内容正文:
第03讲 化学平衡常数及其相关计算
目录
01 课标达标练
题型01 平衡常数及其影响因素
题型02 平衡常数的计算
题型03 转化率的计算
题型04 平衡常数综合应用
02 核心突破练
03 真题溯源练
01 平衡常数及其影响因素
1.(24-25高三上·辽宁锦州·期末)在甲、乙均为2L的恒容密闭容器中均充入1mol和3mol,在恒温和绝热两种条件下仅发生反应:,测得压强变化如图所示。
下列说法正确的是
A.放出的热量:
B.乙容器中0~5min内
C.的转化率:c>b
D.平衡常数:
2.(2025·黑龙江·一模)将燃煤废气中的CO2转化为二甲醚(CH3OCH3)的反应原理为: 。已知在压强为aMPa下,该反应在不同温度、不同投料比时,CO2的平衡转化率如图所示。下列说法错误的是
A.该反应的
B.X点时,H2的平衡转化率为65%
C.温度为500K时,提高投料比,该反应的平衡常数K不变
D.恒温恒容条件下,气体的密度不变,不能说明该反应一定达到平衡状态
3.(2025·吉林·三模)向体积均为1L的两恒容容器中分别充入2molX和1molY发生反应: ,其中甲为绝热过程,乙为恒温过程,两反应体系的压强随时间的变化曲线如图所示。下列说法不正确的是
A.
B.气体的总物质的量:
C.反应速率:
D.b点平衡常数:K<12
02 平衡常数的计算
4.(2025·辽宁·三模)利用测压法在刚性反应器中研究30℃时分解反应:
其中二聚为的反应可以迅速达到平衡。体系的总压强随时间的变化如下表所示[时,完全分解]:
0
30
60
120
200
1200
1500
32.5
37.2
39.8
43.6
46.8
58.5
59.6
60.8
下列说法正确的是
A.内,
B.30℃时,反应的平衡常数
C.若提高反应温度至40℃,则完全分解后体系压强
D.研究表明,分解的反应速率,时,测得体系中,则此时
5.(2025·内蒙古·一模)恒温条件下,分别向体积为1L、2L的两个密闭容器(分别编号为Ⅰ、Ⅱ)中充入1molC2H6发生C2H6(g)C2H4(g)+H2(g),10min后测得剩余两个容器中C2H6的浓度分别为0.5mol/L、0.2mol/L,下列说法不正确的是
A.平均反应速率:I>Ⅱ
B.该条件下,平衡常数的值K=0.5
C.两个均达到平衡状态
D.此条件下,容器I达到平衡时,平衡转化率为50%
6.(2025·黑龙江大庆·一模)工业上可通过羰基硫(COS)与水蒸气在一定条件下反应制备,反应的原理为 。一定条件下发生该反应,测得COS(g)的平衡转化率与起始投料比[为定值]的关系如图所示,图中各点对应的反应温度可能相同,也可能不同。
下列叙述错误的是
A.对e点平衡体系适当降低温度,可使COS的平衡转化率增大至50%
B.若a、e两点对应的反应温度分别为和,则
C.b、c两点对应的反应速率,则
D.图中a点条件下反应的平衡常数
03 转化率的计算
7.(24-25高三上·黑龙江海伦市第一中学·期末)恒压条件下,和在密闭容器中发生反应,反应达到平衡时,体积分数x与温度的关系如图所示。下列说法正确的是
A.
B.该反应的
C.M点和N点平衡常数K:
D.,时,的转化率为
8.(2025·辽宁·二模)高炉炼铁过程中发生反应:,该反应下列说法正确的是
A.恒温恒容时,再充入一定量CO,平衡正向移动,可以提高CO的转化率
B.恒温时,增大压强,体积减小,平衡时,c(CO)/c(CO2)增大
C.恒容时,升高温度,混合气体的平均相对分子质量增大
D.1000℃下在密闭容器中1mol与1molCO反应,达到平衡时CO的转化率是40%,则1000℃时该反应的平衡常数是2/3
9.(2025·吉林松原·一模)分别向恒温恒压密闭容器Ⅰ(T1、p1)、容器Ⅱ(T2、p2)中充入1molC3H8(g)发生反应C3H8(g)C3H6(g)+H2(g) >0,反应过程中c(C3H8)随时间t的变化曲线如图所示。已知:v=kc(C3H8),T1、T2时反应速率常数分别为k1、k2,v(x)=v(y),t1时容器Ⅱ达到化学平衡状态。下列说法正确的是
A.反应速率常数k1:k2=18:13
B.x点的活化分子数目多于z点
C.减小容器Ⅰ的压强,可使平衡时各组分的物质的量分数与容器Ⅱ中的相同
D.若容器Ⅱ初始充入1mol丙烷和5molAr,则平衡后,丙烷的转化率为75%
04 平衡常数综合应用
10.(2025·辽宁锦州·一模)一定温度下,在2L的恒容密闭容器中发生反应。反应过程中的部分数据如下表所示:
t/min
n(A)/mol
n(B)/mol
n(C)/mol
0
2.0
2.4
0
5
0.9
10
1.6
15
1.6
下列说法正确的是
A.该反应在10min后才达到平衡 B.物质B的平衡转化率为20%
C.平衡状态时,c(C)=0.6 mol·L-1 D.该温度下的平衡常数为
11.(2025·内蒙古海拉尔·一模)二氧化碳合成二甲醚的主要反应有:
I.
Ⅱ.
Ⅲ.
一定温度下,将、和双催化剂(通常由甲醇合成催化剂和甲醇脱水制二甲醚催化剂组成),加入1L密闭容器中,测得各含碳产物占所有含碳物质的量分数(例:CO的物质的量分数)随时间变化如图所示:
下列说法正确的是
A.30min时,使用活性更高的甲醇合成催化剂,不可能使图中的X点升至Y点
B.40min前,
C.40min后,物质的量分数减小,原因是反应I向逆反应方向移动
D.90min时,的转化率约为
12.(2025·辽宁铁岭·三模)在、的高压氛围下,发生下列反应:
反应Ⅰ.()(产物Ⅰ)
反应Ⅱ.()(产物Ⅱ)
已知:;在高压氛围下进行反应,压强近似等于总压。表示某物种的物质的量与除外其他各物种总物质的量之比,、(产物Ⅰ)和(产物Ⅱ)随时间变化的关系如图所示。下列说法错误的是
A.活化能:反应Ⅰ<反应Ⅱ B.相同条件下,产物Ⅱ比产物Ⅰ稳定
C.反应Ⅱ的 D.时,
13.(2025·甘吉林省延边第二中学·二模)在20L的密闭容器中按物质的量之比充入CO和,发生反应:。测得CO的转化率随温度及不同压强(p)下的变化如图所示,在及时随时间的变化结果如表所示。下列说法正确的是
及195℃时随时间的变化
t/min
0
1
3
5
8
5
4
4
A.压强:,该反应的正反应为放热反应
B.在及195℃时,0~3min内生成的平均速率为
C.在及195℃时,该反应的平衡常数为5
D.在A点时,的平衡转化率为45%
14.(2025·吉林四平·二模)某温度下,将含的溶液逐滴加入含的溶液中,发生一系列可逆反应生成、、、。滴加过程中,五种含汞微粒分布分数(某含汞微粒的物质的量与所有含汞微粒的物质的量之和的比值)与之间的关系如图所示。下列说法正确的是
A.曲线III表示的分布分数随浓度的变化
B.反应的平衡常数
C.M点溶液中,
D.当时,继续滴加少量含的溶液,主要发生的反应为
15.(2025·黑龙江齐齐哈尔·一模)三元催化转换器可除去汽车尾气中90%以上的污染物,在一恒容密闭容器中加入和一定量的,发生反,按不同投料比时,的平衡转化率随温度的变化曲线如图所示。下列说法正确的是
A.
B.a、b、c对应平衡常数
C.反应温度为时,向平衡体系充入适量,可实现由c到b的转化
D.使用三元催化转换器可提高该反应的平衡转化率
16.(2025·吉林桦甸·一模)二氧化碳可氧化乙烷制备乙烯,主要发生如下两个反应:
Ⅰ.
Ⅱ.
向10L的恒容密闭容器中投入2mol C2H6和3mol CO2,不同温度下,测得5min时(反应均未达到平衡)的相关数据如下表,下列说法错误的是
温度/K
T1
T2
T3
乙烷转化率/%
2.0
12.0
20.0
乙烯选择性/%
95.0
75.0
60.0
注:乙烯选择性
A.反应Ⅰ的平衡常数:
B.温度升高对反应Ⅱ更有利
C.其他条件不变,容器内改为恒压,乙烷平衡转化率增大
D.T2 K时,0~5min内,
17.(2025·辽宁抚顺·一模)一定温度下,向容积均为1L的刚性容器中分别充入4molHCl和1mol,发生反应:,在绝热或恒温条件下发生上述反应,测得体系的压强随时间的变化曲线如图所示。下列说法错误的是
A.曲线甲表示绝热条件下发生的反应
B.该反应的正反应在低温下能自发进行
C.b点时的平衡常数小于
D.b点逆反应速率大于c点逆反应速率
18.(2025·辽宁阜新·三模)二氧化碳与氢气催化合成乙烯具有重要的意义。将和按物质的量之比加入密闭容器中,压强为0.1MPa,反应达到平衡状态时,各组分的物质的量分数(x)随温度T的变化如下图所示。
已知:①
②
③
下列说法不正确的是
A.与合成反应的热化学方程式:
B.图中b、d分别表示、的变化曲线
C.与合成反应的
D.570K、0.2MPa反应达到平衡状态时,M点可能表示
19.(2025·黑龙江佳木斯·一模)常温下,在硝酸介质中,用磷酸三丁酯(TBP)为萃取剂,萃取稀土金属离子的原理如下:,可溶于有机溶剂,实现从水相到有机相的萃取。在含的水溶液中加入适量稀硝酸和TBP,测得与时间的关系如图所示。已知:净反应速率等于正、逆反应速率之差,即。下列叙述正确的是
A.逆反应速率:
B.增大,平衡向右移动,平衡常数增大
C.在、和点中,净反应速率最小的为点
D.内的平均反应速率
20.(2025·吉林省榆树市实验中学·二模)亚硝酰瓠(NOCl)的分解反应为2NOCl(g)2NO(g)+Cl2(g) H,其正、逆反应速率可以表示为v1=k1c2(NOCl),v-1=k-1c2(NO)·c(Cl2)。k1和k-1分别为正、逆反应的速率常数,E1和E-1分别为正、逆反应的活化能,lnk与的关系如图所示(已知:k=,E为活化能,R为理想气体常数,A为比例系数)。
下列叙述错误的是
A.E1<E-1
B.降低温度,平衡逆向移动
C.加入催化剂不能提高NOCl的平衡转化率
D.平衡常数K=
21.(2025·黑龙江双城市兆麟中学·一模)密闭容器中和在催化剂的条件下发生如下两个竞争反应:I.;Ⅱ.。反应历程如图所示。下列说法不正确的是
A.催化剂条件下,控制好反应时间,可以使产物中的含量最高
B.平衡后,增大压强,再次平衡后,W的百分含量减小
C.升高温度,反应I平衡常数增大,反应Ⅱ平衡常数减小
D.分离出W,则反应I的正反应速率减小,反应Ⅱ的正反应速率增大
22.(24-25高三上·吉林省九台市第一中学·期末)在恒容密闭容器中充入气体Y和Z,发生反应 。测得不同条件下的实验数据如下表:
实验
温度
起始浓度/(mol/L)
平衡浓度/(mol/L)
平衡压强
c(Y)
c(Z)
c(Y)
c(Z)
①
0.20
0.10
0.15
a
②
0.20
0.10
0.18
b
③
0.10
0.05
下列说法正确的是
A.,
B.,
C.达到平衡所需时间:实验①实验②
D.理论上,实验③中无生成
23.(2025·辽宁省实验中学·一模)将FeSO4固体置入固定体积的密闭容器中,升高温度发生分解反应:2FeSO4(s)Fe2O3(s)+SO2(g)+SO3(g)。平衡时SO3分压()与温度(T)的关系如下图所示,下列说法错误的是
A.时,该反应的平衡总压p总=3.0
B.平衡常数Kp=2.25
C.Kp随反应温度升高而增大
D.若升高温度,可继续发生2SO3(g)2SO2(g)+O2(g),则平衡时
24.(2025·内蒙古包头市·一模)催化加氢制甲醇,在减少排放的同时实现了的资源化,该反应可表示为:。保持起始反应物,时随压强变化的曲线和p=时随温度变化的曲线如图。
已知:表示平衡体系中甲醇的物质的量分数。下列说法正确的是
A.由图可知,随压强增大,平衡常数K增大
B.曲线b为250℃时等温过程曲线
C.当时,达平衡后
D.当时,的平衡转化率约为
1.(2025·黑吉辽蒙卷)乙二醇是一种重要化工原料,以合成气为原料合成乙二醇具有重要意义。
Ⅰ.直接合成法:,不同温度下平衡常数如下表所示。
温度
298K
355K
400K
平衡常数
1.0
(3)实验表明,在500K时,即使压强(34MPa)很高乙二醇产率(7%)也很低,可能的原因是_______(答出1条即可)。
Ⅱ.间接合成法:用合成气和制备的DMO合成乙二醇,发生如下3个均放热的连续反应,其中MG生成乙二醇的反应为可逆反应。
(4)在2MPa、催化、固定流速条件下,发生上述反应,初始氢酯比,出口处检测到DMO的实际转化率及MG、乙二醇、乙醇的选择性随温度的变化曲线如图所示[某物质的选择性]。
①已知曲线Ⅱ表示乙二醇的选择性,则曲线_______(填图中标号,下同)表示DMO的转化率,曲线_______表示MG的选择性。
②有利于提高A点DMO转化率的措施有_______(填标号)。
A.降低温度 B.增大压强
C.减小初始氢酯比 D.延长原料与催化剂的接触时间
③483K时,出口处的值为_______(精确至0.01)。
④A点反应的浓度商_______(用物质的量分数代替浓度计算,精确至0.001)。
2.(2024·黑吉辽卷)异山梨醇是一种由生物质制备的高附加值化学品,时其制备过程及相关物质浓度随时间变化如图所示,后异山梨醇浓度不再变化。下列说法错误的是
A. 时,反应②正、逆反应速率相等
B. 该温度下的平衡常数:①>②
C. 平均速率(异山梨醇)
D. 反应②加入催化剂不改变其平衡转化率
3.(2025·安徽卷)恒温恒压密闭容器中,t=0时加入,各组分物质的量分数x随反应时间t变化的曲线如图(反应速率,k为反应速率常数)。
下列说法错误的是( )
A.该条件下
B.0~t1时间段,生成M和N的平均反应速率相等
C.若加入催化剂,k1增大,k2不变,则x1和xM、平衡均变大
D.若A(g) →M(g)和A(g) →N(g)均为放热反应,升高温度则xA、平衡变大
4.(2025·甘肃卷)乙炔加氢是除去乙烯中少量乙炔杂质,得到高纯度乙烯的重要方法。该过程包括以下两个主要反应:
反应1:C2H2(g)+H2(g)C2H4(g) ΔH1=-175kJ·mol−1(25℃,101kPa)
反应2:C2H2(g)+2H2(g)C2H6(g) ΔH2=-312kJ·mol−1(25℃,101kPa)
(3)对于反应1,反应速率v(C2H2)与浓度c(H2)的关系可用方程式表示(k为常数)。145℃时,保持其他条件不变,测定了不同浓度时的反应速率(如下表)。当v(C2H2)=1.012×10-4mol·L-1·s-1时,c(H2)= mol·L-1。
实验组
c(H2)/(mol·L-1)
v(C2H2)/(mol·L-1·s-1)
一
4.60×10-3
5.06×10-5
二
1.380×10-2
1.518×10-4
5.(2025·湖南卷) 一定温度下,CO、C2H4和H2(体积比为x:2:1)按一定流速进入装有催化剂的恒容反应器(入口压强为100kPa)发生反应i和ii.有存在时,反应ii的反应进程如图1所示。随着x的增加,C2H4的转化率和产物的选择性(选择性)如图2所示。
①根据图1,写出生成C4H10的决速步反应式_______;C4H10的选择性大于C4H8的原因是_______。
②结合图2,当x≥2时,混合气体以较低的流速经过恒容反应器时,反应近似达到平衡,随着x的增大,C2H4的转化率减小的原因是_______;当x=2时,该温度下反应ii的Kp=__________(kPa)-2 (保留两位小数)。
6.(2025·安徽卷)甲烷和二氧化碳重整是制取合成气(CO和H2)的重要方法,主要反应有:
③CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)
④CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)
⑤CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)
(4)恒温恒容条件下,可提高CH4转化率的措施有 (填标号)。
a.增加原料中CH4的量 b.增加原料中CO2的量 c.通入Ar气
(5)恒温恒压密闭容器中,投入不同物质的量之比的CH4/CO2/Ar混合气,投料组成与CH4和CO2的平衡转化率之间的关系如下图。
i.投料组成中Ar含量下降,平衡体系中n(CO):n(H2)=的值将 (填“增大”“减小”或“不变”)。
ii.若平衡时Ar的分压为pkPa,根据a、b两点计算反应⑤的平衡常数Kp= (kPa)2(用含p的代数式表示,Kp是用分压代替浓度计算的平衡常数,分压=总压×物质的量分数)。
7.(2025·河北卷)煤化工路线中,利用合成气直接合成乙二醇,原子利用率可达100%,具有广阔的发展前景。反应如下:2CO(g)+3H2(g)HOCH2CH2OH(g) ΔH。按化学计量比进料,固定平衡转化率,探究温度与压强的关系。分别为0.4、0.5和0.6时,温度与压强的关系如图:
①代表的曲线为 (填“L1”“ L2”或“L3”);原因是 。
②ΔH 0(填“>”“<”或“=”)。
③已知:反应,,x为组分的物质的量分数。M、N两点对应的体系, (填“>”“<”或“=”),D点对应体系的Kx的值为 。
④已知:反应,,p为组分的分压。调整进料比为n(CO):n(H2)=m:3,系统压强维持p0MPa,使,此时Kp= MPa -4(用含有m和p0的代数式表示)。
8.(2025·河南卷)CaCO3的热分解与NixPy催化的CH4重整结合,可生产高纯度合成气(H2+CO),实现碳资源的二次利用。主要反应如下:
反应Ⅰ:CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g) ΔH1=+178kJ·mol−1
反应Ⅱ:CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g) ΔH2=+247kJ·mol−1
反应Ⅲ:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH3=+41kJ·mol−1
(5)在温度分别为T1、T2和T3下,CH4的平衡转化率与压强的关系如图2所示,反应温度最高的是 (填“T1”“ T2”或“T3”),原因是 。
(6)一定温度、100kPa下,向体系中加入1.0 molCaCO3和1.0 molCH4,假设此条件下其他副反应可忽略,恒压反应至平衡时,体系中CaCO3转化率为80%,CH4转化率为60%,CO物质的量为1.3 mol,反应Ⅲ的平衡常数Kp= (保留小数点后一位),此时原位CO2利用率为 。
已知:原位CO2利用率
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第03讲 化学平衡常数及其相关计算
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01 课标达标练
题型01 平衡常数及其影响因素
题型02 平衡常数的计算
题型03 转化率的计算
题型04 平衡常数综合应用
02 核心突破练
03 真题溯源练
01 平衡常数及其影响因素
1.(24-25高三上·辽宁锦州·期末)在甲、乙均为2L的恒容密闭容器中均充入1mol和3mol,在恒温和绝热两种条件下仅发生反应:,测得压强变化如图所示。
下列说法正确的是
A.放出的热量:
B.乙容器中0~5min内
C.的转化率:c>b
D.平衡常数:
【答案】C
【解析】该反应为放热反应,甲容器内压强先增大,则甲容器一定是绝热容器,乙容器为恒温容器。a、b两点对应压强相同,b点对应的温度高,则b点气体的总物质的量少,反应物转化率高,放热多,A错误;利用三段法可表示出乙容器反应5min时各组分的物质的量,设生成为x,则
,
乙容器反应到5min时,压强为4p,此时,解得x=0.4mol,
所以乙容器中0~5min内,B错误;b、c两点均达到平衡状态,甲为绝热容器,容器内温度高,反应物的转化率低,C正确;甲容器的温度高,该反应是放热反应,升高温度则平衡逆向移动,平衡常数减小,,D错误;答案选C。
2.(2025·黑龙江·一模)将燃煤废气中的CO2转化为二甲醚(CH3OCH3)的反应原理为: 。已知在压强为aMPa下,该反应在不同温度、不同投料比时,CO2的平衡转化率如图所示。下列说法错误的是
A.该反应的
B.X点时,H2的平衡转化率为65%
C.温度为500K时,提高投料比,该反应的平衡常数K不变
D.恒温恒容条件下,气体的密度不变,不能说明该反应一定达到平衡状态
【答案】B
【解析】由图可知,当投料比相同时,温度越高,CO2的平衡转化率越小,说明升高温度,平衡向逆反应方向移动,则该反应为放热反应,即该反应的,A正确;由图可知,X点对应的投料比,恰好等于化学方程式中氢气和二氧化碳的化学计量数之比,CO2的平衡转化率为60%,由于H2和CO2的平衡转化率相等,故H2的平衡转化率也为60%,B错误;平衡常数只和温度有关,温度不变,平衡常数不变,故温度为500K时,提高投料比,CO2的平衡转化率增大,但该反应的平衡常数K不变,C正确;恒温恒容条件下,反应过程中混合气体的质量不变,体积不变,故混合气体的密度始终不变,则气体的密度不变,不能说明该反应一定达到平衡状态,D正确;故选B。
3.(2025·吉林·三模)向体积均为1L的两恒容容器中分别充入2molX和1molY发生反应: ,其中甲为绝热过程,乙为恒温过程,两反应体系的压强随时间的变化曲线如图所示。下列说法不正确的是
A.
B.气体的总物质的量:
C.反应速率:
D.b点平衡常数:K<12
【答案】D
【解析】由图象可知,反应时间相同,绝热下压强大于恒温,说明反应温度升高,故反应为放热反应,所以ΔH<0,故A正确;根据pV=nRT,其他条件相同时,温度越高则n越小,甲为绝热过程,乙为恒温过程,a点温度大于c点温度,故气体的总物质的量:na<nc,故B正确;温度越高,反应速率越大,因为甲是在绝热条件下,故a的温度大于b的温度,故反应速率:va正>vb正,故C正确;设c点时Z的物质的量为n,根据三段式可知:
因为c点的压强是初始一半,故×(2mol+1mol)=3-2n,解得n=0.75mol,X、Y、Z的浓度分别是0.5mol/L、0.25mol/L、0.75mol/L,根据Q===12,由于c点反应仍然正向进行,故b点平衡常数:K>12,故D错误;答案选D。
02 平衡常数的计算
4.(2025·辽宁·三模)利用测压法在刚性反应器中研究30℃时分解反应:
其中二聚为的反应可以迅速达到平衡。体系的总压强随时间的变化如下表所示[时,完全分解]:
0
30
60
120
200
1200
1500
32.5
37.2
39.8
43.6
46.8
58.5
59.6
60.8
下列说法正确的是
A.内,
B.30℃时,反应的平衡常数
C.若提高反应温度至40℃,则完全分解后体系压强
D.研究表明,分解的反应速率,时,测得体系中,则此时
【答案】D
【分析】的分解不是可逆反应,时,完全分解;为放热反应,因此当完全分解后,产生的O2的压强必为16.25kPa,30℃时,反应,,65-y++16.25=60.8,y=40.9,,据此分析;
【解析】内,设分解了x,则生成的压强为2x,则生成的压强为,设有w的发生了转化,列三段式,,++=37.2,因二聚为的反应可以迅速达到平衡,即达到平衡状态,故,解得w=21.65,x=19.21,,A错误;根据分析可知,30℃时,反应平衡常数,B错误;为放热反应,升温,平衡逆向移动,压强会增大,C错误;研究表明,分解的反应速率,时,测得体系中,则此时,则,D正确;故选D。
5.(2025·内蒙古·一模)恒温条件下,分别向体积为1L、2L的两个密闭容器(分别编号为Ⅰ、Ⅱ)中充入1molC2H6发生C2H6(g)C2H4(g)+H2(g),10min后测得剩余两个容器中C2H6的浓度分别为0.5mol/L、0.2mol/L,下列说法不正确的是
A.平均反应速率:I>Ⅱ
B.该条件下,平衡常数的值K=0.5
C.两个均达到平衡状态
D.此条件下,容器I达到平衡时,平衡转化率为50%
【答案】C
【解析】反应速率与浓度变化成正比,容器Ⅰ和Ⅱ中C2H6的浓度变化分别为0.5mol/L和0.3mol/L,时间相同,故速率Ⅰ>Ⅱ,A正确;10min内消耗的物质的量分别为0.5mol、0.6mol,容器Ⅰ的体积小,压强大,但在10min内消耗的物质的量却不是最大,只有一种可能就是压强大导致平衡逆移,因此可以判断容器Ⅰ中10min时必然处于平衡状态,平衡常数的值,B正确;平衡常数K=0.5,只与温度有关,10min后容器Ⅱ的,说明反应未达到平衡状态,C错误;容器Ⅰ中平衡时转化率为,D正确;故选C。
6.(2025·黑龙江大庆·一模)工业上可通过羰基硫(COS)与水蒸气在一定条件下反应制备,反应的原理为 。一定条件下发生该反应,测得COS(g)的平衡转化率与起始投料比[为定值]的关系如图所示,图中各点对应的反应温度可能相同,也可能不同。
下列叙述错误的是
A.对e点平衡体系适当降低温度,可使COS的平衡转化率增大至50%
B.若a、e两点对应的反应温度分别为和,则
C.b、c两点对应的反应速率,则
D.图中a点条件下反应的平衡常数
【答案】A
【解析】根据e点投料比,当COS的平衡转化率增大至50%,的平衡转化率为100%,A项错误;随投料比的增大,a、e两点的平衡转化率却相同,说明e点的温度低,B项正确;对放热反应而言,其他条件相同,温度越低,COS平衡转化率越高,b、c两点投料比相同,则c点温度低,故b、c两点对应的反应速率,C项正确;假设起始投料,,根据COS的平衡转化率为40%,可得平衡量:为0.6mol、为、为0.4mol、为0.4mol,则a点条件下反应的平衡常数,D项正确;故选A。
03 转化率的计算
7.(24-25高三上·黑龙江海伦市第一中学·期末)恒压条件下,和在密闭容器中发生反应,反应达到平衡时,体积分数x与温度的关系如图所示。下列说法正确的是
A.
B.该反应的
C.M点和N点平衡常数K:
D.,时,的转化率为
【答案】D
【解析】是气体体积减小的反应,增大压强,平衡正向移动,体积分数增大,由图可知,,A错误;由图可知,升高温度,体积分数减小,说明平衡逆向移动,说明该反应为放热反应,,B错误;平衡常数只受温度影响,M点和N点温度相等,M点和N点平衡常数K:,C错误;,时,体积分数为0.5,列出“三段式”
,x=0.2,的转化率为,D正确;故选D。
8.(2025·辽宁·二模)高炉炼铁过程中发生反应:,该反应下列说法正确的是
A.恒温恒容时,再充入一定量CO,平衡正向移动,可以提高CO的转化率
B.恒温时,增大压强,体积减小,平衡时,c(CO)/c(CO2)增大
C.恒容时,升高温度,混合气体的平均相对分子质量增大
D.1000℃下在密闭容器中1mol与1molCO反应,达到平衡时CO的转化率是40%,则1000℃时该反应的平衡常数是2/3
【答案】D
【解析】恒温恒容时,再充入一定量CO,平衡正向移动,平衡常数不变,平衡时,c(CO2):c(CO)是定值,所以CO的转化率不变,故A错误;恒温时,增大压强,体积减小,平衡常数不变,平衡时,c(CO)/c(CO2)不变,故B错误;恒容时,升高温度,平衡逆向移动,混合气体中CO2含量降低,所以混合气体的平均相对分子质量减小,故C错误;1000℃下在密闭容器中1mol与1molCO反应,达到平衡时CO的转化率是40%,平衡时n(CO2)=0.4mol,n(CO)=0.6mol,则1000℃时该反应的平衡常数=,故D正确;故选D。
9.(2025·吉林松原·一模)分别向恒温恒压密闭容器Ⅰ(T1、p1)、容器Ⅱ(T2、p2)中充入1molC3H8(g)发生反应C3H8(g)C3H6(g)+H2(g) >0,反应过程中c(C3H8)随时间t的变化曲线如图所示。已知:v=kc(C3H8),T1、T2时反应速率常数分别为k1、k2,v(x)=v(y),t1时容器Ⅱ达到化学平衡状态。下列说法正确的是
A.反应速率常数k1:k2=18:13
B.x点的活化分子数目多于z点
C.减小容器Ⅰ的压强,可使平衡时各组分的物质的量分数与容器Ⅱ中的相同
D.若容器Ⅱ初始充入1mol丙烷和5molAr,则平衡后,丙烷的转化率为75%
【答案】B
【分析】从图像分析,初始物质浓度容器Ⅰ小于容器Ⅱ,说明容器体积Ⅰ大于Ⅱ,p1小于p2;x点,y点,由于v(x)=v(y),则k1大于k2,T1大于T2。
【解析】由分析可知,,k1:k2=13:11,A错误;相同温度下,y点比z点大,,由,则,结合x点与z点相同,说明单位体积x点的活化分子数目多于z点,容器Ⅰ体积大于容器Ⅱ,则x点的活化分子数目多于z点,B正确;从上述分析可知,,再减小容器Ⅰ的压强,反应平衡正移,压强影响容器Ⅰ平衡比容器Ⅱ正移程度大,>0,,温度影响容器Ⅰ平衡比容器Ⅱ正移程度大,故在容器Ⅰ、容器Ⅱ分别处于温度下,减小容器Ⅰ的压强,不可使平衡时各组分的物质的量分数与容器Ⅱ中的相同,C错误;容器Ⅱ(T2、p2)初始1molC3H8(g),,则容器容积为1L,t1时达到化学平衡状态,,根据三段式分析计算,
,,解得;平衡时气体,;温度不变,不变,若丙烷的转化率为75%时,计算,,此时,,此时不是平衡状态,即平衡后,丙烷的转化率不等于75%,D错误。
04 平衡常数综合应用
10.(2025·辽宁锦州·一模)一定温度下,在2L的恒容密闭容器中发生反应。反应过程中的部分数据如下表所示:
t/min
n(A)/mol
n(B)/mol
n(C)/mol
0
2.0
2.4
0
5
0.9
10
1.6
15
1.6
下列说法正确的是
A.该反应在10min后才达到平衡 B.物质B的平衡转化率为20%
C.平衡状态时,c(C)=0.6 mol·L-1 D.该温度下的平衡常数为
【答案】C
【解析】在10min时,A的转化量为2.0 mol-1.6 mol=0.4mol,由方程式可知B转化量为0.8 mol,10 min时,n(B)=2.4 mol-0.8 mol=1.6 mol,15 min时,n(B)仍为1.6 mol,故10 min时已达平衡,可能是5~10min内的某一时间达到平衡状态,故A错误;10 min时已达平衡,A物质转化0.4 mol,由方程式可知B的转化量为0.8 mol,则B的平衡转化率为=33.3%,故B错误。10 min时已达平衡,A物质转化0.4 mol,由方程式可知生成C物质为1.2 mol,c(C)==0.6 mol·L-1,故C正确;10 min时已达平衡,A物质转化0.4 mol,由方程式可知C的转化量为1.2 mol,平衡时n(C)=1.2mol,该温度下的平衡常数为,故D错误;故选C。
11.(2025·内蒙古海拉尔·一模)二氧化碳合成二甲醚的主要反应有:
I.
Ⅱ.
Ⅲ.
一定温度下,将、和双催化剂(通常由甲醇合成催化剂和甲醇脱水制二甲醚催化剂组成),加入1L密闭容器中,测得各含碳产物占所有含碳物质的量分数(例:CO的物质的量分数)随时间变化如图所示:
下列说法正确的是
A.30min时,使用活性更高的甲醇合成催化剂,不可能使图中的X点升至Y点
B.40min前,
C.40min后,物质的量分数减小,原因是反应I向逆反应方向移动
D.90min时,的转化率约为
【答案】D
【解析】30min时,使用活性更高的甲醇合成催化剂,可加快反应速率,则单位时间内生成甲醇量增加,有可能使图中的X点升至Y点,A错误;由图可知,40min时,占所有含碳物质的物质的量分数为0.35,占所有含碳物质的物质的量分数为0.17,则生成的,故40min前,,B错误;由图可知,40min后,物质的量分数减小,而的物质的量分数增加,且的物质的量分数增大趋势明显强于反应前40min,说明物质的量分数减小是由于反应Ⅲ的反应速率增快引起的,C错误;90min时,、、CO占所有含碳物质的物质的量分数分别为0.3、0.2、0.1,则、、CO的物质的量之比为3:2:1,则①, ②,CO的物质的量分数③,将①、②代入③中可得 ⑤,反应前,容器中加入1mol CO2,根据C原子守恒可知,⑥,将①、②、⑤代入⑥中可得,,则根据⑤可计算出,则的转化率为,D正确;故选D。
12.(2025·辽宁铁岭·三模)在、的高压氛围下,发生下列反应:
反应Ⅰ.()(产物Ⅰ)
反应Ⅱ.()(产物Ⅱ)
已知:;在高压氛围下进行反应,压强近似等于总压。表示某物种的物质的量与除外其他各物种总物质的量之比,、(产物Ⅰ)和(产物Ⅱ)随时间变化的关系如图所示。下列说法错误的是
A.活化能:反应Ⅰ<反应Ⅱ B.相同条件下,产物Ⅱ比产物Ⅰ稳定
C.反应Ⅱ的 D.时,
【答案】D
【解析】由反应时间图可知产物Ⅰ在短时间内的占比迅速升高,说明反应Ⅰ更容易发生,即活化能更小,则活化能:反应Ⅰ<反应Ⅱ,A项正确;,说明产物Ⅱ比产物Ⅰ能量更低、更稳定,B项正确;根据已知,因反应在高压氛围下进行,压强近似等于总压,即,设反应前反应物是,根据图像,生成产物Ⅱ的物质的量为,产物Ⅰ的物质的量为,则剩余的物质的量为,反应Ⅱ的,C项正确;产物Ⅰ转化为产物Ⅱ为放热反应,即()() ,时该反应的,升高温度,该反应平衡逆向移动,则减小,因此时,D项错误;故选D。
13.(2025·甘吉林省延边第二中学·二模)在20L的密闭容器中按物质的量之比充入CO和,发生反应:。测得CO的转化率随温度及不同压强(p)下的变化如图所示,在及时随时间的变化结果如表所示。下列说法正确的是
及195℃时随时间的变化
t/min
0
1
3
5
8
5
4
4
A.压强:,该反应的正反应为放热反应
B.在及195℃时,0~3min内生成的平均速率为
C.在及195℃时,该反应的平衡常数为5
D.在A点时,的平衡转化率为45%
【答案】A
【分析】反应为 气体分子数减少的反应,相同温度下,压强大则平衡正向移动,CO转化率更高。由图可知,相同温度时 对应的CO转化率高于 ,故 ;随温度升高,CO转化率降低,说明平衡逆向移动,逆向为吸热反应,故正反应为放热反应;
【解析】由分析,压强:,该反应的正反应为放热反应,A正确;在及195℃时,0~3min内生成的平均速率为,B错误;在及195℃时,由表格数据,平衡时氢气为4mol,则:
该反应的平衡常数为,C错误;由C分析,在A点时,的平衡转化率为,D错误;故选A。
14.(2025·吉林四平·二模)某温度下,将含的溶液逐滴加入含的溶液中,发生一系列可逆反应生成、、、。滴加过程中,五种含汞微粒分布分数(某含汞微粒的物质的量与所有含汞微粒的物质的量之和的比值)与之间的关系如图所示。下列说法正确的是
A.曲线III表示的分布分数随浓度的变化
B.反应的平衡常数
C.M点溶液中,
D.当时,继续滴加少量含的溶液,主要发生的反应为
【答案】C
【解析】随着浓度增大增大,含汞微粒配位数依次升高,分布分数曲线主峰从左到右对应、、、、,曲线III位于右侧,应对应配位数3的,A错误;反应的平衡常数,当与分布分数相等时,两者浓度也相等,此时K=。当横坐标为-6.78时,与浓度相等,
即,故,B错误;与在时浓度相等,此时,,C正确;,=0,继续滴加,此时微粒增加,主要反应为,D错误;故选C。
15.(2025·黑龙江齐齐哈尔·一模)三元催化转换器可除去汽车尾气中90%以上的污染物,在一恒容密闭容器中加入和一定量的,发生反,按不同投料比时,的平衡转化率随温度的变化曲线如图所示。下列说法正确的是
A.
B.a、b、c对应平衡常数
C.反应温度为时,向平衡体系充入适量,可实现由c到b的转化
D.使用三元催化转换器可提高该反应的平衡转化率
【答案】C
【解析】已知有两种或两种以上反应物的可逆反应中,增大其中一种反应物的浓度,另一种反应物的转化率增大,自身的转化率减小,结合题干相同温度下,x1下CO的转化率更大,则,A错误;由题干图示信息可知,当x相同时随着温度升高,CO的平衡转化率减小,说明该反应正反应是一个放热反应,升高温度平衡逆向移动,K值减小,结合温度不变平衡常数不变可知,a、b、c对应平衡常数,B错误;反应温度为T1时,已知有两种或两种以上反应物的可逆反应中,增大其中一种反应物的浓度,另一种反应物的转化率增大,则向平衡体系充入适量NO,即增大NO的浓度,CO的转化率增大即可实现由c到b的转化,C正确;已知催化剂只能影响化学反应速率,不能使平衡发生移动,即使用三元催化转换器不能提高该反应的平衡转化率,D错误;故选C。
16.(2025·吉林桦甸·一模)二氧化碳可氧化乙烷制备乙烯,主要发生如下两个反应:
Ⅰ.
Ⅱ.
向10L的恒容密闭容器中投入2mol C2H6和3mol CO2,不同温度下,测得5min时(反应均未达到平衡)的相关数据如下表,下列说法错误的是
温度/K
T1
T2
T3
乙烷转化率/%
2.0
12.0
20.0
乙烯选择性/%
95.0
75.0
60.0
注:乙烯选择性
A.反应Ⅰ的平衡常数:
B.温度升高对反应Ⅱ更有利
C.其他条件不变,容器内改为恒压,乙烷平衡转化率增大
D.T2 K时,0~5min内,
【答案】D
【解析】反应Ⅰ的,反应Ⅱ的,均为吸热反应,升高温度,平衡正向移动,平衡常数增大,乙烯的转化率升高,由表格数据可知T1<T2<T3,所以,故A正确;由表格数据可知,升高温度,乙烷转化率增大,但是乙烯选择性降低,说明升高温度对反应Ⅱ更有利,故B正确;其他条件不变,容器内改为恒压,相对于恒容容器,相当于减小压强,反应Ⅰ、反应Ⅱ平衡正向移动,乙烷的平衡转化率增大,故C正确;T2 K时,乙烷的转化率为12.0%,可得转化的乙烷的总物质的量为2mol×12.0%=0.24mol,而此温度下乙烯的选择性为75%,则转化为乙烯的乙烷的物质的量为0.24mol×75%=0.18mol,故转化为CO的乙烷的物质的量为,根据反应方程式可得,生成CO的物质的量为0.24mol,则0~5min内,,故D错误;故选D。
17.(2025·辽宁抚顺·一模)一定温度下,向容积均为1L的刚性容器中分别充入4molHCl和1mol,发生反应:,在绝热或恒温条件下发生上述反应,测得体系的压强随时间的变化曲线如图所示。下列说法错误的是
A.曲线甲表示绝热条件下发生的反应
B.该反应的正反应在低温下能自发进行
C.b点时的平衡常数小于
D.b点逆反应速率大于c点逆反应速率
【答案】C
【分析】反应为气态物质系数减小的反应,向体积均为1L的刚性容器中,分别充入4molHCl和1mol,若维持温度不变,则随着反应的进行,容器内气体的物质的量在减小,压强减小,乙线代表恒温下的反应过程,绝热过程中,若反应是放热反应,随反应的进行,容器内压强随温度升高压强有可能增大,若是吸热反应,容器内温度降低物质的量减小,体系压强只能减小,所以甲线代表的是绝热过程,且可确定正反应是放热反应。
【解析】根据以上分析可知,A正确;该反应的正反应,,根据反应自发可知,该反应的正反应在低温下自发,B正确;恒温恒容容器中压强和物质的量成正比,所以根据起始压强和a点压强列三段式如下:
,所以a点,由b点温度高于a点且b点压强等于a点压强可知,b点气体总物质的量小于a点,b点正向进行的程度大于a点,所以b点的值大于,C错误;由图可知:温度:b点c点,反应物浓度:b点c点,所以可得,所以,D正确;故选C。
18.(2025·辽宁阜新·三模)二氧化碳与氢气催化合成乙烯具有重要的意义。将和按物质的量之比加入密闭容器中,压强为0.1MPa,反应达到平衡状态时,各组分的物质的量分数(x)随温度T的变化如下图所示。
已知:①
②
③
下列说法不正确的是
A.与合成反应的热化学方程式:
B.图中b、d分别表示、的变化曲线
C.与合成反应的
D.570K、0.2MPa反应达到平衡状态时,M点可能表示
【答案】C
【分析】已知:①;②;③;由盖斯定律可知,①×6-②-4×③可得,,将和按物质的量之比1:3加入VL的密闭容器中,发生反应,升高温度,平衡逆向移动,和的物质的量增大,由系数关系可知,曲线a表示的物质的量分数随温度变化,曲线b表示的物质的量分数随温度变化,曲线c表示的物质的量分数随温度变化,曲线d表示的物质的量分数随温度变化。
【解析】已知:①;②;③;由盖斯定律可知,①×6-②-4×③可得,,A正确;
B.由分析可知,图中b、d分别表示、的变化曲线,B正确;由A可知,反应是放热反应,升高温度K值减小,则,C错误;曲线d表示的物质的量分数随温度变化,是气体体积减小的反应,增大压强,平衡正向移动,的物质的量分数增大,则570K、0.2MPa反应达到平衡状态时,M点显示的可能是的物质的量分数,D正确;故选C。
19.(2025·黑龙江佳木斯·一模)常温下,在硝酸介质中,用磷酸三丁酯(TBP)为萃取剂,萃取稀土金属离子的原理如下:,可溶于有机溶剂,实现从水相到有机相的萃取。在含的水溶液中加入适量稀硝酸和TBP,测得与时间的关系如图所示。已知:净反应速率等于正、逆反应速率之差,即。下列叙述正确的是
A.逆反应速率:
B.增大,平衡向右移动,平衡常数增大
C.在、和点中,净反应速率最小的为点
D.内的平均反应速率
【答案】C
【解析】a到b,Sc3+浓度减小,反应正向进行,反应物浓度减小、生成物浓度增加,正反应速率减小,逆反应速率增大,则逆反应速率:a<b,A错误;
B.平衡常数只与温度有关,与浓度无关,B错误;净反应速率等于正、逆反应速率之差,即,由图a到b,Sc3+浓度减小,反应正向进行,反应物浓度减小、生成物浓度增加,正反应速率减小、逆反应速率增大,a和b净反应速率大于0,c点反应达到平衡,正逆反应速率相等,则净反应速率为0,故净反应速率最小的为点,C正确;由图,内的平均反应速率,D错误;故选C。
20.(2025·吉林省榆树市实验中学·二模)亚硝酰瓠(NOCl)的分解反应为2NOCl(g)2NO(g)+Cl2(g) H,其正、逆反应速率可以表示为v1=k1c2(NOCl),v-1=k-1c2(NO)·c(Cl2)。k1和k-1分别为正、逆反应的速率常数,E1和E-1分别为正、逆反应的活化能,lnk与的关系如图所示(已知:k=,E为活化能,R为理想气体常数,A为比例系数)。
下列叙述错误的是
A.E1<E-1
B.降低温度,平衡逆向移动
C.加入催化剂不能提高NOCl的平衡转化率
D.平衡常数K=
【答案】A
【分析】lnk与关系图所示,随着温度升高,lnk逐渐增大,且lnk1增大更多,说明升高温度,正反应速率增加更多,平衡应正向移动,则该反应正向应为吸热反应。
【解析】由分析可知,该反应为吸热反应,则正反应的活化能大于逆反应的活化能,则E1>E-1,A错误;由分析可知,该反应为吸热反应,降低温度,平衡逆向移动,B正确;加入催化剂可加快反应速率,但不影响平衡移动,不会提高NOCl的平衡转化率, C正确;反应达到平衡时,正逆反应速率相等,v1=k1c2(NOCl)=v-1=k-1c2(NO)·c(Cl2),则平衡常数K=,D正确;故选A。
21.(2025·黑龙江双城市兆麟中学·一模)密闭容器中和在催化剂的条件下发生如下两个竞争反应:I.;Ⅱ.。反应历程如图所示。下列说法不正确的是
A.催化剂条件下,控制好反应时间,可以使产物中的含量最高
B.平衡后,增大压强,再次平衡后,W的百分含量减小
C.升高温度,反应I平衡常数增大,反应Ⅱ平衡常数减小
D.分离出W,则反应I的正反应速率减小,反应Ⅱ的正反应速率增大
【答案】D
【解析】使用催化剂后,反应I的活化能增大,反应Ⅱ的活化能降低,控制最佳的时间,可以使产物中的含量最高,A正确;增大压强,反应I向正反应方向进行,反应物浓度降低,则反应Ⅱ向逆反应方向移动,的百分含量减小,B正确;由图可知,反应I是吸热反应,反应Ⅱ是放热反应,温度升高,反应I平衡常数增大,反应Ⅱ平衡常数减小,C正确;分离出,反应Ⅱ向正反应方向移动,反应物浓度减小,则反应I的正反应速率减小,反应Ⅱ的正反应速率也减小,D错误;故选D。
22.(24-25高三上·吉林省九台市第一中学·期末)在恒容密闭容器中充入气体Y和Z,发生反应 。测得不同条件下的实验数据如下表:
实验
温度
起始浓度/(mol/L)
平衡浓度/(mol/L)
平衡压强
c(Y)
c(Z)
c(Y)
c(Z)
①
0.20
0.10
0.15
a
②
0.20
0.10
0.18
b
③
0.10
0.05
下列说法正确的是
A.,
B.,
C.达到平衡所需时间:实验①实验②
D.理论上,实验③中无生成
【答案】D
【解析】实验①反应达到平衡状态,Y的浓度降低0.05mol/L,根据方程式,Z的浓度同时降低0.05mol/L,所以Z的平衡浓度为0.1mol/L-0.05mol/L=0.05mol/L;实验②反应达到平衡状态,Y的浓度降低0.02mol/L,根据方程式,Z的浓度同时降低0.02mol/L,所以Z的平衡浓度为0.1mol/L-0.02mol/L=0.08mol/L,所以,,故A错误;正反应,升高温度平衡正向移动,Y、Z平衡浓度增大;②中Y、Z的平衡浓度大于①,所以,气体物质的量之比等于压强比,,故B错误;根据选项B,,实验①的速率小于实验②,所以达到平衡所需时间:实验①>实验②,故C错误;根据A选项,实验②反应达到平衡状态,时K=,实验③中Q=0.10×0.05=0.005<K,所以理论上,实验③中无生成,故D正确;故选D。
23.(2025·辽宁省实验中学·一模)将FeSO4固体置入固定体积的密闭容器中,升高温度发生分解反应:2FeSO4(s)Fe2O3(s)+SO2(g)+SO3(g)。平衡时SO3分压()与温度(T)的关系如下图所示,下列说法错误的是
A.时,该反应的平衡总压p总=3.0
B.平衡常数Kp=2.25
C.Kp随反应温度升高而增大
D.若升高温度,可继续发生2SO3(g)2SO2(g)+O2(g),则平衡时
【答案】D
【解析】根据2FeSO4(s)Fe2O3(s)+SO2(g)+SO3(g),SO2(g)、SO3(g)的物质的量始终相同,所以二者的分压从反应开始到平衡始终是相同的,由图可知,时,,则,因此,该反应的平衡总压3,A正确;结合选项A可知,时平衡常数,B正确;由图中信息可知,随着温度升高而增大,因此,随反应温度升高而增大,C正确;结合2SO3(g)2SO2(g)+O2(g),每消耗2molSO3(g)即转化成2molSO2和1molO2,本来SO2(g)、SO3(g)物质的量是相等的,由于发生了该反应,导致容器中的SO2(g)比SO3(g)多,则分解掉的SO3(g)为mol,则分解生成的O2的物质的量为,则平衡时,D错误;答案选D。
24.(2025·内蒙古包头市·一模)催化加氢制甲醇,在减少排放的同时实现了的资源化,该反应可表示为:。保持起始反应物,时随压强变化的曲线和p=时随温度变化的曲线如图。
已知:表示平衡体系中甲醇的物质的量分数。下列说法正确的是
A.由图可知,随压强增大,平衡常数K增大
B.曲线b为250℃时等温过程曲线
C.当时,达平衡后
D.当时,的平衡转化率约为
【答案】D
【解析】平衡常数K只与温度有关,压强变化不影响K,A选项错误;该反应(放热反应),升高温度,平衡逆向移动,减小,所以时等温过程曲线应该是随压强增大而增大的曲线,不是曲线b,B选项错误;由图可知,当,时,对应的点在0.05上方,即>0.05 ,C选项错误;起始反应物,设起始、的物质的量分别为3 mol、1 mol,平衡时生成a mol甲醇,由题意建立三段式:
,由可得,解得,则反应了1 mol,故的平衡转化率为,D项正确;故选D。
1.(2025·黑吉辽蒙卷)乙二醇是一种重要化工原料,以合成气为原料合成乙二醇具有重要意义。
Ⅰ.直接合成法:,不同温度下平衡常数如下表所示。
温度
298K
355K
400K
平衡常数
1.0
(3)实验表明,在500K时,即使压强(34MPa)很高乙二醇产率(7%)也很低,可能的原因是_______(答出1条即可)。
Ⅱ.间接合成法:用合成气和制备的DMO合成乙二醇,发生如下3个均放热的连续反应,其中MG生成乙二醇的反应为可逆反应。
(4)在2MPa、催化、固定流速条件下,发生上述反应,初始氢酯比,出口处检测到DMO的实际转化率及MG、乙二醇、乙醇的选择性随温度的变化曲线如图所示[某物质的选择性]。
①已知曲线Ⅱ表示乙二醇的选择性,则曲线_______(填图中标号,下同)表示DMO的转化率,曲线_______表示MG的选择性。
②有利于提高A点DMO转化率的措施有_______(填标号)。
A.降低温度 B.增大压强
C.减小初始氢酯比 D.延长原料与催化剂的接触时间
③483K时,出口处的值为_______(精确至0.01)。
④A点反应的浓度商_______(用物质的量分数代替浓度计算,精确至0.001)。
【答案】
(3)温度过高,反应平衡常数较小导致产率过低(或温度过高,催化剂的催化活性下降导致产率过低)
(4)I IV BD 1.98 0.025
【解析】
(3)根据表格中的平衡常数,反应温度在500K时,平衡常数K<,此时平衡常数过小,导致乙二醇产率过低;或温度过高,催化剂的催化活性下降,导致乙二醇打标产率过低。
(4)根据图示的曲线,随着反应的温度升高I曲线的变化趋势为上升后逐渐平衡,此时说明DMO的转化率区域恒定,故I曲线为DMO的实际转化率曲线;又已知II为乙二醇的选择性曲线,观察曲线II和曲线IV可知,随着反应的进行MG逐渐转化为乙二醇,故曲线IV为MG的选择性曲线,因此曲线III为乙醇的选择性曲线。
①根据上述分析,曲线I为DMO的实际转化率曲线;曲线IV为MG的选择性曲线;
②根据图示,降低温度,DMO的转化率降低,A不符合题意;增大压强,反应体系中的活化分子数增加,化学反应速率加快,DMO的转化率增大,B符合题意;减小初始的氢酯比导致体系中氢含量下降,DMO的转化率降低,C不符合题意;A点时DMO的转化率为80%,升高温度后转化率持续上升说明A点时反应未平衡,延长原料和催化剂的反应时间可以促进反应的继续进行,增大DMO的转化率,D符合题意;故选BD;
③483K时,DMO的实际转化率为99%,设起始投入反应的DMO为100mol,则出口出流出的乙醇的物质的量为100mol×99%×2%=1.98mol,此时还有1mol DMO未反应从出口流出,因此出口处==1.98;
④设初始时H2与DMO的投料分别为52.4mol和1mol,A点时DMO的实际转化率为80%,MG和乙二醇的选择性为50%,假设该反应分步进行,第一步发生DMO转化为MG,可写出如下关系:
第二步反应,MG转化为乙二醇,可写出如下关系:
这时,体系中DMO的物质的量为0.2mol、MG的物质的量为0.4mol、H2的物质的量为50.0mol、CH3OH的物质的量为1.2mol、乙二醇的物质的量为0.4mol,体系中总物质的量为0.2+0.4+50.0+1.2+0.4=52.2mol。用物质的量分数代替浓度计算反应的浓度熵Qx==0.025。
2.(2024·黑吉辽卷)异山梨醇是一种由生物质制备的高附加值化学品,时其制备过程及相关物质浓度随时间变化如图所示,后异山梨醇浓度不再变化。下列说法错误的是
A. 时,反应②正、逆反应速率相等
B. 该温度下的平衡常数:①>②
C. 平均速率(异山梨醇)
D. 反应②加入催化剂不改变其平衡转化率
【答案】A
【解析】由图可知,3小时后异山梨醇浓度继续增大,后异山梨醇浓度才不再变化,所以时,反应②未达到平衡状态,即正、逆反应速率不相等,故A错误;图像显示该温度下,后所有物质浓度都不再变化,且此时山梨醇转化完全,即反应充分,而1,4-失水山梨醇仍有剩余,即反应②正向进行程度小于反应①、反应限度小于反应①,所以该温度下的平衡常数:①>②,故B正确;由图可知,在内异山梨醇的浓度变化量为0.042mol/kg,所以平均速率(异山梨醇)=,故C正确;催化剂只能改变化学反应速率,不能改变物质平衡转化率,所以反应②加入催化剂不改变其平衡转化率,故D正确;故选A
3.(2025·安徽卷)恒温恒压密闭容器中,t=0时加入,各组分物质的量分数x随反应时间t变化的曲线如图(反应速率,k为反应速率常数)。
下列说法错误的是( )
A.该条件下
B.0~t1时间段,生成M和N的平均反应速率相等
C.若加入催化剂,k1增大,k2不变,则x1和xM、平衡均变大
D.若A(g) →M(g)和A(g) →N(g)均为放热反应,升高温度则xA、平衡变大
【答案】C
【解析】①A(g)M(g)的,②A(g)N(g),②-①得到M(g)N(g),则K=,A正确;由图可知,0~t1时间段,生成M和N的物质的量相同,由此可知,成M和N的平均反应速率相等,B正确;若加入催化剂,k1增大,更有利于生成M,则x1变大,但催化剂不影响平衡移动,xM、平衡不变,C错误;若A(g) →M(g)和A(g) →N(g)均为放热反应,升高温度,两个反应均逆向移动,A的物质的量分数变大,即xA、平衡变大,D正确;故选C。
4.(2025·甘肃卷)乙炔加氢是除去乙烯中少量乙炔杂质,得到高纯度乙烯的重要方法。该过程包括以下两个主要反应:
反应1:C2H2(g)+H2(g)C2H4(g) ΔH1=-175kJ·mol−1(25℃,101kPa)
反应2:C2H2(g)+2H2(g)C2H6(g) ΔH2=-312kJ·mol−1(25℃,101kPa)
(3)对于反应1,反应速率v(C2H2)与浓度c(H2)的关系可用方程式表示(k为常数)。145℃时,保持其他条件不变,测定了不同浓度时的反应速率(如下表)。当v(C2H2)=1.012×10-4mol·L-1·s-1时,c(H2)= mol·L-1。
实验组
c(H2)/(mol·L-1)
v(C2H2)/(mol·L-1·s-1)
一
4.60×10-3
5.06×10-5
二
1.380×10-2
1.518×10-4
【答案】(3)9.2×10-3
(4) Pd/W Pd/W做催化剂时,生成乙烷的活化能大于Pd催化剂时的
【解析】(3)将数据代入方程,②÷①得到,则,时,,;
(4)如图可知,选择Pd做催化剂时,生成乙烷的活化能低于选择Pd/W时的(0.68<0.83),说明使用Pd做催化剂,乙烯更容易转化为乙烷,使乙烯的选择性更小,故Pd/W做催化剂时,乙烯的选择性更高。
5.(2025·湖南卷) 一定温度下,CO、C2H4和H2(体积比为x:2:1)按一定流速进入装有催化剂的恒容反应器(入口压强为100kPa)发生反应i和ii.有存在时,反应ii的反应进程如图1所示。随着x的增加,C2H4的转化率和产物的选择性(选择性)如图2所示。
①根据图1,写出生成C4H10的决速步反应式_______;C4H10的选择性大于C4H8的原因是_______。
②结合图2,当x≥2时,混合气体以较低的流速经过恒容反应器时,反应近似达到平衡,随着x的增大,C2H4的转化率减小的原因是_______;当x=2时,该温度下反应ii的Kp=__________(kPa)-2 (保留两位小数)。
【答案】(4)①*C2H5+*C2H4=*C4H9 由C4H9生成C4H8时,活化能较大,反应速率慢
②随着x的增大,CO的分压增大,对于反应i和反应ii相当于减压,反应i和反应ii平衡均逆向移动,所以C2H4的转化率减小 0.16
【解析】(4)总反应的反应速率由慢反应决定,故决速步是反应最慢的步骤,由图可知,TSⅡ的垒能最大,该步骤是决速步骤,反应式为*C2H5+*C2H4=*C4H9;由图可知,由C4H9生成C4H8时,活化能较大,反应速率慢,所以C4H10的选择性大于C4H8;当x≥2时,由题意可知,该过程近似认为是平衡状态,则增大CO的分压,相当于减压,反应i和反应ii平衡均逆向移动,所以C2H4的转化率减小;当x=2时,C2H4的转化率为90%,C4H10的选择性为80%,设初始投料:CO:2mol、C2H4:2mol、H2:1mol,则、、、,气体总物质的量为(2+0.72+0.18+0.2+0.28)mol=3.38mol,此时压强为,、、,反应ii的Kp=。
6.(2025·安徽卷)甲烷和二氧化碳重整是制取合成气(CO和H2)的重要方法,主要反应有:
③CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)
④CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)
⑤CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)
(4)恒温恒容条件下,可提高CH4转化率的措施有 (填标号)。
a.增加原料中CH4的量 b.增加原料中CO2的量 c.通入Ar气
(5)恒温恒压密闭容器中,投入不同物质的量之比的CH4/CO2/Ar混合气,投料组成与CH4和CO2的平衡转化率之间的关系如下图。
i.投料组成中Ar含量下降,平衡体系中n(CO):n(H2)=的值将 (填“增大”“减小”或“不变”)。
ii.若平衡时Ar的分压为pkPa,根据a、b两点计算反应⑤的平衡常数Kp= (kPa)2(用含p的代数式表示,Kp是用分压代替浓度计算的平衡常数,分压=总压×物质的量分数)。
【答案】(4)b (5)增大 0.675p2
【解析】(4)a项,增加原料中CH4的量,CH4自身转化率降低;b项,增大原料中CO2的量,CH4转化率增大;c项,通入Ar,各物质浓度不变,平衡不移动,CH4转化率不变;故选b;
(5)如图可知,恒压时,随着Ar含量上升(图像从右到左),反应物的分压减小,相当于减压,平衡正向移动,压强不影响反应④平衡移动;则随着Ar含量下降,反应③和⑤平衡逆向移动,但甲烷的转化率下降的更快,而反应①甲烷二氧化碳转化率相同,说明反应⑤逆移程度稍小,但CO减小的少,则n(CO):n(H2)增大;设初始投料:、、,平衡时,甲烷转化率为20%,二氧化碳的转化率为30%,则平衡时:;;根据碳元素守恒:;根据氧元素守恒:;根据氢元素守恒:;平衡时,气体总物质的量为,Ar的分压为,则总压为,、、、,反应⑤的平衡常数。
7.(2025·河北卷)煤化工路线中,利用合成气直接合成乙二醇,原子利用率可达100%,具有广阔的发展前景。反应如下:2CO(g)+3H2(g)HOCH2CH2OH(g) ΔH。按化学计量比进料,固定平衡转化率,探究温度与压强的关系。分别为0.4、0.5和0.6时,温度与压强的关系如图:
①代表的曲线为 (填“L1”“ L2”或“L3”);原因是 。
②ΔH 0(填“>”“<”或“=”)。
③已知:反应,,x为组分的物质的量分数。M、N两点对应的体系, (填“>”“<”或“=”),D点对应体系的Kx的值为 。
④已知:反应,,p为组分的分压。调整进料比为n(CO):n(H2)=m:3,系统压强维持p0MPa,使,此时Kp= MPa -4(用含有m和p0的代数式表示)。
【答案】(2)L1 该反应为气体体积减小的反应,温度相同时,增大压强,平衡正向移动,平衡转化率增大 < = 12
【解析】(2)①2CO(g)+3H2(g)HOCH2CH2OH(g) ΔH该反应为气体体积减小的反应,温度相同时,增大压强,平衡正向移动,平衡转化率增大,,故L1、L2、L3对应α为0.6、0.5、0.4;②由图可知,压强相同时,温度升高,平衡转化率减小,说明升高温度平衡逆向移动,则正反应为放热反应,ΔH<0;③M、N的进料相同,平衡转化率相等,平衡时各组分物质的量分数分别相等,则=;D点对应的平衡转化率为0.5,根据题中信息,该反应按化学计量比进料,设起始加入2molCO和3molH2,列三段式:
平衡时,CO、H2、HOCH2CH2OH的物质的量分数分别为,;④设起始加入mmolCO和3molH2,此时,列三段式:
平衡时,气体总的物质的量为mmol,CO、H2、HOCH2CH2OH平衡分压分别,。
8.(2025·河南卷)CaCO3的热分解与NixPy催化的CH4重整结合,可生产高纯度合成气(H2+CO),实现碳资源的二次利用。主要反应如下:
反应Ⅰ:CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g) ΔH1=+178kJ·mol−1
反应Ⅱ:CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g) ΔH2=+247kJ·mol−1
反应Ⅲ:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH3=+41kJ·mol−1
(5)在温度分别为T1、T2和T3下,CH4的平衡转化率与压强的关系如图2所示,反应温度最高的是 (填“T1”“ T2”或“T3”),原因是 。
(6)一定温度、100kPa下,向体系中加入1.0 molCaCO3和1.0 molCH4,假设此条件下其他副反应可忽略,恒压反应至平衡时,体系中CaCO3转化率为80%,CH4转化率为60%,CO物质的量为1.3 mol,反应Ⅲ的平衡常数Kp= (保留小数点后一位),此时原位CO2利用率为 。
已知:原位CO2利用率
【答案】(5)T1 升高温度,反应Ⅱ正向移动
(6)1.2 70%
【解析】(5)反应Ⅱ正向为吸热反应,相同压强时,升高温度,反应正向移动,CH4转化率增大,因此温度最高的是T1;
(6)一定温度、100kPa下,向体系中加入1.0 molCaCO3和1.0 molCH4,恒压反应至平衡时,体系中CaCO3转化率为80%,反应Ⅰ:CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)平衡时生成,CH4转化率为60%,CO物质的量为1.3 mol,则
气体总物质的量n总=(1.3+0.1+0.1+1.1+0.4)mol=3mol,反应Ⅲ的平衡常数,CaCO3平衡时,原位CO2利用率为。
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