精品解析：湖南省天壹联考2025届高三下学期二模化学试题

2025届高三4月教学质量检测 化学 可能用到的相对原子质量：H：1 C：12 N：14 O：16 Cl：35.5 Pt：195 一、选择题：本题共14小题，每小题3分，共42分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。 1. 化学与科技、生产、生活等密切相关。下列叙述正确的是 A. “滴水石穿”涉及了氧化还原反应 B. 二氧化硅是制造太阳能电池的常用材料 C. 纤维素分子中含有羟基，可以通过酯化反应得到醋酸纤维 D. “熔喷布”可用于制作N95型口罩，生产“熔喷布”的主要原料是聚丙烯，它属于纯净物 2. 下列化学用语正确的是 A. 异戊烷的键线式： B. H2O2的球棍模型： C. H2中共价键的电子云轮廓图： D. 激发态锂原子的电子排布图可能为： 3. 完成下列实验，对应的玻璃仪器完全够用的是 选项 实验 玻璃仪器 A 粗盐提纯 烧杯、玻璃棒、酒精灯 B 用0.1000mol/L的NaOH标准液测定某盐酸的精确浓度 量筒、碱式滴定管、锥形瓶、烧杯 C 区别稀硫酸与溶液 试管和胶头滴管 D 配制溶液 100mL容量瓶、烧杯、玻璃棒、量筒 A. A B. B C. C D. D 4. 下列有关化学概念或性质的判断错误的是 A. 有机化合物的构造异构主要包括碳架异构、位置异构和官能团异构 B. 含有醛基的有机化合物一定属于醛类物质 C. 甲基是推电子基团，使羧基中的羟基的极性减弱，故乙酸的酸性比甲酸的酸性弱 D. 根据质谱法可以判断有机化合物实验式可能是分子式 5. 淀粉是绿色植物光合作用的产物，由大量葡萄糖单元连接组成。如图是某一直链淀粉的结构示意图，下列说法错误的是 A. 直链淀粉遇碘变蓝色，与纤维素互为同分异构体 B. 葡萄糖单元通过脱水缩合形成醚键相互连接在一起 C. 直链淀粉通过分子内氢键形成螺旋状 D. 葡萄糖单元一般含三个羟基，可表示为 6. 下列离子方程式的书写正确的是 A. 用侯氏制碱法制备碳酸氢钠晶体： B. 往溶液中滴加溶液至中性： C. 邻羟基苯甲醛中加入足量浓溴水： D. 将通入冷的石灰乳中制取漂白粉： 7. 向盛有溶液的试管里滴加几滴氨水，首先形成难溶物，继续添加氨水并振荡试管，难溶物溶解，得到深蓝色的透明溶液；再向试管中加入乙醇，并用玻璃棒摩擦试管壁，析出深蓝色的晶体。下列有关说法错误的是 A. 难溶物溶解的化学方程式为 B. 加入乙醇，是为了降低溶剂的极性，利于晶体的析出 C. 用玻璃棒摩擦试管壁，能加快晶体结晶的速度 D. 得到的深蓝色晶体是 8. 室温下，根据下列实验过程及现象，得出的相应实验结论错误的是 选项 实验过程及现象 实验结论 A 向的溶液中滴加几滴溴水，振荡，产生淡黄色沉淀 氧化性： B 将等物质的量的AgCl、AgI分别投入到等体积饱和氨水中，AgCl能溶而AgI不溶 C 用pH试纸测0.01 mol/L的NaHC2O4溶液的酸碱性，试纸显红色 H2C2O4弱酸 D 为基元反应，将盛有NO2的密闭烧瓶浸入冷水，红棕色变浅 正反应活化能小于逆反应活化能 A. A B. B C. C D. D 9. 氮化硼纳米管具有极高导热率，广泛用于制备电绝缘导热聚合物复合材料。将碳纳米管替换成氮化硼纳米管，其制备方法为：。两种单层纳米管的理论结构如图，下列说法错误的是 A. 消耗转移，被还原 B. 第一电离能： C. 在两种纳米管中，C、B和N的杂化方式均为 D. 从构成粒子与粒子间作用来看，两种纳米管都属于同一类型的晶体 10. 为了从海水中提取锂，某团队设计了图示的电解池。保持电源正负极不变，每运行一段时间后，将电极1与4取下互换，电极2与3取下互换，实现锂的富集。下列说法错误的是 A. 电极互换以后，电路中电子的流向不会改变 B. 上图中电极4发生的反应为 C. 其它金属阳离子因半径较大，不易嵌入到电极1中 D. 理论上，图中右侧池电解液中富集时，电路中需通过2mol电子 11. 一种从废印刷电路板冶炼副产品粗溴盐(CBSBPs)中回收NaBr的绿色工艺流程如图，下列叙述错误的是 A. “氧化”中盐酸不可用稀硫酸代替 B. “操作1”和“操作2”均需要使用分液漏斗和烧杯 C. 流程中可循环利用 D. 该工艺中作还原剂，它与互为同分异构体 12. 六氯合铂酸铵[]晶体属于立方晶系，晶体结构如图所示，该立方晶胞参数为apm，为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是 A. 中，中心离子的配位数为6 B. 每一个周围与它最近且距离相等的铂原子有8个 C. 该晶体的密度为 D. 该晶体中存在的化学键有离子键、共价键和配位键 13. 常温下，AgX和的沉淀溶解平衡曲线如图所示。横坐标中M代表或，图中虚线上各点的横坐标和纵坐标数值相等。下列说法正确的是 A. 点无AgX沉淀生成，有沉淀生成 B. 向点对应的溶质饱和溶液中蒸发部分水后，各离子浓度关系可能同时移动到点 C. 如向点所示AgX和各离子浓度饱和的混合溶液中，加入固体，则达新平衡时变大 D. AgX和的饱和溶液中，当时，有 14. 恒容反应器中，和均能催化反应：(羟基乙醛)，反应历程如图所示，为中间体，为过渡态。 下列描述错误的是 A. 催化作用下，达平衡时羟基乙醛的产率较大 B. 催化作用下，“加氢”为决速步骤 C. 适当降低反应温度，有利于提升羟基乙醛的平衡转化率 D. 其它条件相同时，两种不同催化剂作用下，“插入”步骤的活化能相同 二、非选择题：本题共4小题，共58分。 15. 应用恒定电流电解法制备2，5-二苯基-1，3，4-噁二唑，区别于有机合成方法，不需要苛刻的条件及复杂的步骤，也不会生成明显的毒副产物；具有绿色、操作简单、产率较高等优点。电化学合成路线如下： 实验步骤如下： ⅰ．原料准备：称取苯甲酰肼()、氢氧化钾()、碘化钾()依次加入三颈瓶中，加入10mL甲醇作溶剂，放入磁力搅拌子。 ⅱ．装置搭建：连接铂片电极，室温下以60mA恒定电流电解1.5h(装置示意图如图所示)。 ⅲ．分离提纯：反应结束后，加入10mL饱和硫代硫酸钠溶液，用15mL乙酸乙酯萃取3次，合并有机相，加入无水硫酸钠干燥，___________，蒸发除去溶剂。残余物用乙醇重结晶，干燥得白色固体产物43.3mg。 回答下列问题： （1）铂片电极A为___________极。 （2）装置中铂片电极距三颈瓶底部保持一定的距离，目的是___________。 （3）通电后被氧化为(碘自由基)，与苯甲酰肼反应得到目标产物。KI在反应中的作用为增强溶液导电性和___________。 （4）分离提纯步骤中“加入无水硫酸钠干燥，______，蒸发除去溶剂”空了一步操作，请补充该操作名称：___________。 （5）重结晶时乙醇不宜加太多，原因是___________；重结晶过程中应缓慢冷却结晶，目的是___________。 （6）本实验产率为___________。(2，5-二苯基-1，3，4-噁二唑的摩尔质量为222g/mol，保留2位有效数字) 16. 某科研人员设计以电解精炼铜获得的富碲渣(含铜、碲、银等)为原料合成碲化镉(CdTe)量子点的流程如下： 回答下列问题： （1）电解精炼铜时，富碲渣将在___________(填“阴”或“阳”)极区获得。基态原子的价电子排布式为___________。 （2）“硫酸酸浸”时，温度不宜过高的原因是___________，Te全部溶出转化为，该反应的化学方程式为___________，同时Cu转化为。 （3）“还原”工序中，NaCl作催化剂。研究表明，Te、Cu单位时间内沉淀率随NaCl溶液浓度的变化如图所示，则该步骤应选择的NaCl溶液适宜浓度为___________。 （4）是重要的还原剂，工业上合成方法之一是，在该反应中制备时转移___________mol电子。 （5）反应釜中加入柠檬酸钠作为包覆剂，利用柠檬酸钠的憎水基团修饰CdTe，亲水基团则用于增强其生物相容性，下列最可能替代柠檬酸钠生产具备以上特征量子点的物质是___________(填字母序号)。 A 碳酸钠 B. 硬脂酸钠 C. 氯苯 D. 乙酸乙酯 （6）碲化镉薄膜电池是具有发展前景的太阳能技术之一、用如下装置可以完成碲的电解精炼。研究发现在低电流密度碱性的条件下，增加的浓度，可以促进Te的沉积。Te沉积的电极反应式为___________。 17. 厄贝沙坦是治疗高血压病的常用药物。一种合成路线如下(部分试剂和条件省略)： 已知：优先与RCOCl反应：(注：R、表烃基) 回答下列问题： （1）化合物C中的官能团名称分别为___________、___________。 （2）在N上引入“”的目的是保护“”不被反应，若其没有保护，则两个分子()相互反应生成的产物的结构简式为___________。 （3）G→H的反应类型为___________。 （4）化合物C→D的合成过程中，经历了取代、加成和消去三步反应，其中取代反应的化学方程式为___________。 （5）D中含N的五元环呈平面结构，则N的杂化方式为___________，与盐酸反应成盐，发生在___________号N原子上(填数字编号)。 （6）满足下列条件的A的同分异构体共有___________种[不考虑立体异构(即不考虑顺反、对映和构象异构)]。 ①能使溴的四氯化碳溶液褪色 ②可发生银镜反应 ③链状 （7）依据以上流程信息，结合所学知识，设计以为原料合成的路线(无机试剂任选)：___________。 18. 合成氨是化学工业的重要基础，传统合成氨和新型合成氨的反应原理分别如下： Ⅰ．传统合成氨原理： 以氮气和氢气为原料反应， 。 （1）从化学反应限度的角度分析，合成氨的反应宜选择___________(填字母序号)。 A. 低温高压 B. 高温低压 C. 高温高压 D. 低温低压 （2）工业合成氨使用铁基催化剂时，通常选择在500℃和30MPa条件下进行反应，其原因是___________。 （3）合成氨的净速率方程可表示为：，(“”、“”为正、逆反应速率常数，随温度升高而增大)。 ①该反应的平衡常数___________(用含“”、“”的式子表示)； ②根据合成氨的净速率方程分析，反应速率并不是随温度的升高而单调地增大，如图所示。结合上述速率方程分析其原因为___________。 Ⅱ．新型合成氨原理： 以甲烷和氮气作为原料气，按一定流速充入反应釜中，在作催化剂并持续放电的条件下，发生的主要反应如下：，还可能发生甲烷碳化等副反应。 （4）当原料气流以通过催化剂发生反应时，在反应釜出口处检测到，则氨气的产率为___________。 （5）研究发现，其它条件相同时，原料气中后，氨气的产率明显下降，可能原因为___________。 （6）在其它条件相同的情况下，下列因素或措施会影响反应釜中氨气产率的是___________(填字母序号)。 A. 催化剂的选择性 B. 原料气流的流速 C. 分离出口气流中的氨气 D. 催化剂的表面积 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 2025届高三4月教学质量检测 化学 可能用到的相对原子质量：H：1 C：12 N：14 O：16 Cl：35.5 Pt：195 一、选择题：本题共14小题，每小题3分，共42分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。 1. 化学与科技、生产、生活等密切相关。下列叙述正确的是 A. “滴水石穿”涉及了氧化还原反应 B. 二氧化硅是制造太阳能电池的常用材料 C. 纤维素分子中含有羟基，可以通过酯化反应得到醋酸纤维 D. “熔喷布”可用于制作N95型口罩，生产“熔喷布”的主要原料是聚丙烯，它属于纯净物 【答案】C 【解析】 【详解】A．“滴水石穿”是碳酸钙与水和二氧化碳反应生成可溶性碳酸氢钙的过程，无元素化合价变化，不涉及氧化还原反应，A错误； B．太阳能电池的成分为半导体材料晶体硅，不是二氧化硅，B错误； C．纤维素含羟基（），可与乙酸酐发生酯化反应生成醋酸纤维，C正确； D．聚丙烯是高分子化合物：，由不同聚合度（即n不同）的分子组成，属于混合物而非纯净物，D错误； 故答案为：C。 2. 下列化学用语正确的是 A. 异戊烷的键线式： B. H2O2的球棍模型： C. H2中共价键的电子云轮廓图： D. 激发态锂原子的电子排布图可能为： 【答案】D 【解析】 【详解】A．在键线式表示中，顶点和拐点表示C原子，线表示化学键，剩余价电子全部与H原子结合。该物质分子中主链上有5个C原子，在第2个C上有1个-CH3，分子中C原子已经达到结合H原子的最大数目，属于烷烃，其名称为2-甲基戊烷，不是异戊烷，A错误； B．H2O2结构为H-O-O-H，但是4个原子不是在一条直线上，其球棍模型中原子应呈折线排列而非直线，B错误； C．H2的共价键为H原子的s电子之间形成的s-sσ键，s电子的电子云轮廓是球形的，H2中共价键的电子云轮廓图为：，C错误； D．Li是3号元素，Li原子有3个电子，基态锂原子电子排布式为1s22s1，图中ls电子分别进入2s和2p轨道中，为激发态锂原子D正确； 故合理选项是D。 3. 完成下列实验，对应的玻璃仪器完全够用的是 选项 实验 玻璃仪器 A 粗盐提纯 烧杯、玻璃棒、酒精灯 B 用0.1000mol/L的NaOH标准液测定某盐酸的精确浓度 量筒、碱式滴定管、锥形瓶、烧杯 C 区别稀硫酸与溶液 试管和胶头滴管 D 配制溶液 100mL容量瓶、烧杯、玻璃棒、量筒 A. A B. B C. C D. D 【答案】C 【解析】 【详解】A．粗盐提纯需要溶解、过滤、蒸发，过滤需普通漏斗（玻璃仪器），但选项中未提供，仪器不够，A错误； B．中和滴定需用滴定管、锥形瓶，量筒精度不足，选项中的仪器组合不准确，B错误； C．通过互滴法可以区分稀硫酸与Na2CO3溶液，所用仪器只需试管和胶头滴管观察反应现象即可，仪器足够，C正确； D．配制溶液需胶头滴管定容，选项中未提供，仪器不够，D错误； 故答案为：C。 4. 下列有关化学概念或性质的判断错误的是 A. 有机化合物的构造异构主要包括碳架异构、位置异构和官能团异构 B. 含有醛基的有机化合物一定属于醛类物质 C. 甲基是推电子基团，使羧基中的羟基的极性减弱，故乙酸的酸性比甲酸的酸性弱 D. 根据质谱法可以判断有机化合物的实验式可能是分子式 【答案】B 【解析】 【详解】A．有机化合物的构造异构分为碳链异构、官能团异构、官能团位置异构三种，A正确； B．含有醛基的化合物不一定是醛类，如葡萄糖含有醛基，但属于糖类，B错误； C．甲基为推电子基团，可降低羧酸酸性，使乙酸的酸性弱于甲酸，C正确； D．质谱法可以测定有机物的相对分子质量，结合实验式可确定分子式。若实验式的式量与相对分子质量相等，则实验式就是分子式，D正确； 故答案为：B。 5. 淀粉是绿色植物光合作用的产物，由大量葡萄糖单元连接组成。如图是某一直链淀粉的结构示意图，下列说法错误的是 A. 直链淀粉遇碘变蓝色，与纤维素互为同分异构体 B. 葡萄糖单元通过脱水缩合形成醚键相互连接在一起 C. 直链淀粉通过分子内氢键形成螺旋状 D. 葡萄糖单元一般含三个羟基，可表示为 【答案】A 【解析】 【详解】A．直链淀粉遇碘单质，溶液变为蓝色，利用淀粉的这一性质可检验淀粉或碘单质的存在。尽管淀粉与纤维素都是多糖，二者水解的最终产物都是葡萄糖，它们的分子式都可写成(C6H10O5)n，但它们聚合度n值不同，因此二者的分子式不同，故淀粉与纤维素不是同分异构体，A错误； B．葡萄糖单元通过脱水缩合形成淀粉，羟基间脱水缩合形成醚键R1-O-R2，并通过醚键而相互连接，B正确； C．直链淀粉分子内含有多个羟基，分子内羟基可形成氢键，导致物质分子弯曲缠绕形成螺旋状结构，C正确； D．淀粉分子式是(C6H10O5)n，其中C6H10O5是葡萄糖单元，单糖单元中含有3个羟基，可表示为C6H7O2(OH)3，故整体淀粉分子结构也可以表示为[C6H7O2(OH)3]n，D正确； 故合理选项是A。 6. 下列离子方程式的书写正确的是 A. 用侯氏制碱法制备碳酸氢钠晶体： B. 往溶液中滴加溶液至中性： C. 邻羟基苯甲醛中加入足量浓溴水： D. 将通入冷的石灰乳中制取漂白粉： 【答案】B 【解析】 【详解】A．侯氏制碱法原理为向饱和食盐水中通入足量的、，利用溶解度差异生成沉淀和NH4Cl，则离子方程式为：，A错误； B．溶液与溶液反应至中性时，与恰好完全反应，设为1mol，则需要2mol 的提供，此时的离子方程式为：，B正确； C．邻羟基苯甲醛中，为邻对位定位基，邻位已有，则足量的浓溴水只能在的对位和另一邻位发生取代，应生成二溴取代产物，反应方程式为：，C错误； D．石灰乳为Ca(OH)2悬浊液，不能拆为，正确离子方程式应为：，D错误； 故答案为：B。 7. 向盛有溶液的试管里滴加几滴氨水，首先形成难溶物，继续添加氨水并振荡试管，难溶物溶解，得到深蓝色的透明溶液；再向试管中加入乙醇，并用玻璃棒摩擦试管壁，析出深蓝色的晶体。下列有关说法错误的是 A. 难溶物溶解的化学方程式为 B. 加入乙醇，是为了降低溶剂的极性，利于晶体的析出 C. 用玻璃棒摩擦试管壁，能加快晶体结晶的速度 D. 得到的深蓝色晶体是 【答案】D 【解析】 【详解】A．Cu(OH)2溶解于过量氨水时，生成的是可溶的[Cu(NH3)4](OH)2，化学方程式正确，A正确； B．乙醇极性弱，加入乙醇，降低了溶剂的极性，晶体溶解度减小，利于晶体的析出，B正确； C．用玻璃棒摩擦试管壁，产生微小的固体作为晶种，能加快晶体结晶的速度，C正确； D．得到深蓝色晶体是硫酸四氨合铜（[Cu(NH3)4]SO4·H2O），非，D错误； 答案选D。 8. 室温下，根据下列实验过程及现象，得出的相应实验结论错误的是 选项 实验过程及现象 实验结论 A 向的溶液中滴加几滴溴水，振荡，产生淡黄色沉淀 氧化性： B 将等物质的量的AgCl、AgI分别投入到等体积饱和氨水中，AgCl能溶而AgI不溶 C 用pH试纸测0.01 mol/L的NaHC2O4溶液的酸碱性，试纸显红色 H2C2O4是弱酸 D 为基元反应，将盛有NO2的密闭烧瓶浸入冷水，红棕色变浅 正反应活化能小于逆反应活化能 A. A B. B C. C D. D 【答案】C 【解析】 【详解】A．在氧化还原反应中，物质的氧化性：氧化剂＞氧化产物。溴水中Br2有氧化性，可以将S2-氧化为难溶于水的淡黄色S单质，因此看到溶液变浑浊，产生淡黄色沉淀。Br2得到电子被还原为Br-，发生反应：Br2+S2-=S+2Br-，在反应中Br2作氧化剂，S为氧化产物，故可以证明氧化性：Br2＞S，A正确； B．AgX在氨水溶液中存在平衡AgX(s)+2NH3·H2O(aq)[Ag(NH3)2]+(aq)+X-(aq)+2H2O(l)，K=。将等物质的量AgCl、AgI分别投入到等体积饱和氨水中，AgCl能溶而AgI不溶，说明AgCl(s)+2NH3·H2O(aq)[Ag(NH3)2]+(aq)+Cl-(aq)+2H2O(l)的K值较大，而AgI(s)+2NH3·H2O(aq)[Ag(NH3)2]+(aq)+I-(aq)+2H2O(l)的K值很小，故Ksp(AgI)＜Ksp(AgCl)，B正确； C．NaHC2O4是H2C2O4的酸式盐，在溶液中存在电离平衡：H++和水解平衡：+H2OOH-+H2C2O4，电离产生H+使溶液显酸性，水解产生OH-使溶液显碱性，由于其电离程度大于水解程度，因此NaHC2O4溶液显酸性，能够使pH试纸变为红色，强酸的酸式盐NaHSO4只能电离产生H+，使溶液显酸性，因此可以使pH试纸变为红色，因此不能直接推断H2C2O4为弱酸，C错误； D．将盛有该平衡反应的密闭烧瓶放入冷水中，气体温度降低，混合气体颜色变浅，c(NO2)减小，说明平衡正向移动，正反应是放热反应，故可证明该基元反应的正反应活化能＜逆反应活化能，D正确； 故合理选项是C。 9. 氮化硼纳米管具有极高导热率，广泛用于制备电绝缘导热聚合物复合材料。将碳纳米管替换成氮化硼纳米管，其制备方法为：。两种单层纳米管的理论结构如图，下列说法错误的是 A. 消耗转移，被还原 B. 第一电离能： C. 在两种纳米管中，C、B和N的杂化方式均为 D. 从构成粒子与粒子间作用来看，两种纳米管都属于同一类型的晶体 【答案】B 【解析】 【详解】A．反应中N2中N元素化合价由0价降低为BN中-3价，1molN2转移6mol电子，N2被还原，故A正确； B．同周期主族元素第一电离能呈增大趋势，但ⅤA族(N)因2p轨道半满稳定，第一电离能大于ⅥA族(O)，正确顺序为N>O>C>B，故B错误； C．单层纳米管类似石墨烯结构，C、B、N均形成3个σ键，杂化方式均为sp²，故C正确； D．两种纳米管均由原子通过共价键构成，均为原子晶体，故D正确； 选B。 10. 为了从海水中提取锂，某团队设计了图示的电解池。保持电源正负极不变，每运行一段时间后，将电极1与4取下互换，电极2与3取下互换，实现锂的富集。下列说法错误的是 A. 电极互换以后，电路中电子的流向不会改变 B. 上图中电极4发生的反应为 C. 其它金属阳离子因半径较大，不易嵌入到电极1中 D. 理论上，图中右侧池电解液中富集时，电路中需通过2mol电子 【答案】D 【解析】 【分析】根据提取图形中电极1与电极4的组成可知，要从海水中提取锂，当提取开始时，要在电极1被吸收才能实现提取，故电极1发生的反应为：，则电极1为阴极；得到电极2为阳极，电极反应式为：；电极3为阴极，电极反应式为：；电极4为阳极，电极反应式为：；运行一段时间后，将电极1与4取下互换，电极2与3取下互换，又可以继续以上的电极反应交替进行，从而实现锂的富集，据此分析解答。 【详解】A．电源正负极不变，电子流向由电源负极流出，经外电路到阴极，再从阳极回到电源正极，电极互换仅改变电极材料，电源连接的电极位置不变，故电子流向不变，A正确； B．根据分析，电极4为阳极，发生脱嵌的氧化反应：，符合锂离子脱嵌原理，B正确； C．半径小易嵌入中，而、、等阳离子半径较大，难以嵌入电极1的中，从而实现选择性富集，C正确； D．的富集来源于电极4的氧化脱嵌：，则每生成转移1mol电子，故富集需通过1mol电子，D错误； 故答案为D。 11. 一种从废印刷电路板冶炼副产品粗溴盐(CBSBPs)中回收NaBr的绿色工艺流程如图，下列叙述错误的是 A. “氧化”中盐酸不可用稀硫酸代替 B. “操作1”和“操作2”均需要使用分液漏斗和烧杯 C. 流程中可循环利用 D. 该工艺中作还原剂，它与互同分异构体 【答案】A 【解析】 【分析】向粗溴盐(CBSBPs)中加入盐酸和氯酸钠溶液，将溶液中的溴离子氧化为Br2，向溴水中加入四氯化碳萃取、分液得到水相和有机相；向有机相中加入碳酸钠溶液和尿素，碳酸钠溶液作用下尿素将Br2还原生成溴化钠，分液得到四氯化碳和溴化钠溶液；最后溴化钠溶液经蒸发结晶、过滤、洗涤、干燥得到溴化钠固体。 【详解】A．“氧化”步骤中，NaClO3在酸性条件下将Br⁻氧化为Br2，H⁺可由盐酸或稀硫酸提供，且不会干扰后续Br2的萃取分离，盐酸可用稀硫酸代替，故A错误； B．“操作1”是溴水与CCl4的萃取分液，“操作2”是还原后有机相与水相的分液，两者均为分液操作，需分液漏斗和烧杯，故B正确； C．操作2分液得到的有机相为CCl4，可返回操作1循环用作萃取剂，故C正确； D．还原步骤中Br2→Br⁻发生还原反应，作还原剂；与分子式均为CH4N2O，结构不同，互为同分异构体，故D正确； 选A。 12. 六氯合铂酸铵[]晶体属于立方晶系，晶体结构如图所示，该立方晶胞参数为apm，为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是 A. 中，中心离子的配位数为6 B. 每一个周围与它最近且距离相等的铂原子有8个 C. 该晶体的密度为 D. 该晶体中存在的化学键有离子键、共价键和配位键 【答案】B 【解析】 【详解】A．中中心离子为Pt4+，配体为Cl−，配位数等于配体数目，即6，A正确； B．位于晶胞的四面体空隙中，阴离子形成面心立方堆积（4个/晶胞），阳离子填充8个四面体空隙，每个四面体空隙中的周围最近且等距的Pt原子（中心）有4个，而非8个，B错误； C．晶胞中含4个(NH4)2PtCl6单元，质量为g，体积为(a×10−10 cm)3=a3×10−30 cm3，密度ρ=，C正确； D．晶体中NH4+与间为离子键，内N-H为共价键（含配位键），内Pt4+与Cl−为配位键，D正确； 故本题选B。 13. 常温下，AgX和的沉淀溶解平衡曲线如图所示。横坐标中M代表或，图中虚线上各点的横坐标和纵坐标数值相等。下列说法正确的是 A. 点无AgX沉淀生成，有沉淀生成 B. 向点对应的溶质饱和溶液中蒸发部分水后，各离子浓度关系可能同时移动到点 C. 如向点所示的AgX和各离子浓度饱和的混合溶液中，加入固体，则达新平衡时变大 D. AgX和的饱和溶液中，当时，有 【答案】C 【解析】 【分析】由知，当增大一个单位时，减小一个单位，故曲线①表示沉淀溶解平衡曲线，曲线②表示沉淀溶解平衡曲线，曲线上方是不饱和溶液，曲线下方为过饱和溶液，据此回答问题。 【详解】A．由分析可知，a点位于曲线①（AgX）的下方和曲线②（）沉淀溶解平衡曲线的上方，故a点为不饱和溶液，的过饱和溶液，有 沉淀生成，无沉淀生成，A错误； B．b点对应饱和溶液，由图可知，b点,蒸发部分水后，沉淀析出，仍是饱和溶液，， B错误； C．c点为和的饱和混合溶液， ，加入，后增大，增大，C正确； D．根据c点坐标计算出，,当时，, D错误； 故答案选C。 14. 恒容反应器中，和均能催化反应：(羟基乙醛)，反应历程如图所示，为中间体，为过渡态。 下列描述错误的是 A. 催化作用下，达平衡时羟基乙醛的产率较大 B. 催化作用下，“加氢”为决速步骤 C. 适当降低反应温度，有利于提升羟基乙醛的平衡转化率 D. 其它条件相同时，两种不同催化剂作用下，“插入”步骤的活化能相同 【答案】A 【解析】 【详解】A．催化剂只改变反应速率，不影响平衡移动，因此两种催化剂作用下达平衡时羟基乙醛的产率相同，故A错误； B．决速步骤是反应历程中活化能最大的步骤，催化下，“加氢”步骤活化能最大，为决速步骤，故B正确； C．该反应的ΔH=终态能量-始态能量<0，为放热反应，根据勒夏特列原理，降低温度，平衡正向移动，羟基乙醛的平衡转化率提高，故C正确； D．活化能是过渡态与起始态的能量差，由图可知，两种不同催化剂作用下，“插入”步骤的起始态（）与过渡态（）能量相同，活化能相同，故D正确； 故答案选A。 二、非选择题：本题共4小题，共58分。 15. 应用恒定电流电解法制备2，5-二苯基-1，3，4-噁二唑，区别于有机合成方法，不需要苛刻的条件及复杂的步骤，也不会生成明显的毒副产物；具有绿色、操作简单、产率较高等优点。电化学合成路线如下： 实验步骤如下： ⅰ．原料准备：称取苯甲酰肼()、氢氧化钾()、碘化钾()依次加入三颈瓶中，加入10mL甲醇作溶剂，放入磁力搅拌子。 ⅱ．装置搭建：连接铂片电极，室温下以60mA恒定电流电解1.5h(装置示意图如图所示)。 ⅲ．分离提纯：反应结束后，加入10mL饱和硫代硫酸钠溶液，用15mL乙酸乙酯萃取3次，合并有机相，加入无水硫酸钠干燥，___________，蒸发除去溶剂。残余物用乙醇重结晶，干燥得白色固体产物43.3mg。 回答下列问题： （1）铂片电极A为___________极。 （2）装置中铂片电极距三颈瓶底部保持一定的距离，目的是___________。 （3）通电后被氧化为(碘自由基)，与苯甲酰肼反应得到目标产物。KI在反应中的作用为增强溶液导电性和___________。 （4）分离提纯步骤中“加入无水硫酸钠干燥，______，蒸发除去溶剂”空了一步操作，请补充该操作名称：___________。 （5）重结晶时乙醇不宜加太多，原因是___________；重结晶过程中应缓慢冷却结晶，目的是___________。 （6）本实验产率为___________。(2，5-二苯基-1，3，4-噁二唑的摩尔质量为222g/mol，保留2位有效数字) 【答案】（1）阳 （2）确保铂片在反应过程中不被磁力搅拌子碰撞从而损坏 （3）作为氧化还原介质或催化剂 （4）过滤 （5） ①. 乙醇加入太多，影响回收率 ②. 减少杂质被包裹，提高产品纯度 （6）78% 【解析】 【分析】在电解池中，与电源正极相连的是阳极，发生氧化反应；与电源负极相连的是阴极，发生还原反应。反应结束后，加入10mL饱和硫代硫酸钠溶液，用15mL乙酸乙酯萃取3次，合并有机相，加入无水硫酸钠干燥后，要分离出干燥剂无水硫酸钠，需要进行过滤操作，然后再蒸发除去溶剂。 【小问1详解】 在电解池中，与电源正极相连的是阳极，发生氧化反应；与电源负极相连的是阴极，发生还原反应。根据装置图铂片电极A连接电源正极，为阳极。 【小问2详解】 如果铂片电极距离三颈瓶底部太近，可能会与瓶底的磁力搅拌子等发生碰撞，影响实验装置的正常运行。 【小问3详解】 已知通电后I-被氧化为（碘自由基），与苯甲酰肼反应得到目标产物，又转化为I-，从而循环反应，故KI除了增强溶液导电性，还作为氧化还原介质或催化剂。 【小问4详解】 加入无水硫酸钠干燥后，要分离出干燥剂无水硫酸钠，需要进行过滤操作，然后再蒸发除去溶剂。 【小问5详解】 重结晶时乙醇不宜加太多，是因为乙醇过多会导致目标产物在蒸发除去乙醇时损失过多，影响回收率。重结晶过程中缓慢冷却结晶，目的是使晶体缓慢生长，得到颗粒较大、纯度较高的晶体，避免快速冷却导致晶体颗粒小且夹杂杂质。 【小问6详解】 已知苯甲酰肼的物质的量为0.5 mmol，根据反应的化学计量关系，理论上生成目标产物（2，5-二苯基-1，3，4-噁二唑）的物质的量也为0.25 mmol。 目标产物的摩尔质量为222g/mol，则理论产量。实际产量为43.3mg，则产率为（保留2位有效数字）。 16. 某科研人员设计以电解精炼铜获得的富碲渣(含铜、碲、银等)为原料合成碲化镉(CdTe)量子点的流程如下： 回答下列问题： （1）电解精炼铜时，富碲渣将在___________(填“阴”或“阳”)极区获得。基态原子的价电子排布式为___________。 （2）“硫酸酸浸”时，温度不宜过高的原因是___________，Te全部溶出转化为，该反应的化学方程式为___________，同时Cu转化为。 （3）“还原”工序中，NaCl作催化剂。研究表明，Te、Cu单位时间内沉淀率随NaCl溶液浓度的变化如图所示，则该步骤应选择的NaCl溶液适宜浓度为___________。 （4）是重要的还原剂，工业上合成方法之一是，在该反应中制备时转移___________mol电子。 （5）反应釜中加入柠檬酸钠作为包覆剂，利用柠檬酸钠憎水基团修饰CdTe，亲水基团则用于增强其生物相容性，下列最可能替代柠檬酸钠生产具备以上特征量子点的物质是___________(填字母序号)。 A. 碳酸钠 B. 硬脂酸钠 C. 氯苯 D. 乙酸乙酯 （6）碲化镉薄膜电池是具有发展前景的太阳能技术之一、用如下装置可以完成碲的电解精炼。研究发现在低电流密度碱性的条件下，增加的浓度，可以促进Te的沉积。Te沉积的电极反应式为___________。 【答案】（1） ①. 阳 ②. （2） ①. 温度高时会分解 ②. （3）30g/L （4）4 （5）B （6） 【解析】 【分析】该工艺流程以富碲渣(含铜、碲、银等)为原料合成碲化镉(CdTe)量子点，加入30%“硫酸酸浸”富碲渣时，铜、碲溶解生成、，而银未溶解，以贵金属渣分离出去，浸出液在“还原”工艺通入、加入，主要发生转化为Te，得到的粗碲中含有少量铜，粗碲与精制碲生成，在“反应釜”中与柠檬酸钠、合成碲化镉(CdTe)量子点。 【小问1详解】 电解精炼铜得到富碲渣，其中含贵金属，而电解精炼铜时阳极产生阳极泥，含贵金属，故富碲渣应在阳极区得到；原子序数为52的Te元素在周期表中第五周期第ⅥA族，价电子数与O相同，为最外层电子，故Te原子的价电子排布式为。 【小问2详解】 “硫酸酸浸”时，做氧化剂，温度高时会分解；将Te氧化，根据得失电子守恒、元素守恒配平，化学方程式为：。 【小问3详解】 从图像分析可知，NaCl溶液为30g/L时，碲的沉淀率高，铜的沉淀率低，故选择的NaCl溶液适宜浓度为30g/L。 【小问4详解】 ，在该反应中氢元素由0价变为价，生成转移16mol电子，故制备时转移4mol电子。 【小问5详解】 包覆剂应含亲水基和憎水基，硬脂酸钠满足该条件，B正确，而碳酸钠只含亲水基，氯苯和乙酸乙酯只含憎水基，不满足条件，A、C、D错误，故答案为：B。 【小问6详解】 转化为Te为还原反应，Te在阴极沉积，故电极反应式为。 17. 厄贝沙坦是治疗高血压病的常用药物。一种合成路线如下(部分试剂和条件省略)： 已知：优先与RCOCl反应：(注：R、表烃基) 回答下列问题： （1）化合物C中的官能团名称分别为___________、___________。 （2）在N上引入“”的目的是保护“”不被反应，若其没有保护，则两个分子()相互反应生成的产物的结构简式为___________。 （3）G→H的反应类型为___________。 （4）化合物C→D的合成过程中，经历了取代、加成和消去三步反应，其中取代反应的化学方程式为___________。 （5）D中含N的五元环呈平面结构，则N的杂化方式为___________，与盐酸反应成盐，发生在___________号N原子上(填数字编号)。 （6）满足下列条件的A的同分异构体共有___________种[不考虑立体异构(即不考虑顺反、对映和构象异构)]。 ①能使溴的四氯化碳溶液褪色 ②可发生银镜反应 ③链状 （7）依据以上流程信息，结合所学知识，设计以为原料合成的路线(无机试剂任选)：___________。 【答案】（1） ①. 氨基 ②. 酰胺基 （2） （3）取代反应 （4）C4H9COCl++HCl （5） ①. 杂化 ②. 1 （6）8 （7） 【解析】 【分析】A与反应得到B，B在硫酸和氨气在作用下生成C，C在和作用下转化成D，D和结合生成E； F和发生取代反应生成G，G苯环上甲基的氢原子在作用下被取代，生成H； E和H、、加热条件下发生取代反应生成I，I和反应生成厄贝沙坦； 【小问1详解】 ①化合物C中的官能团名称为氨基、酰胺基； 【小问2详解】 根据合成路线可知在N上引入“”的目的是保护“”不被反应，若其没有保护，则两个分子()相互反应，溴原子被另外一分子中含有N的基团取代，生成的产物的结构简式为； 【小问3详解】 G→H的反应是甲基中的H被Br代替，故反应类型为取代反应。 【小问4详解】 首先是酰氯变成酰胺，发生取代反应，然后是另外一个酰胺基与羰基发生加成反应，生成的羟基再发生消去反应，其中取代反应的化学方程式为：； 【小问5详解】 ①根据D中含N的五元环呈平面结构，故两个N的杂化方式都为杂化； ②D中含N的五元环中，受羰基的吸电子影响，2号氮原子的孤电子对不易给出，碱性降低，故与盐酸反应成盐时首先与1号氮原子结合； 【小问6详解】 A的化学式为：，满足①能使溴的四氯化碳溶液褪色，说明有碳碳双键；②可发生银镜反应，说明有醛基；根据分析A的链状同分异构体共有8种。 【小问7详解】 以苯甲醛制备，需增长碳链和增加氨基，两者可以同时进行，在进行水解得到羧基，反应流程为：。 18. 合成氨是化学工业的重要基础，传统合成氨和新型合成氨的反应原理分别如下： Ⅰ．传统合成氨原理： 以氮气和氢气为原料反应， 。 （1）从化学反应限度的角度分析，合成氨的反应宜选择___________(填字母序号)。 A. 低温高压 B. 高温低压 C. 高温高压 D. 低温低压 （2）工业合成氨使用铁基催化剂时，通常选择在500℃和30MPa条件下进行反应，其原因是___________。 （3）合成氨的净速率方程可表示为：，(“”、“”为正、逆反应速率常数，随温度升高而增大)。 ①该反应的平衡常数___________(用含“”、“”的式子表示)； ②根据合成氨的净速率方程分析，反应速率并不是随温度的升高而单调地增大，如图所示。结合上述速率方程分析其原因为___________。 Ⅱ．新型合成氨原理： 以甲烷和氮气作为原料气，按一定流速充入反应釜中，在作催化剂并持续放电的条件下，发生的主要反应如下：，还可能发生甲烷碳化等副反应。 （4）当原料气流以通过催化剂发生反应时，在反应釜出口处检测到，则氨气的产率为___________。 （5）研究发现，其它条件相同时，原料气中后，氨气的产率明显下降，可能原因为___________。 （6）在其它条件相同的情况下，下列因素或措施会影响反应釜中氨气产率的是___________(填字母序号)。 A. 催化剂的选择性 B. 原料气流的流速 C. 分离出口气流中的氨气 D. 催化剂的表面积 【答案】（1）A （2）500℃时催化剂活性高；30MPa压强下综合经济效益高 （3） ①. ②. 低温时，升温对影响大于影响，高温时，升温对影响大于影响，使反应速率随温度升高先增大后减小 （4）40% （5）过量甲烷发生碳化，催化剂表面被积碳覆盖，反应速率下降 （6）ABD 【解析】 【小问1详解】 合成氨的反应是气体分子数减小的放热反应，从化学反应限度的角度分析，增加压强、降低温度有利于反应正向移动，故反应宜选择低温高压的条件，选A； 【小问2详解】 合成氨属于放热反应，降温有利于平衡正移，而工业采用在500℃的条件下进行反应，考虑的是催化剂活性，合成氨是气体体积减小的反应，增大压强化学平衡正移，但压强过大，对设备的要求也高，故工业采用30 MPa下进行反应，主要考虑的是经济效益。 【小问3详解】 ①达到平衡时，正逆反应速率相等，合成氨的净速率为0，即 ， ，， 又，则； ②根据合成氨的净速率方程分析，由速率方程可知，增大反应速率增大，增大反应速率减小，随着温度的升高，均增大，按照一定氮氢比投料，当控制氮气转化率不变时，反应速率并不是随温度的升高而单调地增大，其原因为：低温时，升温对影响大于影响，高温时，升温对影响大于影响，使反应速率随温度升高先增大后减小。 【小问4详解】 原料气中时，设甲烷的物质的量为3mol，氮气的物质的量为1mol，氮气反应了xmol， ；解得。根据甲烷的量计算，理论上氨气的最大产量为1mol，氨气的产率为。 【小问5详解】 题干中提示可能发生甲烷碳化等副反应，当原料气中甲烷的比例升高时，甲烷发生碳化，催化剂表面被积碳覆盖，反应速率下降。 【小问6详解】 A．催化剂的表面积和选择性都会影响反应速率，从而影响氨气的产率，A选； B．气体流速的快慢，影响原料气在反应釜中的浓度和反应时间，从而影响氨气产率，B选； C．反应釜出口气流中再分离氨气，不影响反应釜中氨气的产率，C不选； D．结合A选项可知，催化剂的表面积影响氨气的产率，D选； 故选ABD。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $