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课时作业(十三) 化学反应速率与化学平衡图像
一、选择题
1.在密闭容器中进行反应M(g)+N(g)⥫⥬R(g)+2L(?),R的体积分数φ随时间的变化情况如图所示。下列叙述正确的是( )
A.正反应为吸热反应,L是气体
B.正反应为吸热反应,L是固体或液体
C.正反应为放热反应,L是气体
D.正反应为放热反应,L是固体或液体
解析:选C 根据图像可知,当压强相同时,温度为T2时首先达到平衡状态,说明T2大于T1,升高温度φ降低,即平衡向逆反应方向移动,故正反应是放热反应;当温度相同时,压强为p2时首先达到平衡状态,说明p2大于p1,增大压强φ降低,即平衡向逆反应方向移动,故正反应是气体分子数增大的反应,所以L一定是气体,C项正确。
2.已知反应2H2(g)+CO(g)⥫⥬CH3OH(g)的平衡常数如下表。按照相同的物质的量投料,测得CO在不同温度下的平衡转化率与压强的关系如图所示。
温度/℃
500
700
800
平衡常数K
2.50
0.34
0.15
下列大小比较正确的是( )
A.平衡常数:K(a)>K(c),K(b)=K(d)
B.正反应速率:v(a)>v(c),v(b)=v(d)
C.达到平衡所需时间:t(a)=t(c),t(b)>t(d)
D.平均相对分子质量:M-(a)=M-(c),M-(b)>M-(d)
解析:选A 温度相同,平衡常数相同,不同温度时,CO的转化率越大,平衡常数越大,所以K(a)>K(c),K(b)=K(d),A项正确;根据表中数据可知,温度越高,平衡常数越小,说明正反应为放热反应,所以T1<T2<T3,则反应速率v(a)<v(c),b、d点温度相同,但b点压强大于d点,所以v(b)>v(d),B项错误;因为v(a)<v(c),v(b)>v(d),所以达到平衡所需时间t(a)>t(c),t(b)<t(d),C项错误;平衡向右移动,气体的物质的量减小,平均相对分子质量增大,所以M-(a)>M-(c),D项错误。
3.已知合成氨反应N2(g)+3H2(g)⥫⥬2NH3(g) ΔH<0,当反应器中按n(N2)∶n(H2)=1∶3投料后,测得在不同温度下,反应达到平衡状态时,混合物中NH3的物质的量分数随压强的变化曲线a、b、c如图所示。下列说法正确的是( )
A.曲线a对应的反应温度最高
B.图中M、N、Q点平衡常数K的大小关系为K(M)=K(Q)<K(N)
C.相同压强下,投料相同,达到平衡所需时间关系为c<b<a
D.若N点时c(NH3)=0.2 mol·L-1,起始时c(N2)=0.1 mol·L-1
解析:选C 正反应是放热反应,升高温度平衡逆向移动,氨气的物质的量分数减小,相同压强下,投料比相同,曲线a对应的NH3的物质的量分数最大,所以曲线a对应的温度最低,A错误;对于同一化学反应,K只受温度影响,温度不变K不变,所以K(M)=K(Q),正反应为放热反应,升高温度平衡逆向移动,由题图可知,曲线c对应的温度高于曲线b对应的温度,所以Q点的温度低于N,K(Q)>K(N),B错误;相同压强下,投料相同,温度越高反应速率越快,反应达到平衡所需时间越短,曲线c、b、a所对应的温度依次降低,所以反应达到平衡所需时间关系为c<b<a,C正确;N点时,氨气的物质的量分数为20%,设N2的转化率是b,N2的起始浓度为x mol·L-1
N2(g)+3H2(g)⥫⥬2NH3(g)
起始(mol·L-1) x 3x 0
转化(mol·L-1) xb 3xb 2xb
平衡(mol·L-1) x-xb 3x-3xb 2xb
根据题意有,
所以x=0.3,D错误。
4.可逆反应2SO2(g)+O2(g)⥫⥬2SO3(g) ΔH<0,一定条件下在某密闭容器中达到平衡,T1时改变某一条件,化学反应速率与反应时间关系如图。下列说法中正确的是( )
A.t1时改变某一条件,平衡将向逆反应方向移动
B.维持压强不变,t1时升高反应体系温度
C.维持温度不变,t1时扩大反应体系体积
D.维持温度、压强不变,t1时充入SO2(g)
解析:选A t1时改变某一条件,逆反应速率大于正反应速率,平衡向逆反应方向移动,A项正确;维持压强不变,t1时升温,正逆反应速率均增大,B项错误;维持温度不变,t1时扩大反应体系体积,反应物和反应产物的浓度都减小,正逆反应速率均减小,C项错误;维持温度、压强不变,t1时充入SO2,正反应速率增大,逆反应速率不变, D项错误。
5.已知NO2和N2O4可以相互转化:2NO2(g)⥫⥬N2O4(g)(正反应为放热反应)。现将一定量NO2和N2O4的混合气体通入一体积为2 L的恒温密闭容器中,反应物物质的量浓度随时间变化关系如图所示,则下列说法错误的是( )
A.前10 min内用NO2表示的化学反应速率v(NO2)=0.02 mol·L-1·min-1
B.反应进行至25 min时,曲线发生变化的原因可以是向容器中添加NO2(g)
C.若要达到与最后相同的化学平衡状态,在25 min时还可以采取的措施是添加N2O4(g)
D.a、b、c、d四个点中,表示化学反应处于平衡状态的点成是b和d
解析:选A 由图可知0~10 min时,X曲线Δc=(0.6-0.2)mol·L-1=0.4 mol·L-1,Y曲线Δc=(0.6-0.4) mol·L-1=0.2 mol·L-1,X曲线浓度变化量是Y曲线浓度变化量的2倍,则X曲线表示NO2浓度随时间的变化曲线,Y曲线表示N2O4浓度随时间的变化曲线;反应时NO2浓度增大,N2O4浓度减小,说明反应逆向进行;前10 min内用NO2表示的化学反应速率v(NO2)===0.04 mol·L-1·min-1,故A错误;反应进行至25 min时,c(NO2)增大、c(N2O4)不变,所以改变的条件可能是向容器中添加NO2(g),故B正确;若要达到与最后相同的化学平衡状态,在25 min时还可以增大反应产物平衡逆向移动来实现,故C正确;如果各物质的浓度不变时,该可逆反应达到平衡状态,根据图知,b、d点各物质浓度不变,说明正逆反应速率相等,反应达到平衡状态,故D正确;故选A。
6.下列关于化学反应图像的说法错误的是( )
A.图1可表示反应2NO2(g)⥫⥬N2O4(g)在等温、等压条件下平衡后t时刻充入NO2时反应速率随时间的变化图像
B.图2可表示反应CO(g)+2H2(g)⥫⥬CH3OH(g)在一定温度下将0.5 mol CO和0.5 mol H2在体积为2 L的密闭容器中发生反应时CO的体积分数随时间的变化图像
C.图3可表示反应2SO2(g)+O2(g)⥫⥬2SO3(g),温度:T1>T2,反应为吸热反应
D.图4可表示反应mA(g)+nB(g)⥫⥬pC(g)+qD(g) ΔH>0,且m+n>p+q
解析:选C A项,在等温、等压条件下,平衡后t时刻充入NO2,正反应速率增大,逆反应速率减小,最后重新达到平衡状态,正确;B项,将0.5 mol CO和0.5 mol H2在体积为2 L的密闭容器中发生反应,起始时CO与H2的体积比为1∶1,CO的体积分数为50%,设反应过程中消耗CO x mol,则:
CO(g)+2H2(g)⥫⥬CH3OH(g)
起始/mol 0.5 0.5 0
转化/mol x 2x x
平衡/mol 0.5-x 0.5-2x x
则平衡时CO的体积分数为×100%=×100% =50%,所以在反应过程中CO的体积分数不变,正确;C项,根据“先拐先平数值大”的原则,温度:T2>T1,温度高时SO3的体积分数小,说明升高温度平衡逆向移动,则正反应为放热反应,错误;D项,由图可知,升高温度,A的转化率增大,说明升高温度平衡正向移动,正反应为吸热反应,压强越大,A的转化率越大,说明增大压强,平衡正向移动,正反应方向为气体体积减少的方向,则m+n>p+q,正确。
7.在相同温度和压强下,对反应CO2(g)+H2(g)⥫⥬CO(g)+H2O(g)进行甲、乙、丙、丁四组实验,实验起始时放入容器内各组分的物质的量见下表:
物质物质的量实 验
CO2
H2
CO
H2O(g)
甲
a mol
a mol
0 mol
0 mol
乙
2a mol
a mol
0 mol
0 mol
丙
0 mol
0 mol
a mol
a mol
丁
a mol
0 mol
a mol
a mol
上述四种情况达到平衡后,n(CO)的大小顺序是( )
A.乙=丁>丙=甲
B.乙>丁>甲>丙
C.丁>乙>丙=甲
D.丁>丙>乙>甲
解析:选A 把各组物质进行极端转化,均转化为反应物,则
CO2(g)+H2(g)⥫⥬CO(g)+H2O(g)
甲: a mol a mol 0 mol 0 mol
乙: 2a mol a mol 0 mol 0 mol
极端转化后的丙: a mol a mol 0 mol 0 mol
极端转化后的丁: 2a mol a mol 0 mol 0 mol
因此甲与丙、乙与丁分别为等效平衡,因此平衡时n(CO):乙=丁,丙=甲。比较甲和乙,乙可看作在甲的基础上增大了CO2的浓度,平衡右移,因此n(CO)增大,所以n(CO):乙=丁>丙=甲。
8.在恒容密闭容器中存在下列平衡:CO(g)+H2O(g)⥫⥬CO2(g)+H2(g)。CO2(g)的平衡物质的量浓度c平(CO2)与温度T的关系如图所示。下列说法错误的是( )
A.反应CO(g)+H2O(g)⥫⥬CO2(g)+H2(g)的 ΔH>0
B.在T2时,若反应处于状态D,则一定有v正<v逆
C.平衡状态A与C相比,平衡状态A的c(CO)小
D.若T1、T2时的平衡常数分别为K1、K2,则K1<K2
解析:选C 由图可知,升高温度平衡时c(CO2)增大,则升高温度平衡正向移动,该反应的正反应为吸热反应,则反应CO(g) +H2O(g)⥫⥬CO2(g)+H2(g)的ΔH>0,A正确;T2时,若反应处于状态D,大于平衡时浓度,平衡逆向移动,则一定有v正<v逆,B正确;平衡状态A与C相比,C对应温度高,则C点平衡正向进行的程度大,可知平衡状态A的c(CO)大,C错误;该反应的正反应为吸热反应,升高温度,化学平衡向吸热的正方向移动,则若T1、T2时的平衡常数分别为K1、K2,则K1<K2,D正确。
9.I2在KI溶液中存在平衡:
I2(aq)+I-(aq)⥫⥬I (aq),某I2、KI混合溶液中,c(I)与温度T的平衡曲线图如图所示。下列说法不正确的是( )
A.反应I2(aq)+I-(aq)⥫⥬I(aq)的ΔH>0
B.若温度为T1℃、T2℃时,反应的平衡常数分别为K1、K2,则K1>K2
C.若反应进行到状态d时,一定有v正>v逆
D.状态a与状态b相比,状态a的c(I2)小
解析:选A 温度升高,I浓度降低,平衡逆向移动,正反应放热,ΔH<0,A错误;正反应放热,温度升高,平衡常数减小,B正确;若反应进行到状态d时,I浓度低于同温度下的a点,平衡会正向移动,则一定有v正>v逆,C正确;状态a与状态b相比,状态a的I浓度高,所以c(I2)小,D正确。
10.反应N2O4(g)⥫⥬2NO2(g) ΔH=+57kJ·mol-1,在温度为T1、T2时,平衡体系中NO2的体积分数随压强变化曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A.A、C两点的反应速率:A>C
B.A、C两点气体的颜色:A浅,C深
C.T1>T2
D.B、C两点气体的平均相对分子质量:B<C
解析:选B 在其他条件不变时,压强越大,反应速率越快。A、C两点的反应温度相同,由于压强:C>A,所以反应速率:C>A,A错误;A、C两点的反应温度相同,压强:C点>A点。在其他条件不变时,增大压强,物质的浓度增大,c(NO2)增大,体系内气体颜色加深;增大压强,化学平衡逆向移动,使c(NO2)减小,但平衡移动的趋势是微弱的,总的来说c(NO2)比A点大,故A、C两点气体的颜色:A点浅,C点深,B正确;根据图像可知:在压强相同、温度不同时,NO2的体积分数:T2>T1。该反应的正反应为吸热反应,升高温度,平衡正向移动,NO2的体积分数增大,所以温度:T2>T1,C错误;根据图像可知B、C两点NO2的体积分数相同,由于气体的质量不变,则各种气体的物质的量不变,气体的总物质的量不变,故气体的平均相对分子质量也不变,即B、C两点气体的平均相对分子质量相同,即:B=C,D错误。
二、非选择题
11.在一定条件下,二氧化硫和氧气发生如下反应:
2SO2(g)+O2(g)⥫⥬2SO3(g) ΔH<0
(1)写出该反应的化学平衡常数表达式K=________.
(2)降低温度,该反应K值________,二氧化硫转化率______,化学反应速率______(以上均填“增大”“减小”或“不变”)。
(3)600 ℃时,在一密闭容器中,将二氧化硫和氧气混合,反应过程中SO2、O2、SO3物质的量变化如图,反应处于平衡状态的时间段是________________________________________________________________________。
(4)据图判断,反应进行至20 min时,曲线发生变化的原因是________________________(用文字表达)。
10 min到15 min的曲线变化的原因可能是__________(填写编号)。
a.加了催化剂 b.扩大容器体积
c.降低温度 d.增加SO3的物质的量
解析:(1)根据化学方程式可知该反应的化学平衡常数表达式K=。
(2)正反应是放热反应,降低温度,平衡向正反应方向移动,该反应K值增大,二氧化硫转化率增大,化学反应速率减小。
(3)平衡时各种物质的浓度不再发生变化,反应处于平衡状态的时间段是15~20 min和25~30 min。
(4)据图判断,反应进行至20 min时,O2的浓度瞬间增大,而其余物质的浓度不变,曲线发生变化的原因是增加了O2的量。10~15 min时曲线的斜率增大,反应速率加快,但没有达到平衡状态,所以曲线变化的原因可能是使用了催化剂。
答案:(1) (2)增大 增大 减小
(3)15~20 min和25~30 min
(4)增加了O2的量 a
12.反应aA(g)+bB(g)cC(g)(ΔH<0)在等容条件下进行。改变其他反应条件,在Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ阶段中各物质浓度随时间变化的曲线如下图所示:
(1)化学方程式中a∶b∶c=________。
(2)A的平均反应速率vⅠ(A)、vⅡ(A)、vⅢ(A)从大到小的排列顺序为________________________________________________________________________。
(3)B的平衡转化率αⅠ(B)、αⅡ(B)、αⅢ(B)中最小的是________,其值是________。
(4)由第一次平衡到第二次平衡,平衡向________(填“左”或“右”)移动,采取的措施是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(5)其他条件不变,只改变温度,则第Ⅱ阶段反应温度(T2)和第Ⅲ阶段反应温度(T3)的高低:T2________(填“<”“>”或“=”)T3,判断的理由是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
解析:(1)第Ⅰ阶段,20 min内,Δc(A)=2.00 mol·L-1-1.00 mol·L-1=1.00 mol·L-1,Δc(B)=6.00 mol·L-1-3.00 mol·L-1=3.00 mol·L-1,Δc(C)=2.00 mol·L-1,则a∶b∶c=Δc(A)∶Δc(B)∶Δc(C)=1∶3∶2。
(2)v1(A)==
0.05 mol·L-1·min-1,
vⅡ(A)==0.025 mol·L-1·min-1,
vⅢ(A)==0.012 mol·L-1·min-1,
则vⅠ(A)>vⅡ(A)>vⅢ(A)。
(3)αⅠ(B)=×100%=50%,
αⅡ(B)=×100%=38%,
αⅢ(B)=×100%≈19%。故αⅢ(B)最小。
(4)由图示可知,由第一次平衡到第二次平衡,A、B的浓度减小,说明平衡正向移动。由物质C的浓度变化可知,使平衡正向移动的措施是从反应体系中移出了产物C。
(5)由图示可知,Ⅱ→Ⅲ平衡正向移动,由于正反应是放热反应,故Ⅱ→Ⅲ是降温过程,即T2>T3。
答案:(1)1∶3∶2
(2)vⅠ(A)>vⅡ(A)>vⅢ(A)
(3)αⅢ(B) 0.19
(4)右 从平衡体系中分离出了C
(5)> 因为该反应为放热反应,当其他条件不变时,降温能使平衡正向移动
13.氮及其化合物在生活及工业生产中有着重要应用。请回答以下问题:
(1)如图是N2(g)、H2(g)与NH3(g)之间转化的能量关系图,则:
①N2(g)与H2(g)反应生成NH3(g)的热化学方程式为
________________________________________________________________________。
②过程(Ⅰ)和过程(Ⅱ)的反应热________(填“相同”或“不同”)。
③某温度下,在1 L恒温恒容容器中充入1 mol N2和3 mol H2进行上述反应,10 min达到平衡,此时容器内压强变为原来的7/8。
a.该过程的平衡常数的表达式为________。
b.N2的平衡转化率为________。
c.此时若保持容器温度和体积不变,向其中再加入2.25 mol N2和0.5 mol NH3,则平衡________(填“正向”“逆向”或“不”)移动。
(2)用NH3可以消除氮氧化物的污染,已知:
反应Ⅰ:4NH3(g)+3O2(g)⥫⥬2N2(g)+6H2O(g)
ΔH1=a kJ·mol-1、平衡常数为K1
反应Ⅱ:N2(g)+O2(g)⥫⥬2NO(g)
ΔH2=b kJ·mol-1平衡常数为K2
反应Ⅲ:4NH3(g)+6NO(g)⥫⥬5N2(g)+6H2O(g)
ΔH3=c kJ·mol-1平衡常数为K3
则反应Ⅱ中的b=________(用含a、c的代数式表示),K3=________(用K1和K2表示),反应Ⅲ中的ΔS________(填“>”“<”或“=”)0。
解析:(1)①据图可知2 mol NH3分解得到1 mol N2和3 mol H2,吸收92 kJ/mol的热量,因而N2(g)与H2(g)反应生成NH3(g)的热化学方程式为N2(g) +3H2(g)⥫⥬2NH3(g) ΔH=-92 kJ·mol-1。
②根据盖斯定律,反应热只与起始状态及终了状态有关, 与过程无关,这两个过程起始状态和终了状态相同,因而反应热相同。
③可以根据三段式去求解;设转化x mol/L N2:
N2 (g) + 3H2(g)⥫⥬2NH3(g)
起 1 3 0
转 x 3x 2x
平 1-x 3-3x 2x
根据此时容器内压强变为原来的7/8,可列式得=,则x=0.25 mol/L。
a.K=;
b.N2的平衡转化率为0.25/1×100%=25%;
c.平衡时c平(N2)=0.75 mol/L,c平(H2)=2.25 mol/L,
c平(NH3)=0.5 mol/L,K==0.029,向其中再加入2.25 mol N2和0.5 mol NH3,则c(N2)=3 mol/L,c(H2)=2.25 mol/L,c(NH3)=1 mol/L,Q==0.029 mol-2·L2,因而Q=K,平衡不移动。
(2)根据盖斯定律,设反应Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分别为A、B、C,则B=(A-C)/3,因而b=(a-c)/3,由于c=a-3b,所以可知K3=K1/K,根据4NH3(g) +6NO(g)⥫⥬5N2(g)+6H2O(g)可知该反应各物质均为气体,且气体体积增大,因而混乱度变大,故ΔS>0。
答案:(1)①N2(g)+3H2(g)⥫⥬2NH3(g)
ΔH=-92 kJ·mo-1
②相同
③K=c(NH3)/[c平(N2)·c(H2)] 25% 不
(2)(a-c)/3 >
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