第04讲 晶体结构与性质（专项训练）（湖南专用）2026年高考化学一轮复习讲练测

第04讲 晶体结构与性质 目录 01 课标达标练 题型01 考查晶体和非晶体 题型02 考查晶胞的计算 题型03 考查晶体化学式的确定 题型04 考查分子晶体、共价晶体的结构与性质 题型05 考查离子晶体、金属晶体的结构与性质 题型06 考查晶体结构的计算 题型07 考查晶体熔沸点高低的比较 题型08 考查超分子 02 核心突破练 03 真题溯源练 01考查晶体和非晶体 1．（2025·湖南·三模），，，是核电荷数依次增大的短周期元素，其中基态原子轨道电子数与轨道电子数之比为，由上述四种元素形成的一种化合物的结构如图所示。下列说法正确的是 A．、、分别与形成的化合物的晶体类型相同 B．简单氢化物的热稳定性： C．、、的简单离子的半径： D．第一电离能： 2．（2025·湖南邵阳·三模）下列有关物质结构和性质的说法正确的是 A．p能级的能量一定比s能级的能量高 B．碳碳三键和碳碳双键的键能分别是碳碳单键键能的3倍和2倍 C．区分晶体和非晶体最可靠的科学方法是对固体进行红外光谱实验 D．臭氧是极性分子，它在四氯化碳中的溶解度大于其在水中的溶解度 3．（2025·湖南·一模）劳动创造美好生活。下列劳动项目与所述化学知识没有关联的是 选项 劳动项目 化学知识 A 用红热铁针、石蜡和水晶验证晶体的各向异性 晶体内部质点排列具有有序性 B 制作秋月梨电池 电解池原理 C 向葡萄酒中添加适量的SO2 SO2具有杀菌和抗氧化的作用 D 利用石墨烯材料开发新型电池 石墨烯电阻率低，热导率高 A．A B．B C．C D．D 4．（2025·湖南岳阳·二模）下列化学用语或描述错误的是 A．甲烷分子式和实验式均可表示为“” B．中子数为16的磷原子： C．石墨的层状结构如图 D．SiC(俗称金刚砂)的晶体类型：共价晶体 5．（2025·湖南·模拟预测）化学与生活、科技密切相关，我国科技在多个领域取得重大突破。下列说法错误的是 A．2024年华为发布固态电池专利，固态电池提高了电池的使用寿命、安全性和能量密度 B．WS20涡扇发动机是我国研发的航空发动机，其材料应注重高温性能、强度和耐久性 C．月球探测器带回的月壤样品中含磷酸盐晶体，其结构可用X射线衍射仪测定 D．宇树智能机器狗使用的关键材料是PEEK(聚醚醚酮)材料，是一种无机非金属材料 6．（2025·湖南·模拟预测）科技发展与化学密切相关。下列说法正确的是 A．为卫星工作提供能量的是砷化镓太阳能电池板，砷化镓有良好的导电性 B．光导纤维由高纯二氧化硅制成，能有效提高通信效率 C．富勒烯用于制造高温超导材料的原料，其原料、等为共价晶体 D．海水原位电解制氢技术的关键材料多孔聚四氟乙烯，其单体属于不饱和烃 02考查晶胞的计算 7．（2025·湖南·模拟预测）周期表中ⅡA族元素及其化合物应用广泛。铍的化合物性质与铝相似，熔融时能导电，而不能导电；BeO的熔点为，其晶胞结构如图所示，已知BeO晶体的密度为。下列有关说法错误的是 A．为离子化合物，为共价化合物 B．ⅡA族元素从上到下，单质与水反应的剧烈程度呈增大趋势 C．BeO晶胞中O原子的配位数为4 D．BeO晶胞中距离最近的两个Be原子的核间距为 8．（2025·湖南·三模）白铜是一种以镍为主要添加元素的铜基合金，有一定的抗菌性能，常在医院重症监护室被作为“触摸材料”，可以减少交叉污染和感染。白铜晶胞结构如图所示，晶胞参数为apm。下列说法正确的是 A．Cu元素的第二电离能大于Ni元素的第二电离能 B．白铜中Cu元素的质量分数约为25% C．离Cu原子最近且等距的Ni原子有8个 D．白铜晶胞的密度为 9．（2025·湖南·三模）硫化锌()是一种优良的电池负极材料，其在充电过程中晶胞的组成变化如图所示。下列说法正确的是 已知：晶胞中和共占据7个位置。 A． B．晶胞完全转化生成晶胞，转移的电子数为 C．在体对角线的一维空间上会出现“”的排布规律 D．若的晶胞边长为，则该晶胞中距离最近的两个间的距离为 10．（2025·湖南·模拟预测）Ce的某种氧化物具有良好的储氧放氧能力，可作为氧载体参与有机物氧化反应，其中Ce为面心立方堆积，O填充在Ce立方晶格所有的正四面体空隙中(如图，未标注全部的O)，晶胞参数为apm，设表示阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是 A．该氧化物的化学式为CeO2 B．Ce的配位数为8 C．若高温下该晶胞中1个氧变为空位，需2个面心上的Ce由+4价变为+3价(顶点上的Ce化合价不变) D．该氧化物晶体的密度 11．（2025·湖南·模拟预测）在固体离子电导方面具有潜在的应用前景。其两种晶型中，一种为长方体形晶胞(图1，长方体棱长分别为anm、bnm、cnm)，另一种为立方体形晶胞(图2，Cl居于立方体中心，立方体棱长为dnm)。 已知：图2晶胞中，部分锂离子位置上存在缺位现象。 下列说法错误的是 A．图2晶胞中，锂离子的总缺位率为 B．图2晶胞中，氯离子周围紧邻的锂离子的平均数目为12 C．两种晶型的密度近似相等，则 D．为离子晶体，晶体中含有离子键和共价键 12．（2022·湖南长沙·模拟预测）GaN是研制微电子器件、光电子器件的第三代半导体材料。 (1)基态Ga的核外电子排布为，转化为下列激发态时所需能量最少的是_______(填标号)。 A． B． C． D． (2)与家同主族的B具有缺电子性，硼氢化钠()是有机合成中重要的还原剂，其阴离子的立体构型为 。另一种含硼的阴离子的结构如图所示，其中B原子的杂化方式为 。 (3)GaN、GaP、GaAs熔融状态均不导电，据此判断它们是 (填“共价”或“离子”)化合物，它们的晶体结构与金刚石相似，其熔点如下表所示，试分析GaN、CaP、GaAs熔点依次降低的原因： 。 物质 GaN CaP GaAs 熔点/℃ 1700 1480 1238 (4)GaAs的晶胞结构如图甲所示，将Mn掺杂到GaAs的晶体中得到稀磁性半导体材料如图乙所示。 ①图甲中，GaAs的相对分子质量为M，晶体密度为，表示阿伏加德罗常数的值，则晶胞中距离最近的两个Ga原子间距离为 nm(列出计算式)。 ②图乙中掺杂Mn之后，晶体中Mn、Ga、As的原子个数比为 。 03 考查晶体化学式的确定 13．（2025·湖南邵阳·三模）化合物属于四方晶系，晶胞结构如图所示(晶胞参数，)。M、、的原子分数坐标分别为，，，下列说法错误的是 A．化合物的化学式为 B．的配位数为6 C．的原子分数坐标为 D．化合物的密度为 14．（2025·湖南·三模）二氧化铈()氧载体具有良好的储氧放氧能力，可用于甲烷化学链重整，其原理如图所示。下列相关说法错误的是 A．通入后被氧化 B．中O的配位数为4 C．图示中 D．若中Ce、O最短距离为acm，则其密度为 15．（2025·湖南娄底·一模）近日，哈尔滨工业大学陈祖煌团队在氮气生长气氛中，成功制备了高质量氮掺杂钛酸钡铁电薄膜。经X射线衍射分析鉴定，钛酸钡的晶胞结构如图所示（均与相接触），已知晶胞参数为的半径为为阿伏加德罗常数的值。下列叙述错误的是 A．钛酸钡的化学式为 B． C．上述涉及的元素只属于周期表s区和d区 D．钛酸钡晶体密度 16．（2025·湖南·一模）由Cs+和[PbBr6]4-组成的晶体属于典型的钙钛矿结构，其晶胞结构如图1所示，该立方晶胞的参数为apm，NA为阿伏加德罗常数，下列说法正确的是 A．该晶体的化学式为Cs4PbBr6 B．与Cs+距离最近且相等的Br-有8个 C．该晶体的密度为 D．图2所示的结构，也是该晶体的一个晶胞 17．（2025·湖南·模拟预测）已知石墨是层状结构，可插入石墨层间形成插层化合物。某石墨插层化合物的晶体结构如图甲所示，晶体投影图如图乙所示。若该化合物的密度为，同层的最近距离为apm。下列说法错误的是 A．石墨层中每个六元碳环实际占有2个碳原子 B．该石墨插层化合物的化学式为 C．石墨中碳碳键的键长为0.5apm D．碳层和锂层的最短距离d为 18．（2025·湖南岳阳·模拟预测）混合卤化物有理想的光电性能，可用于高效太阳能电池。其两种晶胞结构如图所示。已知晶胞a中M原子的分数坐标为(0，0，0)。下列说法错误的是 A．晶胞a和b的混合卤化物的化学式均为CsPbI2Br B．晶胞b的俯视图为 C．晶胞a中N原子的分数坐标为(，0，) D．晶胞a中距I最近的Pb有4个 04 考查分子晶体、共价晶体的结构与性质 19．（2024·湖南·模拟预测）下列化学用语或表述错误的是 A．的晶体类型：分子晶体 B．1个干冰(固态二氧化碳)晶胞中分子存在4种空间取向 C．的VSEPR模型：平面三角形 D．标准状况下，11.2L的NO中电子总数为 20．（2024·湖南衡阳·模拟预测）下列关于物质的结构和性质的说法错误的是 A．酸性： B．熔点： C．稳定性： D．烷基磺酸钠在水中会形成亲水基团向外、疏水基团向内的胶束，体现了超分子的自主装特征 21．（2024·湖南长沙·三模）稀有气体极不活泼，曾被称为惰性气体，但一定条件下仍能发生某些反应，例如：（n=2、4、6）。下列说法错误的是 A．Xe的熔点低，与分子间作用力有关 B．沸点：F2<Cl2<Br2<I2 C．XeF2的空间结构为V形 D．熔融状态下，XeF4、XeF6均不导电 22．（2025·湖南·三模）物质的结构决定其性质。下列理论依据与实例之间没有因果关系的是 选项 理论依据 实例 A 为极性分子 在水中的溶解度大于 B 聚乳酸为高分子化合物 用聚乳酸生产手术缝合线 C 金刚石硬度大 金刚石作裁玻璃的刀 D 超分子具有“分子识别”的特征 利用杯酚可分离和 A．A B．B C．C D．D 23．（2024·湖南郴州·一模）氮化硼(BN)晶体有多种结构。六方氮化硼是通常存在的稳定相，与石墨相似，具有层状结构。六方氮化硼在高温、高压下，可以转化为立方氮化硼，其结构、硬度与金刚石相似。设为阿伏加德罗常数的值，它们的晶体结构及晶胞如图所示。下列说法错误的是 A．六方氮化硼转化为立方氮化硼是吸热反应 B．六方氮化硼和立方氮化硼中，B原子的杂化方式都是 C．立方氮化硼晶胞棱长为361.5pm，其密度是 D．立方砷化镓晶体与立方氮化硼晶体结构类似，两种晶体中熔点较高的是立方氮化硼晶体 24．（2025·湖南·二模）某化合物的晶胞如图所示，下列说法不正确的是 A．该物质化学式为Fe(NH3)2Cl2 B．该物质的熔点高于FeCl2 C．该晶体中含离子键、配位键 D．若该晶胞体积为a cm3，则晶胞的密度为g/cm3 25．（2023·湖南永州·三模）二茂铁[Fe(C5H5)2]广泛用作火箭燃料添加剂，以改善其燃烧性能，还可用作汽油的抗震剂、紫外光的吸收剂等。其中一种制备方法的实验步骤及装置图(加热及夹持装置已省略)如图： 步骤1：无水氯化亚铁的制备2FeCl3+Fe 3FeCl2 在氮气氛围中，将100.00mL四氢呋喃(1，4－环氧丁烷，简称THF)加入到三颈烧瓶中，加入无水三氯化铁27.00g和细纯铁粉4.48g，搅动回流4.5h。 步骤2：二茂铁的合成FeCl2+2C5H6+2(C2H5)2NH→[Fe(C5H5)2]+2(C2H5)2NH•HCl 制得无水氯化亚铁后，减压蒸馏出四氢呋喃。用冷水冷却反应瓶，在残留物中加入45.00mL环戊二烯和100.00mL二乙胺(环戊二烯、乙二胺均过量)，继续通入氮气，强烈搅动4h，蒸出过量的乙二胺。加入石油醚，充分搅拌后趁热过滤，将滤液蒸发得二茂铁粗品，提纯可得精品。 已知：常温下二茂铁为橙黄色晶体，有樟脑气味，熔点173℃，沸点249℃，高于100℃易升华。能溶于苯、乙醚和石油醚等有机溶剂，不溶于水，化学性质稳定。紫外光谱于325nm和440nm处有极大的吸收值。 回答下列问题： (1)仪器a的名称为 。 (2)本实验所使用的三颈烧瓶规格为 。 A．50mL B．100mL C．250mL D．1000mL (3)实验中持续通入氮气的主要目的是 。 (4)二茂铁结构如图，是由环戊二烯负离子(C5H)和亚铁离子形成的夹心结构。已知分子中的大π键可用符号术表示，其中m代表参与形成大π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数(如苯分子中的大π键可表示为π)，则C5H中的大π键可表示为 ，二茂铁晶体类型属于 。 (5)如何验证所得晶体为二茂铁，试列举一种方法 。最终得到29.50g纯二茂铁，则该实验产率w(二茂铁)= %(保留1位小数)。 (6)还可用FeCl2、环戊二烯(C5H6)在KOH碱性条件下制备二茂铁，试写出化学方程式 。 05 考查离子晶体、金属晶体的结构与性质 26．（2025·湖南岳阳·二模）下列有关物质结构或性质的说法错误的是 A．氢键()中三原子在一条直线上时，氢键的强度最大 B．低温石英(石英)具有手性结构，可用作压电材料，如制作石英手表 C．根据原子半径推知，键的键能大于键 D．含有阳离子的晶体中不一定含有阴离子 27．（2024·湖南永州·三模）下列有关物质结构和性质的说法正确的是 A．晶体中有阳离子，不一定有阴离子 B．中的H-O-H键角比水中的小 C．共价键的键能越大，分子晶体的熔点越高 D．非金属元素都位于元素周期表中的p区 28．（2025·湖南·模拟预测）离子液体常被用作有机合成的溶剂和催化剂，在生物化学等科研领域也有广泛应用。一种离子液体Q的结构如图所示，由原子序数依次增大的X、Y、Z、W、M五种元素构成，其中M是短周期中电负性最大的元素。下列说法错误的是 A．阳离子中Z原子有两种不同的杂化方式 B．YM3分子的极性小于WM3 C．和Na+与Q中的阴离子构成的物质相比，Q具有更高的熔沸点 D．同一周期中，第一电离能处于Y和M之间的元素有4种 29．（2025·湖南长沙·二模）下列说法错误的 A．双原子分子的化合物一定是极性分子 B．分子晶体中只含有分子，离子晶体中只含有离子，共价晶体中只含有原子 C．只含有非极性键的分子通常是非极性分子 D．…Y三个原子不在一条直线上，也能形成氢键 30．（2025·湖南·二模）铜和氧形成的一种离子化合物的晶体结构如图所示，设阳离子和阴离子的半径分别为和。下列相关说法不正确的是 A．该离子化合物的化学式可以表示为 B．晶体中每个阳离子周围紧邻且距离相等的阳离子个数为12个 C．晶体的密度 D．晶胞沿面对角线的剖面图为 31．（2025·湖南岳阳·一模）是三种典型的晶体，晶胞结构如图所示。下列说法错误的是 A．通过晶体的X射线衍射实验可以区分晶体与晶体 B．晶体中，的配位数相等 C．两种晶体的熔点高低关系为： D．晶胞中，a点坐标参数为，则b点F-坐标为 32．（2024·湖南邵阳·三模）两种含汞化合物的晶胞结构如图所示，其中甲为四方晶胞结构，乙为立方晶胞结构。下列说法错误的是 A．甲和乙中Hg2+的配位数之比为3：2 B．乙的化学式为HgS C．乙中相邻的两个S2-之间的距离为anm D．每个甲、乙晶胞中含有的阴离子数目不相等 06 考查晶体结构的计算 33．（2024·湖南长沙·模拟预测）某锂离子电池电极材料结构如图。结构1是钴硫化物晶胞的一部分，可代表其组成和结构；晶胞2是充电后的晶胞结构；所有晶胞均为立方晶胞。下列说法正确的是 A．充电前后与S距离最近的金属原子数目相同 B．晶胞2中S与S的最短距离为 C．结构1的化学式可表示为 D．晶胞2和晶胞3表示同一晶体 34．（2024·湖南长沙·三模）一种硼镁化合物具有超导性能，晶体结构属于六方晶系，其晶体结构、晶胞沿c轴的投影图如下所示。下列说法正确的是 A．的价电子轨道表示式为3s2 B．该晶体的化学式为 C．该晶体中最近距离为 D．原子的配位数为6 35．（2024·湖南·二模）半导体材料砷化镓晶胞属于立方晶系，结构如图所示，已知：为阿伏加德罗常数的值，晶体密度为，下列叙述错误的是 A．基态As原子有3个未成对电子 B．砷化镓的化学式为 C．砷原子的配位数为4 D．x，y原子的距离为 36．（2024·湖南邵阳·模拟预测）晶胞如下图所示，晶胞棱长为，则下列说法不正确的是 A．一个晶胞含有4个分子 B．晶胞中，分子的配位数为12 C．晶胞中，两个分子最近距离为 D．晶胞的密度 37．（2025·湖南·二模）黄铁矿主要成分的晶体的立方晶胞如图所示，晶体密度为，是双原子离子，因此同一晶胞中存在多种取向的，下列说法不正确的是 A．A、B两处的的取向可能不同 B．位于由距离最近的形成的正八面体空隙中 C．晶胞中与等距离且最近的有12个 D．晶胞边长为 38．（2024·湖南衡阳·二模）一种钇钡铜氧化物为黑色固体，能作高温超导体，应用广泛，其晶体结构单元如图所示。设表示阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是 A．基态的价电子轨道表示式为 B．该晶体的化学式为 C．与等距离且距离最近的为8个 D．该晶体的密度为 07 考查晶体熔沸点高低的比较 39．（2024·湖南·模拟预测）根据下列事实进行类比或推理，所得出的结论正确的是 选项 事实 结论 A 热稳定性： 热稳定性： B NaCl晶胞中的配位数为6 CsCl晶胞中的配位数也为6 C 电负性： 氧化性：单斜硫 D 沸点： 沸点： A．A B．B C．C D．D 40．（2024·湖南邵阳·三模）物质的结构决定物质的性质，下列性质差异与结构因素匹配正确的是 性质差异 结构因素 A 溶解度(20℃)：Na2CO3(29g)大于NaHCO3(9g) 阴离子电荷数 B 沸点：(131℃)>(31.36℃) 分子间氢键 C 键角：CH4()大于NH3() 中心原子的杂化方式 D 熔点：低于 晶体类型 A．A B．B C．C D．D 41．（2023·湖南郴州·一模）类推的思维方法可解决不少化学问题，但类推的结论最终要经过实践的检验才能确定其正确与否。下列几种类推结论中，你认为正确的是 A．沸点：Cl2＜Br2＜I2，则沸点：H2＜N2＜O2 B．金属性：Fe>Cu，则氧化性：Fe3＋＜Cu2＋ C．Fe3O4 可表示为 FeOFe2O3，则 Pb3O4 可表示为 PbOPb2O3 D．CO2 与 Na2O2 反应只生成 Na2CO3 和 O2，故SO2 与 Na2O2 反应也只生成 Na2SO3 和 O2 42．（2025·湖南·调研）硅与氢结合能形成一系列的二元化合物SiH4、Si2H6等，与氯、溴结合生成SiCl4、SiBr4，SiH4、Si2H6、SiCl4、SiBr4四种物质的沸点由高到低的顺序为 A．SiH4、Si2H6、SiCl4、SiBr4 B．SiBr4、SiCl4、SiH4、Si2H6 C．SiBr4、SiCl4、Si2H6、SiH4 D．Si2H6、SiH4、SiCl4、SiBr4 08 考查超分子 43．（2025·湖南湘潭·模拟预测）配合物a分子(如图所示)可形成超分子结构。下列说法错误的是 A．配合物a中含4种配体 B．Cd的配位数为4 C．配合物a中配位原子的杂化方式相同 D．配合物a形成超分子结构可借助氢键作用 44．（2024·湖南郴州·一模）冠醚能与阳离子作用，12—冠—4与作用而不与作用；18—冠—6与作用，但不与或作用。下列说法错误的是 A．超分子中O原子与间存在离子键 B．冠醚与阳离子作用跟环的大小有关 C．12—冠—4中C和O的杂化方式相同 D．18—冠—6可增大KCN在溴乙烷中的溶解度 45．（2024·湖南永州·一模）下列说法正确的是 A．金刚石莫氏硬度很大，经得起锤击，可用于切割玻璃 B．等离子体中含有带电粒子且能自由移动，可用于化学合成和材料表面改性 C．超分子具有分子识别特性，用冠醚(冠)可识别所有的碱金属离子 D．液晶属于晶态物质，具有晶体的各向异性，广泛应用于手机、电脑等显示器 46．（2025·湖南常德·一模）某团队提出了一种新的“伪立方体金属有机笼c”设计，其设计如图(a→c)。d是可容纳在c的空腔中的阴离子，其容纳在c中的作用力与冠醚识别碱金属离子的作用力相似。下列说法错误的是 A．a→c的过程中发生了加成、消去反应 B．a在催化剂条件下与发生加成反应，最多可消耗 C．d为负一价的阴离子，容纳在c的空腔中可构成超分子 D．b在一定条件下可与酸发生反应 1．（2025·湖南永州·模拟预测）硒化锌(ZnSe)是一种重要的半导体材料，其晶胞结构如图甲所示，乙图为该晶胞沿z轴方向在平面的投影，已知晶胞边长为，阿伏加德罗常数的值为，下列说法正确的是 A．位于元素周期表的d区 B．基态原子核外有18种不同运动状态的电子 C．A点原子的坐标为，则B点原子的坐标为 D．该晶体密度为 2．（2025·湖南常德·一模）锐钛矿()的光催化活性较高，其晶胞结构为A，有4个位于面上，晶胞中每个被6个包围构成八面体，晶体缺陷结构在促进电荷转移等方面发挥着关键作用。B为锐钛矿某缺陷晶胞结构。图C为纯不同种类缺陷示意图。下列说法错误的是 A．A晶胞中的配位数为3 B．Ti的价电子排布式为 C．氧缺陷可用表示，则B中的 D．图C中a为空穴，可使用NaH在一定条件下处理得到 3．（2025·湖南邵阳·二模）具有高离子导电性且可低温合成，这使其成为固态电池最有希望的电解质之一，最近研究发现，利用可有效激活锂硫电池正极。射线衍射分析表明，属于立方晶胞，参数为，晶胞在轴不同位置的截面图如下(且所有原子都位于截图上)，下列叙述错误的是 A．的空间结构为正四面体形 B．截面图中的“”代表 C．晶胞中与紧邻的有12个 D．该晶体中和间的最短距离为 4．（2025·湖南岳阳·二模）研究笼形包合物结构和性质具有重要意义，化学式为的笼形包合物四方晶胞结构如图所示(H原子未画出)。每个苯环只有一半属于该晶胞，晶胞参数为，。晶胞中N原子均参与形成配位键。下列说法正确的是 A．基态Zn原子的价电子排布式为 B．与的配位数之比为 C．晶胞中采取杂化 D． 5．（2025·湖南湘潭·模拟预测）砷化镓制成的半导体器件具有高频、高温、低温性能好、抗辐射能力强等优点。其立方晶胞结构如图，晶胞边长为，原子的分数坐标为，原子的分数坐标为，设为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是 A．Ga原子的配位数为2 B．位于晶胞内的As围成正方形 C．q原子的分数坐标为 D．晶体密度为 6．（2025·湖南·模拟预测）某镁镍合金储氢后所得晶体的立方晶胞如图，晶胞边长为apm，Mg位于相邻4个Ni所围合的正四面体的体心。下列说法不正确的是 A．储氢过程中被还原 B．晶体的化学式为 C．每个Mg周围有12个紧邻的H D．Mg与Ni的原子核间距为 7．（2024·湖南衡阳·模拟预测）硫化铜俗称铜蓝，其晶胞结构如图，下列说法错误的是 A．晶体中微粒间作用力有离子键及共价键 B．基态的价电子排布式为3d9 C．个数为2个 D．晶胞中1∶1 8．（2023·湖南·一模）下列有关化学用语表示正确的是 A．二硫化碳的空间填充模型： B．是的原子结构示意图 C．固体的电子式： D．的σ键电子云图形： 9．（2025·湖南·二模）(1)量子化学计算预测未知化合物是现代化学的发展途径之一，有人通过计算预言铁存在四氧化物，分子构型是四面体，但该分子中铁为+6价而不是+8价，写出该分子中铁的价电子排布式 ，该分子中氧的化合价有 ，画出该分子的结构示意图 。 (2)NH3分子单独存在时键角为106.70º，其VSEPR模型为 。下图是[Zn(NH3)6]2+离子的部分结构以及∠H-N-H的测量值，解释配合物中键角变化的原因 。 (3)开夫拉是一类高强度的有机聚合物，其结构简式如下： 其中氧原子的杂化方式是 。这类聚合物强度远超尼龙纤维，与钢铁近乎相同，科学研究表明其聚合物链与链之间存在苯环苯环的相互作用，除此之外还可能因为 。 (4)近年来，钙钛矿太阳能电池是光电材料领域的研究热门，其晶胞结构如下图所示： 钙钛矿的化学式为 ，该晶胞中Ca2+与O2-的最短距离是 cm(已知晶胞参数为anm)。 10．（2024·湖南郴州·一模）我国秦俑彩绘和汉代器物上用的颜料被称为“中国蓝”、“中国紫”，近年来，人们对这些颜料的成分进行了研究，发现其成分主要为BaCuSi4O10、BaCuSi2O6。 (1)“中国蓝”、“中国紫”中均有Cun＋离子，n＝ ，基态时该阳离子的价电子排布式为 。 (2)“中国蓝”的发色中心是以Cun＋为中心离子的配位化合物，其中提供孤对电子的是 元素。 (3)已知Cu、Zn的第二电离能分别为1957.9 kJ·mol－1、1733.3 kJ·mol－1，前者高于后者的原因是 。 (4)铜常用作有机反应的催化剂。例如，2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O。 ①乙醇的沸点高于乙醛，其主要原因是 ；乙醛分子中π键与σ键的个数比为 。 ②乙醛分子中碳原子的杂化轨道类型是 。 (5)铜的晶胞如图所示。铜银合金是优质的金属材料，其晶胞与铜晶胞类似，银位于顶点，铜位于面心。 ①该铜银合金的化学式是 。 ②已知：该铜银晶胞参数为a cm，晶体密度为ρ g·cm－3。则阿伏加 德罗常数(NA)为 mol－1(用代数式表示，下同)。 ③若Ag、Cu原子半径分别为b cm、c cm，则该晶胞中原子空间利用率φ为 。(提示：晶胞中原子空间利用率＝×100%) 1．（2025·湖南·高考真题）掺杂的铋酸钡具有超导性。替代部分形成(摩尔质量为)，其晶胞结构如图所示。该立方晶胞的参数为，设为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是 A．晶体中与铋离子最近且距离相等的有6个 B．晶胞中含有的铋离子个数为8 C．第一电离能： D．晶体的密度为 2．（2025·湖南·高考真题）下列有关物质性质的解释错误的是 性质 解释 A 酸性： 是推电子基团 B 熔点： 的体积大于 C 熔点： 比的金属性弱 D 沸点： 分子间存在氢键 A．A B．B C．C D．D 3．（2024·湖南·高考真题）是一种高活性的人工固氮产物，其合成反应为，晶胞如图所示，下列说法错误的是 A．合成反应中，还原剂是和C B．晶胞中含有的个数为4 C．每个周围与它最近且距离相等的有8个 D．为V型结构 4．（2024·湖南·高考真题）下列有关化学概念或性质的判断错误的是 A．分子是正四面体结构，则没有同分异构体 B．环己烷与苯分子中键的键能相等 C．甲苯的质谱图中，质荷比为92的峰归属于 D．由与组成的离子液体常温下呈液态，与其离子的体积较大有关 5．（2023·湖南·高考真题）科学家合成了一种高温超导材料，其晶胞结构如图所示，该立方晶胞参数为。阿伏加德罗常数的值为。下列说法错误的是    A．晶体最简化学式为 B．晶体中与最近且距离相等的有8个 C．晶胞中B和C原子构成的多面体有12个面 D．晶体的密度为 6.（2025·四川·高考真题）的四方晶胞(晶胞参数，省略中的氧，只标出)和的立方晶胞如图所示，为阿伏加德罗常数的值。 下列说法错误的是 A．晶胞中1位的分数坐标为 B．晶胞中2位和3位的核间距为 C．晶胞和晶胞中原子数之比是 D．晶体密度小于晶体密度 7．（2025·四川·高考真题）生产磷肥时，利用纯碱溶液吸收的反应如下：。下列说法错误的是 A．中含有配位键 B．和都是由极性键构成的极性分子 C．和晶体分别为分子晶体和共价晶体 D．的模型和空间结构都为平面三角形 学科网（北京）股份有限公司1 / 17 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $$ 第04讲 晶体结构与性质 目录 01 课标达标练 题型01 考查晶体和非晶体 题型02 考查晶胞的计算 题型03 考查晶体化学式的确定 题型04 考查分子晶体、共价晶体的结构与性质 题型05 考查离子晶体、金属晶体的结构与性质 题型06 考查晶体结构的计算 题型07 考查晶体熔沸点高低的比较 题型08 考查超分子 02 核心突破练 03 真题溯源练 01考查晶体和非晶体 1．（2025·湖南·三模），，，是核电荷数依次增大的短周期元素，其中基态原子轨道电子数与轨道电子数之比为，由上述四种元素形成的一种化合物的结构如图所示。下列说法正确的是 A．、、分别与形成的化合物的晶体类型相同 B．简单氢化物的热稳定性： C．、、的简单离子的半径： D．第一电离能： 【答案】D 【详解】A．结合分析知，、、分别与形成的化合物为(或)、、，晶体类型依次为离子晶体、共价晶体(或离子晶体)、共价晶体，A项错误； B．、依次为、，元素的非金属性越强，对应简单氢化物的热稳定性越强，由于O的非金属性大于Si，则热稳定性：，B项错误； C．、、依次为、、，三种元素对应的简单离子的核外电子数均为10，核电荷数越大的半径越小，所以简单离子的半径：，C项错误； D．、、、依次为、、、，O原子半径最小，原子核对外层电子的吸引力最强，则其第一电离能最大；、、均为第三周期元素，第三周期从左到右，第一电离能呈增大趋势(Mg、P例外)，则第一电离能：>>>，D项正确； 故选D。 2．（2025·湖南邵阳·三模）下列有关物质结构和性质的说法正确的是 A．p能级的能量一定比s能级的能量高 B．碳碳三键和碳碳双键的键能分别是碳碳单键键能的3倍和2倍 C．区分晶体和非晶体最可靠的科学方法是对固体进行红外光谱实验 D．臭氧是极性分子，它在四氯化碳中的溶解度大于其在水中的溶解度 【答案】D 【详解】A．同一能层中，p能级能量高于s能级，但不同能层时，如3s能级能量高于2p能级，A错误； B．碳碳双键、碳碳三键中存在π键，π键键能小于σ键，所以碳碳双键键能小于碳碳单键键能2倍，碳碳三键键能小于碳碳单键键能3倍，B错误； C．区分晶体和非晶体最可靠的科学方法是X射线衍射实验，不是红外光谱实验，C错误； D．臭氧是极性分子，但其极性较弱，水的极性较强，CCl4属于非极性溶剂，根据“相似相溶”原理，溶质与溶剂的极性越接近，溶解度越高，由于臭氧的极性微弱，与CCl4的相互作用(如范德华力)反而比与水的氢键作用更匹配，因此臭氧在四氯化碳中的溶解度大于其在水中的溶解度，D正确； 故答案选D。 3．（2025·湖南·一模）劳动创造美好生活。下列劳动项目与所述化学知识没有关联的是 选项 劳动项目 化学知识 A 用红热铁针、石蜡和水晶验证晶体的各向异性 晶体内部质点排列具有有序性 B 制作秋月梨电池 电解池原理 C 向葡萄酒中添加适量的SO2 SO2具有杀菌和抗氧化的作用 D 利用石墨烯材料开发新型电池 石墨烯电阻率低，热导率高 A．A B．B C．C D．D 【答案】B 【详解】A．晶体内部质点排列具有有序性，使晶体有各向异性，有关联，A不符合题意； B．利用原电池原理来探究制成水果电池，不是电解池原理，没有关联，B符合题意； C．SO2具有还原性，葡萄酒中添加适量的SO2可以起到杀菌和抗氧化的作用，有关联，C不符合题意； D．石墨烯具有电阻率低、热导率高的特点，在电池研发中，电阻率低有利于减小电池内阻，提高电池的充放电性能；热导率高有利于散热，保证电池在工作过程中的稳定性，有关联，D不符合题意； 故选B。 4．（2025·湖南岳阳·二模）下列化学用语或描述错误的是 A．甲烷分子式和实验式均可表示为“” B．中子数为16的磷原子： C．石墨的层状结构如图 D．SiC(俗称金刚砂)的晶体类型：共价晶体 【答案】C 【详解】A．已知甲烷分子式为CH4，实验式是指分子中各原子的最简整数比，则甲烷的最简式表示为“CH4”，A正确； B．中子数为16的磷原子，质量数是31，表示为，B正确； C．石墨的层状上下层交错开，C错误； D．碳化硅(SiC)俗称金刚砂，类似金刚石结构，属于共价晶体，原子之间以强烈的共价键结合，D正确； 故选C。 5．（2025·湖南·模拟预测）化学与生活、科技密切相关，我国科技在多个领域取得重大突破。下列说法错误的是 A．2024年华为发布固态电池专利，固态电池提高了电池的使用寿命、安全性和能量密度 B．WS20涡扇发动机是我国研发的航空发动机，其材料应注重高温性能、强度和耐久性 C．月球探测器带回的月壤样品中含磷酸盐晶体，其结构可用X射线衍射仪测定 D．宇树智能机器狗使用的关键材料是PEEK(聚醚醚酮)材料，是一种无机非金属材料 【答案】D 【详解】A．固态电池采用固态电解质，相比传统液态电解质电池，能有效减少电池内部短路风险，提高安全性；其能量密度更高，可存储更多电能；且循环性能更好，能延长使用寿命，A正确； B．航空发动机在工作时会处于高温、高负荷环境，所以其材料需要具备良好的高温性能、足够的强度来承受机械应力，以及耐久性以保证长时间稳定运行，B正确； C．X 射线衍射仪可通过分析 X 射线通过晶体后产生的衍射图案，来确定晶体的结构，包括晶胞参数、原子排列等信息，所以能用于测定磷酸盐晶体结构，C正确； D．PEEK（聚醚醚酮）是一种高分子聚合物，属于有机高分子材料，并非无机非金属材料，D错误； 故选D。 6．（2025·湖南·模拟预测）科技发展与化学密切相关。下列说法正确的是 A．为卫星工作提供能量的是砷化镓太阳能电池板，砷化镓有良好的导电性 B．光导纤维由高纯二氧化硅制成，能有效提高通信效率 C．富勒烯用于制造高温超导材料的原料，其原料、等为共价晶体 D．海水原位电解制氢技术的关键材料多孔聚四氟乙烯，其单体属于不饱和烃 【答案】B 【详解】A．砷化镓是半导体材料，没有良好的导电性，A错误； B．光导纤维由高纯二氧化硅制成，能够传导信号有效提高通信效率，B正确； C．富勒烯用于制造高温超导材料的原料，其原料、等为分子晶体，C错误； D．海水原位电解制氢技术的关键材料多孔聚四氟乙烯，其单体是四氟乙烯，除了C、H外还含有F，不属于烃，D错误； 故选B。 02考查晶胞的计算 7．（2025·湖南·模拟预测）周期表中ⅡA族元素及其化合物应用广泛。铍的化合物性质与铝相似，熔融时能导电，而不能导电；BeO的熔点为，其晶胞结构如图所示，已知BeO晶体的密度为。下列有关说法错误的是 A．为离子化合物，为共价化合物 B．ⅡA族元素从上到下，单质与水反应的剧烈程度呈增大趋势 C．BeO晶胞中O原子的配位数为4 D．BeO晶胞中距离最近的两个Be原子的核间距为 【答案】D 【详解】A．熔融时能导电，而不能导电，这说明为离子化合物，为共价化合物，A正确； B．第ⅡA族元素从上到下，金属性逐渐增强，因此单质与水反应的剧烈程度呈增大趋势，B正确； C．BeO晶胞中离O原子最近的Be原子的个数是4个，因此配位数为4，C正确； D．根据晶胞结构可判断该晶胞中含有4个Be原子，个O原子，由立方晶胞密度计算公式可得晶胞体积为cm3，得到晶胞的边长为nm，晶胞中距离最近的两个Be原子的核间距为为面对角线长度的一半即nm，D错误； 故答案选D。 8．（2025·湖南·三模）白铜是一种以镍为主要添加元素的铜基合金，有一定的抗菌性能，常在医院重症监护室被作为“触摸材料”，可以减少交叉污染和感染。白铜晶胞结构如图所示，晶胞参数为apm。下列说法正确的是 A．Cu元素的第二电离能大于Ni元素的第二电离能 B．白铜中Cu元素的质量分数约为25% C．离Cu原子最近且等距的Ni原子有8个 D．白铜晶胞的密度为 【答案】A 【详解】A．Cu元素的价电子排布式为，Ni的价电子排布为，失去一个电子后的价电子排布式为，的价电子排布式为，是全充满的稳定状态，故Cu元素的第二电离能大于Ni元素的第二电离能，A正确； B．该晶胞中含有1个Cu原子，含有3个Ni原子，则1个晶胞含有1个，元素的质量分数约为，B错误； C．根据晶胞结构可以得出离Cu原子最近且等距的Ni原子有12个，C错误； D．白铜晶胞的密度为，D错误； 故答案选A。 9．（2025·湖南·三模）硫化锌()是一种优良的电池负极材料，其在充电过程中晶胞的组成变化如图所示。下列说法正确的是 已知：晶胞中和共占据7个位置。 A． B．晶胞完全转化生成晶胞，转移的电子数为 C．在体对角线的一维空间上会出现“”的排布规律 D．若的晶胞边长为，则该晶胞中距离最近的两个间的距离为 【答案】A 【详解】A．依据晶胞结构，可算出一个晶胞中有4个硫原子，可得，可求出，A正确； B．为，晶胞(即)完全转化生成晶胞，转移的电子数为，B错误； C．在体对角线的一维空间上会出现“”的排布规律，C错误； D．若的晶胞边长为，，则该晶胞中距离最近的两个间的距离为，D错误； 故答案为：A。 10．（2025·湖南·模拟预测）Ce的某种氧化物具有良好的储氧放氧能力，可作为氧载体参与有机物氧化反应，其中Ce为面心立方堆积，O填充在Ce立方晶格所有的正四面体空隙中(如图，未标注全部的O)，晶胞参数为apm，设表示阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是 A．该氧化物的化学式为CeO2 B．Ce的配位数为8 C．若高温下该晶胞中1个氧变为空位，需2个面心上的Ce由+4价变为+3价(顶点上的Ce化合价不变) D．该氧化物晶体的密度 【答案】C 【详解】A．由示意图可知，Ce的个数为，O填充在Ce立方晶格所有的正四面体空隙中，共有8个空隙，故O个数为8，则氧化物化学式为CeO2，A正确； B．以面心的Ce为例，每个晶胞中有四个O与之配位，1个面心Ce被两个晶胞共有，故Ce的配位数为8，B正确； C．晶胞中1个氧原子变为空位，失去电子数为2，需要2个Ce由+4价变为+3价，故需要4个面心上的Ce被还原，C错误； D．由均摊法可知，一个晶胞中有4个CeO2，根据密度公式有，D正确； 故答案选C。 11．（2025·湖南·模拟预测）在固体离子电导方面具有潜在的应用前景。其两种晶型中，一种为长方体形晶胞(图1，长方体棱长分别为anm、bnm、cnm)，另一种为立方体形晶胞(图2，Cl居于立方体中心，立方体棱长为dnm)。 已知：图2晶胞中，部分锂离子位置上存在缺位现象。 下列说法错误的是 A．图2晶胞中，锂离子的总缺位率为 B．图2晶胞中，氯离子周围紧邻的锂离子的平均数目为12 C．两种晶型的密度近似相等，则 D．为离子晶体，晶体中含有离子键和共价键 【答案】B 【详解】A．根据化学式Li2(OH)Cl知，该晶胞中应该含有2个Li+， 图2中Cl-个数为1，OH-个数为，Li+个数为，而由化学式Li2(OH)Cl知，该晶胞中含有2个Li+，锂离子的缺位率为，A正确； B．图2晶胞中，晶胞中位于体心的氯离子与位于12条棱上的锂离子距离最近，但离子的缺位率为，则氯离子周围紧邻的锂离子平均数目为12×=8，B错误； C．图1中Cl-个数为2，OH-个数为，立方体中Li+个数为，则晶体密度为；结合A分析，图2中晶胞密度，两种晶型的密度近似相等，则，，C正确； D．中存在锂离子、氯离子、氢氧根离子，为离子晶体，氢氧根离子中存在氢氧共价键，故晶体中含有离子键和共价键，D正确； 故选B。 12．（2022·湖南长沙·模拟预测）GaN是研制微电子器件、光电子器件的第三代半导体材料。 (1)基态Ga的核外电子排布为，转化为下列激发态时所需能量最少的是_______(填标号)。 A． B． C． D． (2)与家同主族的B具有缺电子性，硼氢化钠()是有机合成中重要的还原剂，其阴离子的立体构型为 。另一种含硼的阴离子的结构如图所示，其中B原子的杂化方式为 。 (3)GaN、GaP、GaAs熔融状态均不导电，据此判断它们是 (填“共价”或“离子”)化合物，它们的晶体结构与金刚石相似，其熔点如下表所示，试分析GaN、CaP、GaAs熔点依次降低的原因： 。 物质 GaN CaP GaAs 熔点/℃ 1700 1480 1238 (4)GaAs的晶胞结构如图甲所示，将Mn掺杂到GaAs的晶体中得到稀磁性半导体材料如图乙所示。 ①图甲中，GaAs的相对分子质量为M，晶体密度为，表示阿伏加德罗常数的值，则晶胞中距离最近的两个Ga原子间距离为 nm(列出计算式)。 ②图乙中掺杂Mn之后，晶体中Mn、Ga、As的原子个数比为 。 【答案】(1)B (2) 正四面体形 、 (3) 共价 它们均为原子(共价)晶体，由于N，P、As的原子半径依次增大，故Ga-N、Ga-P、Ga-As的键长依次增大，共价键越长键能越小，故导致GaN、GaP、GaAs熔点依次降低 (4) 5：27：32 【详解】（1）由题干信息可知，A、B中只有一个4s上的电子跃近到4p上，C，D中有两个4s上的电子跃迁到4p上，故A、B需要的能量小于C、D，而A中4p上的2个电子占有一个轨道，B中4p上的2个电子分别占有不同的轨道，故B的能量比A低，故B所示发生的跃迁所需能量最低，故答案为B； （2）的杂化轨道数=4，采用sp3杂化，杂化轨道空间现状为正四面体型，B周围孤电子对数为0，故其空间构型与杂化轨道空间现状相同为正四面体型，由图可知该结构上、下两个位置的B周围有四个氧，其杂化轨道数为4，故这两个位置B为sp3杂化，左右两边的B周围有三个氧，其杂化轨道数为3，是sp2杂化，故B原子的杂化方式有sp3和sp2。 （3）GaN、GaP、GaAs熔融状态均不导电，说明它们中没有那、阳离子，故据此判新它们是共价化合物，它们的晶体结构与金刚石相似，说明它们均为原子(共价)晶体，GaN、GaP、GaAs熔点分别为1700℃、1480℃、1238℃，且N、P、As原子半径增大，Ga-N 、Ga-P、Ga-As键长逐渐增大，键能减小，断裂化学键需要的能量小，因此熔点降低； （4）用均摊法计算，有8个Ga元素的微粒处于顶点，同时为8个晶胞所共享，每个微粒有属于该晶胞；有6个Ga元素的微粒处于面心，同时为2个晶胞所共享，每个微粒有，属于该晶胞Ga元素的微粒总数为；有4个As元素的微粒处于晶胞内部，都属于该晶胞；图甲中，GaAs的相对分于质量为M，晶体密度为，表示阿伏加德罗常数的值，则晶胞边长为，图可知晶胞中距离最近的两个Ga原子间距离为面对角线的一半，故有。掺杂Mn原子后，原来As原子个数不变，任为4，将一个顶点的Ga原子和一个面心的Ga原子替换成Mn原子，故Mn原子个数为，Ga原子数变为，晶体中Mn、Ga、As的原子个数比为。 03 考查晶体化学式的确定 13．（2025·湖南邵阳·三模）化合物属于四方晶系，晶胞结构如图所示(晶胞参数，)。M、、的原子分数坐标分别为，，，下列说法错误的是 A．化合物的化学式为 B．的配位数为6 C．的原子分数坐标为 D．化合物的密度为 【答案】C 【详解】A．由分析可知，化合物X的化学式为K2CuF4，故A正确； B．晶胞中体心上的Cu原子周围紧邻的F原子有6个，配位数为6，故B正确； C．M、、的原子分数坐标分别为、、，则Q点的原子分数坐标为，故C错误； D．晶体密度为，故D正确； 故答案为C。 14．（2025·湖南·三模）二氧化铈()氧载体具有良好的储氧放氧能力，可用于甲烷化学链重整，其原理如图所示。下列相关说法错误的是 A．通入后被氧化 B．中O的配位数为4 C．图示中 D．若中Ce、O最短距离为acm，则其密度为 【答案】A 【详解】A．中Ce的化合价为＋4，图示中只有一个氧空位，则晶胞的化学式为，Ce的平均价态为＋3.5，则通入后被还原，A项错误； B．由题图可知，中O的配位数为4，B项正确； C．由A项分析可知，中Ce的平均价态为＋3.5，则，C项正确； D．若晶胞中Ce、O最短距离为acm，则晶胞的边长为cm，根据均摊法可知，一个晶胞中含有Ce个，含O为8个，则其密度为，D项正确； 故选A。 15．（2025·湖南娄底·一模）近日，哈尔滨工业大学陈祖煌团队在氮气生长气氛中，成功制备了高质量氮掺杂钛酸钡铁电薄膜。经X射线衍射分析鉴定，钛酸钡的晶胞结构如图所示（均与相接触），已知晶胞参数为的半径为为阿伏加德罗常数的值。下列叙述错误的是 A．钛酸钡的化学式为 B． C．上述涉及的元素只属于周期表s区和d区 D．钛酸钡晶体密度 【答案】C 【详解】A．根据晶胞图示，位于晶胞的顶点，数目为；原子位于晶胞的内部，数目为1；O原子位于晶胞的棱上，数目为，则钛酸钡的化学式为，A项正确； B．已知晶胞边长为，的半径为，根据图示，由晶胞边长与钛离子、氧离子半径关系可知，，晶胞面对角线的长度等于氧离子和钡离子半径之和的2倍，即，则，B项正确； C．涉及的元素中，位于s区，和位于d区，O位于p区，C项错误； D．1个晶胞含1个“”，，根据密度公式，，D项正确； 答案选C。 16．（2025·湖南·一模）由Cs+和[PbBr6]4-组成的晶体属于典型的钙钛矿结构，其晶胞结构如图1所示，该立方晶胞的参数为apm，NA为阿伏加德罗常数，下列说法正确的是 A．该晶体的化学式为Cs4PbBr6 B．与Cs+距离最近且相等的Br-有8个 C．该晶体的密度为 D．图2所示的结构，也是该晶体的一个晶胞 【答案】D 【详解】A．由图1晶胞结构可知，晶胞中位于顶点的为Cs+离子、个数为，位于体心的为Pb2+离子、个数为1，位于面心的为Br-离子、个数为，则该物质的化学式为CsPbBr3，A错误； B．由晶胞结构可知，晶胞中位于顶点的Cs+离子与位于面心的3个Br-离子距离最近，顶点Cs+离子周围有8个晶胞、面心的Br-离子被2个晶胞共用，则与Cs+距离最近且相等的Br-有个，B错误； C．结合A分析，晶体密度为，C错误； D．晶胞是构成晶体的最基本的结构单元，可以前后左右上下平移得到相同结构并能与其无隙并置；由图，图2所示的结构，也是该晶体的一个晶胞，D正确； 故选D。 17．（2025·湖南·模拟预测）已知石墨是层状结构，可插入石墨层间形成插层化合物。某石墨插层化合物的晶体结构如图甲所示，晶体投影图如图乙所示。若该化合物的密度为，同层的最近距离为apm。下列说法错误的是 A．石墨层中每个六元碳环实际占有2个碳原子 B．该石墨插层化合物的化学式为 C．石墨中碳碳键的键长为0.5apm D．碳层和锂层的最短距离d为 【答案】C 【详解】A．石墨层中每个碳原子被三个六元环共用，六元碳环实际占有碳原子数为6×，A正确； B．根据均摊原则，四棱柱单元中Li+个数为2×+2×=1，C原子个数=16×=6，所以该化合物的化学式为LiC6，故B正确； C．图乙可知，同层Li+最近距离为棱柱顶面边长，是碳碳键长的三倍，石墨中碳碳键的键长为apm，故C错误； D．晶胞质量为g，体积为×1030pm3，体积V=×2d，V=×2d=×1030，d=，D正确； 答案选C。 18．（2025·湖南岳阳·模拟预测）混合卤化物有理想的光电性能，可用于高效太阳能电池。其两种晶胞结构如图所示。已知晶胞a中M原子的分数坐标为(0，0，0)。下列说法错误的是 A．晶胞a和b的混合卤化物的化学式均为CsPbI2Br B．晶胞b的俯视图为 C．晶胞a中N原子的分数坐标为(，0，) D．晶胞a中距I最近的Pb有4个 【答案】D 【详解】A．晶胞a中Cs、Pb、I、Br的数目依次为1、1、、，晶胞b内Cs、Pb、I、Br的数目依次为：、、4、，则二者中Cs、Pb、I、Br的数目之比均为1:1:2:1，晶胞a和b的混合卤化物的化学式均为CsPbI2Br，A不符合题意； B．晶胞顶点上的原子投影为长方形的顶点，棱边中点的原子投影为边长的中点，体心、上下底面的面向投影为长方形的对角线交点(面心)，剩余的4个晶胞内的原子投影在长方形内，晶胞b的俯视图正确，B不符合题意； C．根据晶胞结构可知，N位于晶胞左侧的面心，N原子的分数坐标为(，0，)，C不符合题意； D．由图可知，晶胞a中距I最近的Pb有2个，D符合题意； 故选D。 04 考查分子晶体、共价晶体的结构与性质 19．（2024·湖南·模拟预测）下列化学用语或表述错误的是 A．的晶体类型：分子晶体 B．1个干冰(固态二氧化碳)晶胞中分子存在4种空间取向 C．的VSEPR模型：平面三角形 D．标准状况下，11.2L的NO中电子总数为 【答案】A 【详解】A．属于共价晶体，A错误； B．干冰晶胞中顶点的8个分子空间取向相同，上下面心的2个分子空间取向相同，左右面心的2个分子空间取向相同，前后面心的2个分子空间取向相同，共4种看空间取向，B正确； C．中心原子S价层电子对数：，VSEPR模型为平面三角形，C正确； D．标准状况下，11.2L的NO物质的量为0.5mol，每个NO分子中含电子数为15，则0.5molNO中含电子总数为，D正确； 答案选A。 20．（2024·湖南衡阳·模拟预测）下列关于物质的结构和性质的说法错误的是 A．酸性： B．熔点： C．稳定性： D．烷基磺酸钠在水中会形成亲水基团向外、疏水基团向内的胶束，体现了超分子的自主装特征 【答案】B 【详解】A．F的电负性大于H，吸电子效应导致CF3COOH中O-H键极性更强，更易断裂，故酸性：CF3COOH>CH3COOH，A正确； B．氯化钠是离子晶体，熔化需要破坏离子键，CO2和S8是分子晶体，熔化需要破坏分子间作用力，相对分子量越大，分子间作用力越大，离子键强于分子间作用力，故熔点：NaCl>S8>CO2，B错误； C．元素非金属性越强，最简单氢化物越稳定，非金属性：F>Cl>S，故稳定性：HF>HCl>H2S，C正确； D．烷基磺酸钠是表面活性剂，在水中会形成亲水基团向外、疏水基团向内的胶束，由于油污等污垢是疏水的，全被包裹在胶束内，从而达到去污效果，体现了超分子的自主装特征，故D正确； 错误的选B。 21．（2024·湖南长沙·三模）稀有气体极不活泼，曾被称为惰性气体，但一定条件下仍能发生某些反应，例如：（n=2、4、6）。下列说法错误的是 A．Xe的熔点低，与分子间作用力有关 B．沸点：F2<Cl2<Br2<I2 C．XeF2的空间结构为V形 D．熔融状态下，XeF4、XeF6均不导电 【答案】C 【详解】A．Xe是分子晶体其熔点低，与分子间作用力有关，A正确； B．X2为分子晶体，相对分子质量越大，范德华力越大，沸点越高，F2<Cl2<Br2<I2，B正确； C．根据VSEPR理论可知，价电子对数=，立体结构应该为三角双锥，孤电子对数为3，3个顶点被孤对电子占据，所以是直线型，C错误； D．XeF4、XeF6都是分子晶体，熔融状态下不导电，D正确； 故选C。 22．（2025·湖南·三模）物质的结构决定其性质。下列理论依据与实例之间没有因果关系的是 选项 理论依据 实例 A 为极性分子 在水中的溶解度大于 B 聚乳酸为高分子化合物 用聚乳酸生产手术缝合线 C 金刚石硬度大 金刚石作裁玻璃的刀 D 超分子具有“分子识别”的特征 利用杯酚可分离和 A．A B．B C．C D．D 【答案】B 【详解】A．O3为极性分子，是非极性分子，水是极性溶剂，根据相似相溶原理，O3在水中的溶解度大于O2，因果关系成立，A不符合题意； B．聚乳酸用于手术缝合线是因为其可降解性，而非单纯是高分子化合物，理论与实例无直接因果关系，B符合题意； C．金刚石属于共价晶体，硬度大，所以其可作裁玻璃的刀，性质与用途存在对应关系，C不符合题意； D．杯酚分子具有独特的空腔结构，能将C60“识别”并包裹在空腔内，形成超分子组装体，从而实现C60、C70分离，因果关系成立，D不符合题意； 故选B。 23．（2024·湖南郴州·一模）氮化硼(BN)晶体有多种结构。六方氮化硼是通常存在的稳定相，与石墨相似，具有层状结构。六方氮化硼在高温、高压下，可以转化为立方氮化硼，其结构、硬度与金刚石相似。设为阿伏加德罗常数的值，它们的晶体结构及晶胞如图所示。下列说法错误的是 A．六方氮化硼转化为立方氮化硼是吸热反应 B．六方氮化硼和立方氮化硼中，B原子的杂化方式都是 C．立方氮化硼晶胞棱长为361.5pm，其密度是 D．立方砷化镓晶体与立方氮化硼晶体结构类似，两种晶体中熔点较高的是立方氮化硼晶体 【答案】B 【详解】A．六方氮化硼是通常存在的稳定相，相对于立方氮化硼能量低，六方氮化硼转化为立方氮化硼是吸热反应，A正确； B．六方氮化硼是通常存在的稳定相，与石墨相似，具有层状结构，则六方氮化硼中B原子的杂化方式是sp2，立方氮化硼结构与金刚石相似，B原子的杂化方式是sp3，B错误； C．由晶胞结构可知，立方氮化硼晶胞中B原子的个数为=4，N原子的个数为4，晶胞棱长为361.5pm，其密度是，C正确； D．立方砷化镓晶体与立方氮化硼均为原子晶体，N-B的键长比Ga-As 的键长短，键能更大，因此两种晶体中熔点高的是立方氮化硼晶体，D正确； 故选B。 24．（2025·湖南·二模）某化合物的晶胞如图所示，下列说法不正确的是 A．该物质化学式为Fe(NH3)2Cl2 B．该物质的熔点高于FeCl2 C．该晶体中含离子键、配位键 D．若该晶胞体积为a cm3，则晶胞的密度为g/cm3 【答案】B 【详解】A．根据晶胞结构，Fe个数为，个数为，Cl个数为，，该物质化学式为，故A正确； B．中离子半径大于，与之间的键能小于与之间的键能，熔点低于，故B错误； C．存在空轨道，有孤电子对，和之间可形成配位键，与之间可形成离子键，故C正确； D．根据晶胞结构，Fe个数为，个数为，Cl个数为，晶胞的密度为，故D正确； 故答案为B。 25．（2023·湖南永州·三模）二茂铁[Fe(C5H5)2]广泛用作火箭燃料添加剂，以改善其燃烧性能，还可用作汽油的抗震剂、紫外光的吸收剂等。其中一种制备方法的实验步骤及装置图(加热及夹持装置已省略)如图： 步骤1：无水氯化亚铁的制备2FeCl3+Fe 3FeCl2 在氮气氛围中，将100.00mL四氢呋喃(1，4－环氧丁烷，简称THF)加入到三颈烧瓶中，加入无水三氯化铁27.00g和细纯铁粉4.48g，搅动回流4.5h。 步骤2：二茂铁的合成FeCl2+2C5H6+2(C2H5)2NH→[Fe(C5H5)2]+2(C2H5)2NH•HCl 制得无水氯化亚铁后，减压蒸馏出四氢呋喃。用冷水冷却反应瓶，在残留物中加入45.00mL环戊二烯和100.00mL二乙胺(环戊二烯、乙二胺均过量)，继续通入氮气，强烈搅动4h，蒸出过量的乙二胺。加入石油醚，充分搅拌后趁热过滤，将滤液蒸发得二茂铁粗品，提纯可得精品。 已知：常温下二茂铁为橙黄色晶体，有樟脑气味，熔点173℃，沸点249℃，高于100℃易升华。能溶于苯、乙醚和石油醚等有机溶剂，不溶于水，化学性质稳定。紫外光谱于325nm和440nm处有极大的吸收值。 回答下列问题： (1)仪器a的名称为 。 (2)本实验所使用的三颈烧瓶规格为 。 A．50mL B．100mL C．250mL D．1000mL (3)实验中持续通入氮气的主要目的是 。 (4)二茂铁结构如图，是由环戊二烯负离子(C5H)和亚铁离子形成的夹心结构。已知分子中的大π键可用符号术表示，其中m代表参与形成大π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数(如苯分子中的大π键可表示为π)，则C5H中的大π键可表示为 ，二茂铁晶体类型属于 。 (5)如何验证所得晶体为二茂铁，试列举一种方法 。最终得到29.50g纯二茂铁，则该实验产率w(二茂铁)= %(保留1位小数)。 (6)还可用FeCl2、环戊二烯(C5H6)在KOH碱性条件下制备二茂铁，试写出化学方程式 。 【答案】(1)球形冷凝管 (2)C (3)防止亚铁离子被氧化，降低二茂铁的产率 (4) 分子晶体 (5) 测定熔点是否为173℃或测定紫外线光谱是否在325nm和440nm处有极大的吸收值 66.1 (6)FeCl2+2C5H6+2KOH＝Fe(C5H5)2+2KCl+2H2O 【详解】（1）根据仪器构造可判断仪器a的名称为球形冷凝管。 （2）由题意可知三颈烧瓶中加入145mL液体，由于三颈烧瓶装的液体不低于容积的，不高于，所以应该选择的规格是250mL三颈烧瓶，故合理选项是C。 （3）实验中持续通入氮气的主要目的是排尽装置中的空气，避免亚铁离子被氧化，降低二茂铁的产率。 （4）C5H中参与大π键的碳原子个数是5个，参与形成大π键的电子数是6个，所以可表示为，常温下二茂铁为橙黄色晶体，有樟脑气味，熔点173℃，沸点249℃，高于100℃易升华，所以二茂铁晶体类型属于分子晶体。 （5）根据已知信息可知验证所得晶体为二茂铁的实验方法是测定熔点是否为173℃或测定紫外线光谱是否在325nm和440nm处有极大的吸收值；无水三氯化铁27.00g（0.17mol）、细纯铁粉4.48g（0.08mol），反应中铁不足，生成氯化亚铁0.24mol，由于环戊二烯、乙二胺均过量，所以理论上生成二茂铁的质量为0.24mol×186g/mol＝44.64g，所以产率为×100%≈66.1%； （6）用FeCl2、环戊二烯(C5H6)在KOH碱性条件下制备二茂铁，依据原子守恒可知还有氯化钾和水生成，则反应化学方程式为FeCl2+2C5H6+2KOH＝Fe(C5H5)2+2KCl+2H2O。 05 考查离子晶体、金属晶体的结构与性质 26．（2025·湖南岳阳·二模）下列有关物质结构或性质的说法错误的是 A．氢键()中三原子在一条直线上时，氢键的强度最大 B．低温石英(石英)具有手性结构，可用作压电材料，如制作石英手表 C．根据原子半径推知，键的键能大于键 D．含有阳离子的晶体中不一定含有阴离子 【答案】C 【详解】A．氢键(X—H…Y)中三原子在一条直线上时，原子轨道达到最大重叠，作用力最强，A正确； B．低温石英结构中有顶角相连的硅氧四面体形成的螺旋上升的长链，这一结构决定了它具有手性，被广泛用作压电材料，石英的成分是二氧化硅，如制作石英手表，B正确； C．F原子半径小，电子云密度大，两个原子间的斥力较强，F—F键不稳定，因此F—F键的键能小于键的键能，C错误； D．含有阴离子的晶体中一定含有阳离子，含有阳离子的晶体中不一定含有阴离子，例如金属晶体，D正确； 故选C。 27．（2024·湖南永州·三模）下列有关物质结构和性质的说法正确的是 A．晶体中有阳离子，不一定有阴离子 B．中的H-O-H键角比水中的小 C．共价键的键能越大，分子晶体的熔点越高 D．非金属元素都位于元素周期表中的p区 【答案】A 【详解】A．晶体中含有阳离子不一定含有阴离子，如金属晶体中含有阳离子和自由电子，没有阴离子，故A正确； B．H2O中O原子价层电子对数，有2个孤电子对，中O原子价层电子对数，有1个孤电子对，排斥力较小，使中的H-O-H键角比水中的大，故B错误； C．分子晶体的熔沸点与分子间作用力、氢键有关系，与共价键强弱无关，故C错误； D．非金属氢元素位在s区，故D错误； 故答案为：A。 28．（2025·湖南·模拟预测）离子液体常被用作有机合成的溶剂和催化剂，在生物化学等科研领域也有广泛应用。一种离子液体Q的结构如图所示，由原子序数依次增大的X、Y、Z、W、M五种元素构成，其中M是短周期中电负性最大的元素。下列说法错误的是 A．阳离子中Z原子有两种不同的杂化方式 B．YM3分子的极性小于WM3 C．和Na+与Q中的阴离子构成的物质相比，Q具有更高的熔沸点 D．同一周期中，第一电离能处于Y和M之间的元素有4种 【答案】C 【详解】A．阳离子中形成4个单键的C为sp3杂化，形成2个单键、1个双键的C为sp2杂化，A正确； B．BF3分子中B为sp2杂化，为平面三角形结构，正负电荷重心重合，为非极性分子；NF3中N为sp3杂化且存在1对孤电子对，为三角锥形结构，正负电荷重心不重合，为极性分子，B正确； C．钠离子半径小于Q中阳离子，则Na+与Q中的阴离子构成的物质的离子键键长较小、键能较大，故和Na+与Q中的阴离子构成的物质相比，Q具有更低的熔沸点，C错误； D．同一周期随着原子序数增大，元素的第一电离能呈增大趋势，但ⅡA、ⅤA族元素比相邻主族元素的第一电离能大，同一周期中，第一电离能处于B和F之间的元素有Be、C、N、O4种，D正确； 故选C。 29．（2025·湖南长沙·二模）下列说法错误的 A．双原子分子的化合物一定是极性分子 B．分子晶体中只含有分子，离子晶体中只含有离子，共价晶体中只含有原子 C．只含有非极性键的分子通常是非极性分子 D．…Y三个原子不在一条直线上，也能形成氢键 【答案】B 【详解】A．双原子的化合物分子都是极性分子，如HCl、一氧化碳等，A正确； B．只含有分子的晶体是分子晶体，共价晶体中只含有原子，但离子晶体中一定含有离子键，可能含有共价键，B错误； C．只含非极性键的分子中正负电荷重心一定重合，一定是非极性分子，C正确； D．“X—H…Y”三原子不在一条直线上时，能形成分子内的氢键，D正确； 故选B。 30．（2025·湖南·二模）铜和氧形成的一种离子化合物的晶体结构如图所示，设阳离子和阴离子的半径分别为和。下列相关说法不正确的是 A．该离子化合物的化学式可以表示为 B．晶体中每个阳离子周围紧邻且距离相等的阳离子个数为12个 C．晶体的密度 D．晶胞沿面对角线的剖面图为 【答案】D 【详解】A．氧离子占据顶点和体心，数目为，铜离子均位于晶胞内部，数目为4，Cu和O的原子个数比为，化学式为，A正确； B．若晶胞中其中1个Cu原子位于顶点，则晶胞中其余3个Cu原子位于面心，铜离子周围紧邻且距离相等的铜离子个数为12个，B正确； C．每个晶胞的质量，设晶胞的棱长为，则有，带入密度公式算得C项正确；晶胞内部的四个铜，C正确； D．晶胞内部的四个铜离子在四个小正方体的体心交错排列，因此正确的剖面图应为，D错误； 故选D。 31．（2025·湖南岳阳·一模）是三种典型的晶体，晶胞结构如图所示。下列说法错误的是 A．通过晶体的X射线衍射实验可以区分晶体与晶体 B．晶体中，的配位数相等 C．两种晶体的熔点高低关系为： D．晶胞中，a点坐标参数为，则b点F-坐标为 【答案】B 【详解】A．区分不同晶体的最可靠的科学方法是X射线衍射法；通过晶体的X射线衍射实验可以区分晶体与晶体，A正确； B．、晶体中，的配位数分别为6、8，B错误； C．CaF2、均为离子晶体，离子半径大于、Cl-大于F-，离子电荷数小于，则CaF2晶体中晶格能更大，CaF2熔点更高，C正确； D．晶胞中，a点坐标参数为，由图，b点F-在xyz轴上投影坐标分别为、、，坐标为，D正确； 故选B。 32．（2024·湖南邵阳·三模）两种含汞化合物的晶胞结构如图所示，其中甲为四方晶胞结构，乙为立方晶胞结构。下列说法错误的是 A．甲和乙中Hg2+的配位数之比为3：2 B．乙的化学式为HgS C．乙中相邻的两个S2-之间的距离为anm D．每个甲、乙晶胞中含有的阴离子数目不相等 【答案】C 【详解】A．甲中，Hg2+位于Cl-构成的正八面体的体心，其配位数为6，乙中面心的Hg2+位于的4个S2-围成的四面体的中心，配位数为4，则甲和乙中Hg2+的配位数之比为3：2 ，A项正确； B．乙晶胞中含Hg2+个数为，含S2-个数为4，则其化学式为HgS，B项正确； C．乙晶胞中，4个S2-位于互不相邻的小正方体的体心，相邻两个S2-之间的距离等于面对角线长的，即为anm，C项错误； D．甲晶胞中，阴离子Cl-数目为3，乙晶胞中，阴离子S2-数目为4，则每个甲、乙晶胞中含有的阴离子数目不相等，D项正确；    答案选C。 06 考查晶体结构的计算 33．（2024·湖南长沙·模拟预测）某锂离子电池电极材料结构如图。结构1是钴硫化物晶胞的一部分，可代表其组成和结构；晶胞2是充电后的晶胞结构；所有晶胞均为立方晶胞。下列说法正确的是 A．充电前后与S距离最近的金属原子数目相同 B．晶胞2中S与S的最短距离为 C．结构1的化学式可表示为 D．晶胞2和晶胞3表示同一晶体 【答案】D 【详解】A．结构1中，与S最近的是4个，晶胞2中与S最近的有8个，故A错误； B．由图可知，晶胞2中S与S的最短距离为面对角线的，晶胞边长为a，即S与S的最短距离为：，故B错误； C．由均摊法得，结构1中含有的数目为，含有S的数目为，与S的原子个数比为，因此结构1的化学式为，故C错误； D．如图，当2个晶胞2放在一起时，图中从之间截取的立方体就是晶胞3，晶胞2和晶胞3表示同一晶体， ，故D正确； 答案选D。 34．（2024·湖南长沙·三模）一种硼镁化合物具有超导性能，晶体结构属于六方晶系，其晶体结构、晶胞沿c轴的投影图如下所示。下列说法正确的是 A．的价电子轨道表示式为3s2 B．该晶体的化学式为 C．该晶体中最近距离为 D．原子的配位数为6 【答案】C 【详解】A．的价电子排布式为3s2，的价电子轨道表示式为，A错误； B．Mg个数为，有6个B位于晶胞体内，化学式为MgB2，B错误； C．晶胞沿c轴的投影图中硼原子位于正三角形的中心，B-B原子间的最近距离应为pm，C正确； D．原子的配位数为12，D错误； 故选C。 35．（2024·湖南·二模）半导体材料砷化镓晶胞属于立方晶系，结构如图所示，已知：为阿伏加德罗常数的值，晶体密度为，下列叙述错误的是 A．基态As原子有3个未成对电子 B．砷化镓的化学式为 C．砷原子的配位数为4 D．x，y原子的距离为 【答案】D 【详解】A．As为33号元素，原子核外有33个电子，核外电子排布式为[Ar]3d104s24p3，因此有3个未成对电子，故A正确； B．根据均摊法，晶胞中Ga原子的个数为4，As原子的个数为=4，所以化学式为GaAs，故B正确； C．砷化镓晶胞中与镓原子最近的As原子个数是4个，则配位数为4，故C正确； D．假设晶胞参数为apm，由晶胞结构可知，晶胞中x与y原子的最近距离为体对角线的，则最近距离为，晶胞中As和Ga的原子个数均是4个，则砷化镓的密度为，则，代入可得距离为，故D错误； 故答案选D。 36．（2024·湖南邵阳·模拟预测）晶胞如下图所示，晶胞棱长为，则下列说法不正确的是 A．一个晶胞含有4个分子 B．晶胞中，分子的配位数为12 C．晶胞中，两个分子最近距离为 D．晶胞的密度 【答案】D 【详解】A．由晶胞结构可知，存在于8个顶点和6个面心，个数为，即包含4个分子，A正确； B．由晶胞结构可知，做X、Y、Z三轴的切面，每个切面4个面心，总共12个配位，即分子的配位数为12，B正确； C．由晶胞结构可知，两个CO2分子最近为面心和顶点，取一个面，面心距四个顶点的距离为apm，因此两个CO2分子最近距离为，C正确； D．由晶胞质量公式可知，，则g/cm3，D错误； 故答案为D。 37．（2025·湖南·二模）黄铁矿主要成分的晶体的立方晶胞如图所示，晶体密度为，是双原子离子，因此同一晶胞中存在多种取向的，下列说法不正确的是 A．A、B两处的的取向可能不同 B．位于由距离最近的形成的正八面体空隙中 C．晶胞中与等距离且最近的有12个 D．晶胞边长为 【答案】A 【详解】A．根据晶胞结构的对称性，A、B两处环境相同，的取向是相同的，A选项说法错误； B．观察晶胞结构可知，位于由距离最近的形成的正八面体空隙中，B选项说法正确； C．由图可知，位于体心和棱心位置，与体心等距离且最近的都在棱心处，共有12个， C选项说法正确； D．晶胞中位于晶胞的顶点和面心位置，根据均摊法，晶胞中个数为，个数为，化学式为，晶胞质量，由，（a为晶胞边长），可得，D选项说法正确； 综上所述，答案是A。 38．（2024·湖南衡阳·二模）一种钇钡铜氧化物为黑色固体，能作高温超导体，应用广泛，其晶体结构单元如图所示。设表示阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是 A．基态的价电子轨道表示式为 B．该晶体的化学式为 C．与等距离且距离最近的为8个 D．该晶体的密度为 【答案】C 【详解】A．Cu原子序数为29，基态的价电子轨道表示式为，A正确； B．根据均摊法，该晶胞中个数为1，个数为2，个数为，个数为，其化学式为，B正确； C．根据图示，与等距离且距离最近的为7个，C错误； D．该晶体的密度：，D正确； 答案选C。 07 考查晶体熔沸点高低的比较 39．（2024·湖南·模拟预测）根据下列事实进行类比或推理，所得出的结论正确的是 选项 事实 结论 A 热稳定性： 热稳定性： B NaCl晶胞中的配位数为6 CsCl晶胞中的配位数也为6 C 电负性： 氧化性：单斜硫 D 沸点： 沸点： A．A B．B C．C D．D 【答案】A 【详解】A．键长：键键，故键能：键键，因此热稳定性：，同理，键长：键键，故键能：键键，因此热稳定性：，故A正确； B． aCl晶胞中占据顶点和面心，占据棱的中点和体心(二者位置可以互换)，故的配位数为6，CsCl晶胞中占据顶点，占据体心(二者位置可以互换)，故的配位数为8，故B错误； C．氧化性是物质的得电子能力，与元素的电负性无必然关系，氮气中含有的氮氮三键键能大，N2化学性质稳定，氮气的氧化性小于单斜硫，故C错误； D．HI的相对分子质量比HBr大，HI分子间的范德华力比HBr大，故HI的沸点比HBr的高，而HF能形成分子间氢键使沸点升高，HCl不能形成分子间氢键，所以沸点：，故D错误； 故选A。 40．（2024·湖南邵阳·三模）物质的结构决定物质的性质，下列性质差异与结构因素匹配正确的是 性质差异 结构因素 A 溶解度(20℃)：Na2CO3(29g)大于NaHCO3(9g) 阴离子电荷数 B 沸点：(131℃)>(31.36℃) 分子间氢键 C 键角：CH4()大于NH3() 中心原子的杂化方式 D 熔点：低于 晶体类型 A．A B．B C．C D．D 【答案】B 【详解】A．碳酸氢钠在水中的溶解度比碳酸钠小的原因是碳酸氢钠晶体中间存在氢键，与阴离子电荷数无关，A不正确； B．分子间存在氢键，则沸点：>，性质差异与结构因素匹配，B正确 C．甲烷和氨气的中心原子的杂化方式均为sp3，其键角差异是：氨气的中心原子N原子上有孤电子对，根据价层电子对互斥理论，孤电子对与σ键的斥力大于σ键之间的斥力，因此氨气的键角略小于109.5°，C不正确； D．与NaBF4均为离子化合物，判断离子化合物的熔点高低通常用晶格能，晶格能与离子的电荷、离子的半径和离子的电子层结构有关，离子的电荷越高，半径越小，晶格能越大，熔点越高，与NaBF4离子电荷相同，但的阳离子半径大于Na+，因此晶格能小，熔点低，D不正确。 答案选B。 41．（2023·湖南郴州·一模）类推的思维方法可解决不少化学问题，但类推的结论最终要经过实践的检验才能确定其正确与否。下列几种类推结论中，你认为正确的是 A．沸点：Cl2＜Br2＜I2，则沸点：H2＜N2＜O2 B．金属性：Fe>Cu，则氧化性：Fe3＋＜Cu2＋ C．Fe3O4 可表示为 FeOFe2O3，则 Pb3O4 可表示为 PbOPb2O3 D．CO2 与 Na2O2 反应只生成 Na2CO3 和 O2，故SO2 与 Na2O2 反应也只生成 Na2SO3 和 O2 【答案】A 【详解】A．氯气、溴、碘是双原子非金属单质，都属于分子晶体，氯气、溴、碘的沸点依次增大，说明相对分子质量越大，分子间作用力越大，沸点越高，氢气、氮气、氧气也是双原子非金属单质，也都属于分子晶体，则氢气、氮气、氧气的相对分子质量依次增大，分子间作用力依次增大，沸点依次升高，推论正确，故A正确； B．溶液中的铁离子与铜反应生成亚铁离子和铜离子，由氧化剂的氧化性强于氧化产物可知，铁离子的氧化性强于铜离子，则推论不正确，故B错误； C．铅元素的常见化合价为+2、+4，由原子个数比不变可知，四氧化三铅可表示为2PbOPbO2，则推论不正确，故C错误； D．二氧化硫具有还原性，与过氧化钠反应生成硫酸钠，则推论不正确，故D错误； 故选A。 42．（2025·湖南·调研）硅与氢结合能形成一系列的二元化合物SiH4、Si2H6等，与氯、溴结合生成SiCl4、SiBr4，SiH4、Si2H6、SiCl4、SiBr4四种物质的沸点由高到低的顺序为 A．SiH4、Si2H6、SiCl4、SiBr4 B．SiBr4、SiCl4、SiH4、Si2H6 C．SiBr4、SiCl4、Si2H6、SiH4 D．Si2H6、SiH4、SiCl4、SiBr4 【答案】C 【详解】SiH4、Si2H6、SiCl4、SiBr4等4种晶体均为分子晶体，相对分子质量越大，分子间作用力越大，分子晶体的沸点越高，所以沸点：SiBr4＞SiCl4＞Si2H6＞SiH4，故答案为：C。 08 考查超分子 43．（2025·湖南湘潭·模拟预测）配合物a分子(如图所示)可形成超分子结构。下列说法错误的是 A．配合物a中含4种配体 B．Cd的配位数为4 C．配合物a中配位原子的杂化方式相同 D．配合物a形成超分子结构可借助氢键作用 【答案】A 【详解】A．配合物a中含1种配体，A错误； B．由图可知，Cd与S和N原子形成了4个配位键，即配位数为4，B正确； C．配位原子N的杂化为sp3，S的杂化方式sp3，杂化方式相同，C正确； D．配合物a中N的电负性大，能通过氢键形成聚集体，故形成超分子结构可借助氢键作用，D正确； 故选A。 44．（2024·湖南郴州·一模）冠醚能与阳离子作用，12—冠—4与作用而不与作用；18—冠—6与作用，但不与或作用。下列说法错误的是 A．超分子中O原子与间存在离子键 B．冠醚与阳离子作用跟环的大小有关 C．12—冠—4中C和O的杂化方式相同 D．18—冠—6可增大KCN在溴乙烷中的溶解度 【答案】A 【详解】A．由图可知18-冠-6中O原子与相邻的2个C形成极性共价键，O带部分负电荷，与钾离子之间存在静电作用，但是冠醚分子不是离子，而且O原子也不是离子，故O原子与间不存在离子键，故A错误； B．由题意超分子均有“分子识别”的特征，不同大小的空穴适配不同大小的碱金属离子，故B正确； C．12-冠-4中C均为饱和碳原子，C的价层电子对数，O的价层电子对数，故C和O的杂化轨道类型相同，均为sp3杂化，故C正确； D．利用该原理可以用冠醚将KCN带入有机物中，可以增大其在有机物中的溶解度，故D正确； 故答案为A。 45．（2024·湖南永州·一模）下列说法正确的是 A．金刚石莫氏硬度很大，经得起锤击，可用于切割玻璃 B．等离子体中含有带电粒子且能自由移动，可用于化学合成和材料表面改性 C．超分子具有分子识别特性，用冠醚(冠)可识别所有的碱金属离子 D．液晶属于晶态物质，具有晶体的各向异性，广泛应用于手机、电脑等显示器 【答案】B 【详解】A．金刚石的莫氏硬度很大，锤击易碎因此经不起锤击，可用于切割玻璃，A错误； B．‌等离子体，是由部分电子被剥夺后的原子及原子团被电离后产生的正负离子组成的离子化气体状物质。‌因此等离子体中含有带电粒子且能自由移动，可用于化学合成和材料表面改性，B正确； C．超分子具有分子识别特性，用冠醚(冠)只能识别半径大小合适的碱金属离子，C错误； D．液晶是介于液态和晶态之间的物质，既具有流动性、又有各向异性，不属于晶态物质，D错误； 故选B。 46．（2025·湖南常德·一模）某团队提出了一种新的“伪立方体金属有机笼c”设计，其设计如图(a→c)。d是可容纳在c的空腔中的阴离子，其容纳在c中的作用力与冠醚识别碱金属离子的作用力相似。下列说法错误的是 A．a→c的过程中发生了加成、消去反应 B．a在催化剂条件下与发生加成反应，最多可消耗 C．d为负一价的阴离子，容纳在c的空腔中可构成超分子 D．b在一定条件下可与酸发生反应 【答案】B 【详解】A．a→c的过程，a中氨基与b中醛基发生加成反应生成-NH-CH(OH)-，再发生消去反应生成-N=CH-，故A正确； B．没有明确a的物质的量，不能计算在催化剂条件下与发生加成反应，最多可消耗氢气的物质的量，故B错误； C．d为+3价B与4个氯苯基结合，显负一价，d容纳在c中的作用力与冠醚与碱金属离子的作用力相似，可知d容纳在c的空腔中可构成超分子，故C正确； D．b中N原子能与H+形成配位键，所以b在一定条件下可与酸发生反应，故D正确；选B。 1．（2025·湖南永州·模拟预测）硒化锌(ZnSe)是一种重要的半导体材料，其晶胞结构如图甲所示，乙图为该晶胞沿z轴方向在平面的投影，已知晶胞边长为，阿伏加德罗常数的值为，下列说法正确的是 A．位于元素周期表的d区 B．基态原子核外有18种不同运动状态的电子 C．A点原子的坐标为，则B点原子的坐标为 D．该晶体密度为 【答案】D 【详解】A．的原子序数为30，核外电子排布式为，位于元素周期表的ds区，故A错误； B．基态Se原子核外有34个电子，每个电子的运动状态都不同，所以有34种不同运动状态的电子，故B错误； C．由晶胞的结构图和图乙可知若A点原子的坐标为(0，0，0)，则B点原子的坐标为，故C错误； D．由晶胞结构可知，Zn原子位于晶胞内部，个数为4，Se原子位于顶点和面心，个数为，则晶胞的质量为，晶胞边长为，晶胞体积为，根据密度公式，可得该晶体密度为，故D正确； 故选D。 2．（2025·湖南常德·一模）锐钛矿()的光催化活性较高，其晶胞结构为A，有4个位于面上，晶胞中每个被6个包围构成八面体，晶体缺陷结构在促进电荷转移等方面发挥着关键作用。B为锐钛矿某缺陷晶胞结构。图C为纯不同种类缺陷示意图。下列说法错误的是 A．A晶胞中的配位数为3 B．Ti的价电子排布式为 C．氧缺陷可用表示，则B中的 D．图C中a为空穴，可使用NaH在一定条件下处理得到 【答案】D 【详解】A．晶胞中每个被6个包围构成八面体，配位数为6，根据化学式，A晶胞中的配位数为3，A正确； B．Ti是第22号元素，价电子排布式为，B正确； C．晶胞结构为A，有4个位于面上，1个位于体心，8个位于顶点，故每个晶胞含4个8个，现缺少一个，故氧缺陷可用表示，，则B中的，C正确； D．a为空穴，失去，相当于Ti化合价升高，需要加氧化剂，NaH具有强还原性，D错误； 故选D。 3．（2025·湖南邵阳·二模）具有高离子导电性且可低温合成，这使其成为固态电池最有希望的电解质之一，最近研究发现，利用可有效激活锂硫电池正极。射线衍射分析表明，属于立方晶胞，参数为，晶胞在轴不同位置的截面图如下(且所有原子都位于截图上)，下列叙述错误的是 A．的空间结构为正四面体形 B．截面图中的“”代表 C．晶胞中与紧邻的有12个 D．该晶体中和间的最短距离为 【答案】C 【详解】A．的价层电子对数为：，孤电子对数为零，空间结构为正四面体形，A正确； B．根据截面图可知，白球位于8个顶点，6个在面心，其数目为：，黑球位于体心，一共有8个，因此截面的“”代表，B正确； C．晶胞中与紧邻的有8个，C错误； D．该晶体中和间的最短距离为体对角线的，为，D正确； 故选C。 4．（2025·湖南岳阳·二模）研究笼形包合物结构和性质具有重要意义，化学式为的笼形包合物四方晶胞结构如图所示(H原子未画出)。每个苯环只有一半属于该晶胞，晶胞参数为，。晶胞中N原子均参与形成配位键。下列说法正确的是 A．基态Zn原子的价电子排布式为 B．与的配位数之比为 C．晶胞中采取杂化 D． 【答案】D 【详解】A．Zn是30号元素，基态Zn原子的价电子排布式为，A错误； B．晶胞中每个N原子均参与形成配位键，Ni2+周围形成的配位键数目为4，Zn2+周围形成的配位键数目为6，则Ni2+与Zn2+的配位数之比为4:6=2:3，B错误； C．的配位数为4，若采取杂化，空间构型为正四面体，而根据晶胞结构，的配位结构更接近平面正方形，应是杂化，C错误； D．由晶胞示意图可知，一个晶胞中含有Ni2+个数为，Zn2+个数为，含有CN-为，NH3个数为，苯环个数为，则该晶胞的化学式为，则x:y:z=4:2:2=2:1:1，D正确； 故选D。 5．（2025·湖南湘潭·模拟预测）砷化镓制成的半导体器件具有高频、高温、低温性能好、抗辐射能力强等优点。其立方晶胞结构如图，晶胞边长为，原子的分数坐标为，原子的分数坐标为，设为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是 A．Ga原子的配位数为2 B．位于晶胞内的As围成正方形 C．q原子的分数坐标为 D．晶体密度为 【答案】C 【详解】A．根据晶胞图可知，Ga原子的配位数为4，A错误； B．根据晶胞图可知，位于晶胞内的4个As原子围成的是正四面体结构，B错误； C．根据晶胞图，当原子的分数坐标为，原子的分数坐标为时，参照p和r的坐标数据，可得到q原子的分数坐标为，C正确； D．根据分析，每个晶胞含4个Ga和4个As，立方晶胞边长为，则晶体密度为，D错误； 故答案为：C。 6．（2025·湖南·模拟预测）某镁镍合金储氢后所得晶体的立方晶胞如图，晶胞边长为apm，Mg位于相邻4个Ni所围合的正四面体的体心。下列说法不正确的是 A．储氢过程中被还原 B．晶体的化学式为 C．每个Mg周围有12个紧邻的H D．Mg与Ni的原子核间距为 【答案】B 【详解】A．根据题中晶胞结构可知，H2被吸收后时与Ni结合，而Ni为金属元素，只能为正价，因此H2中氢元素的化合价降低，即H2被还原，故A正确； B．由题干晶胞示意图可知，一个晶胞中Ni的个数为8×+6×=4，每个Ni原子周围有6个H，因此H有24个，Mg都在体内，因此Mg有8个，晶体的化学式为Mg2NiH6，故B错误； C．由题干晶胞示意图可知，Mg均处于晶胞的体内，则如图所示，，取一个Mg观察可知，与之最近的有4个，但是由于方向问题，中只有朝向Mg的与之距离才是最近，因此每个中只有三个H与Mg最近，因此共有12个与之紧邻的H，故C正确； D．由图像可知，晶胞中最近的Mg和Ni分别位于晶胞内和顶点上，即，因此距离为体对角线的四分之一，即apm，故D正确； 故答案为B。 7．（2024·湖南衡阳·模拟预测）硫化铜俗称铜蓝，其晶胞结构如图，下列说法错误的是 A．晶体中微粒间作用力有离子键及共价键 B．基态的价电子排布式为3d9 C．个数为2个 D．晶胞中1∶1 【答案】D 【详解】A．硫化铜晶体中铜离子和硫离子间有离子键，硫原子和硫原子间存在共价键，A正确； B．Cu是简化电子排布式为[Ar]3d104s1，失去2个电子得到铜离子，基态Cu2+的价电子排布式为3d9，B正确； C．由俯视图可知，俯视图处于顶点位置的S可能处于晶胞顶点或者棱上，结合晶胞图形可知该S处于棱上，且该S实际存在形式为，个数为，C正确； D．俯视图处于面点位置的S可能处于晶胞体内或者面心上，结合晶胞图形可知该S处于体内，且该S实际存在形式为，个数为2个，因此晶胞中S的总价态为2×(-2)+2×(-2)=-8，由晶胞可知Cu位于晶胞内部，则晶胞中Cu的总个数为6个，设Cu+的个数为x，Cu2+的个数为y，则x+y=6，x+2y=+8，联立二式子解得x=4，y=2，故2∶1，D错误； 答案选D。 8．（2023·湖南·一模）下列有关化学用语表示正确的是 A．二硫化碳的空间填充模型： B．是的原子结构示意图 C．固体的电子式： D．的σ键电子云图形： 【答案】D 【详解】A．二硫化碳分子中碳原子的价层电子对数为2，孤对电子对数为0，分子的空间构型为直线形，分子的空间填充模型为，故A错误； B．选项给出的碳原子结构示意图正确，碳原子的质子数为6，质量数大于6，碳原子符号错误，故B错误； C．二氧化硅是呈空间立体网状结构的共价晶体，不是单个的共价分子，故C错误； D．氯气分子中氯原子的p轨道形成头碰头的p-pσ键，p-pσ键电子云图形为，故D正确； 故选D。 9．（2025·湖南·二模）(1)量子化学计算预测未知化合物是现代化学的发展途径之一，有人通过计算预言铁存在四氧化物，分子构型是四面体，但该分子中铁为+6价而不是+8价，写出该分子中铁的价电子排布式 ，该分子中氧的化合价有 ，画出该分子的结构示意图 。 (2)NH3分子单独存在时键角为106.70º，其VSEPR模型为 。下图是[Zn(NH3)6]2+离子的部分结构以及∠H-N-H的测量值，解释配合物中键角变化的原因 。 (3)开夫拉是一类高强度的有机聚合物，其结构简式如下： 其中氧原子的杂化方式是 。这类聚合物强度远超尼龙纤维，与钢铁近乎相同，科学研究表明其聚合物链与链之间存在苯环苯环的相互作用，除此之外还可能因为 。 (4)近年来，钙钛矿太阳能电池是光电材料领域的研究热门，其晶胞结构如下图所示： 钙钛矿的化学式为 ，该晶胞中Ca2+与O2-的最短距离是 cm(已知晶胞参数为anm)。 【答案】 3d2 -1、-2 四面体 N原子上的孤电子对与锌离子形成配位键后，对其他成键电子对的排斥力减小，所以键角变大 sp2、sp3 聚合物链与链之间能形成氢键 CaTiO3 ×10-7a 【详解】（1）铁的四氧化物分子中，铁的化合价不是+8而是+6 ，故铁失去6个电子，铁的价电子排布式是3d2；根据化合物中元素的正负化合价代数和为0 ，则铁的“四氧化物”中氧的化合价为-1、-2；根据分子构型是四面体，并且氧的化合价为2个-2价、1个-1价，可得分子的结构为 ； （2）NH3是sp3杂化，所以VSEPR模型为四面体形；NH3分子中N原子的孤电子对进入Zn2+的空轨道形成配位键后，原孤电子对与成键电子对间的排斥作用变为成键电子对间的排斥，排斥作用减弱，所以NH3形成[Zn(NH3)6]2+后H-N-H键角变大； （3）-COOH中的氧原子有两个键，两个孤电子对，故采用sp3杂化；碳氧双键中的氧原子有一个键，两个孤电子对，故采用sp2杂化；分子中含有-N-H的结构，可以和另外N或O原子形成氢键，所以聚合物链与链之间能形成氢键； （4）由上述晶胞结构图可知，钛酸钙的晶胞中Ca位于8个顶点、O位于6个面心、 Ti位于体心，根据均摊法可以确定Ca、O、Ti的数目分别为、、1 ,因此其化学式为CaTiO3；Ca2+与O2-的最短距离是面对角线的一半，故为×10-7a。 10．（2024·湖南郴州·一模）我国秦俑彩绘和汉代器物上用的颜料被称为“中国蓝”、“中国紫”，近年来，人们对这些颜料的成分进行了研究，发现其成分主要为BaCuSi4O10、BaCuSi2O6。 (1)“中国蓝”、“中国紫”中均有Cun＋离子，n＝ ，基态时该阳离子的价电子排布式为 。 (2)“中国蓝”的发色中心是以Cun＋为中心离子的配位化合物，其中提供孤对电子的是 元素。 (3)已知Cu、Zn的第二电离能分别为1957.9 kJ·mol－1、1733.3 kJ·mol－1，前者高于后者的原因是 。 (4)铜常用作有机反应的催化剂。例如，2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O。 ①乙醇的沸点高于乙醛，其主要原因是 ；乙醛分子中π键与σ键的个数比为 。 ②乙醛分子中碳原子的杂化轨道类型是 。 (5)铜的晶胞如图所示。铜银合金是优质的金属材料，其晶胞与铜晶胞类似，银位于顶点，铜位于面心。 ①该铜银合金的化学式是 。 ②已知：该铜银晶胞参数为a cm，晶体密度为ρ g·cm－3。则阿伏加 德罗常数(NA)为 mol－1(用代数式表示，下同)。 ③若Ag、Cu原子半径分别为b cm、c cm，则该晶胞中原子空间利用率φ为 。(提示：晶胞中原子空间利用率＝×100%) 【答案】 2 3d9 O Cu失去一个电子后的价层电子排布式为3d10，达到全充满稳定结构；Zn失去一个电子后的价层电子排布式为3d104s1，Zn+ 4s1上的电子比Cu+3d10上的电子易失去 乙醇分子间存在氢键 1:6 sp2、sp3 AgCu3或Cu3Ag 【详解】(1)根据化合物中所有元素化合价代数和为0，可计算出Cu的化合价为+2，所以Cun＋离子，n＝2，Cu的价电子排布式为3d104s1, Cu2+价电子排布式为3d9； (2)“中国蓝”中Ba2+、Si都不存在孤对电子，而O原子中存在孤对电子，所以只能氧原子来提供孤对电子； (3) Cu失去一个电子后的价层电子排布式为3d10，达到全充满稳定结构；Zn失去一个电子后的价层电子排布式为3d104s1，Zn+ 4s1上的电子比Cu+3d10上的电子易失去，所以Cu的第二电离能高于Zn的第二电离能； (4)①乙醇分子间存在氢键，而乙醛分子间没有氢键，所以乙醇的沸点高于乙醛；乙醛分子中还有一个碳氧双键，所以含有1个π键6个σ键，个数比为1:6； ②乙醛中甲基上的C形成4条σ键，无孤电子对，因此采取sp3杂化类型，醛基中的C形成3条σ键和1条π键，无孤电子对，采取sp2杂化类型。 (5) ①用均摊法，6个铜原子位于立方体面心，8个银原子位于顶点，则该晶胞含个铜原子，个银原子，所以化学式为AgCu3或Cu3Ag； ②AgCu3或Cu3Ag的摩尔质量为（64×3+108）g/mol=300g/mol, 根据密度公式得     ，所以 ； ③原子空间利用率     1．（2025·湖南·高考真题）掺杂的铋酸钡具有超导性。替代部分形成(摩尔质量为)，其晶胞结构如图所示。该立方晶胞的参数为，设为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是 A．晶体中与铋离子最近且距离相等的有6个 B．晶胞中含有的铋离子个数为8 C．第一电离能： D．晶体的密度为 【答案】A 【详解】A．铋离子位于顶点，与其最近且距离相等的位于棱心，有6个，分别位于上下、前后、左右，A正确； B．晶胞中含有的铋离子个数为个，B错误； C．Ba是碱土金属，金属性强于Ca，其易失电子，第一电离能小于O，C错误； D．晶胞中Ba或K位于体心，个数为总和1，位于棱心，有，所以晶胞的质量是，晶胞体积是，则晶体的密度是：，D错误； 故选A。 2．（2025·湖南·高考真题）下列有关物质性质的解释错误的是 性质 解释 A 酸性： 是推电子基团 B 熔点： 的体积大于 C 熔点： 比的金属性弱 D 沸点： 分子间存在氢键 A．A B．B C．C D．D 【答案】C 【详解】A．是推电子基团，使乙酸中羟基的极性减弱，酸性弱于甲酸，A解释正确； B．的体积大于，导致其硝酸盐的晶格能较低、熔点更低，B解释正确； C．Fe熔点高于Na是因金属键更强，而不是因为Fe的金属性比钠弱，金属性是金属失电子的能力，与金属熔点无关，C解释错误； D．分子间氢键使其沸点反常高于，D解释正确； 故选C。 3．（2024·湖南·高考真题）是一种高活性的人工固氮产物，其合成反应为，晶胞如图所示，下列说法错误的是 A．合成反应中，还原剂是和C B．晶胞中含有的个数为4 C．每个周围与它最近且距离相等的有8个 D．为V型结构 【答案】D 【详解】A．LiH中H元素为-1价，由图中化合价可知， N元素为-3价，C元素为+4价，根据反应可知，H元素由-1价升高到0价，C元素由0价升高到+4价，N元素由0价降低到-3价，由此可知还原剂是和C，故A正确； B．根据均摊法可知，位于晶胞中的面上，则含有的个数为，故B正确； C．观察位于体心的可知，与它最近且距离相等的有8个，故C正确； D．的中心原子C原子的价层电子对数为，且与CO2互为等电子体，可知为直线型分子，故D错误； 故答案选D。 4．（2024·湖南·高考真题）下列有关化学概念或性质的判断错误的是 A．分子是正四面体结构，则没有同分异构体 B．环己烷与苯分子中键的键能相等 C．甲苯的质谱图中，质荷比为92的峰归属于 D．由与组成的离子液体常温下呈液态，与其离子的体积较大有关 【答案】B 【详解】A．为四面体结构，其中任何两个顶点都是相邻关系，因此没有同分异构体，故A项说法正确； B．环己烷中碳原子采用sp3杂化，苯分子中碳原子采用sp2杂化，由于同能层中s轨道更接近原子核，因此杂化轨道的s成分越多，其杂化轨道更接近原子核，由此可知sp2杂化轨道参与组成的C-H共价键的电子云更偏向碳原子核，即苯分子中的C-H键长小于环己烷，键能更高，故B项说法错误； C．带1个单位电荷，其相对分子质量为92，因此其质荷比为92，故C项说法正确； D．当阴阳离子体积较大时，其电荷较为分散，导致它们之间的作用力较低，以至于熔点接近室温，故D项说法正确； 综上所述，错误的是B项。 5．（2023·湖南·高考真题）科学家合成了一种高温超导材料，其晶胞结构如图所示，该立方晶胞参数为。阿伏加德罗常数的值为。下列说法错误的是    A．晶体最简化学式为 B．晶体中与最近且距离相等的有8个 C．晶胞中B和C原子构成的多面体有12个面 D．晶体的密度为 【答案】C 【详解】A．根据晶胞结构可知，其中K个数：8×=1，其中Ca个数：1，其中B个数：12×=6，其中C个数：12×=6，故其最简化学式为，A正确； B．根据晶胞结构可知，位于晶胞顶点，Ca2+位于体心，每个为8个晶胞共用，则晶体中与最近且距离相等的有8个，B正确； C．根据晶胞结构可知，晶胞中B和C原子构成的多面体有14个面，C错误； D．根据选项A分析可知，该晶胞最简化学式为，则1个晶胞质量为：，晶胞体积为a3×10-30cm3，则其密度为，D正确； 故选C。 6.（2025·四川·高考真题）的四方晶胞(晶胞参数，省略中的氧，只标出)和的立方晶胞如图所示，为阿伏加德罗常数的值。 下列说法错误的是 A．晶胞中1位的分数坐标为 B．晶胞中2位和3位的核间距为 C．晶胞和晶胞中原子数之比是 D．晶体密度小于晶体密度 【答案】D 【详解】A．根据图示，晶胞中1位位于晶胞的棱角，其分数坐标为，故A正确； B．2位坐标为(a，a，1.7a)，3位坐标为(0，0，3.4a)，核间距：apm，B正确； C．晶胞中原子个数为：，晶胞中原子个数为：（省略中的氧，只标出，所以一起计算的原子），晶胞和晶胞中原子数之比是，C正确； D．晶体密度计算公式为：，晶体密度为： ，晶体密度为：，晶体密度大于晶体密度，D错误； 故答案选D。 7．（2025·四川·高考真题）生产磷肥时，利用纯碱溶液吸收的反应如下：。下列说法错误的是 A．中含有配位键 B．和都是由极性键构成的极性分子 C．和晶体分别为分子晶体和共价晶体 D．的模型和空间结构都为平面三角形 【答案】B 【详解】A．Na2SiF6的阴离子中有Si提供空d轨道，F-提供孤对电子形成的配位键，A正确； B．SiF4中心原子Si的价层电子对数是，无孤对电子，为正四面体结构，分子对称，属于非极性分子；H2O为极性分子，B错误； C．CO2晶体为分子晶体（分子间作用力），SiO2为共价晶体（原子间共价键），C正确； D．中心原子C的价层电子对数是，无孤对电子，VSEPR模型为平面三角形，实际空间结构也为平面三角形，D正确； 故选B。 学科网（北京）股份有限公司1 / 17 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $$