内容正文:
全国名校联盟2026届高三联合开学摸底考试
化学试题
本试卷共8页,考试时间75分钟,总分100分。
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上和本试卷上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将答题卡交回。
可能用到的相对原子质量:H1 Li7 B11 C12 N14 O16 Na23 S32 Cl35.5 Ca40 V51 Cr52
一、选择题:本题共10小题,每小题4分,共40分。在每小题给出的四个选项中,只有一项符合题目要求。
1. 福建是海上丝绸之路的主要发祥地和重要起点。福建丰富的物产(如茶叶、陶瓷、纺织品等)通过海上运输到东亚、南亚、非洲等地区。下列说法不正确的是
A. 在海外素有“中国白”美称的德化陶瓷,主要成分是硅酸盐
B. 在古代畅销世界的中国丝绸制品,主要成分是氨基酸
C. 明代船舶中采用蚌壳打磨而成的“蚌壳玻璃”,主要成分为碳酸钙
D. 福建白茶富含的多酚类物质,熔点高于分子量相近的烃
2. 为了维护运动赛场干净与纯洁,每届大型运动会组委会都会强化对违禁药品的管理和检测。某利尿酸类药品是禁用的兴奋剂之一,其结构简式如图所示。有关该物质叙述正确的是
A. 分子式C18H18O7
B. 该物质中含氧官能团有4种
C 该物质与饱和溴水仅发生取代反应
D 0.1mol该物质最多能与6.9g金属钠发生反应
3. 某种配位化合物的部分结构如图所示。W、X、Y、Z、Q是核电荷数依次增大的前四周期元素,W的族序数与周期数相同,Z是地壳中含量最多的元素,基态Q原子的价电子排布式为3d104s1。下列说法正确的是
A. 第一电离能:X<Y<Z B. 原子半径:W<X<Y<Z
C. 非金属性:X>Y>Z D. Q(ZW)2可溶于浓氨水中
4. 实验室在恒容条件下,测定苯加氢反应动力学曲线如图所示,其中分别在t1、t2、t3、t4时刻补充氢气。下列说法错误的是
A. 为防止催化剂中毒,H2需净化处理 B. 低温高压可提高反应的平衡转化率
C. t1至t4,反应速率与H2分压成正比 D. t4之后,反应速率与苯的浓度有关
5. 俗称黄血盐,呈黄色,在100℃时失去所有结晶水,得到白色粉末,进一步加热即分解:。设为阿伏加德罗常数的值,下列说法错误的是
A. 室温下,5.6gN2中所含质子数为
B. 0.1L1mol·L-1KCN溶液中,阴离子数目大于
C. 0.2mol中σ键数目为
D. 0.1mol完全分解转移电子数为
6. 含尿素工业废水的排放,氮肥的施用,以及生活、养殖污水的排放,给环境带来巨大压力。一种镍基催化剂可用于加快废水中尿素[CO(NH2)2]的水解,其反应的历程和能量如图所示,下列说法正确的是
A. 催化过程中Ni元素的价态不变
B. 该体系中与中心原子Ni的配位能力:
C. 镍基催化剂中Ni的杂化方式为sp3
D. 该历程中存在非极性键的断裂
7. 一种处理含镍电镀废水(主要含有、H3PO2、H3PO3、H+等)的流程如下:
已知:“调pH①”后磷元素以、形式存在。滤渣中主要含有和Ni(OH)2,。下列说法错误的是
A. “调pH①”操作中需控制加入Ca(OH)2的量
B. “氧化”时存在反应:
C. “调pH②”时,可通过测滤液pH判断Ni2+是否沉淀完全
D. “滤液”中大量存在的阳离子有Na+和
8. 乙酸乙酯的制备与纯化步骤如下:
已知:乙酸乙酯微溶于水,乙醇可以和氯化钙反应生成CaCl2·6CH3CH2OH。下列说法错误的是
A. 反应“回流”阶段,温度过高易发生副反应
B. “洗涤”操作中,“有机层”从分液漏斗上口倒出
C. “饱和CaCl2洗涤”是为了除去粗品中的乙醇
D. “试剂X”可为饱和氯化钠溶液,“操作Y”为分液
9. 将生物质高值化与CO2催化转化反应电化学耦合的工作原理如下图所示(双极膜可将水解离为H+和OH-,并在电场作用下分别通过阳膜或阴膜,实现其定向通过)。下列说法错误的是
A. a膜是阳离子交换膜
B. 阳极电极反应式:
C. 每转移2mole-,需消耗44.8LCO2(标准状况下)
D. 催化剂纳米片的作用是加快反应速率
10. 室温下,将0.1gCaCO3细粉配成100mL悬浊液,并置于密闭容器中(如图1所示),通过压力阀不断注入CO2气体,逐渐增大容器内CO2的分压,利用传感器测得溶液的pH、与pCO2(CO2分压)的关系如图2所示。已知:,,。
下列说法正确是
A. 当pCO2=x时,溶液刚好澄清,此时溶液的pH为6-lg4
B. 溶液中始终存在:
C.
D. 如果向处于之间的溶液中加入少量CaCO3细粉,则溶液中的增大
二、非选择题:本题共4小题,共60分。
11. 实验室以偏钒酸钠(NaVO3)为原料制备全钒液流电池的电解液成分硫酸氧钒(VOSO4)。
步骤一:依次向三颈烧瓶中加入一定量NaVO3和Na2SO3固体,同时加入适量蒸馏水,加稀硫酸调pH为1.0~3.0,在70℃下恒温反应一段时间(实验装置如图,夹持、加热装置省略)。反应结束后,将溶液冷却至室温,得到VOSO4溶液。
步骤二:向所得溶液中加入NaOH溶液调pH为4.5~8.0,得到VO(OH)2沉淀,反应结束后进行抽滤。
步骤三:用乙醇洗涤VO(OH)2,再用过量的稀硫酸溶解,得到VOSO4溶液。
步骤四:将步骤三所得VOSO4溶液进行蒸发浓缩、冷却结晶、抽滤得到产物VOSO4·nH2O。
已知:VOSO4的溶解度随温度变化较大。
回答下列问题:
(1)盛放稀硫酸的仪器名称为_____。
(2)“步骤一”加热方式为_____,三颈瓶烧中主要发生的化学反应方程式为______。
(3)“步骤二”抽滤装置如图所示。实验中具体的抽滤操作如下:
a.打开抽气泵;b.关闭抽气泵;c.转移固液混合物;d.确认抽干;e.打开活塞;f.关闭活塞。
正确的操作顺序为:a→c→_____(填标号)。
(4)“步骤三”中判断VO(OH)2沉淀是否洗涤干净,可使用的检验试剂是_____。
(5)“步骤四”蒸发浓缩至______,停止加热,冷却结晶。
(6)将所得VOSO4·nH2O采用烘干法完全脱水,失重率达36.0%,则n=______(结果保留整数)。
12. 三氧化二铬(Cr2O3)可用作着色颜料、陶瓷添加剂和有机合成催化剂。一种从铬渣(主要含Cr2O3,及少量SiO2和Fe、Ca等元素)中分离回收Cr2O3的流程如下:
已知:焦亚硫酸钠(Na2S2O5)常用作食品抗氧化剂;Cr(OH)3的化学性质与Al(OH)3类似。
回答下列问题:
(1)铬渣首先需进行粉碎研磨,其目的是_______。“焙烧”时铬元素转化为Na2CrO4,Cr2O3发生反应的化学方程式为________。
(2)“滤渣”的主要成分除CaSO4外,还有_____(写化学式)。
(3)“还原”中Fe3+发生反应的离子方程式为________。
(4)25℃时,H2C2O4的、;。“除铁”反应的平衡常数K=______(列出计算式)。
(5)“调pH”步骤中,pH>8.0时铬的沉淀率减小的原因是______。
(6)Cr2O3可作为铬源经过转化得到一种具有应用潜力的储氢材料LiCrH3,其立方晶胞结构如图所示。
①与Li最近且等距离的H有______个。谱图分析是化学常用的研究方法,通过______(填标号)分析,可以得到晶胞中粒子的位置信息。
A.质谱 B.原子光谱 C.红外光谱 D.X射线衍射
②设为阿伏加德罗常数的值,则晶胞密度为______g·cm-3。
13. 三氯化硼(BCl3)的熔点为-107℃,沸点为12.5℃,极易发生水解,主要用作有机反应催化剂,也可用作铸造镁及其合金时的防氧化剂,其制备原理为。利用如图装置制取少量BCl3(夹持装置略)。
已知:PdCl2溶液吸收CO时,溶液中析出灰黑色固体颗粒。
回答下列问题:
(1)按气流方向连接各仪器,用字母表示接口的连接顺序:a→_____。D中浓H2SO4的作用为_____。
(2)连接装置,检验装置的气密性,装入药品,打开K1,通一段时间N2,关闭K1,加入适量浓盐酸,加热管式炉。装置A中发生的反应体现出浓盐酸的性质有_______,判断装置C中反应结束的现象为____,实验过程中装置B中发生反应的离子方程式为______。
(3)测定BCl3产品的纯度。
①准确称取mg产品,加入稍过量NaOH溶液完全水解,再加入稀硝酸酸化,并配成250mL溶液;
②准确量取25.00mL溶液于锥形瓶中;
③向其中加入稍过量的100mLc1mol·L-1AgNO3溶液,加入5mL硝基苯,用力振荡,使沉淀表面完全覆盖硝基苯;
④滴入3滴指示剂X溶液,用c1mol·L-1KSCN标准溶液,滴定过量的AgNO3溶液,至滴定终点消耗标准溶液为20.00mL。
指示剂X可用_____溶液(填化学式),该产品中BCl3质量分数为______(写出表达式)。下列操作会导致BCl3质量分数的测定值偏大的是_____。
a.准确量取25.00mL溶液时,先仰视后俯视
b.加入硝基苯的量太少,导致未完全覆盖沉淀
c.滴定达终点时发现滴定管尖嘴内有气泡生成
14. NO能够引发光化学烟雾,是大气污染源之一。
(1)解决NO对环境和大气的危害可以通过氧化或还原成N2的方法。根据O2氧化NO的实验现象,化学家提出了如下反应机理:
Ⅰ.(快反应)
Ⅱ.(慢反应)
已知:总反应速率方程为(k为速率常数),快反应中、;慢反应中,总反应速率近似等于慢反应速率。
①实验发现NO2的生成速率随温度升高而降低,可能原因为____。
②速率常数k=_______(用含、、的代数式表示)。
(2)光催化转化NO为HNO3成为研究热点。BiOCl不同晶面催化反应进程如下:
BiOCl_______晶面[填“(001)”或“(010)”]催化性能更好,原因为_____。
(3)去除CO与NO两种大气污染物时发生如下反应:
反应I:
反应Ⅱ:
①已知 ,则______。
②为了使污染物转变成对大气友好的N2,应采取的措施为______。
③CO与NO在Rh催化下反应,浓度与温度关系如下图所示,该催化剂的最佳使用温度约为______;原因为________。
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化学试题
本试卷共8页,考试时间75分钟,总分100分。
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上和本试卷上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将答题卡交回。
可能用到的相对原子质量:H1 Li7 B11 C12 N14 O16 Na23 S32 Cl35.5 Ca40 V51 Cr52
一、选择题:本题共10小题,每小题4分,共40分。在每小题给出的四个选项中,只有一项符合题目要求。
1. 福建是海上丝绸之路的主要发祥地和重要起点。福建丰富的物产(如茶叶、陶瓷、纺织品等)通过海上运输到东亚、南亚、非洲等地区。下列说法不正确的是
A. 在海外素有“中国白”美称的德化陶瓷,主要成分是硅酸盐
B. 在古代畅销世界的中国丝绸制品,主要成分是氨基酸
C. 明代船舶中采用蚌壳打磨而成的“蚌壳玻璃”,主要成分为碳酸钙
D. 福建白茶富含的多酚类物质,熔点高于分子量相近的烃
【答案】B
【解析】
【详解】A.陶瓷的主要成分是硅酸盐,德化陶瓷属于传统陶瓷,A正确;
B.丝绸的主要成分是蛋白质,而氨基酸是蛋白质水解后的产物,直接描述丝绸成分为氨基酸错误,B错误;
C.蚌壳的主要成分为碳酸钙,打磨后仍保持成分不变,C正确;
D.多酚类物质含羟基,易形成氢键,分子间作用力强于烃类,因此熔点更高,D正确;
故选B。
2. 为了维护运动赛场干净与纯洁,每届大型运动会组委会都会强化对违禁药品的管理和检测。某利尿酸类药品是禁用的兴奋剂之一,其结构简式如图所示。有关该物质叙述正确的是
A. 分子式为C18H18O7
B. 该物质中含氧官能团有4种
C. 该物质与饱和溴水仅发生取代反应
D. 0.1mol该物质最多能与6.9g金属钠发生反应
【答案】B
【解析】
【详解】A.根据结构简式可知分子式应为C18H16O7,A错误;
B.含氧官能团有羰基、酚羟基、醚键、羧基,4种,B正确;
C.该物质含碳碳双键,能与溴水发生加成反应,且酚羟基邻对位可与溴水发生取代反应,并非仅取代,C错误;
D.含3个酚羟基和1个羧基,共4个活泼H,0.1mol该物质含0.4mol活泼H,可与0.4mol Na反应,质量为0.4×23=9.2g,并非6.9g,D错误;
故答案为B。
3. 某种配位化合物的部分结构如图所示。W、X、Y、Z、Q是核电荷数依次增大的前四周期元素,W的族序数与周期数相同,Z是地壳中含量最多的元素,基态Q原子的价电子排布式为3d104s1。下列说法正确的是
A. 第一电离能:X<Y<Z B. 原子半径:W<X<Y<Z
C. 非金属性:X>Y>Z D. Q(ZW)2可溶于浓氨水中
【答案】D
【解析】
【分析】Z是地壳中含量最多的元素,Z=O;基态Q原子的价电子排布式为,Q=Cu;W的族序数与周期数相同,且核电荷数最小、只能形成一个化学键,则W=H;X、Y的核电荷数介于1和8之间,结合成键特点,推断X=C、Y=N。
【详解】A.同周期元素从左到右第一电离能呈增大趋势(但第IIA族、第VA族第一电离能大于其相邻元素),则第一电离能:C<O<N,A错误;
B.同周期元素从左到右半径减小,同主族元素从上至下半径增大,则半径:H<O<N<C,B错误;
C.同周期元素从左到右非金属性增大,则非金属性:O>N>C,C错误;
D.Cu(OH)2可溶于浓氨水生成铜氨溶液,D正确;
故答案为D。
4. 实验室在恒容条件下,测定苯加氢反应动力学曲线如图所示,其中分别在t1、t2、t3、t4时刻补充氢气。下列说法错误的是
A. 为防止催化剂中毒,H2需净化处理 B. 低温高压可提高反应的平衡转化率
C. t1至t4,反应速率与H2分压成正比 D. t4之后,反应速率与苯的浓度有关
【答案】C
【解析】
【详解】A.催化剂中毒通常由杂质吸附导致,氢气中的杂质可能使催化剂活性降低,需净化处理,A正确;
B.该反应放热,且气体分子数减少,温度降低有利于反应正向进行,高压使平衡正向移动,均提高平衡转化率,B正确;
C.t1至t4期间,每次补充H2后初始分压相同,但苯浓度随反应进行逐渐降低,若反应速率仅与H2分压成正比,则每次补充后的初始速率应相同,而实际因苯浓度降低,后续补充阶段速率逐渐减慢,说明速率还受苯浓度影响,并非仅与H2分压成正比,C错误;
D.t4之后不再补充H2,苯浓度随反应持续消耗而降低,此时苯浓度成为影响速率的重要因素,反应速率与苯浓度有关,D正确;
故答案为C。
5. 俗称黄血盐,呈黄色,在100℃时失去所有结晶水,得到白色粉末,进一步加热即分解:。设为阿伏加德罗常数的值,下列说法错误的是
A. 室温下,5.6gN2中所含质子数为
B. 0.1L1mol·L-1KCN溶液中,阴离子数目大于
C. 0.2mol中σ键数目为
D. 0.1mol完全分解转移电子数为
【答案】C
【解析】
【详解】A.5.6g N2的物质的量为0.2mol,每个N2分子含14个质子,总质子数为0.2mol×14×NAmol-1=2.8NA,A正确;
B.溶液中的电荷守恒:,由于且,所以阴离子总物质的量,数目大于,B正确;
C.在中,1个络离子中含有6个 键(配位键)和6个中的键,故1个含有12个键。因此 中键数目为 ,C错误;
D.反应中2个CN-的N被氧化为N2,每个N失去3e⁻,总转移6mol电子,则0.1molK4Fe(CN)6转移0.6NA电子,D正确;
故答案为C。
6. 含尿素工业废水的排放,氮肥的施用,以及生活、养殖污水的排放,给环境带来巨大压力。一种镍基催化剂可用于加快废水中尿素[CO(NH2)2]的水解,其反应的历程和能量如图所示,下列说法正确的是
A. 催化过程中Ni元素的价态不变
B. 该体系中与中心原子Ni的配位能力:
C. 镍基催化剂中Ni的杂化方式为sp3
D. 该历程中存在非极性键的断裂
【答案】A
【解析】
【详解】A.催化剂在反应中通过配位作用参与历程,配体与Ni形成配位键时无电子得失,且整个尿素水解反应为非氧化还原反应,故Ni价态始终不变,A正确;
B.反应初始和最终Ni均与OH-配位,中间生成的中间体最终被OH-取代,说明OH-与Ni的配位能力更强,故配位能力:,B错误;
C.由图可知镍基催化剂中Ni存在5配位、6配位两种情况,杂化方式为或,C错误;
D.非极性键为同种原子间的共价键,该历程中断裂的键为尿素中的C-N键(极性)和H2O中的O-H键(极性),无O-O、N-N等非极性键断裂,D错误;
故答案为A。
7. 一种处理含镍电镀废水(主要含有、H3PO2、H3PO3、H+等)的流程如下:
已知:“调pH①”后磷元素以、形式存在。滤渣中主要含有和Ni(OH)2,。下列说法错误的是
A. “调pH①”操作中需控制加入Ca(OH)2的量
B. “氧化”时存在反应:
C. “调pH②”时,可通过测滤液pH判断Ni2+否沉淀完全
D. “滤液”中大量存在的阳离子有Na+和
【答案】D
【解析】
【分析】含镍电镀废水主要含有[Ni(NH3)4]2+、H3PO2、H3PO3、H+等,加入氢氧化钙浊液调节溶液pH,“调pH①”后磷元素以、形式存在,再加入10%次氯酸钠溶液,、被氧化为,[Ni(NH3)4]2+转化为Ni2+和N2,再加入氢氧化钙浊液,“调pH②”时,滤渣中主要含有Ca3(PO4)2和Ni(OH)2,据此分析回答。
【详解】A.H3PO2为一元酸,H3PO3为二元酸,“调pH①”后磷元素以、的形式存在,均转化为正盐,若Ca(OH)2不足,H3PO3转化为,故需控制Ca(OH)2加入量,A正确;
B.“氧化”时NaClO作氧化剂,ClO⁻被还原为Cl-,得2e-,中P为+1价,被氧化为中+5价,失4e-,根据得失电子守恒、电荷守恒和质量守恒,该反应的离子方程式为:,B正确;
C.Ni(OH)2的Ksp[Ni(OH)2]=10−15.26,当Ni2+沉淀完全([Ni2+]≤10-5 mol/L)时,,pH=14-pOH=8.87,当滤液pH≥8.87时,可判断Ni2+沉淀完全,C正确;
D.原废水中[Ni(NH3)4]2+转化为Ni2+和N2,故滤液中不会大量存在,D错误;
故选D。
8. 乙酸乙酯的制备与纯化步骤如下:
已知:乙酸乙酯微溶于水,乙醇可以和氯化钙反应生成CaCl2·6CH3CH2OH。下列说法错误的是
A. 反应“回流”阶段,温度过高易发生副反应
B. “洗涤”操作中,“有机层”从分液漏斗上口倒出
C. “饱和CaCl2洗涤”是为了除去粗品中的乙醇
D. “试剂X”可为饱和氯化钠溶液,“操作Y”为分液
【答案】D
【解析】
【分析】由于乙酸乙酯微溶于水,所用洗涤试剂均需使用饱和溶液以减少产品损失。反应回流阶段产生的粗产品需先用饱和碳酸钠溶液洗涤,除去产品中的乙酸;需再用饱和氯化钠溶液洗涤,溶解除去前一步引入的,防止后续加入CaCl2产生沉淀;反应回流阶段为促使乙酸和乙醇的快速反应,通常会使乙醇过量,让乙酸乙酯和乙醇形成共沸物快速蒸出,由于乙醇可以和氯化钙反应生成CaCl2∙6CH3CH2OH,可选用饱和氯化钙溶液洗涤,除去粗产品中的乙醇;最后用无水硫酸镁干燥,除去水分。
【详解】A.回流阶段温度过高时,乙醇可能发生消去反应生成乙烯或分子间脱水生成乙醚等副反应,A正确;
B.乙酸乙酯密度小于水,洗涤时有机层在上层,分液漏斗中上层液体从上口倒出,B正确;
C.已知乙醇与氯化钙形成配合物,饱和CaCl2洗涤可除去残留乙醇,C正确;
D.操作Y前经干燥、过滤操作,此时需通过蒸馏分离提纯乙酸乙酯,而非分液,D错误;
答案选D。
9. 将生物质高值化与CO2催化转化反应电化学耦合的工作原理如下图所示(双极膜可将水解离为H+和OH-,并在电场作用下分别通过阳膜或阴膜,实现其定向通过)。下列说法错误的是
A. a膜是阳离子交换膜
B. 阳极电极反应式:
C 每转移2mole-,需消耗44.8LCO2(标准状况下)
D. 催化剂纳米片的作用是加快反应速率
【答案】C
【解析】
【分析】阴极CO2变为HCOOH,电极反应式为CO2+2e-+2H+=HCOOH,阳极的反应式为,双极膜中的H+向阴极移动,OH-向阳极移动;
【详解】A.双极膜解离出H⁺和OH⁻,H⁺向阴极移动,a膜允许H⁺(阳离子)通过,故a膜为阳离子交换膜,A正确;
B.右侧电极为阳极,发生氧化反应,反应物为含羟基的呋喃衍生物,失电子后生成二羧酸盐,电极反应式中电子、电荷及原子守恒,B正确;
C.阴极反应为CO2+2e-+2H+=HCOOH,C元素由+4价降为+2价,每消耗1mol CO2转移2mol e⁻,则转移2mol e⁻时消耗1mol CO2,标准状况下体积为22.4L,并非44.8L,C错误;
D.催化剂纳米片可降低反应活化能,加快反应速率,D正确;
答案选C。
10. 室温下,将0.1gCaCO3细粉配成100mL悬浊液,并置于密闭容器中(如图1所示),通过压力阀不断注入CO2气体,逐渐增大容器内CO2的分压,利用传感器测得溶液的pH、与pCO2(CO2分压)的关系如图2所示。已知:,,。
下列说法正确的是
A. 当pCO2=x时,溶液刚好澄清,此时溶液的pH为6-lg4
B. 溶液中始终存在:
C.
D. 如果向处于之间的溶液中加入少量CaCO3细粉,则溶液中的增大
【答案】A
【解析】
【详解】A.当pCO2=x时,pCa=2,即=10-2mol/L;由,得=mol/L。此时溶液中主要存在(Ca(HCO3)2电离),物料守恒c()≈=0.02mol/L,由,代入,解得=4×10-6mol/L,pH=-lg(4×10-6)=6-lg4,A正确;
B.初始时存在CaCO3悬浊液,溶液中来自CaCO₃溶解,碳酸来自CO2溶解,两者来源不同,物料守恒不成立,B错误;
C.由于的水解,所以溶液中的不等于,不能用计算,C错误;
D.0~x之间为CaCO3悬浊液,溶解平衡CaCO3(s)⇌Ca2+(aq)+ (aq)达平衡,加入CaCO3细粉不影响平衡,不变,D错误;
故选A。
二、非选择题:本题共4小题,共60分。
11. 实验室以偏钒酸钠(NaVO3)为原料制备全钒液流电池的电解液成分硫酸氧钒(VOSO4)。
步骤一:依次向三颈烧瓶中加入一定量NaVO3和Na2SO3固体,同时加入适量蒸馏水,加稀硫酸调pH为1.0~3.0,在70℃下恒温反应一段时间(实验装置如图,夹持、加热装置省略)。反应结束后,将溶液冷却至室温,得到VOSO4溶液。
步骤二:向所得溶液中加入NaOH溶液调pH为4.5~8.0,得到VO(OH)2沉淀,反应结束后进行抽滤。
步骤三:用乙醇洗涤VO(OH)2,再用过量的稀硫酸溶解,得到VOSO4溶液。
步骤四:将步骤三所得VOSO4溶液进行蒸发浓缩、冷却结晶、抽滤得到产物VOSO4·nH2O
已知:VOSO4的溶解度随温度变化较大。
回答下列问题:
(1)盛放稀硫酸仪器名称为_____。
(2)“步骤一”加热方式为_____,三颈瓶烧中主要发生的化学反应方程式为______。
(3)“步骤二”抽滤装置如图所示。实验中具体的抽滤操作如下:
a.打开抽气泵;b.关闭抽气泵;c.转移固液混合物;d.确认抽干;e.打开活塞;f.关闭活塞。
正确的操作顺序为:a→c→_____(填标号)。
(4)“步骤三”中判断VO(OH)2沉淀是否洗涤干净,可使用的检验试剂是_____。
(5)“步骤四”蒸发浓缩至______,停止加热,冷却结晶。
(6)将所得VOSO4·nH2O采用烘干法完全脱水,失重率达36.0%,则n=______(结果保留整数)。
【答案】(1)恒压(滴液)漏斗
(2) ①. 水浴加热(电热套加热、油浴加热等合理答案也给分) ②.
(3)f→d→e→b (4)BaCl2
(5)出现晶膜 (6)5
【解析】
【分析】实验室以偏钒酸钠(NaVO3)为原料制备全钒液流电池的电解液成分硫酸氧钒(VOSO4)。依次向三颈烧瓶中加入一定量NaVO3和Na2SO3固体,同时加入适量蒸馏水,加稀硫酸调pH为1.0~3.0,在70℃下恒温反应一段时间,反应结束后,将溶液冷却至室温,得到VOSO4溶液,再加入NaOH溶液调pH为4.5~8.0,得到VO(OH)2沉淀,反应结束后进行抽滤,用乙醇洗涤VO(OH)2,再用过量的稀硫酸溶解,得到VOSO4溶液,将所得VOSO4溶液进行蒸发浓缩、冷却结晶、抽滤得到,产物VOSO4·nH2O。
【小问1详解】
由装置图可知,盛放稀硫酸的仪器名称是恒压(滴液)漏斗。
【小问2详解】
由步骤一可知反应在70℃下恒温进行,故加热方式为水浴加热(或电热套加热、油浴加热等),三颈瓶烧中NaVO3、Na2SO3和H2SO4反应生成VOSO4、Na2SO4和H2O,根据得失电子守恒和原子守恒配平反应的方程式为。
【小问3详解】
关闭活塞,空气由布氏漏斗进入,开始抽滤;关闭抽气泵之前要先打开活塞,空气直接从A处进入,相当于停止抽滤,并且可以防止倒吸。故抽滤正确的操作顺序为打开抽气泵→转移固液混合物→关闭活塞→确认抽干→打开活塞→关闭抽气泵,即a→c→f→d→e→b。
【小问4详解】
可通过检验判断VO(OH)2沉淀是否洗涤干净,因为没有其他干扰离子,故可使用的试剂是BaCl2。
【小问5详解】
根据已知信息可知,VOSO4的溶解度随温度变化较大,步骤四蒸发浓缩至溶液表面出现晶膜,停止加热,冷却结晶。
【小问6详解】
将所得采用烘干法完全脱水,失重率达36.0%,则,则。
12. 三氧化二铬(Cr2O3)可用作着色颜料、陶瓷添加剂和有机合成催化剂。一种从铬渣(主要含Cr2O3,及少量SiO2和Fe、Ca等元素)中分离回收Cr2O3的流程如下:
已知:焦亚硫酸钠(Na2S2O5)常用作食品抗氧化剂;Cr(OH)3的化学性质与Al(OH)3类似。
回答下列问题:
(1)铬渣首先需进行粉碎研磨,其目的是_______。“焙烧”时铬元素转化为Na2CrO4,Cr2O3发生反应的化学方程式为________。
(2)“滤渣”的主要成分除CaSO4外,还有_____(写化学式)。
(3)“还原”中Fe3+发生反应的离子方程式为________。
(4)25℃时,H2C2O4的、;。“除铁”反应的平衡常数K=______(列出计算式)。
(5)“调pH”步骤中,pH>8.0时铬的沉淀率减小的原因是______。
(6)Cr2O3可作为铬源经过转化得到一种具有应用潜力的储氢材料LiCrH3,其立方晶胞结构如图所示。
①与Li最近且等距离的H有______个。谱图分析是化学常用的研究方法,通过______(填标号)分析,可以得到晶胞中粒子的位置信息。
A.质谱 B.原子光谱 C.红外光谱 D.X射线衍射
②设为阿伏加德罗常数的值,则晶胞密度为______g·cm-3。
【答案】(1) ①. 增大反应物的接触面积,加快反应速率,使焙烧更充分 ②.
(2)H2SiO3(或H2SiO3、CaSiO3只写CaSiO3不给分)
(3)
(4)
(5)Cr(OH)3会溶解在过量的强碱溶液中
(6) ① 12 ②. D ③.
【解析】
【分析】从铬渣(主要含Cr2O3,及少量SiO2和Fe、Ca等元素)中分离回收Cr2O3,先向铬渣中加入碳酸钠并通入氧气进行焙烧,有CO2生成,焙烧后的固体中加入硫酸酸浸,H2SiO3不溶于稀硫酸,同时CaSO4微溶,故滤渣的主要成分是CaSO4,酸浸后的溶液中加入Na2S2O5进行还原,将Fe3+转化为Fe2+,加入H2C2O4后转化为FeC2O4沉淀除铁,溶液中加入氢氧化钠调pH得到Cr(OH)3,煅烧得到Cr2O3;
【小问1详解】
铬渣首先需进行粉碎研磨,其目的是增大反应物的接触面积,加快反应速率,使焙烧更充分;
由流程可知,“焙烧”时有碳酸钠参与反应,同时通入氧气作为氧化剂,有二氧化碳生成,故反应的化学方程式为;
【小问2详解】
“焙烧”时SiO2与Na2CO3反应生成Na2SiO3,“酸浸”加入硫酸生成H2SiO3,故“滤渣”的主要成分除CaSO4外,还有H2SiO3;
【小问3详解】
由“除铁”产物FeC2O4可知“还原”中Fe3+转化为Fe2+,被氧化为,故酸性条件下反应的离子方程式为;
【小问4详解】
根据反应H2C2O4(aq)+Fe2+(aq)⇌FeC2O4(s)+2H+,其平衡常数;
【小问5详解】
因为Cr(OH)3的化学性质与Al(OH)3类似,故pH>8.0时Cr(OH)3会溶解在过量的强碱溶液中;
【小问6详解】
①由立方晶胞示意图可知,与Li最近且等距离的H位于面心,共有12个。通过晶体的X射线衍射实验获得衍射图后,经过计算可以从衍射图形获得晶体结构的有关信息,包括晶胞形状和大小、分子或原子在微观空间有序排列呈现的对称类型、原子在晶胞里的数目和位置等,以及结合晶体化学组成的信息推出原子之间的相互关系,故选择D项;
②根据均摊法,H在面心,个数为=3,Li在顶点,个数为=1,Cr在体心,个数为1,1mol晶胞质量为(7+52+3)g,故晶胞密度为。
13. 三氯化硼(BCl3)的熔点为-107℃,沸点为12.5℃,极易发生水解,主要用作有机反应催化剂,也可用作铸造镁及其合金时的防氧化剂,其制备原理为。利用如图装置制取少量BCl3(夹持装置略)。
已知:PdCl2溶液吸收CO时,溶液中析出灰黑色固体颗粒。
回答下列问题:
(1)按气流方向连接各仪器,用字母表示接口的连接顺序:a→_____。D中浓H2SO4的作用为_____。
(2)连接装置,检验装置的气密性,装入药品,打开K1,通一段时间N2,关闭K1,加入适量浓盐酸,加热管式炉。装置A中发生的反应体现出浓盐酸的性质有_______,判断装置C中反应结束的现象为____,实验过程中装置B中发生反应的离子方程式为______。
(3)测定BCl3产品的纯度。
①准确称取mg产品,加入稍过量NaOH溶液完全水解,再加入稀硝酸酸化,并配成250mL溶液;
②准确量取25.00mL溶液于锥形瓶中;
③向其中加入稍过量的100mLc1mol·L-1AgNO3溶液,加入5mL硝基苯,用力振荡,使沉淀表面完全覆盖硝基苯;
④滴入3滴指示剂X溶液,用c1mol·L-1KSCN标准溶液,滴定过量的AgNO3溶液,至滴定终点消耗标准溶液为20.00mL。
指示剂X可用_____溶液(填化学式),该产品中BCl3的质量分数为______(写出表达式)。下列操作会导致BCl3质量分数的测定值偏大的是_____。
a.准确量取25.00mL溶液时,先仰视后俯视
b.加入硝基苯的量太少,导致未完全覆盖沉淀
c.滴定达终点时发现滴定管尖嘴内有气泡生成
【答案】(1) ①. fg→de(或ed)→hi→jk(或kj)→bc(或b) ②. 干燥氯气
(2) ①. 酸性、还原性 ②. 装置E中无液体滴落,B中有黑色固体且不再产生 ③.
(3) ①. ②. ③. ac
【解析】
【分析】根据制备原理以及以及BCl3的物理性质,a装置用于制备Cl2,进入D装置干燥后进入C装置反应生成BCl3,然后在E装置中冷凝,再连F装置,防止水蒸气进入E中,最后用B吸收多余的CO。
【小问1详解】
根据上述分析,接口的连接顺序为:a→fg→de(或ed)→hi→jk(或kj)→bc(或b),D中浓硫酸的作用是干燥Cl2;
【小问2详解】
装置A中浓盐酸与高锰酸钾固体生成Cl2和MnCl2、H2O,体现出浓盐酸的性质有还原性和酸性;判断装置C中反应结束的现象为装置E中无液体滴落,B中有黑色固体且不再产生;PdCl2溶液吸收CO时,溶液中析出灰黑色固体颗粒是单质Pd,反应的离子方程式为;
【小问3详解】
达到滴定终点时过量的SCN-与指示剂电离出的Fe3+生成红色物质,X可用溶液;滴定溶液中过量的AgNO3物质的量为:c1mol,则25.00mL溶液中氯离子的物质的量为c1mol- c1mol= c1mol,该产品中BCl3的质量分数为=;
a.量取25.00mL溶液时,先仰视后俯视,则溶液体积量多了,剩余的AgNO3会偏少,故测出的结果偏高,a符合题意;
b.加入硝基苯的量少导致未完全覆盖沉淀表面,会导致部分AgCl转化为AgSCN,导致计算过量硝酸银偏大,从而导致计算溶液中氯离子浓度偏小,最终导致测得结果偏小,故b不符合题意;
c.滴定达终点时滴定管尖嘴处有气泡,消耗标准溶液体积偏小,与BCl3反应消耗AgNO3会偏大,结果偏高,故c符合题意;
答案为ac。
14. NO能够引发光化学烟雾,是大气污染源之一。
(1)解决NO对环境和大气的危害可以通过氧化或还原成N2的方法。根据O2氧化NO的实验现象,化学家提出了如下反应机理:
Ⅰ.(快反应)
Ⅱ.(慢反应)
已知:总反应速率方程为(k为速率常数),快反应中、;慢反应中,总反应速率近似等于慢反应速率。
①实验发现NO2的生成速率随温度升高而降低,可能原因为____。
②速率常数k=_______(用含、、的代数式表示)。
(2)光催化转化NO为HNO3成为研究热点。BiOCl不同晶面催化反应进程如下:
BiOCl_______晶面[填“(001)”或“(010)”]催化性能更好,原因为_____。
(3)去除CO与NO两种大气污染物时发生如下反应:
反应I:
反应Ⅱ:
①已知 ,则______。
②为了使污染物转变成对大气友好的N2,应采取的措施为______。
③CO与NO在Rh催化下反应,浓度与温度关系如下图所示,该催化剂的最佳使用温度约为______;原因为________。
【答案】(1) ①. 温度升高,反应I平衡左移,N2O2浓度减小,反应II为慢反应,是决速步,故速率降低 ②.
(2) ①. (010) ②. (010)晶面活化能更小
(3) ①. -379 ②. 选择使用合适的催化剂 ③. 温度在300-350℃之间的合理答案均可 ④. 污染物NO、N2O和CO浓度均达最低
【解析】
【小问1详解】
①实验发现NO2的生成速率随温度升高而降低,可能原因为:温度升高,反应I平衡左移,N2O2浓度减小,反应II为慢反应,是决速步,故速率降低;
②总反应速率方程为(k为速率常数),快反应中、;慢反应中,总反应速率近似等于慢反应速率,则=,=,则,,所以速率常数k=。
【小问2详解】
催化剂可以降低反应的活化能,BiOCl(010)晶面催化性能更好,原因为(010)晶面活化能更小。
【小问3详解】
①由盖斯定律可知,反应I-反应Ⅱ可得 ,则a=-379;
②为了使污染物转变成对大气友好的N2,应采取的措施为选择使用合适的催化剂,使反应I的速率更快;
③该催化剂的最佳使用温度约为300-350℃之间,原因为污染物NO、N2O和CO浓度均达最低。
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