热点强化23 沉淀溶解平衡图像的分析应用-【优化探究】2026高考化学一轮复习高考总复习配套课件（苏教版）

优化探究 大单元四　化学反应原理 专题12　水溶液中的离子反应与平衡 热点强化23　沉淀溶解平衡图像的 分析应用　 1 类型一　离子积曲线 类型二　沉淀滴定曲线 类型三　对数曲线 2 类型一　离子积曲线 3 1.图像举例 BaSO4在不同条件下沉淀溶解平衡： 【讲·热点归纳】 4 2.信息解读 a→c 曲线上变化，增大c(S) b→c 加入1×10－5 mol·L－1 Na2SO4溶液(加水不行) d→c 加入BaCl2固体(忽略溶液的体积变化) c→a 曲线上变化，增大c(Ba2＋) 曲线上方的点表示有沉淀生成；曲线下方的点表示不饱和溶液 5 1.(2025·河北省部分示范高中高三模拟)饱 和BaCO3溶液中，c2(Ba2＋)随c(OH－)而变化， 在298 K温度下，c2(Ba2＋)与c(OH－)关系如 图所示。下列说法错误的是(　　) A.BaCO3的溶度积Ksp=2.6×10－9 B.若忽略C的第二步水解，Ka2(H2CO3) =5.0×10－11 C.饱和BaCO3溶液中c(Ba2＋)随c(H＋)增大而减小 D.M点溶液中：c(Ba2＋)＞c(HC)＞c(C) 【练·热点突破】 C 6 解析：A项，由图知，当c(OH－)浓度越大，越 抑制C水解，c(C)=c(Ba2＋)，使 c2(Ba2＋)越接近2.6×10－9 mol2·L－2，此时Ksp =c(Ba2＋)·c(C)=c2(Ba2＋)=2.6×10－9， A正确；B项，若忽略C的第二步水解， 当c(C)=c(HC)时，Ka2(H2CO3)==c(H＋)， c(Ba2＋)=c(C)＋c(HC)=2c(C)，c2(Ba2＋)=c(Ba2＋)× 7 2c(C)=2Ksp=5.2×10－9，即N点，此时 c(OH－)=2×10－4 mol·L－1，c(H＋)= mol·L－1=5×10－11 mol·L－1， Ka2(H2CO3)=5.0×10－11，B正确；C项，由 图像知c2(Ba2＋)随c(OH－)增大而减小，所以 c(Ba2＋)随c(H＋)增大而增大，C错误；D项，在N点，由B选项得知，c(C)=c(HC)，M点c2(Ba2＋)小，c(H＋)大，所以更促进C转化成HC，因此有c(Ba2＋)＞c(HC)＞c(C)，D正确。 8 2.常温下，CaSO4在水中的沉淀溶 解平衡曲线如图所示，已知常温 下Ksp(CaSO4)=9×10－6。下列说法 正确的是(　　) A.升高温度曲线会往右上方移动 B.d点表示CaSO4的过饱和溶液，b点表示CaSO4的不饱和溶液 C.b点加水可以变到如图的曲线上，且此时的Ksp(CaSO4)=2×10－5 D.加入Na2SO4(s)，可以使溶液由c点变到a点 A 9 解析：升高温度CaSO4的溶解度会增 大，曲线应该往右上方移动，A项正 确；d点表示CaSO4的不饱和溶液， b点表示CaSO4的过饱和溶液，B项错 误；b点为CaSO4的过饱和溶液，加 水可使其与题图的沉淀溶解平衡曲线重合，但Ksp只与温度有关，此时的Ksp(CaSO4)=9×10－6，C项错误；加入Na2SO4(s)，c(S)增大，平衡逆向移动，c(Ca2＋)减小，可使溶液由a点变到c点，D项错误。 10 3.T1、T2温度下BaSO4在水中的沉淀 溶解平衡曲线如图所示。下列说法 错误的是(　　) A.Ksp的值：c＞b B.T1温度下，加入Na2SO4可使溶液由a点变到b点 C.T1温度下，蒸发溶剂可能使溶液由d点变为b点 D.T2温度下，在T2曲线下方区域(不含曲线)任意一点均没有BaSO4沉淀生成 C 11 解析：由图像可知b、c点S浓度相 等，Ba2＋浓度：c＞b，故Ksp的值：c＞b， 故A正确；硫酸钡溶液中存在着溶解平 衡，a点在平衡曲线上，加入Na2SO4， 会增大c，平衡左移，c(Ba2＋)应降低，故B正确；d点时溶液不饱和，蒸发溶剂水，c、c(Ba2＋)均增大，所以可能使溶液变饱和、由d点变为曲线上a、b之间的某一点(不含a、b)，故C错误；在曲线下方区域(不含曲线)任意一点时，Qc＜Ksp，溶液未饱和，无沉淀析出，故D正确。 12 4.绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代 绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难 溶于水的黄色颜料，其在水中的沉淀溶解 平衡曲线如图所示(T2＞T1)。下列说法错误 的是(　　) A.图中a和b分别为T1、T2温度下CdS在水中的物质的量浓度 B.图中各点对应的Ksp的关系为Ksp(m)=Ksp(n)＜Ksp＜Ksp C.向m点的溶液中加入少量Na2S固体，溶液组成由m沿mpn线向p方向移动 D.温度降低时，q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动 B 13 解析：硫化镉溶液中CdS在水中的物质的量 浓度=c(S2－)=c(Cd2＋)，a和b分别为T1、T2温 度下CdS在水中的物质的量浓度，故A正确； 溶度积常数只与温度有关，图中各点对应的 Ksp的关系为Ksp(m)=Ksp(n)=Ksp＜Ksp， 故B错误；向m点的溶液中加入少量Na2S固体，c(S2－)增大，Ksp不变，c(Cd2＋)减小，溶液组成由m沿mpn线向p方向移动，故C正确；温度降低时，CdS的溶解度减小，c(S2－)、c(Cd2＋)同时减小，q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动，故D正确。 14 类型二　沉淀滴定曲线 15 1.图像举例 沉淀滴定曲线是沉淀滴定过程中构成 难溶电解质的离子浓度与滴定剂加入 量之间的关系曲线。用 0.100 mol·L－1 AgNO3溶液滴定 50.0 mL 0.050 0 mol·L－1含Cl－溶液 的滴定曲线如图所示： 【讲·热点归纳】 16 2.信息解读 (1)根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为________。  10－10　 解析：由题图可知，当AgNO3溶液的体积为40.0 mL 时，溶液中的c(Cl－)=10－8 mol·L－1，此时混合溶液中c(Ag＋)= ≈1.7×10－2 mol·L－1，故Ksp(AgCl)=c(Ag＋)· c(Cl－)=1.7×10－2×10－8=1.7×10－10。 17 (2)滴定终点c点为饱和AgCl溶液，c(Ag＋) ______(填“＞”“＜”或“=”)c(Cl－)。  (3)相同实验条件下，若改为 0.040 0 mol·L－1 Cl－，反应终点c向________ (填“a”或“b”，下同)方向移动。  = a 解析：根据Ag＋＋Cl－====AgCl↓可知，达到滴定终点时，消耗AgNO3溶液的体积为=20.0 mL，反应终点c向a方向移动。 18 (4)相同实验条件下，若改为0.050 0 mol·L－1 Br－，反应终点c向________方向移动。  解析：相同实验条件下，沉淀相同量的Cl－和Br－消耗的AgNO3的量相同，由于Ksp(AgBr)＜Ksp(AgCl)，当滴加相同量的 Ag＋时，溶液中c(Br－)＜c(Cl－)，故反应终点c向b方向移动。 b 19 1.(2022·湖南卷)室温时，用0.100 mol·L－1 的标准AgNO3溶液滴定15.00 mL浓度相等的 Cl－、Br－和I－混合溶液，通过电位滴定法 获得lg c(Ag＋)与V(AgNO3)的关系曲线如图 所示[忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶液 中离子浓度小于1.0×10－5 mol·L－1时，认为该离子沉淀完全。Ksp(AgCl)=1.8×10－10，Ksp(AgBr)=5.4×10－13，Ksp(AgI)=8.5×10－17]。 【练·热点突破】 20 下列说法正确的是(　　) A.a点有白色沉淀生成 B.原溶液中I－的浓度为0.100 mol·L－1 C.当Br－沉淀完全时，已经有部分Cl－沉淀 D.b点：c(Cl－)＞c(Br－)＞c(I－)＞c(Ag＋) C 21 解析：Ksp(AgI)最小，I－先沉淀，AgI是黄色的， 所以a点有黄色沉淀AgI生成，故A错误；原溶 液中I－的物质的量为1.5×10－4 mol，则I－的浓 度为=0.010 0 mol·L－1，故B错误； 当Br－沉淀完全时(Br－浓度为1.0× 10－5 mol·L－1)，溶液中的c(Ag＋)== =5.4×10－8 mol·L－1，若Cl－已经开始沉淀，则此时溶液中的c(Cl－)==≈3.3×10－3 mol·L－1，原溶液中的c(Cl－) =c(I－)=0.010 0 mol·L－1，则已经有部分Cl－沉淀，故C正确；b点加入了过量的硝酸银溶液，Ag＋浓度最大，则b点各离子浓度为c(Ag＋)＞ c(Cl－)＞c(Br－)＞c(I－)，故D错误。 22 2.(2025·江苏常州模拟)实验小组以K2CrO4 为指示剂，用AgNO3标准溶液分别滴定含 Cl－、Br－水样。 已知： ①相同条件下，AgCl溶解度大于AgBr； Ag2CrO4为砖红色沉淀。 ②25 ℃时，pKa1=0.7， pKa2=6.5。 ③25 ℃下，AgCl、AgBr和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示(图中横坐标pAg=－lg c、纵坐标pX=－lg c，Xn－代表Cl－、Br－或Cr)。 23 下列说法不正确的是(　　) A.曲线①为Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线 B.反应Ag2CrO4＋H＋⥫⥬2Ag＋＋HCr 的平衡常数K=10－5.2 C.滴定Cl－时，理论上混合液中指示剂浓度 不宜超过10－5.0 mol·L－1 D.滴定Br－接近终点时，用洗瓶冲洗锥形瓶 内壁对实验结果不会产生影响 C 24 解析：由于AgCl和AgBr中阴、阳离子个 数比均为1∶1，即两者图像平行，所以 ①代表Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线，由 于相同条件下，AgCl溶解度大于AgBr， 即Ksp(AgCl)＞Ksp(AgBr)，所以②代表AgCl 的沉淀溶解平衡曲线，则③代表AgBr的沉 淀溶解平衡曲线，根据①上的点(2.0，7.7)，可求得Ksp(Ag2CrO4)= c2(Ag＋)×c(Cr)=)2×10－7.7=10－11.7，根据②上的点(2.0， 7.7)，可求得Ksp(AgCl)=c(Ag＋)×c(Cl－)=10－2×10－7.7=10－9.7，根据③ 25 上的点(6.1，6.1)，可求得Ksp(AgBr)=c(Ag＋) ×c(Br－)=10－6.1×10－6.1=10－12.2，据此分析 作答。根据上述分析，可知曲线①为 Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线，A正确；反 应Ag2CrO4＋H＋⥫⥬2Ag＋＋HCr的平衡 常数为K===10－5.2，B正确；当Cl－恰好滴定完全时，c(Ag＋)==10－4.85 mol·L－1，即 26 c(Cr)== mol·L－1 =10－2 mol·L－1，因此，指示剂的浓度不 宜超过10－2 mol·L－1，C错误；滴定Br－接 近终点时，用洗瓶冲洗锥形瓶内壁，对消耗 的AgNO3标准溶液的量没有影响，D正确。 27 3.25 ℃，以0.100 0 mol·L－1 AgNO3溶液分别滴定20.00 mL浓度均为 0.100 0 mol·L－1的NaCl、KBr、KI溶液，所得滴定曲线如图所示[pX= －lg c(X－)，X代表Cl、Br或I]。已知溶解度比较：SAgCl＞SAgBr＞SAgI。 下列说法正确的是(　　) A.代表AgCl的是曲线Ⅲ B.Ksp(AgBr)=10－6.15 C.同类型的沉淀滴定，Ksp越大，pX的突变范 围越大 D.若滴定KBr、KI混合溶液，＞103.74时， 先析出AgBr沉淀 D 28 解析：代表AgCl的是曲线Ⅰ，曲线Ⅲ代表AgI， A错误；Ksp(AgBr)=c(Ag＋)c(Br－)== 10－12.3，B错误；同类型的沉淀滴定，Ksp越大， pX的突变范围越小，C错误；= =103.74，滴定＞103.74的KBr、 KI混合溶液时，先有Qc(AgBr)＞Ksp(AgBr)， 故先析出AgBr沉淀，D正确。 29 4.(2024·全国甲卷) 将0.10 mmol Ag2CrO4配制成1.0 mL 悬浊液，向其中滴加0.10 mol·L－1的NaCl溶液。lg(M代表Ag＋、Cl－或Cr)随加入NaCl溶液体积(V)的变化关系如图所示。 30 下列叙述正确的是(　　) A.交点a处：c(Na＋)=2c(Cl－) B.=10－2.21 C.V≤2.0 mL时，不变 D.y1=－7.82，y2=－lg 34 D 31 解析：向1.0 mL含0.10 mmol Ag2CrO4 的悬浊液中滴加0.10 mol·L－1的NaCl 溶液，发生反应：Ag2CrO4(s)＋ 2Cl－(aq)⥫⥬2AgCl(s)＋Cr(aq)， 两者恰好完全反应时，NaCl溶液的体 积为V(NaCl)==2 mL，2 mL之后再加NaCl溶液，c(Cl－)增大，据AgCl(s)⥫⥬Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，Ksp(AgCl)=c(Ag＋)c(Cl－)可知，c(Ag＋)会随着c(Cl－)增大而减小，所以2 mL后降低的曲线，即最下方的 32 虚线代表Ag＋，升高的曲线，即中间虚 线代表Cl－，则剩余最上方的实线为 Cr曲线。由此分析解题。 2 mL时Ag2CrO4与NaCl溶液恰好完全反 应，则a点时溶质为NaCl和Na2CrO4， 电荷守恒：c(Na＋)＋c(Ag＋)＋c(H＋)=2c(Cr)＋c(Cl－)＋c(OH－)，此时c(H＋)、c(OH－)、c(Ag＋)可忽略不计，a点为Cl－和Cr曲线的交 点，即c(Cr)=c(Cl－)，则溶液中c(Na＋)≈3c(Cl－)，A错误； 33 当V(NaCl)=1.0 mL时，有一半的Ag2CrO4 转化为AgCl，Ag2CrO4与AgCl共存，均 达到沉淀溶解平衡，取图中横坐标为 1.0 mL的点，得Ksp(AgCl)=c(Ag＋)c(Cl－) =10－5.18×10－4.57=10－9.75，Ksp(Ag2CrO4) =c2(Ag＋)c(Cr)=(10－5.18)2×10－1.60=10－11.96，则= =102.21，B错误；V＜2.0 mL时，Ag＋未沉淀完全，体系中 34 Ag2CrO4和AgCl共存，则= 为定值，即 为定值，由图可知， 在V≤2.0 mL时c(Ag＋)并不是定值，则的值也不是定值，即在变化，C错误；V＞2.0 mL时AgCl处于饱和状态，V(NaCl)=2.4 mL时， 35 图像显示c(Cl－)=10－1.93 mol·L－1， 则c(Ag＋)=== 10－7.82 mol·L－1，故y1=－7.82，此 时Ag2CrO4全部转化为AgCl，n(Cr) 守恒，等于起始时n(Ag2CrO4)，则c(Cr)=== mol·L－1，则y2=lg c(Cr)=lg =－lg 34，D正确。 36 类型三　对数曲线 37 1.对数[lg c(M＋)－lg c(R－)]曲线：横、纵坐标分别为阳离子或阴离子浓度的对数。 (1)图像举例 【讲·热点归纳】 38 (2)信息解读 ①曲线上各点的意义：每条曲线上任一点都表示饱和溶液；曲线上方的任一点均表示过饱和溶液(Qc＞Ksp)；曲线下方的任一点均表示不饱和溶液(Qc＜Ksp)。如c点对于ZnS：Qc＜Ksp(ZnS)，为不饱和溶液；c点对于CuS：Qc＞Ksp(CuS)，为过饱和溶液。 ②比较Ksp大小：Ksp(ZnS)＞Ksp(CuS)。 39 2.负对数[pc(M＋)－pc(R－)]曲线：横、纵坐标分别为阳离子或阴离子浓度的负对数。 (1)图像举例 40 (2)信息解读 ①MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次_______(填“增大”或“减小”)。 ②a点可表示MnCO3的________(填“饱和”或“不饱和”，下同)溶液， c(Mn2＋) ________(填“大于”“等于”或“小于”，下同)c(C)。 ③b点可表示CaCO3的________溶液，且c(Ca2＋) ________c(C)。 ④c点可表示MgCO3的________溶液，且c(Mg2＋) ________c(C)。 减小 饱和 等于 饱和 大于 不饱和 小于 41 1.一定温度下，AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶 解平衡曲线如图所示。下列说法正确的 是(　　) (AgCl、Ag2CrO4分别为白色、砖红色固 体，图中浓度c的单位均为mol·L－1) A.直线②代表－lg c(Cr)与－lg c(Ag＋)的变化关系 B.a点c(Cl－)=c(Cr)，此时Ksp(AgCl)=Ksp(Ag2CrO4) C.b点条件下，会出现Ag2CrO4沉淀 D.用Ag＋滴定含Cl－的溶液时，可以滴加少量K2CrO4溶液作指示剂 【练·热点突破】 D 42 解析：根据斜率可判断出①表示 －lg c(Ag＋)与－lg c(Cr)的变化关 系，②表示－lg c(Ag＋)与－lg c(Cl－)的 变化关系。当－lg c(Ag＋)=0时， －lg c(Cl－)=10，则Ksp(AgCl)=10－10； －lg c(Ag＋)=6时－lg c(Cr)=0， Ksp(Ag2CrO4)=10－12。根据以上分析， 直线②代表－lg c(Ag＋)与－lg c(Cl－)的变化关系，故A错误；溶度积常数只与温度有关，Ksp(AgCl)=10－10、Ksp(Ag2CrO4)=10－12，故B错误； b点c2(Ag＋)·c(Cr)＜Ksp(Ag2CrO4)，不会出现Ag2CrO4沉淀，故C错误；AgCl、Ag2CrO4分别为白色、砖红色固体，用Ag＋滴定含Cl－的溶液时，可以滴加少量K2CrO4溶液作指示剂，故D正确。 43 2.(2025·贵州毕节期末)常温下，三种金属硫化物XS、YS、ZS的饱和 溶液中pM[pM=－lg c]与pS[pS=－lg c(S2－)]的关系如图所示。已 知：Ksp＞Ksp(YS)＞Ksp(ZS)。 下列叙述正确的是(　　) A.直线①代表XS B.Ksp(ZS)=1×10－14 C.向c点饱和溶液中加少量Na2S，c点向b点迁移 D.XS(s)＋Y2＋(aq)⥫⥬YS(s)＋X2＋(aq)　 K=1×1014 D 44 解析：pS一定时，纵坐标pM数值越小，溶度 积常数越大，已知：Ksp(XS) ＞Ksp(YS) ＞ Ksp (ZS)，则直线①②③分别代表ZS、YS、 XS。由分析可知，直线①代表ZS，故A错误； 当pS=0时pZ=36，即c(S2－)=1，c(Z2＋)= 10－36mol·L－1，Ksp (ZS)=c(Z2＋)· c(S2－)= 1×10－36，故B错误；向c点饱和溶液中加少量Na2S，c(S2－)增大，而温度不变Ksp (YS) 不变，c(Y2＋)减小，pM=－lg c(Y2＋)增大，c点不会向 45 b点迁移，故C错误；当pS=0即c(S2－)=1时 pY=28即c(Y2＋)=10－28mol·L－1，Ksp (YS) =c(Y2＋)· c(S2－)=1 ×10－28，当pS=0时pX= 14，即c(S2－)=1，c(X2＋)=10－14mol·L－1， Ksp (XS)=c(X2＋)· c(S2－)=1 ×10－14，该平 衡常数K=== ==1×1014，故D正确。 46 3.(2025·浙江嘉兴高三基础测试)T ℃时，CdCO3和Cd(OH)2的沉淀溶解平衡曲线如图所示： 已知：pCd2＋=－lg c(Cd2＋)，pN=－lg c(C)或 －lg c(OH－)，下列说法正确的是(　　) A.曲线Ⅱ表示Cd(OH)2沉淀溶解平衡曲线 B.Z点对应的溶液中：c(H＋)＜c(HC)＋c(OH－) C.Y点对应的Cd(OH)2溶液是过饱和溶液 D.T ℃时，在Cd(OH)2(s)＋C(aq)⥫⥬CdCO3(s)＋2OH－(aq)平衡体系 中K=100 B 47 解析：由溶度积可知，碳酸镉饱和溶液中pCd2＋= pKsp(CdCO3)－pC，氢氧化镉饱和溶液中 pCd2＋=pKsp[Cd(OH)2]－2pOH－，由图可知，曲 线Ⅰ为氢氧化镉的沉淀溶解平衡曲线，曲线Ⅱ为碳 酸镉的沉淀溶解平衡曲线，则T ℃时，碳酸镉的 溶度积Ksp(CdCO3)=10－8×10－4=10－12，氢氧化镉的溶度积Ksp[Cd(OH)2]=10－6×(10－4)2=10－14。A项，由分析可知，曲线Ⅱ为碳酸镉的沉淀溶解平衡曲线，故A错误；B项，由图可知，Z点溶液中 c(Cd2＋)＞c(C)，由电荷守恒c(H＋)＋2c(Cd2＋)=2c(C)＋ 48 c(HC)＋c(OH－)，则溶液中c(H＋)＜c(HC) ＋c(OH－)，故B正确；C项，由图可知，T ℃时， Y点对应的Cd(OH)2溶液中浓度商Qc=10－4× (10－6)2=10－16＜Ksp[Cd(OH)2]，则Y点对应的氢氧 化镉溶液为不饱和溶液，故C错误；D项，由方程 式可知，T ℃时，反应的平衡常数K== ===0.01，故D错误。 49 4.常温下向H2C2O4溶液中滴加NaOH溶液，混合 溶液中lg Q随pH的 变化关系如图所示。已知常温下，Ksp(CaC2O4)= 10－8.63，下列说法不正确的是(　　) A.NaHC2O4溶液中：c(H2C2O4)＜c(C2) B.若P点坐标为(4.19，x)，则x=2.96 C.反应CaC2O4＋2H＋⥫⥬Ca2＋＋H2C2O4的平衡常数K=10－3.21 D.当pH取值范围为(1.23，4.19)时c(HC2)＞c(C2)＞c(H2C2O4) D 50 解析：==，二 元弱酸的电离平衡常数Ka1＞Ka2，左侧直线表示 Q与c(H＋)乘积等于1×10－1.23，则H2C2O4的Ka1= 1×10－1.23，右侧直线表示Q与c(H＋)乘积等于 1×10－4.19，则H2C2O4的Ka2=1×10－4.19。A项， HC2的电离平衡常数=1×10－4.19，HC2的水解平衡常数Kh== 10－12.77，电离程度大于其水解程度，溶液显酸性，NaHC2O4溶液中：c(H2C2O4)＜c(C2)，故A正确； 51 B项，pH=1.23时，左侧直线中， lg Q=lg =0时，c(HC2)=c(H2C2O4)， =，Ka1=×c(H＋)=c(H＋) =10－1.23，pH=4.19时，lg =x，得到计 算式x=lg =lg =lg =2.96，故B正确； 52 C项，反应CaC2O4＋2H＋⥫⥬Ca2＋＋H2C2O4的平 衡常数K== ×== =10－3.21，故C正确；D项，lg Q为增函数，pH= 1.23时，左侧曲线中，lg Q=lg =0时，c(HC2)=c(H2C2O4)，右侧曲线中lg Q=lg =lg =≈－3， 53 103c(C2)=c(HC2)=c(H2C2O4)；pH=4.19 时，左侧曲线中，lg Q=lg ≈3， c(HC2)=103c(H2C2O4)，右侧曲线中，lg Q= lg =0，c(C2)=c(HC2)= 103c(H2C2O4)，所以1.23＜pH＜4.19的过程中，c(HC2)实质先逐渐增大后减小，c(H2C2O4)逐渐减小，c(C2)逐渐增大，则不一定满足c(C2)＞c(H2C2O4)，故D错误。 54 5.(2024·辽宁卷)25 ℃下，AgCl、AgBr和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。某实验小组以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液分别滴定含Cl－水样、含Br－水样。 已知：①Ag2CrO4为砖红色沉淀； ②相同条件下AgCl溶解度大于AgBr； ③25 ℃时，pKa1(H2CrO4)=0.7，pKa2(H2CrO4)=6.5。 55 下列说法错误的是(　　) A.曲线②为AgCl沉淀溶解平衡曲线 B.反应Ag2CrO4＋H＋⥫⥬2Ag＋的平衡常数K=10－5.2 C.滴定Cl－时，理论上混合液中指示剂浓度不宜超过10－2.0 mol·L－1 D.滴定Br－达终点时，溶液中=10－0.5 D 56 解析：由于AgCl和AgBr中阴、阳离子个数比均为1∶1，即两者图像平行，所以①代表Ag2CrO4，由于相同条件下，AgCl溶解度大于AgBr，即Ksp(AgCl)＞Ksp(AgBr)，所以②代表AgCl，则③代表AgBr，根据①上的点(2.0，7.7)，可求得Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag＋)×c(Cr)=(10－2)2×10－7.7 =10－11.7，根据②上的点(2.0，7.7)，可求得Ksp(AgCl)=c(Ag＋)×c(Cl－) 57 =10－2×10－7.7=10－9.7，根据③上的点(6.1，6.1)，可求得Ksp(AgBr)= c(Ag＋)×c(Br－)=10－6.1×10－6.1=10－12.2。由分析得，曲线②为AgCl沉淀溶解平衡曲线，故A正确；反应Ag2CrO4＋H＋⥫⥬2Ag＋的平衡常数K== = 58 ==10－5.2，故B正确；当Cl－恰好滴定完全时，c(Ag＋)= =10－4.85 mol·L－1，即c(Cr)=== 10－2.0 mol·L－1，因此，指示剂的浓度不宜超过10－2.0mol·L－1， 故C正确；滴定Br－达终点时，c(Ag＋)=c(Br－)== 59 10－6.1 mol·L－1，即c(Cr)== mol·L－1= 100.5 mol·L－1，==10－6.6，故D错误。 60 $$