-1·h-1 ③. 否 ④. （2） ①. -24.52 kJ·mol-1 ②. 低温 （3） ①. 3:1 ②. 氢气的物质的量小，不利于，反应发生，副产物CO含量高 （4）CH3OCH3-12e-+3H2O=2CO2↑+12H+ 【解析】 【小问1详解】 通过图像得出相同时间内二氧化碳浓度变化越大，反应速率越快，得出温度T4>T3>T2>T1，所以M点和N点的瞬时速率，应该是M>N，且二氧化碳浓度M点大于N点；M点时，0~t1时间内CO2平均消耗速率v==100 mol·L-1·h-1；P点所在温度低，若达到平衡时平衡转化率最高，所用时间最长，剩余二氧化碳的浓度最小，因此判断P点未达到平衡状态；根据信息二氧化碳在T4温度下的平衡转化率为60%（其初始浓度为0.2000mol·L-1），平衡时各物质的浓度分别为CO2(g)为0.08 mol·L-1、H2(g)为0.44 mol·L-1、CH3OCH3(g)为0.06 mol·L-1、H2O(g)为0.18 mol·L-1，因此平衡常数的计算式为。 【小问2详解】 通过盖斯定律，总反应=①×2+②，则计算得ΔH2=ΔH-2×ΔH1=-122.54 kJ·mol-1-2×(-49.01 kJ·mol-1)=-24.52 kJ·mol-1。 【小问3详解】 由图像知当氢碳比为3:1时，二甲醚和甲醇百分率更高，二氧化碳转化率高，副产物CO所占百分率最少。当氢碳比较低时，副产物CO含量较高可能原因是氢气的物质的量小，不利于，发生，副产物CO含量高。 【小问4详解】 电池总反应为二甲醚与氧气反应生成二氧化碳和水，其中，二甲醚在负极被氧化为二氧化碳，碳元素化合价由-2升至+4，1个碳原子失去6e-，一分子二甲醚共失去12e-，由于电池为酸性条件，则使用H+和H2O配平可得到负极反应式为CH3OCH3-12e-+3H2O=2CO2↑+12H+。 18. 消旋化合物H的一种合成路线如下。请回答下列问题： 已知：Tf—代表—SO2CF3；Ph—代表C6H5—；TMS—代表(CH3)3Si—；Et—代表CH3CH2—。 （1）A的化学名称为________；A→B及E→F的反应类型分别为________、________。 （2）已知B→C及C→D先后发生了取代反应。写出D→E的化学方程式为_______；此反应先后通过加成反应和消去反应两步完成，则中间产物的结构简式为_______。 （3）G的官能团名称为_______。 （4）I与H互为同分异构体，符合下列条件的I的结构有_______种。 ①存在结构，且存在四个取代基； ②核磁共振氢谱存在四组峰，且峰面积之比为6:2:2:1。 （5）根据以上合成路线，若以苯酚、苯甲醇为原料，其他四个碳以下有机物及无机试剂自选，请写出制备的合成路线。_______ 【答案】（1） ①. 1，3-苯二酚（间苯二酚） ②. 取代反应 ③. 加成反应（或还原反应） （2） ①. ++H2O（Tf—写成—SO2CF3也可） ②. （3）酯基、（酮）羰基、醚键 （4）3 （5） 【解析】 【分析】根据A的分子式及B的结构简式判断，A的结构简式为，B→C和C→D为取代反应，则由E的结构简式推出D为，C为；E发生加成反应生成F，F与反应生成G，G发生取代反应生成H。 【小问1详解】 根据A的分子式及B的结构简式判断，A的结构简式为，化学名称为1，3-苯二酚；而间苯二酚：E→F的反应类型为加成反应（或还原反应）。 【小问2详解】 B→C和C→D为取代反应，则由E的结构简式推出D为，则D先后进行取代反应和加成反应得到E的过程为+，因此D→E的化学方程式为++H2O；反应中间产物为。 【小问3详解】 根据G的结构简式可得：G的官能团名称为酯基、（酮）羰基、醚键。 【小问4详解】 I的结构除了有三联苯结构，还有四个碳原子和四个氧原子，且无不饱和度，根据核磁共振氢谱判断结构高度对称，且有甲基结构，因此为四个—O—CH3，且对称分布在三联苯结构上，即1、6、7、12；2、5、8、11；3、4、9、10共三种。 【小问5详解】 参照A制取B进而制备C的反应，用苯酚制备，与NaOH反应制备；苯甲醇催化氧化制备苯甲醛，与苯甲醛发生反应（参照D生成E的反应）制备。则以苯酚、苯甲醇为原料，制备的合成路线为。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $