内容正文:
高三化学考试
本试卷满分100分,考试用时75分钟
注意事项:
1.答题前,考生务必将自己的姓名、考生号、考场号、座位号填写在答题卡上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
4.本试卷主要考试内容:高考全部内容。
可能用到的相对原子质量:
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1. 南昌瓷板画既继承了中国传统绘画的精华,又兼容了中国陶瓷艺术的特点,是绘画艺术和陶瓷艺术的结合。下列说法错误的是
A. 瓷板画的主要成分为硅酸盐 B. 瓷板画烧制时仅发生物理变化
C. 瓷板画耐腐蚀,可经久不褪色 D. 瓷板画的熔点较高,硬度较大
2. 下列对物质的结构或性质的解释不合理的是
选项
实例
解释
A
在水中的溶解度:
能与水形成分子间氢键,而不能
B
键角:
中S原子为杂化,中S原子为杂化
C
熔点:
为离子晶体,为分子晶体
D
稳定性:
的非金属性比S强
A. A B. B C. C D. D
3. 实验室常用电石制取乙炔,某兴趣小组利用如图所示装置制取乙炔并验证其性质,下列对装置和试剂的分析合理的是
A. 装置甲可用启普发生器代替
B. 装置乙中试剂X可选用溶液,用于净化乙炔
C. 装置丙、丁中均可看到试剂褪色,褪色的原理相同
D. 装置戊中可收集到纯净的乙炔
4. 奥司他韦是治疗甲流和乙流最为常用的特效药,其结构简式如图所示。下列有关M的说法正确的是
A. 分子式为 B. 最多消耗
C. 分子中有3个手性碳原子 D. 不存在能使溶液显紫色的同分异构体
5. X、Y、Z、W是位于不同周期的前四周期主族元素,它们的原子序数依次增大,且Y与X两种元素原子序数的差值等于Z、Y两种元素原子序数的差值,Z元素基态原子p轨道电子排布是半充满状态,含W元素的物质灼烧时焰色呈紫色。下列说法正确的是
A. 离子半径:W>Z>Y B. 是直线形分子
C. Z的氢化物具有还原性 D. 的水溶液具有强酸性
6. 根据下列实验操作及现象能得出相应结论的是
选项
实验操作
实验现象
实验结论
A
向酸性高锰酸钾溶液中通入气体X
溶液褪色
气体X具有漂白性
B
向某白色粉末中滴加适量稀盐酸
白色粉末消失,产生气泡
白色粉末是碳酸盐
C
用pH计测定等浓度的NaClO和CH3COONa溶液的pH
NaClO溶液的pH较大
Ka(CH3COOH)>Ka(HClO)
D
向稀盐酸与NaOH反应后的溶液中滴加无色酚酞
溶液无明显现象
盐酸与NaOH恰好完全反应
A. A B. B C. C D. D
7. 含氮化合物的部分转化关系如图,设为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A. 反应①每消耗32g,生成NO分子的数目为
B. 标准状况下,22.4L中含有原子的数目为
C. 1L1mol·L-1溶液中,含有的数目为
D. 反应③中每生成1mol氧化产物,转移电子的数目为
8. 某兴趣小组设计了从中提取的实验方案,下列说法正确的是
A. 氧化性:
B. 按上述方案每回收,消耗掉
C. 反应①的离子方程式是
D. 可用铁氰化钾溶液检验溶液1中的金属离子
9. 二氧化碳可氧化乙烷制备乙烯,主要发生如下两个反应:
Ⅰ.
Ⅱ.
向10L的恒容密闭容器中投入2mol C2H6和3mol CO2,不同温度下,测得5min时(反应均未达到平衡)的相关数据如下表,下列说法错误的是
温度/K
T1
T2
T3
乙烷转化率/%
2.0
12.0
20.0
乙烯选择性/%
95.0
75.0
60.0
注:乙烯选择性
A. 反应Ⅰ的平衡常数:
B. 温度升高对反应Ⅱ更有利
C. 其他条件不变,容器内改为恒压,乙烷平衡转化率增大
D. T2 K时,0~5min内,
10. 有机化合物甲、乙中的双键位置能发生如图所示的相互转化,已知苯环中的大π键可表示为。
下列说法正确的是
A. 甲、乙互为同素异形体
B. 甲、乙中含有的甲基数相同
C. 甲、乙中均存在大π键
D. 甲、乙分别与Cl2加成,有机产物种类数一定相同
11. 硅是目前已知比容量最高的锂离子电池负极材料。某硅基钴酸锂电池的工作原理如图所示。已知充电时硅基电极反应式为。下列说法正确的是
A. 右侧电极通过锂离子的脱嵌与嵌入实现充、放电
B. 闭合K2,电极发生还原反应
C. 闭合K1,电极的电极反应式为
D. 闭合K2,当电路中转移0.1mol电子时,理论上左室电解质质量减少0.7g
12. 锆酸锶(,相对分子质量为M)可用于制造高频热稳定陶瓷电容器和高温陶瓷电容器,其一种立方晶胞结构如图所示。已知该晶胞边长为dpm;a、c原子的坐标分别为和;为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是
A. b原子坐标为
B. 锆原子填充在氧原子形成的八面体空隙中
C. 该晶体的密度为g·cm-3
D. 与O原子距离最近且等距的O原子的数目为12
13. CO2催化氢化生产甲烷的一种反应历程如图所示,下列说法错误的是
A. ①是催化剂活化过程
B. 历程中涉及极性键的断裂和形成
C. 以D2代替H2反应,D只在水中检测出
D. CO2和H2吸附在催化剂不同部位
14. 常温下,分别向体积和pH均相等的NaA和NaB溶液中通入HCl气体,溶液中或随pH的变化关系如图所示,已知酸性:HA>HB。下列说法错误的是
A. 曲线Ⅱ表示随溶液pH的变化情况
B. pH=7时,通入HCl的NaB溶液中存在:
C. 未通入HCl时,两溶液中
D. M点对应的纵坐标为-1.8
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
15. 某钨锰矿渣(主要成分为、MnO、、及铁的氧化物)综合利用的流程如图:
已知:①P204的萃取机理:。
②当溶液中离子浓度小于或等于mol·L-1时,认为该离子沉淀完全。
③常温下,一些常见物质的溶度积常数如下表:
物质
④、。
回答下列问题:
(1)“沉淀1”的主要成分是___________(填化学式)。
(2)使“有机相2”中的P204萃取剂再生,需选择的试剂为___________(填名称)。
(3)“沉钪”工序中发生沉钪反应的化学方程式为___________。
(4)“氧化”工序中加入活性,其优点是___________;该工序中发生反应的离子方程式为___________。
(5)若“除杂”时溶液中的浓度为0.01mol·L-1.则加入NaOH控制pH的范围是___________~___________(溶液体积变化忽略不计,保留3位有效数字);出现沉淀后要加热煮沸一段时间的目的是___________。
16. 水煤气变换反应与甲烷重整反应均可制备,回答下列问题:
(1)的电子式为_______。
(2)温度为时,在恒容密闭容器中充入和,反应达到平衡后,测得反应放出的能量,此时容器中的物质的量为,则_______。
(3)反应为基元反应,其正、逆反应速率分别表示为,其中分别为正、逆反应的速率常数。则温度为时,_______;若升高温度,则_______(填“增大”“减小”或“不变”,下同),_______,_______。
(4)利用甲烷作为原料制备氢气所涉及的反应如下:
I.
Ⅱ.
Ⅲ.
向刚性容器中充入和,平衡时甲烷的转化率及和的选择性随温度的变化如图所示,已知的选择性(各物质的量均为平衡时的量)。
①表示平衡转化率随温度变化的曲线为_______(填“”“”或“”)。
②下,平衡时,的体积分数为_______(列计算式即可,下同);反应Ⅲ的物质的量分数平衡常数_______(是以各物质的物质的量分数代入平衡常数表达式所得到的平衡常数)。
17. 呋喃甲酸()是一种重要的有机合成中间体。实验室使用呋喃甲醛()制备呋喃甲酸,并获得副产品呋喃甲醇。
I.反应原理:2+ ;。
Ⅱ.实验装置:
Ⅲ.相关信息:
物质
相对分子质量
状态
熔点
沸点
溶解性
呋喃甲醛
96
油状液体
161.7
微溶于冷水,溶于热水、乙醚
呋喃甲酸
112
白色晶体
130
易升华
难溶于冷水,易溶于乙醚
呋喃甲醇
98
液体
171
溶于水、乙醚
Ⅳ.实验步骤:
①向三颈烧瓶中加入呋喃甲醛,滴加的溶液,充分搅拌,保持反应温度在,持续回流。
②待恢复至室温后,向三颈烧瓶中加入适量水使反应后的混合物完全溶解。
③将溶液转入分液漏斗中,少量多次加入_______萃取,合并萃取液,得到有机相和水相。
④向有机相中加入无水硫酸镁固体,过滤后,蒸馏有机相分离呋喃甲醇和萃取剂。
⑤向水相中滴加浓盐酸,冷却,结晶,抽滤,洗涤,得到呋喃甲酸粗品。
回答下列问题:
(1)呋喃甲酸中碳原子的杂化方式为_______。
(2)仪器a中弯玻璃管的作用是_______;仪器b的名称为_______。
(3)实验步骤①中使用冷水浴将反应温度保持在,选择该温度范围的原因是_______。
(4)实验步骤③加入的萃取剂为_______,少量多次加入的目的是_______。
(5)下列仪器中,分离有机相和洗涤有机相时均需使用的是_______(填标号)。
A. B. C. D.
(6)纯度测定:称取粗产品,配成溶液。量取溶液,用的标准溶液滴定,三次滴定平均消耗标准溶液。该产品中呋喃甲酸的纯度为_______%(保留四位有效数字)。
18. 化合物I是一种新型杀菌剂,广泛应用于谷物病虫害的防治。以下为化合物I的简化部分条件的合成路线。
已知:①(R为烃基);
②
回答下列问题:
(1)化合物A_______(填“能”或“不能”)形成分子内氢键。
(2)A转变为B的反应试剂和条件为_______。
(3)的反应类型为_______,C含有的官能团名称为_______。
(4)H与M反应生成I的过程中有生成,则M的结构简式为_______。
(5)反应的化学方程式为_______。
(6)L是F的同系物,且相对分子质量比F少14,则L的同分异构体中,同时满足下列条件的共有_______种。
①含有手性碳原子;②能发生银镜反应;③含苯环且苯环上只有一个取代基
其中,核磁共振氢谱显示为5组峰,且峰面积比为的同分异构体的结构简式为______。
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高三化学考试
本试卷满分100分,考试用时75分钟
注意事项:
1.答题前,考生务必将自己的姓名、考生号、考场号、座位号填写在答题卡上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
4.本试卷主要考试内容:高考全部内容。
可能用到的相对原子质量:
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1. 南昌瓷板画既继承了中国传统绘画的精华,又兼容了中国陶瓷艺术的特点,是绘画艺术和陶瓷艺术的结合。下列说法错误的是
A. 瓷板画的主要成分为硅酸盐 B. 瓷板画烧制时仅发生物理变化
C. 瓷板画耐腐蚀,可经久不褪色 D. 瓷板画的熔点较高,硬度较大
【答案】B
【解析】
【详解】A.瓷板画以陶瓷为基础,陶瓷的主要成分是硅酸盐(如硅酸铝等),属于传统无机非金属材料,符合高中化学知识,A不符合题意;
B.烧制过程中涉及高温反应,不仅发生物理变化(如水分蒸发、体积收缩),还发生化学变化(如黏土中的矿物质脱水、分解,以及硅酸盐的重结晶等)。因此,“仅发生物理变化”的说法不正确,B符合题意;
C.陶瓷材料化学性质稳定,耐酸、碱腐蚀,且颜料若在釉下或经高温处理,不易褪色,可长期保存,C不符合题意;
D.陶瓷材料具有高熔点(通常超过1000°C)和高硬度(如莫氏硬度较高),这是硅酸盐材料的通性,D不符合题意;
故选B。
2. 下列对物质的结构或性质的解释不合理的是
选项
实例
解释
A
在水中的溶解度:
能与水形成分子间氢键,而不能
B
键角:
中S原子为杂化,中S原子为杂化
C
熔点:
为离子晶体,为分子晶体
D
稳定性:
的非金属性比S强
A. A B. B C. C D. D
【答案】A
【解析】
【详解】A.不能与水形成分子间氢键,CO在水中的溶解度比N2高的主要原因是CO为极性分子,水是极性分子,而N2为非极性分子,根据“相似相溶”原理,极性分子在极性溶剂中的溶解度较大,因此解释不合理,A符合题意;
B.SO3的中心S原子的价层电子对数为,S原子为sp2杂化,空间结构为平面三角形,键角约120°;而的中心S原子的价层电子对数为,S的孤电子对数为1, S原子为sp3杂化,空间结构为三角锥形,键角约107°,解释合理,B不符合题意;
C.一般来讲,离子晶体的熔点比分子晶体的高,因为离子晶体中的离子键作用力较强,而分子晶体中的分子间作用力较弱,AlF3是离子晶体(Al与F的电负性差值较大)、AlCl3是分子晶体(Al与Cl的电负性差值较小),所以 AlF3的熔点更高,C不符合题意;
D.Cl的非金属性强于S,Cl2与氢气化合生成HCl比S与氢气化合生成H2S要容易,元素的非金属性越强,其对应氢化物越稳定,则HCl更稳定,解释合理,D不符合题意;
故选A。
3. 实验室常用电石制取乙炔,某兴趣小组利用如图所示装置制取乙炔并验证其性质,下列对装置和试剂的分析合理的是
A. 装置甲可用启普发生器代替
B. 装置乙中试剂X可选用溶液,用于净化乙炔
C. 装置丙、丁中均可看到试剂褪色,褪色的原理相同
D. 装置戊中可收集到纯净的乙炔
【答案】B
【解析】
【详解】A.启普发生器适用于块状固体与液体不加热的反应,且固体不是粉末状、反应不剧烈,电石与水反应剧烈,生成的易堵塞启普发生器,不能用启普发生器代替,A错误;
B.电石中含、等杂质,与水反应生成、等还原性气体,溶液可与反应生成沉淀,同时与也能发生反应,起到净化乙炔的作用,B正确;
C.丙中溴的溶液褪色是乙炔与发生加成反应,丁中酸性溶液褪色是乙炔被氧化,褪色原理分别为加成反应和氧化反应,不相同,C错误;
D.乙炔密度与空气接近,排空气法收集易混入空气,且可能仍含少量未除尽杂质,无法收集到纯净乙炔,D错误;
故答案为:B。
4. 奥司他韦是治疗甲流和乙流最为常用的特效药,其结构简式如图所示。下列有关M的说法正确的是
A. 分子式为 B. 最多消耗
C. 分子中有3个手性碳原子 D. 不存在能使溶液显紫色的同分异构体
【答案】C
【解析】
【详解】A.键线式中端点和拐点都有一个碳原子,根据“碳四键”原则补H,观察奥司他韦的结构知,一分子含16个C、28个H、4个O及2个N,则其分子式为C16H28O4N2,A错误;
B.该分子中能与NaOH反应的官能团为1个酯基(-COOCH2CH3中)和1个酰胺基(-NHCOCH3中),可各消耗1个NaOH,则最多消耗,B错误;
C.手性碳原子为连有四个不同原子或基团的碳原子,该分子中共含3个手性碳原子(已用*标明):,C正确;
D.能使FeCl3溶液显紫色的同分异构体含酚羟基,原分子不饱和度为4(含1个环、1个碳碳双键、2个碳氧双键);一个苯环的不饱和度为4,则该有机物存在能使溶液显紫色的同分异构体,D错误;
故选C。
5. X、Y、Z、W是位于不同周期的前四周期主族元素,它们的原子序数依次增大,且Y与X两种元素原子序数的差值等于Z、Y两种元素原子序数的差值,Z元素基态原子p轨道电子排布是半充满状态,含W元素的物质灼烧时焰色呈紫色。下列说法正确的是
A. 离子半径:W>Z>Y B. 是直线形分子
C. Z的氢化物具有还原性 D. 的水溶液具有强酸性
【答案】C
【解析】
【分析】X、Y、Z、W是位于不同周期的前四周期主族元素,则X元素为H;Z元素基态原子p轨道电子排布是半充满状态,Z又位于第三周期,则Z元素为P;Y与X两种元素原子序数的差值等于Z、Y两种元素原子序数的差值。则Y元素为O;含W元素的物质灼烧时焰色呈紫色。故W元素为K。
【详解】A.W的离子是,Z的离子是,Y的离子是。离子半径比较规律:电子层数越多,半径越大。电子层数相同时,核电荷数越大,半径越小。电子层数为3,电子层数为3,电子层数为2。和电子层数相同,P的核电荷数小于K,所以r()>r(),电子层数多于,所以r()>r()。因此离子半径应为Z()>W()>Y(),A选项错误;
B.为,的结构是折线形,不是直线形,B选项错误;
C.Z的氢化物为,P元素化合价为-3价,处于最低价态,最低价态的元素具有还原性,能被氧化,所以具有还原性,C选项正确;
D.为,与水反应生成和,反应方程式为,生成的是强碱,溶液呈碱性,不是强酸性,D选项错误;
故选C。
6. 根据下列实验操作及现象能得出相应结论的是
选项
实验操作
实验现象
实验结论
A
向酸性高锰酸钾溶液中通入气体X
溶液褪色
气体X具有漂白性
B
向某白色粉末中滴加适量稀盐酸
白色粉末消失,产生气泡
白色粉末是碳酸盐
C
用pH计测定等浓度的NaClO和CH3COONa溶液的pH
NaClO溶液的pH较大
Ka(CH3COOH)>Ka(HClO)
D
向稀盐酸与NaOH反应后的溶液中滴加无色酚酞
溶液无明显现象
盐酸与NaOH恰好完全反应
A. A B. B C. C D. D
【答案】C
【解析】
【详解】A.酸性高锰酸钾溶液具有强氧化性,若气体X能使它褪色,说明X被高锰酸钾氧化,通常体现还原性,而非漂白性,A错误;
B.向某白色粉末中滴加适量稀盐酸,白色粉末消失且产生气泡的也可能是碳酸氢盐和亚硫酸盐,B错误;
C.等浓度的NaClO和CH3COONa溶液中,NaClO溶液pH更大,说明NaClO水解程度更大,则对应的HClO的酸性比CH3COOH弱,即Ka(CH3COOH)>Ka(HClO),C正确;
D.向稀盐酸与NaOH反应后的溶液中滴加无色酚酞,无明显现象,也可能是盐酸过量,D错误;
故选C。
7. 含氮化合物的部分转化关系如图,设为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A. 反应①每消耗32g,生成NO分子的数目为
B. 标准状况下,22.4L中含有原子的数目为
C. 1L1mol·L-1溶液中,含有的数目为
D. 反应③中每生成1mol氧化产物,转移电子的数目为
【答案】D
【解析】
【分析】反应①为;反应②为;反应③为,据此分析作答。
【详解】A.根据反应①可知,每消耗32g,生成NO分子的数目为,A项错误;
B.标准状况下,不是气体,无法计算,B项错误;
C.在溶液中会发生水解,1L1mol·L-1溶液中,含有的数目小于,C项错误;
D.中,为氧化产物,该反应每生成1个转移电子1个,则每生成1mol,转移电子的数目为,D项正确;
答案选D。
8. 某兴趣小组设计了从中提取的实验方案,下列说法正确的是
A. 氧化性:
B. 按上述方案每回收,消耗掉
C. 反应①的离子方程式是
D. 可用铁氰化钾溶液检验溶液1中的金属离子
【答案】C
【解析】
【分析】从实验方案可知,氨水溶解了氯化银,然后用铜置换出银,滤液中加入浓盐酸后得到氯化铜和氯化铵的混合液,向其中加入铁、铁置换出铜,过滤分离铜可以循环利用,并通入氧气可将亚铁离子氧化为铁离子。
【详解】A.可氧化Cu生成,说明氧化性强于,实际氧化性顺序应为:,A错误;
B.流程中Cu先与[Ag(NH3)2]+反应生成Ag和[Cu(NH3)4]2+,后[Cu(NH3)4]2+与浓盐酸反应生成CuCl2,再被Fe还原为Cu,Cu可循环使用,净消耗为0,该反应实际相当于Fe还原金属Ag,由电子转移守恒可知,每回收,消耗掉,B错误;
C.反应①为AgCl与氨水生成银氨配合物,离子方程式AgCl+2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]++Cl﹣+2H2O,符合反应事实,C正确;
D.溶液1中金属离子为(被氧化为),铁氰化钾用于检验,不能检验,D错误;
故选C。
9. 二氧化碳可氧化乙烷制备乙烯,主要发生如下两个反应:
Ⅰ.
Ⅱ.
向10L的恒容密闭容器中投入2mol C2H6和3mol CO2,不同温度下,测得5min时(反应均未达到平衡)的相关数据如下表,下列说法错误的是
温度/K
T1
T2
T3
乙烷转化率/%
2.0
12.0
20.0
乙烯选择性/%
95.0
75.0
60.0
注:乙烯选择性
A. 反应Ⅰ的平衡常数:
B. 温度升高对反应Ⅱ更有利
C. 其他条件不变,容器内改为恒压,乙烷平衡转化率增大
D. T2 K时,0~5min内,
【答案】D
【解析】
【详解】A.反应Ⅰ的,反应Ⅱ的,均为吸热反应,升高温度,平衡正向移动,平衡常数增大,乙烯的转化率升高,由表格数据可知T1<T2<T3,所以,故A正确;
B.由表格数据可知,升高温度,乙烷转化率增大,但是乙烯选择性降低,说明升高温度对反应Ⅱ更有利,故B正确;
C.其他条件不变,容器内改为恒压,相对于恒容容器,相当于减小压强,反应Ⅰ、反应Ⅱ平衡正向移动,乙烷的平衡转化率增大,故C正确;
D.T2 K时,乙烷的转化率为12.0%,可得转化的乙烷的总物质的量为2 mol×12.0%=0.24 mol,而此温度下乙烯的选择性为75%,则转化为乙烯的乙烷的物质的量为0.24 mol×75%=0.18 mol,反应Ⅰ生成的CO的物质的量为0.18 mol,故反应Ⅱ转化为CO的乙烷的物质的量为,根据反应方程式可得,反应Ⅱ生成的CO的物质的量为0.24 mol,则0~5min内,,故D错误;
故选D。
10. 有机化合物甲、乙中的双键位置能发生如图所示的相互转化,已知苯环中的大π键可表示为。
下列说法正确的是
A. 甲、乙互为同素异形体
B. 甲、乙中含有的甲基数相同
C. 甲、乙中均存在大π键
D. 甲、乙分别与Cl2加成,有机产物种类数一定相同
【答案】B
【解析】
【详解】A.同分异构体是分子式相同、结构不同的化合物;同素异形体是同种元素组成的单质;由结构可知,甲、乙互为同分异构体,A错误;
B.由结构,甲、乙中支链中存在甲基,环中无甲基,转化过程中支链结构不变,则含有的甲基数相同,B正确;
C.甲中与F相连的碳原子上没有未成对电子,不能参与形成大π键,C错误;
D.甲与Cl2加成时,有机产物最多有2种,乙与Cl2加成时,有机产物最多有3种:,有机产物种类数不一定相同,D错误;
故选B。
11. 硅是目前已知比容量最高的锂离子电池负极材料。某硅基钴酸锂电池的工作原理如图所示。已知充电时硅基电极反应式为。下列说法正确的是
A. 右侧电极通过锂离子的脱嵌与嵌入实现充、放电
B. 闭合K2,电极发生还原反应
C. 闭合K1,电极的电极反应式为
D. 闭合K2,当电路中转移0.1mol电子时,理论上左室电解质质量减少0.7g
【答案】A
【解析】
【分析】由题干图示信息可知,闭合K1时,该装置为原电池,Si电极为电池的负极,电极反应为:,为正极,电极反应为:;当闭合K2时,该装置为电解池,Si电极为电解池的阴极,电极反应为:,为阳极,电极反应为:,据此分析解题。
【详解】A.由分析可知,放电时,右侧电极为正极,电极反应式为,电极发生Li+嵌入;闭合,该电池为电解池,电极为电池的阳极,阳极的电极反应式为,电极发生Li+脱嵌,故A正确;
B.据分析,闭合K2时是充电过程,即为电解池,电极为阳极,发生氧化反应,故B错误;
C.据分析,闭合K1时,电极为正极,电极反应为,故C错误;
D.闭合K2,左室电解质中的Li+在阴极上与Si反应生成LixSi,但是右侧Li+会从阳极室穿过锂离子导体膜移动到阴极室,理论上左室电解质质量不变,故D错误;
故答案为A。
12. 锆酸锶(,相对分子质量为M)可用于制造高频热稳定陶瓷电容器和高温陶瓷电容器,其一种立方晶胞结构如图所示。已知该晶胞边长为dpm;a、c原子的坐标分别为和;为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是
A. b原子坐标为
B. 锆原子填充在氧原子形成的八面体空隙中
C. 该晶体的密度为g·cm-3
D. 与O原子距离最近且等距的O原子的数目为12
【答案】D
【解析】
【详解】A.a原子的坐标为,由图,b点在xyz轴上投影坐标分别为0、、,b原子坐标为,A正确;
B.由图,锆原子填充在6个氧原子形成的八面体空隙中,B正确;
C.据“均摊法”,晶胞中含个Sr、1个Zr、个O,则晶体密度为,C正确;
D.以顶面面心氧原子为参照物,距离其最近的氧原子在四个侧面面心上,这样的氧原子有8个,D错误;
故选D。
13. CO2催化氢化生产甲烷的一种反应历程如图所示,下列说法错误的是
A. ①是催化剂活化过程
B. 历程中涉及极性键的断裂和形成
C. 以D2代替H2反应,D只在水中检测出
D. CO2和H2吸附在催化剂不同部位
【答案】C
【解析】
【详解】A.由最初物质可知催化剂为Ni/CeO2-ZrO2,吸附在CZ-载体上,①得到Ni0,为催化剂的主要成分,因此①是催化剂活化过程,A正确;
B.⑥过程中有O-C键的断裂,生成了CH4有C-H键的形成,涉及到极性键的断裂和形成,B正确;
C.由第⑥步可以看出H2也参与CH4的,若把H2换为D2,生成的CH4中也有D,C错误;
D.由②可以看出CO2吸附在Cex+处,后面几步可以看出H2吸附在Ni0上,吸附部位不同,D正确;
故选C。
14. 常温下,分别向体积和pH均相等的NaA和NaB溶液中通入HCl气体,溶液中或随pH的变化关系如图所示,已知酸性:HA>HB。下列说法错误的是
A. 曲线Ⅱ表示随溶液pH的变化情况
B. pH=7时,通入HCl的NaB溶液中存在:
C. 未通入HCl时,两溶液中
D. M点对应的纵坐标为-1.8
【答案】C
【解析】
【详解】A.由图中曲线Ⅰ、Ⅱ可分别计算出对应的酸的电离平衡常数,、,已知酸性HA>HB,故曲线Ⅱ表示随溶液pH的变化情况,A项正确;
B.pH=7时,根据电荷守恒可知,通入HCl的NaB溶液中存在,因为,故,B项正确;
C.越弱越水解,未通入HCl时,两溶液的pH相等,故,NaA溶液中存在,NaB溶液中存在,NaA溶液中的大于NaB溶液中的,故,C项错误;
D.由A项分析得出,M点时将代入,可得,,D项正确;
故选C。
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
15. 某钨锰矿渣(主要成分为、MnO、、及铁的氧化物)综合利用的流程如图:
已知:①P204的萃取机理:。
②当溶液中离子浓度小于或等于mol·L-1时,认为该离子沉淀完全。
③常温下,一些常见物质的溶度积常数如下表:
物质
④、。
回答下列问题:
(1)“沉淀1”的主要成分是___________(填化学式)。
(2)使“有机相2”中的P204萃取剂再生,需选择的试剂为___________(填名称)。
(3)“沉钪”工序中发生沉钪反应的化学方程式为___________。
(4)“氧化”工序中加入活性,其优点是___________;该工序中发生反应的离子方程式为___________。
(5)若“除杂”时溶液中的浓度为0.01mol·L-1.则加入NaOH控制pH的范围是___________~___________(溶液体积变化忽略不计,保留3位有效数字);出现沉淀后要加热煮沸一段时间的目的是___________。
【答案】(1)、
(2)盐酸 (3)
(4) ①. 提高了的产量且不引入新的金属离子 ②.
(5) ①. 2.82 ②. 8.60 ③. 促进胶体聚沉
【解析】
【分析】首先用盐酸对原料进行酸浸,其中WO3、SiO2和盐酸不反应,成为沉淀1的主要成分,同时滤液1中含有二价锰离子、三价钪离子,同时可能含有二价和三价铁离子,滤液用P2O4萃取分液,有机相加入氢氧化钠沉钪得到沉淀3,加热得到,水相加入二氧化锰氧化亚铁离子为铁离子,加入氢氧化钠将铁离子转化为氢氧化铁沉淀得到沉淀4,,过滤滤液加入碳酸氢铵得到碳酸锰沉淀;沉淀1加入氢氧化钠碱浸、过滤,滤液加入盐酸得到钨酸沉淀2,过滤分离出钨酸沉淀加入氨水溶解得到钨酸铵;
【小问1详解】
由分析,“沉淀1”的主要成分是SiO2、WO3;
【小问2详解】
P204的萃取机理:,则使“有机相2”中的P204萃取剂再生,可以加入盐酸,氢离子浓度增大,使得平衡逆向移动,使得P204萃取剂再生,故需选择的试剂为盐酸;
【小问3详解】
“沉钪”工序中反应为有机相中和氢氧化钠反应生成氢氧化钪沉淀、RNa,反应为:;
【小问4详解】
二氧化锰具有氧化性,能氧化亚铁离子为铁离子:,便于后续铁离子去除,且“氧化”工序中加入活性,反应生成锰离子,提高了的产量且不引入新的杂质金属离子;
【小问5详解】
常温下,由已知表格数据可知,当铁离子完全沉淀时,,pOH=11.18,pH=2.82;该过程中锰离子不能沉淀,且溶液中的浓度为0.01mol·L-1,则,pOH=5.40,pH=8.60,故控制pH的范围是2.82~8.60;加热可以促进胶体聚沉,则出现沉淀后要加热煮沸一段时间的目的是促进胶体聚沉。
16. 水煤气变换反应与甲烷重整反应均可制备,回答下列问题:
(1)的电子式为_______。
(2)温度为时,在恒容密闭容器中充入和,反应达到平衡后,测得反应放出的能量,此时容器中的物质的量为,则_______。
(3)反应为基元反应,其正、逆反应速率分别表示为,其中分别为正、逆反应的速率常数。则温度为时,_______;若升高温度,则_______(填“增大”“减小”或“不变”,下同),_______,_______。
(4)利用甲烷作为原料制备氢气所涉及的反应如下:
I.
Ⅱ.
Ⅲ.
向刚性容器中充入和,平衡时甲烷的转化率及和的选择性随温度的变化如图所示,已知的选择性(各物质的量均为平衡时的量)。
①表示平衡转化率随温度变化的曲线为_______(填“”“”或“”)。
②下,平衡时,的体积分数为_______(列计算式即可,下同);反应Ⅲ的物质的量分数平衡常数_______(是以各物质的物质的量分数代入平衡常数表达式所得到的平衡常数)。
【答案】(1) (2)
(3) ①. 4 ②. 增大 ③. 增大 ④. 减小
(4) ①. ②. ③.
【解析】
【小问1详解】
是共价化合物,电子式为;
【小问2详解】
起始,平衡时,则反应的物质的量为,放出27.4kJ能量,那么1mol反应放出热量,反应(放热反应为负)。
【小问3详解】
平衡时,即,,由(2)知平衡时,,,容器容积相等,浓度比等于物质的量比,,所以;升高温度,正、逆反应速率常数、均增大(温度升高,分子运动加剧,活化分子百分数增加,反应速率加快,速率常数增大 );该反应,升高温度平衡逆向移动,K减小,又,所以减小;
【小问4详解】
①的平衡转化率随温度升高而增大,且和的选择性之和为100%,故代表平衡转化率随温度变化的曲线;
②下,反应达到平衡时,的转化率为80%,和的选择性均为50%,故容器中和的物质的量均为0.4mol,的物质的量为0.2mol,设平衡时容器中的和的物质的量分别为a mol、b mol,根据氢原子和氧原子守恒分别列等式可得、,联立求解得a=2.8,b=0.7,故容器中气体的总物质的量为,的体积分数为,将各物质的物质的量分数代入反应Ⅲ的平衡常数表达式可得。
17. 呋喃甲酸()是一种重要的有机合成中间体。实验室使用呋喃甲醛()制备呋喃甲酸,并获得副产品呋喃甲醇。
I.反应原理:2+ ;。
Ⅱ.实验装置:
Ⅲ.相关信息:
物质
相对分子质量
状态
熔点
沸点
溶解性
呋喃甲醛
96
油状液体
161.7
微溶于冷水,溶于热水、乙醚
呋喃甲酸
112
白色晶体
130
易升华
难溶于冷水,易溶于乙醚
呋喃甲醇
98
液体
171
溶于水、乙醚
Ⅳ.实验步骤:
①向三颈烧瓶中加入呋喃甲醛,滴加的溶液,充分搅拌,保持反应温度在,持续回流。
②待恢复至室温后,向三颈烧瓶中加入适量水使反应后的混合物完全溶解。
③将溶液转入分液漏斗中,少量多次加入_______萃取,合并萃取液,得到有机相和水相。
④向有机相中加入无水硫酸镁固体,过滤后,蒸馏有机相分离呋喃甲醇和萃取剂。
⑤向水相中滴加浓盐酸,冷却,结晶,抽滤,洗涤,得到呋喃甲酸粗品。
回答下列问题:
(1)呋喃甲酸中碳原子的杂化方式为_______。
(2)仪器a中弯玻璃管的作用是_______;仪器b的名称为_______。
(3)实验步骤①中使用冷水浴将反应温度保持在,选择该温度范围的原因是_______。
(4)实验步骤③加入的萃取剂为_______,少量多次加入的目的是_______。
(5)下列仪器中,分离有机相和洗涤有机相时均需使用的是_______(填标号)。
A. B. C. D.
(6)纯度测定:称取粗产品,配成溶液。量取溶液,用的标准溶液滴定,三次滴定平均消耗标准溶液。该产品中呋喃甲酸的纯度为_______%(保留四位有效数字)。
【答案】(1)
(2) ①. 平衡气压,使液体顺利流下 ②. 球形冷凝管
(3)温度过高,会导致发生副反应以及反应剧烈而难以控制,温度过低,反应速率慢(答案合理即可)
(4) ①. 乙醚 ②. 提高呋喃甲醇的萃取率 (5)C (6)82.13
【解析】
【分析】呋喃甲醛在碱性条件下发生歧化反应生成呋喃甲酸钠和呋喃甲醇,呋喃甲醇易溶于乙醚,加入乙醚萃取分液,得到含呋喃甲醇的乙醚溶液和呋喃甲酸钠的水溶液;呋喃甲醇的乙醚溶液蒸馏得到呋喃甲醇;呋喃甲酸钠的水溶液加入浓盐酸,冷却,结晶后可得呋喃甲酸。
【小问1详解】
呋喃甲酸中不存在饱和碳原子,5个碳原子价层电子对数均为3,均是杂化;
【小问2详解】
由装置图可知,仪器a为恒压滴液漏斗,弯玻璃管能够平衡气压,使液体顺利流下,仪器b为球形冷凝管。
【小问3详解】
步骤①中使用冷水浴将反应温度保持在8~12℃,这是因为温度过低,反应速率过慢,温度过高会导致发生副反应以及反应剧烈而难以控制。
【小问4详解】
由题知呋喃甲醇易溶于乙醚,所以用乙醚作萃取剂;少量多次加入乙醚萃取,合并乙醚萃取液可以提高呋喃甲醇的萃取率。
【小问5详解】
分离有机相和洗涤有机相均需分液漏斗,故选C。
【小问6详解】
呋喃甲酸为一元酸,氢氧化钠为一元碱,故,则呋喃甲酸的纯度为。
18. 化合物I是一种新型杀菌剂,广泛应用于谷物病虫害的防治。以下为化合物I的简化部分条件的合成路线。
已知:①(R为烃基);
②
回答下列问题:
(1)化合物A_______(填“能”或“不能”)形成分子内氢键。
(2)A转变为B的反应试剂和条件为_______。
(3)的反应类型为_______,C含有的官能团名称为_______。
(4)H与M反应生成I的过程中有生成,则M的结构简式为_______。
(5)反应的化学方程式为_______。
(6)L是F的同系物,且相对分子质量比F少14,则L的同分异构体中,同时满足下列条件的共有_______种。
①含有手性碳原子;②能发生银镜反应;③含苯环且苯环上只有一个取代基
其中,核磁共振氢谱显示为5组峰,且峰面积比为的同分异构体的结构简式为______。
【答案】(1)不能 (2)FeBr3、Br2或Fe、Br2
(3) ①. 还原反应 ②. 碳溴键、氨基
(4) (5) (6) ①. 4 ②.
【解析】
【分析】由B()与D()的结构简式及C的分子式,可推出C的结构简式为;根据已知条件,可推出Q含—NH2,再结合Q的分子式和H的结构简式(),可知Q的结构简式为,G的结构简式为;H与M反应生成Ⅰ的过程中有HCl生成,对比H和I的结构简式,可得到M的结构简式为,由此解题。
【小问1详解】
化合物A不含有N-H键、O-H键,不能形成分子内氢键;
【小问2详解】
A()转变为B()为溴原子取代苯环上的氢原子,故反应为在FeBr3催化下,A与Br2反应生成B,即试剂和条件为FeBr3、Br2或Fe、Br2;
【小问3详解】
B()→C(),官能团由—NO2转化为—NH2,发生还原反应,C含有的官能团名称为碳溴键、氨基;
【小问4详解】
由分析知,M的结构简式为;
【小问5详解】
Q的结构简式为,G的结构简式为,先发生醛基的加成反应得到羟基,再发生羟基的消去反应得到碳碳双键,由此写出化学方程式为;
【小问6详解】
L是F的同系物,且相对分子质量比F少14,即L除苯环外还有一个—CHO、一个—Cl、两个饱和碳原子,由于L的同分异构体的苯环上只有一个取代基且含有手性碳原子,所以满足条件的结构有,共4种;其中,核磁共振氢谱显示为5组峰,且峰面积比为3:2:2:1:1的同分异构体的结构简式为。
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