2026届高三化学一轮复习 第29讲 电解质溶液图像分析

该高中化学高考复习课件聚焦电解质溶液图像分析专题，覆盖三大守恒、离子浓度比较、平衡常数计算及酸碱中和滴定、分布系数、沉淀溶解平衡曲线等核心考点，对接高考评价体系，通过2023-2024年全国及地方卷考点统计，明确pC-V曲线、lg离子比值-pH曲线等高频题型，归纳选择压轴题与填空计算的考查要求，体现备考针对性。 课件亮点在于“真题精讲+思维建模”策略，精选2020-2024年浙江、湖南等卷真题，详解分布系数曲线交点求Ka、沉淀溶解平衡曲线Ksp计算等突破方法，培养学生证据推理与模型认知的科学思维素养。设“易错点警示”和“考向预测”，助力学生掌握答题技巧，教师可据此系统梳理考点，实现高效复习。

第29讲　 电解质溶液图像分析 (2020年浙江1月)室温下，向20.00 mL 0.1000mol·L－1盐酸中滴加0.1000mol·L－1 NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图。已知lg 5≈0.7。下列不正确的是( ) A．NaOH与盐酸恰好完全反应时，pH＝7 B．选择变色范围在pH突变范围内的指示剂， 可减小实验误差 C．选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙的大 D．V(NaOH)＝30.00 mL时，pH≈12.3 【真题导入】 C (2023·湖南)常温下，用浓度为0.020 0 mol·L-1的NaOH标准溶液滴定浓度均为0.0200 mol·L-1的HCl和CH3COOH的混合溶液，滴定过程中溶液的pH随η（ η＝ ）的变化曲线如图所示。下列说法错误的是（　　） A. Ka（CH3COOH）约为10－4.76 B. 点 a：c(Na+) + c(Cl－)＝c(CH3COO－) + c(CH3COOH) C. 点b：c(CH3COOH) ＜c(CH3COO－) D. 水的电离程度：a＜b＜c＜d D 【真题导入】 选择题 以图像、图表形式出现，综合考查外界条件对水溶液中离子平衡的影响，难度在选择题中最大，往往是压轴题。 非选择题 通常以文字形式出现，进行相关计算的填空题。主要利用三大守恒计算电离平衡常数或某离子浓度居多。 此类试题信息量大，且都隐藏于题目或图像中，主要通过酸碱中和滴定、电离平衡、水解平衡和沉淀溶解平衡的情境，利用三大守恒进行离子浓度大小比较、离子浓度、电离平衡常数、水解平衡常数和溶度积常数的计算等。对学生的综合能力要求较高，借助于三大守恒是完成此类题目的重要手段。 【核心素养】 4 2024全国甲卷-7题 pC—V曲线图 2024湖北卷-13题 pKa 2024河北卷-11题 lg离子比值—pC曲线图 2024黑吉辽卷-15题 pC—pC曲线图 2023全国甲卷-7题 pM—pH曲线图 2023全国乙卷-7题 pC—pC曲线图 2023辽宁卷-15题 pC—pH曲线图 2022湖南卷-12题 lgc—V曲线图 2022年福建卷-7题 lgc—pH曲线图 2024年吉林卷—15题 选择题，利用Ksp计算反应平衡常数，离子浓度之比 2023年河北卷—10题 选择题，根据Ksp大小判断离子的沉淀顺序 2023年浙河北卷—13题 选择题，读图，利用Ksp比较离子浓度大小，判断沉淀能否转化 【考点统计】 1、明确三个“比较” (1)电离程度大于水解程度，如CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，所以等浓度的CH3COOH与CH3COONa溶液等体积混合后溶液显酸性。 (2)水解程度大于电离程度，如HClO的电离程度小于ClO－的水解程度，所以等浓度的HClO与NaClO溶液等体积混合后溶液显碱性。 (3)酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式盐的电离程度和水解程度哪一个更强。如在NaHCO3溶液中，HCO3－的水解程度大于其电离程度，故溶液显碱性。 【考点梳理】 考点1 三大守恒 (1)电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带的正电荷总数与所有阴离子所带的负电荷总数相等。如在Na2CO3 溶液中存在Na＋、CO32－、H＋、OH－、HCO3－，它们存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO32－)＋c(HCO3－)＋c(OH－)。 (2)元素质量守恒(也叫物料守恒)：电解质溶液中，由于某些离子能水解或电离，离子种类增多，但某些关键性的原子总是守恒的。 (3)质子守恒 【考点梳理】 2、三大“守恒” ★单一溶液中离子浓度关系 例：常温下，0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液。 (1)粒子种类：____________________________________。 (2)离子浓度大小关系：____________________________________。 (3)元素质量守恒：____________________________________。 例：常温下，比较0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中各种离子浓度关系。 (1)大小关系：________________________________________ 。 (2)元素质量守恒式：_______________________________________ 。 (3)电荷守恒式：__________________________________________ 。 (4)质子守恒式：________________________________________ 。 【考点梳理】 ★混合溶液(缓冲液)中粒子浓度大小关系 例：含物质的量相同的CH3COOH和CH3COONa混合溶液(酸性)： (1)写出所有电离、水解离子方程式：_______________________。 (2)粒子浓度由大到小顺序为_______________________________。 (3)电荷守恒式为_______________________________________。 (4)元素质量守恒_____________________________________。 【典例分析】 CH3COONa=CH3COO－＋Na＋、CH3COOH⇌CH3COO－＋H＋ H2O⇌H＋＋OH－、CH3COO－＋H2O⇌CH3COOH＋OH－ c（CH3COO－）>c（Na＋）>c（CH3COOH）>c（H＋）>c（OH－） c（Na＋）＋c（H＋）＝c（CH3COO－）＋c（OH－） [c（CH3COO－）＋c（CH3COOH）]=2c（Na＋） ★酸、碱中和型粒子浓度大小比较 例：比较下列几种溶液混合后各离子浓度的大小。 (1)CH3COOH和NaOH等浓度等体积混合，离子浓度大小顺序为_____________________。 (2)NaOH和CH3COOH等浓度按1∶2体积比混合后pH<7，离子浓度大小顺序为________。 (3)pH＝2的CH3COOH与pH＝12的NaOH等体积混合，其离子浓度大小顺序为________。 【典例分析】 c（Na＋）>c（CH3COO－）>c（OH－）>c（H＋） c（CH3COO－）>c（Na＋）>c（H＋）>c（OH－） c（CH3COO－）>c（Na＋）>c（H＋）>c（OH－） 室温下向20 mL 0.1 mol·L－1 HA溶液中 逐滴加入0.1 mol·L－1 NaOH溶液，溶液 pH的化如图所示： 1、酸碱中和滴定曲线——PH-V曲线 【考点梳理】 考点2 电解质溶液图像分析 一元弱酸滴定曲线 二元弱酸滴定曲线 【考点梳理】 1、酸碱中和滴定曲线——PH-V曲线 例：298 K时，向20.0 mL 0.10 mol·L－1 H2A溶液中滴加0.10 mol·L－1 NaOH溶液， 滴定曲线如图所示。下列说法正确的是(　　) D A.该滴定过程应该选择石蕊溶液作指示剂B.W点到X点发生的主要反应的离子方程式为 H2A＋2OH－=A2－＋2H2OC.Y点对应的溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(A2－)D.反应H2A＋A2－⇌2HA－的平衡常数K＝1.0×107.4 【考点梳理】 二元弱酸(H2X)一级电离程度远大于二级电离程度。lgc(X2－)/c(HX－)或 lgc(HX－)/c(H2X)越大，表示电离程度越大，因而N代表一级电离的曲线，M代表二级电离曲线； 常温下将KOH溶液滴加到二元弱酸(H2X)溶液中，混合溶液pH与离子浓度变化关系 【考点梳理】 ★ 1、酸碱中和滴定曲线——lg离子比值—pH曲线 交点： Ka=10-4.76 交点：pKa1=pH=1.2 ➩Ka1=10-1.2 交点：pKa2=p=4.2➩Ka2=10-4.2 【考点梳理】 2、分布系数曲线 一元弱酸 二元弱酸 三元弱酸 15 例：(2020全国卷Ⅰ)以酚酞为指示剂，用0.1000 mol·L-1的NaOH溶液滴定20.00 mL未 知浓度的二元酸H2A溶液。溶液中pH、分布系数随滴加NaOH溶液体积的变化关系如下图所示。[比如A2−分布系数： ]，正确的是（ ） A.曲线①代表 ，曲线②代表 B.H2A溶液的浓度为0.2000 mol·L−1 C.HA−的电离常数Ka=1.0×10−2 D.滴定终点时，溶液中c(Na+)＜2c(A2-)+c(HA-) C 【考点梳理】 图像 说明 横坐标数值越大)______ 纵坐标数值越大，c(M)____ 曲线上方的点为______ 溶液 曲线上的点为____溶液 曲线下方的点表示有沉淀生成 曲线上任意一点，坐标数值越大，其对应的离子浓度____ 越小 越小 不饱和 饱和 越小 【考点梳理】 类型三 沉淀溶解平衡曲线 3、沉淀溶解平衡曲线 [以BaCO3、BaSO4的沉淀溶解平衡 曲线为例,其中Ksp(BaCO3)>Ksp(BaSO4)] 【思维模型】 3、沉淀溶解平衡曲线 1、(2023·全国乙卷)一定温度下，AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。 C 下列说法正确的是(　　)A.a点条件下能生成Ag2CrO4沉淀，也能生成AgCl沉淀B.b点，c(Cl－)＝c(CrO42－)，Ksp(AgCl)＝Ksp(Ag2CrO4)C.Ag2CrO4＋2Cl－⇌2AgCl＋CrO42－的平衡常数K＝107.9D.向NaCl、Na2CrO4均为0.1 mol·L－1的混合溶液中滴加AgNO3，先产生Ag2CrO4沉淀 【典例分析】 2、(2023·辽宁卷)某废水处理过程中始终保持H2S饱和，即c(H2S)＝0.1 mol·L－1，通过调节pH 使Ni2＋和Cd2＋形成硫化物而分离，体系中pH与－lg c关系如右图所示，c为HS－、S2－、Ni2＋ 和Cd2＋的浓度，单位为 mol·L－1。已知Ksp(NiS)>Ksp(CdS)，下列说法正确的是(　　) D A.Ksp(CdS)＝10－18.4 B.③为pH与－lgc(HS－)的关系曲线 C.Ka1(H2S)＝10－8.1 D.Ka2(H2S)＝10－14.7 【典例分析】 3、(2023·全国甲卷)下图为Fe(OH)3、Al(OH)3和Cu(OH)2 在水中达沉淀溶解平衡时的pM－pH关系图 {pM＝－lg[c(M)/(mol·L－1)]；c(M)≤10－5 mol·L－1 可认为M离子沉淀完全}。下列叙述正确的是(　　) C 【典例分析】 4、(2024·湖南)常温下Ka ＝1.8×10-4，向20 mL 0.10mol·L-1NaOH溶液中缓慢滴入相同浓度的HCOOH溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入HCOOH溶液体积的变化关系如图所示，下列说法错误的是（　　） A. 水的电离程度：M＜N B. M点：2c ＝c ＋c C. 当V ＝10 mL时，c ＝c ＋2c ＋c D. N点：c ＞c ＞c ＞c ＞c D 【典例分析】 5、(2024·山东)常温Ag(Ⅰ)-CH3COOH水溶液体系：Ag＋＋CH3COO－ CH3COOAg(aq)，平衡常数为K。已知初始浓度c0(Ag＋)＝c0(CH3COOH)＝0.08 mol·L－1，所有含碳物种的摩尔分数与pH变化关系如图所示（忽略溶液体积变化）。下列说法正确的是（　　） A. 线Ⅱ表示CH3COOH的变化情况 B. CH3COOH的电离平衡常数Ka＝10－n C. pH＝n时，c（Ag＋）＝ mol·L－1 D. pH＝10时，c（Ag＋）＋c（CH3COOAg）＝0.08 mol·L－1 【典例分析】 C 6、(2024·浙江6月)室温下，H2S水溶液中各 含硫微粒物质的量分数δ随变化关系如图 [例如δ(H2S)＝ ］。 已知：Ksp(FeS)＝6.3×10－18，Ksp[Fe(OH)2]＝4.9×10－17。 下列说法正确的是(　C　) 【典例分析】 A. 溶解度：FeS大于Fe(OH)2 B. 以酚酞为指示剂(变色pH范围8.2～10.0)，用NaOH标准溶液可滴定H2S水溶液浓度 C. 忽略S2－的第二步水解，0.10 mol/L的Na2S溶液中S2－水解率约为62％ D. 0.010mol/LFeCl2溶液中加入等体积0.20 mol/LNa2S溶液，反应初始生成沉淀是FeS C 7、(2024·新课标卷)常温下CH2ClCOOH和CHCl2COOH两种溶液中，分布系数δ与pH的变化关系如图所示。［δ(CH2ClCOO－)＝ ］下列正确的是(　 ) 【典例分析】 A. 曲线M表示δ(CHCl2COO－)～pH的变化关系 B. 若酸的初始浓度为0.10 mol·L－1，则a点对应的 溶液中有c(H＋)＝c(CHCl2COO－) + c(OH－) C. CH2ClCOOH的电离常数Ka＝10-1.3 D. pH＝2.08时， ＝ D 【典例分析】 D 【典例分析】 D 9、(2022·湖南卷)室温时，用0.100 mol·L－1的标准AgNO3溶液滴定15.00 mL浓度相等的Cl－、Br－和I－混合溶液，通过电位滴定法获得lg c(Ag＋)与V(AgNO3)的关系曲线如图所示(忽略沉淀对离子的吸附作用)。若溶液中离子浓度小于1.0×10－5mol·L－1时，认为该离子沉淀完全。Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(AgBr)＝5.4×10－13，Ksp(AgI)＝8.5×10－17。下列说法正确的是(　　) A．a点：有白色沉淀生成 B．原溶液中I－的浓度为0.100 mol·L－1 C．当Br－沉淀完全时，已经有部分Cl－沉淀 D．b点：c(Cl－)>c(Br－)>c(I－)>c(Ag＋) C 【典例分析】 10、(2021·天津卷)常温下，下列有关电解质溶液的叙述正确的是(　　) A 【典例分析】 酸碱中和滴定曲线的考查是高考命题热点，常见酸碱中和滴定曲线图像为pH-V、pH-pOH、σ-pH，既考查了化学基础知识----弱电解质的电离、盐类的水解、电荷守恒、物料守恒、质子守恒，又重点考查学生信息提取和转化能力，体现出对化学学科核心素养发展水平的考查。 命题热点注重双基 酸碱中和滴定曲线是酸碱中和滴定实验知识的延展与深化。由一元酸(碱)滴定一元碱(酸)的滴定曲线到一元碱滴定二元酸的滴定曲线再到一元酸（碱）滴定两性物质氨基酸（甘氨酸、赖氨酸）的滴定曲线。近年又出现了一元酸（碱）滴定酸式盐(碳酸氢钠、亚硫酸氢钠)，一元碱滴定混酸的滴定曲线。 2025年酸碱中和滴定曲线仍会以选择题的形式进行命制，其命题情景会更复杂、更多元化。 考查内容仍会包括：①结合酸碱中和滴定曲线图像判断溶液的酸碱性、ka1、ka2、kb、kh及pH的有关计算；②以酸碱中和滴定曲线为载体，考查滴定过程中微粒的浓度变化、粒子浓度关系及大小比较。 高考预测 命题情景转向多元 【考向预测】 c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)] c（Cl－）＝c（NH）＋c（NH3·H2O） c（Na＋）>c（HCO）>c（OH－）>c（H＋）>c（CO） c（Na＋）＝c（HCO）＋c（CO）＋c（H2CO3） c（Na＋）＋c（H＋）＝c（HCO）＋2c（CO）＋c（OH－） c（OH－）＋c（CO）＝c（H2CO3）＋c（H＋） Cl－、NH、H＋、OH－、NH3·H2O、H2O c（Cl－）>c（NH）>c（H＋）>c（OH－） A.由a点可求得Ksp[Fe(OH)3]＝10－8.5 B.pH＝4时Al(OH)3的溶解度为 mol·L－1 C.浓度均为0.01 mol·L－1的Al3＋和Fe3＋可通过分步沉淀进行分离 D.Al3＋、Cu2＋混合溶液中c(Cu2＋)＝0.2 mol·L－1时二者不会同时沉淀 $$