第58讲 醛 酮-【优化探究】2026高考化学一轮复习高考总复习配套课件（人教版）

优化探究 大单元五　有机化学基础 第十四章　烃的衍生物 第58讲　醛　酮 1 [导航·复习目标]　1.掌握醛、酮的结构与性质。2.了解醛、酮在有机合成中的应用。 2 考点一　醛 考点二　酮 练真题 明考向 课时作业58　醛　酮 3 考点一　醛 4 1.概念及分子结构特点 (1)概念：由烃基(或氢原子)与醛基相连而构成的化合物。 (2)官能团：_________。 (3)通式：饱和一元醛CnH2nO(n≥1)。 梳理 必备知识 —CHO 5 2.常见醛的物理性质 物质 颜色 状态 气味 溶解性 甲醛 (HCHO) 无色 _________体 强烈刺激 性气味 _________溶于水 乙醛 (CH3CHO) 无色 _________体 刺激 性气味 与水、乙醇 等_________ 气 易 液 互溶 6 3.醛的化学性质(以乙醛为例) 醛类物质既有氧化性又有还原性，其氧化还原关系为 请写出乙醛主要反应的化学方程式： (1)氧化反应 ①银镜反应：_________________________________________________ ____________。 ②与新制的Cu(OH)2反应：_____________________________________ ____________________________。 ③催化氧化反应：_________________________________。 CH3CHO＋2[Ag(NH3)2]OHCH3COONH4＋3NH3＋ 2Ag↓＋H2O CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOH CH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O 2CH3CHO＋O22CH3COOH 7 [特别提醒]　甲醛的氧化反应： (1)HCHO＋4[Ag(NH3)2]OH (NH4)2CO3＋4Ag↓＋6NH3＋2H2O (2)HCHO＋4Cu(OH)2＋2NaOHNa2CO3＋2Cu2O↓＋6H2O。 (2)加成反应 原理：醛和酮中的 在一定条件下可与H2、HX、HCN、NH3、氨的衍生物、醇类等发生加成反应。其加成通式为 ①催化加氢：_______________________________。 CH3CHO＋H2CH3CH2OH 8 ②乙醛的加成反应 反应试剂 化学方程式 乙醛＋HCN ________________________________________ 乙醛＋NH3 乙醛＋RNH2 乙醛＋甲醇 ＋CH3OH CH3CHO＋HCN CH3CHO＋NH3 _______________ CH3CHO＋RNH2 ______________ 9 4.醛的应用及对环境的影响 (1)醛是重要的化工原料，广泛应用于合成纤维、医药、染料等行业。 (2)35%~40%的甲醛水溶液俗称____________，具有杀菌(用于种子杀菌)和防腐性能(用于浸制生物标本)。 (3)劣质的装饰材料中挥发出的_________是室内主要污染物之一。 福尔马林 甲醛 10 (1)凡是能发生银镜反应的有机物都是醛。(　　) (2)醛类既能被氧化为羧酸，又能被还原为醇。(　　) (3)醛类物质发生银镜反应或与新制的Cu(OH)2的反应均需在碱性条件 下。(　　) (4)欲检验CH2＝CHCHO分子中的官能团，应先检验“—CHO”后检验 “ ”。(　　) (5)1 mol 甲醛与足量银氨溶液充分反应，可生成4 mol Ag。(　　) × √ √ √ √ 11 一、醛的性质 1.下列有关醛的判断正确的是(　　) 提升 关键能力 A.乙醛和丙烯醛( )不是同系物，它们与氢气充分反应后的产 物也不是同系物 B.1 mol HCHO发生银镜反应最多生成2 mol Ag C.对甲基苯甲醛( )使酸性高锰酸钾溶液褪色，说明它 含有醛基 D.能发生银镜反应的有机物不一定是醛类，如甲酸乙酯也可发生银镜 反应 D 12 解析：乙醛和丙烯醛( )与足量氢气发生加成反应可分别生成乙醇、丙醇，二者互为同系物，故A错误；1 mol HCHO 含有2 mol醛基，发生银镜反应最多可生成4 mol Ag，故B错误；甲基连接在苯环上，也可以使酸性高锰酸钾溶液褪色，故C错误；含有醛基的有机物都可发生银镜反应，但不一定为醛，如甲酸乙酯、甲酸、葡萄糖等，故D正确。 13 2.我国科研人员使用催化剂CoGa3实现了利用H2与肉桂醛反应制备肉桂醇，其反应机理的示意图如图： 下列说法不正确的是(　　) A.肉桂醛分子中不存在顺反异构现象 B.苯丙醛分子中有6种不同化学环境的氢原子 C.还原反应过程发生了极性键和非极性键的断裂 D.该催化剂实现了选择性还原肉桂醛中的醛基 A 14 解析：肉桂醛( )分子中碳碳双键两端碳原子分别 连接2个不同的原子或基团，存在顺反异构现象，故A错误；苯丙醛 ( )分子中有6种不同化学环境的氢原子，如 图所示： ，故B正确；根据题图，肉桂醛与氢气反应生成了肉桂醇，断开了H—H键和C＝O键，发生了极性键和非极性键的断裂，故C正确；根据题图，还原反应过程中肉桂醛转化成了肉桂醇，而没有转化为苯丙醛，体现了该催化剂选择性还原肉桂醛中的醛基，故D正确。 15 二、醛基的检验 3.某同学将1 mL 2 mol·L－1的CuSO4溶液与4 mL 0.5 mol·L－1的NaOH溶液混合，然后加入0.5 mL 4%的乙醛溶液，加热至沸腾，未见砖红色 沉淀，实验失败的主要原因是(　　) A.乙醛量太少　　　　　　 B.硫酸铜的量少 C.NaOH的量少 D.加热时间不够 C 解析：用新制的Cu(OH)2检验醛基，必须在碱性环境下。而本题中：n(CuSO4)＝n(NaOH)＝0.002 mol。根据CuSO4＋2NaOH====Cu(OH)2↓＋ Na2SO4可知，CuSO4过量而NaOH不足，所以实验失败。 16 4.有机物A是合成二氢荆芥内酯的重要原料，其结构简式为 ， 下列检验A中官能团的试剂和顺序正确的是(　　) A.先加酸性高锰酸钾溶液，后加银氨溶液，微热 B.先加溴水，后加酸性高锰酸钾溶液 C.先加银氨溶液，微热，再加入溴水 D.先加入新制氢氧化铜，加热至沸，酸化后再加溴水 D 17 解析：先加酸性高锰酸钾溶液，碳碳双键、—CHO均被氧化，不能检验，故A项错误；先加溴水，碳碳双键发生加成反应，—CHO被氧化，不能检验，故B项错误；若先加银氨溶液，微热，可检验—CHO，但没有酸化，加溴水可能与碱反应，无法确定有机物A中是否含有碳碳双键，故C项错误；先加入新制氢氧化铜，加热至沸，可检验—CHO，酸化后再加溴水，可检验碳碳双键，故D项正确。 18 三、羟醛缩合反应 5.已知：醛分子在稀碱溶液存在下，可发生羟醛缩合反应，生成羟基醛，如 试写出以乙烯为原料合成正丁醇的各步反应的化学方程式。 19 答案：(1)CH2＝CH2＋H2OCH3CH2OH (2)2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O (3)2CH3CHO (4) CH3CH＝CHCHO＋H2O (5)CH3CH＝CHCHO＋2H2CH3CH2CH2CH2OH 20 6.已知两个醛分子在NaOH溶液作用下可以发生加成反应，生成一种羟基醛： CH3CHO＋CH3CHO 肉桂醛F(分子式为C9H8O)在自然界存在于桂油中，是一种常用的植物调味油，工业上主要是按如图路线合成： 21 已知：反应⑥为含羟基的物质在浓硫酸催化作用下分子内脱水的反应；反应⑤为碱性条件下醛醛加成反应。请回答： (1)肉桂醛F的结构简式为____________________；  E中含氧官能团的名称为______________。  (2)写出下列转化的化学方程式： ②_______________________________________；  ③___________________________________________。  写出有关反应的类型：①__________，④__________。  羟基、醛基 2CH3CH2OH＋O2 2CH3CHO＋2H2O 加成反应 氧化反应 22 (3)符合下列要求的E物质的同分异构体有________种(苯环上有两个处于对位的取代基，其中有一个是甲基，且属于酯类)。  3 解析：通过反应条件和信息可知，A为CH3CH2OH，B为CH3CHO，C为 苯甲醇( )，D为苯甲醛( )，E为 ，F为 。(3)苯环上有两个处 于对位的取代基，其中有一个是甲基，且属于酯类，符合条件的E物质的同分异构体有3种，分别为 、 和 。 23 羟醛缩合反应规律 24 考点二　酮 25 1.酮 (1)酮的组成和结构 梳理 必备知识 羰基 (酮)羰基 26 (2)最简单的酮——丙酮 ①物理性质：无色透明的液体，沸点56.2 ℃，易挥发，能与水、乙醇等互溶。 ②化学性质：丙酮不能被银氨溶液、新制的Cu(OH)2等弱氧化剂氧化， 在催化剂存在的条件下，可与H2发生____________反应，生成2－丙醇，反应的化学方程式为 加成(或还原) ________________。 27 (3)酮的应用 酮是重要的有机溶剂和化工原料。如丙酮可用作化学纤维、钢瓶储存乙炔等的溶剂，还用于生产有机玻璃、农药和涂料等。 2.羰基的加成反应 酮分子中的羰基除催化加氢外，还可与氰化氢、氨及氨的衍生物、醇类等发生加成反应。例如： 28 反应试剂 化学方程式 丙酮＋HCN 丙酮＋NH3 丙酮的加成反应 29 反应试剂 化学方程式 丙酮＋RNH2 丙酮＋甲醇 30 一、酮的结构与性质 提升 关键能力 1.企鹅酮( )可作为分子机器的原材料。下列关于企鹅酮的说法 错误的是(　　) A.能使酸性高锰酸钾溶液褪色 B.可发生取代反应 C.1 mol企鹅酮转化为C10H21OH需消耗3 mol H2 D.所有碳原子一定不可能共平面 C 31 解析：该有机物中含有碳碳双键和羰基，有烯烃和酮的性质，能发生加成反应、加聚反应、氧化反应。企鹅酮中含碳碳双键，能被酸性高锰酸钾溶液氧化而使酸性高锰酸钾溶液褪色，故A正确；该有机物中含有甲基，可发生取代反应，故B正确；1 mol企鹅酮含2 mol碳碳双键和1 mol 羰基，都能和H2加成，加成产物为C10H19OH，需消耗 3 mol H2，故C错误；环上有一个碳原子连有两个甲基，这个碳原子以单键和四个碳原子相连形成四面体结构，所以所有碳原子一定不可能共平面，故D正确。 32 2.丙酮与柠檬醛在一定条件下反应，可以合成有工业价值的α-紫罗兰酮和β-紫罗兰酮，转化过程如图所示： 33 (1)下列说法不正确的是(　　) A.丙酮与氢气可发生加成反应生成2-丙醇 B.假紫罗兰酮、α-紫罗兰酮和β-紫罗兰酮互为同分异构体 C.α-紫罗兰酮和β-紫罗兰酮分别与足量Br2发生加成反应的产物分子中都含有4个不对称碳原子 D.可用银氨溶液鉴别合成的假紫罗兰酮中是否含有柠檬醛 C 34 解析：由结构简式可知，假紫罗兰酮、α-紫罗兰酮和β-紫罗兰酮分子式相同，结构不同，互为同分异构体，B项正确；α-紫罗兰酮和β-紫 罗兰酮与足量Br2发生加成反应的产物分别为 、 ， 分别含有5个、4个不对称碳原子(图中用“○”标注)，C项错误；可用检验醛基的方法检验假紫罗兰酮中是否含有柠檬醛，D项正确。 35 (2)某研究性学习小组，要设计检验柠檬醛中官能团的实验方案，需思考如下问题： ①检验分子中醛基常用的试剂是___________________________，化学方程式：______________________________________________________ ______________________________________________________ (用通式RCHO表示)。  ②检验碳碳双键常用的试剂是________________________________。  银氨溶液[或新制的Cu(OH)2] RCHO＋2[Ag(NH3)2]OH2Ag↓＋3NH3＋RCOONH4＋H2O [或RCHO＋2Cu(OH)2＋NaOHRCOONa＋Cu2O↓＋3H2O] 酸性KMnO4溶液(或溴的CCl4溶液) 36 ③若只有酸性高锰酸钾溶液、新制的Cu(OH)2和稀硫酸，应先检验的官 能团是_________，原因是_______________________________； 操作 过程是_______________________________________________________ ________________________________________________________________________________________________________________________。  醛基 醛基也能使酸性KMnO4溶液褪色 取少量柠檬醛，加入足量新制的Cu(OH)2，加热煮沸，产生砖红色沉淀，证明含有醛基，充分反应后，用稀硫酸调至溶液成酸性，再滴加酸性高锰酸钾溶液，溶液褪色，证明分子中还含有碳碳双键 37 二、醛、酮的同分异构体 3.按要求写出分子式为C5H10O的同分异构体。 (1)属于醛类的 ①_____________________；②__________________；  ③__________________；④____________________。  CH3CH2CH2CH2CHO 38 (2)属于酮类的 ①_______________________；  ②___________________；  ③_______________________。  39 4.化合物B( )的同分异构体中能同时满足下列条件 的有______________________________________________________ _______________________。  a.含苯环的醛或酮 b.不含过氧键(—O—O—) c.核磁共振氢谱显示有四组峰，且峰面积之比为3∶2∶2∶1 、 、 40 练真题 明考向 41 1.(2024·贵州卷)贵州盛产灵芝等中药材。灵芝酸B是灵芝的主要活性成 分之一，其结构简式如图。下列说法错误的是(　　) A.分子中只有4种官能团 B.分子中仅含3个手性碳原子 C.分子中碳原子的杂化轨道类型是sp2和sp3 D.该物质可发生酯化反应、加成反应和氧化反应 B 42 解析：分子中的官能团有羟基、碳碳双键、羰基、羧基4种，A正确； 分子中的手性碳原子如图所示 ，总共9 个，B错误；分子中的碳原子有饱和碳原子和连接双键的碳原子，其杂化轨道类型有sp2和sp3，C正确；该物质中有羟基和羧基，可以发生酯化反应，含有碳碳双键和羰基，可以发生加成反应，同时，也一定能发生氧化反应，D正确。 43 2.(2024·河北卷)化合物X是由细菌与真菌共培养得到的一种天然产物， 结构简式如图。下列相关表述错误的是(　　) A.可与Br2发生加成反应和取代反应 B.可与FeCl3溶液发生显色反应 C.含有4种含氧官能团 D.存在顺反异构 D 44 解析：化合物X中存在碳碳双键，能和Br2发生加成反应，苯环连有酚羟基，下方苯环上酚羟基邻位有氢原子，可以与Br2发生取代反应，A正确；化合物X中有酚羟基，与FeCl3溶液会发生显色反应，B正确；化合物X中含有酚羟基、醛基、酮羰基、醚键4种含氧官能团，C正确；该化合物中只有一个碳碳双键，其中一个双键碳原子连接的2个原子团都是甲基，所以不存在顺反异构，D错误。 45 3.(2023·湖北卷)下列事实不涉及烯醇式与酮式互变异构原理的是(　　) A.HC≡CH能与水反应生成CH3CHO B. 可与H2反应生成 C. 水解生成 D. 中存在具有分子内氢键的异构体 B 46 解析：水与CH≡CH发生加成反应生成CH2＝CHOH，烯醇式的CH2＝CHOH不稳定转化为酮式的乙醛，A不符合题意；3-羟基丙烯中，与羟基相连接的碳原子未形成双键，不会发生烯醇式与酮式互变异构， B符合题意； 水解生成 和CH3OCOOH， 可以发生互变异构转化为 ，C不符合题意； 可以发生互变异构转化为 ，从而可形成分子内氢键， D不符合题意。 47 课时作业58　醛　酮 48 一、选择题 1.下列物质中既不属于醛，也不属于酮的是(　　) 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 B 49 2.下列关于醛、酮加成反应的化学方程式的书写错误的是(　　) 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 C 50 解析：CH3CHO与HCN发生加成反应，H原子加在醛基带负电荷的O原 子上，—CN加在不饱和碳上，生成 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 ，故A正确； 同理，CH3CHO与NH3发生加成反应生成 ，故B正确； CH3CHO与CH3OH发生加成反应生成 ，故C错误； 丙酮与氢气发生加成反应生成2-丙醇，故D正确。 51 3.下列关于银镜反应实验的说法正确的是(　　) A.所用试管必须洁净，若试管内壁有油污，可用碱液煮沸试管后再洗净 B.银氨溶液可现用现配，也可久置再用 C.配制银氨溶液时，在氨水中加入少量 AgNO3溶液即可 D.此实验可在酒精灯火焰上直接加热 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 A 52 解析：油脂在碱性条件下发生水解反应，所以在做银镜反应实验准备洁净试管时，可用碱液煮沸试管后再洗净，故A正确；银氨溶液久置会析出爆炸性沉淀物，必须现用现配，故B错误；在一支洁净的试管中加入少量的AgNO3溶液，然后滴加稀氨水，直到生成的沉淀刚好溶解为止，得到的无色溶液称为银氨溶液，故C错误；水浴加热使反应容器内试剂受热均匀，且易于控制反应温度，直接加热受热不均匀且温度太高，银镜反应实验需水浴加热，故D错误。 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 53 4.配制银氨溶液并进行实验，过程如图。 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 下列对该实验的说法不正确的是(　　) A.用银镜反应可以检验醛基 B.滴加氨水后沉淀溶解，是因为生成了[Ag(NH3)2]＋ C.实验后，可以用硝酸洗掉试管上的银镜 D.将乙醛换成蔗糖，同样可以得到光亮的银镜 D 54 解析：能发生银镜反应的有机物含有醛基，则可以用银镜反应来检验醛基的存在，A正确；滴加氨水后沉淀溶解，银离子和NH3反应生成[Ag(NH3)2]＋，B正确；银可以溶于硝酸，因此可用硝酸洗掉试管上的银镜，C正确；蔗糖中没有醛基，无法发生银镜反应，D错误。 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 55 5.常用的除甲醛试剂有：①活性炭；②RNH2；③ClO2。其中试剂②去除甲醛的第一步反应原理为RNH2＋HCHORNHCH2OH。下列说法 不正确的是(　　) A.常温、常压下，甲醛是一种有刺激性气味的无色气体，可以用试剂①吸附 B.依据电负性，试剂②中带部分负电荷的N与甲醛中带部分正电荷的C相结合 C.试剂③与试剂②去除甲醛的反应原理类似 D.甲醛使蛋白质失活，可能是醛基与蛋白质分子中的氨基发生了反应 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 C 56 解析：活性炭具有很强的吸附性，可以吸附甲醛，A正确；因为电负性：N＞C，试剂②带部分负电荷的N与甲醛中带部分正电荷的C相结合，且甲醛与RNH2的反应类型属于加成反应，B正确；试剂③ClO2与甲醛的反应属于氧化还原反应，与试剂②和甲醛反应的原理不同，C错误；蛋白质中含有氨基，与RNH2有类似的性质，甲醛使蛋白质失活，可能是醛基与蛋白质分子中的氨基发生了反应，D正确。 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 57 6.长时间看电子显示屏幕，会对眼睛有一定的伤害。人眼的视色素中含有视黄醛，而与视黄醛结构相似的维生素A常作为保健药物。下列有关 叙述不正确的是(　　) 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 A.视黄醛的分子式为C20H28O B.视黄醛与乙醛互为同系物 C.一定条件下，维生素A可被氧化生成视黄醛 D.视黄醛和维生素A可用银氨溶液鉴别 B 解析：视黄醛分子与乙醛分子中含有的官能团种类不同，所以不互为同系物，故B错误。 58 7.α-鸢尾酮的分子结构如图所示，下列说法不正确的是(　　) 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 A.α-鸢尾酮可与某种酚互为同分异构体 B.1 mol α-鸢尾酮最多可与3 mol H2加成 C.α-鸢尾酮能发生银镜反应 D.α-鸢尾酮经加氢→消去→加氢可转变为 C 59 解析：α-鸢尾酮的结构中含有1个六元环、2个碳碳双键和1个碳氧双 键，不饱和度为4，故其某种同分异构体中可含1个苯环，若羟基与苯环相连，则为酚，A正确；α-鸢尾酮分子中含有2个碳碳双键和1个酮羰 基，故1 mol α-鸢尾酮最多可与3 mol H2加成，B正确；酮羰基不能发 生银镜反应，C错误；α-鸢尾酮加氢后得到醇： 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 ，通过醇的消 去反应得到烯烃： 或 ，烯烃加氢后得到 ， D正确。 60 8.向乙醛溶液中加入含Br2的物质的量为1 mol的溴水，观察到溴水褪色。对产生该现象的原因有如下3种猜想：①溴水与乙醛发生取代反应；②由于乙醛具有还原性，溴水将乙醛氧化为乙酸；③由于乙醛分子中有不饱和键，溴水与乙醛发生加成反应。 为探究哪一种猜想正确，某研究性学习小组设计了如下2种实验方案。 方案1：检验褪色后溶液的酸碱性。方案2：测定反应后溶液中的n(Br－)。 下列说法正确的是(　　) A.若检验褪色后的溶液显酸性，说明溴水将乙醛氧化成乙酸 B.若测得反应后n(Br－)为0 mol，说明溴水与乙醛发生加成反应 C.若测得反应后n(Br－)为2 mol，说明溴水与乙醛发生取代反应 D.若溴水能将乙醛氧化为乙酸，反应的离子方程式为CH3CHO＋Br2＋H2O====CH3COO－＋2Br－＋3H＋ 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 B 61 解析：若Br2与乙醛发生取代反应生成HBr，若发生氧化反应，存在反应：CH3CHO＋Br2＋H2O====CH3COOH＋2H＋＋2Br－，无论取代(生成HBr)或氧化乙醛(生成CH3COOH)，均使反应后溶液显酸性，A错误；若测得反应后n(Br－)＝0 mol，则说明溴水与乙醛反应后的溶液中没有Br－，发生加成反应，B正确；如发生取代反应，溶液中存在1 molBr－，C错误；若溴水能将乙醛氧化为乙酸，乙酸是弱电解质，不能拆写，正确的离子方程式为CH3CHO＋Br2＋H2O====CH3COOH＋2Br－＋2H＋，D错误。 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 62 9.化合物Q可用于合成药物，结构如图所示。下列有关说法正确的是 (　　) 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 A.化合物Q中无手性碳原子 B.化合物Q分子中所有碳原子均处于同一平面 C.化合物Q苯环上的一溴代物有2种 D.1 mol化合物Q最多能与3 mol H2加成 A 63 解析：连接四个不同原子或基团的碳原子为手性碳原子，化合物Q中无手性碳原子，故A正确；醚键中的O原子采用sp3杂化，与醚键中的O原子连接的2个碳原子和氧原子呈V形结构，单键可以旋转，所以化合物Q分子中所有碳原子不一定共平面，故B错误；苯环上含有3种氢原子，苯环上的一溴代物有3种，故C错误；苯环和氢气以1∶3发生加成反应，羰基和氢气以1∶1发生加成反应，所以1 mol该物质最多能与4 mol氢气加成，故D错误。 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 64 10.化合物C是一种天然产物合成中的重要中间体，其合成路线如图。下 列说法不正确的是(　　) 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 A. A中所有原子可能共平面 B.A、B、C均能使酸性高锰酸钾溶液和溴水褪色，且反应原理相同 C.B、C含有的官能团数目相同 D.有机物A的同分异构体中含有苯环且能发生银镜反应的有三种(不包含A) B 65 解析：苯环与醛基均为平面结构，故A中所有原子可能共平面，A正确；A发生氧化反应使酸性高锰酸钾溶液褪色，和溴水发生取代反应、氧化还原反应使其褪色；B发生氧化反应使酸性高锰酸钾溶液褪色，和溴水发生加成反应、氧化还原反应使其褪色；C发生氧化反应使酸性高锰酸钾溶液褪色，和溴水发生加成反应、取代反应、氧化还原反应使其褪色；反应原理不相同，B错误；B含有醛基、醚键、碳碳双键，C含有醛基、酚羟基、碳碳双键，官能团数目相同，C正确；有机物A的同分异构体中含有苯环且能发生银镜反应的还有醛基与羟基处于邻、间位，以及甲酸苯酚酯三种(不包含A)，D正确。 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 66 11.有机化合物X转化为Y的关系如图所示。下列说法不正确的是(　　) 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 A.化合物X、Y分子中sp3杂化的碳原子数相等 B.能用酸性高锰酸钾溶液鉴别X、Y C.化合物Y存在顺反异构体 D.Y与足量HBr反应生成的有机化合物中含有手性碳原子 B 67 解析：由结构简式可知，化合物X、Y分子中都含有2个sp3杂化的饱和碳原子，故A正确；由结构简式可知，化合物X、Y分子中都含有能使酸性高锰酸钾溶液褪色的醛基，则不能用酸性高锰酸钾溶液鉴别X、 Y，故B错误；由结构简式可知，化合物Y分子中碳碳双键的两个碳原子连有的原子或原子团不同，存在顺反异构体，故C正确；由结构简式可 知，化合物Y与足量溴化氢发生加成反应生成 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 或 ， 或 分子中都含有 1个连有4个不同原子或原子团的手性碳原子，故D正确。 68 12.α-羟基苯丙酸是一种合成抗病毒药物的原料，其合成路线如下： 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 下列说法中错误的是(　　) A.Ⅰ属于卤代烃 B.Ⅱ的同分异构体中属于酚类的物质共有9种 C.Ⅲ的分子式为C8H10O，它能使酸性 KMnO4溶液褪色 D.Ⅳ可以发生氧化、还原、消去、聚合等反应 C 69 解析：Ⅰ中含碳、氢、溴元素，属于卤代烃，故A正确；Ⅱ的同分异构体中属于酚类的物质，一定含酚羟基，侧链可能为乙基或2个甲基，若侧链为乙基有邻、间、对3种，若2个甲基位于邻、间、对位置，插入羟基有2＋3＋1＝6种，共9种，故B正确；Ⅲ的分子中含8个H原子，分子式为C8H8O，含醛基具有还原性，能与强氧化性物质反应，它能使酸性KMnO4溶液褪色，故C错误；Ⅳ中含羟基可发生氧化、消去反应，含苯环可发生还原反应，含羟基、羧基可发生聚合反应，故D正确。 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 70 13.苯乙醛可用于制备工业香料，工业上通过以下途径制备苯乙醛。下 列说法正确的是(　　) 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 A.反应①、②和④符合绿色化学的原则 B.乙烯、苯乙醇、苯乙醛均能因反应而使酸性高锰酸钾溶液和溴水褪色 C.向2 mL 10%的硫酸铜溶液中滴加5滴2%的氢氧化钠溶液，再加入 0.5 mL苯乙醛溶液，加热，有砖红色沉淀出现 D.预测可以发生反应 D 71 解析：乙烯在催化剂、加热的条件下，可以被氧气直接氧化为环氧乙烷，也可以先与Cl2、H2O发生反应生成ClCH2CH2OH，再生成环氧乙烷，环氧乙烷与苯反应生成苯乙醇，苯乙醇发生醇的催化氧化反应生成苯乙醛，反应②中乙烯与Cl2、H2O发生反应生成ClCH2CH2OH，同时还生成HCl，不符合绿色化学的原则，A错误；碳碳双键、羟基、醛基都能被酸性高锰酸钾溶液氧化，苯乙醇不能与溴水反应，B错误；向2 mL 10%的硫酸铜溶液中滴加5滴2%氢氧化钠溶液，NaOH的量不足，故加入苯乙醛溶液，实验会失败，不会有砖红色沉淀出现，C错误；根据图中反应④，预测可 以发生反应 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 ，D正确。 72 二、非选择题 14.已知2RCH2CHO RCH2CH＝CRCHO。水杨酸酯E为紫外线吸收剂，可用于配制防晒霜。E的一种合成路线如下： 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 73 请回答下列问题： (1)一元醇A中氧的质量分数约为21.6%，则A的分子式为________；结 构分析显示A只有一个甲基，A的名称为____________________。  2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 C4H10O 1－丁醇(或正丁醇) 74 解析：一元醇A分子中含有一个氧原子，氧的质量分数约为21.6%，所以该一元醇的相对分子质量为≈74。饱和一元醇的通式为CnH2n＋2O，14n＋2＋16＝74，解得n＝4，所以A的分子式为C4H10O，只含有一个甲基，则其结构简式为CH3CH2CH2CH2OH，名称为1-丁醇或正丁醇。 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 75 (2)B能与新制Cu(OH)2发生反应，该反应的化学方程式为_________________________________________________________________________。  2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 CH3CH2CH2CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCH3CH2CH2COONa＋Cu2O↓＋3H2O 解析：1-丁醇催化氧化为B(CH3CH2CH2CHO)。 76 (3)C有________种官能团；若一次取样，检验C中所含官能团，按使用 的先后顺序写出所用试剂：_______________________。  2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 2 银氨溶液、稀盐酸、溴水 解析：1-丁醛在NaOH水溶液中加热发生已知信息反应得到C：CH3CH2CH2CH＝C(C2H5)CHO。在C中含有碳碳双键和醛基2种官能团。若检验C中所含官能团，应该先加入银氨溶液检验醛基，然后加入稀盐酸酸化，再用溴水来检验碳碳双键。 77 (4)第③步的反应类型为______________________；D所含官能团的名称 为________。  2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 还原反应(或加成反应) 羟基 解析：C的相对分子质量为126，D的相对分子质量为130，则C→D是将CH3CH2CH2CH＝C(C2H5)CHO催化加氢还原为CH3CH2CH2CH2CH(C2H5)CH2OH，故第③步的反应类型为还原反应或加成反应，D所含官能团的名称为羟基。 78 (5)第④步的反应条件为______________；写出E的结构简式： _______________________________。  2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 浓硫酸、加热 79 15.化合物F是一种食品保鲜剂，可按如图途径合成： 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 已知：RCHO＋CH3CHORCH(OH)CH2CHO 试回答： (1)A的化学名称是__________，A→B的反应类型是__________。  对二甲苯 取代反应 80 (2)B→C反应的化学方程式为 _______________________________________________________。  (3)C→D所用试剂和反应条件分别是__________________。  2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 O2/Cu或Ag，加热 81 (4)E的结构简式是_________________________，F中官能团的名称是__________________。  2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 碳碳双键、醛基 82 (5)连在双键碳上的羟基不稳定，会转化为羰基，则D的同分异构体中， 只有一个环的芳香族化合物有________种。其中苯环上只有一个取代 基，核磁共振氢谱有5组峰，峰面积之比为2∶1∶2∶2∶1的同分异构体 的结构简式为_____________________________________。  2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 8 83 解析：由题给信息结合F的结构简式可知E为 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 ， 则D为 ，C为 ，由此可知B为 ，A为对二甲苯。(5)D为 ，对应 的同分异构体如含有2个取代基，可以为—CH3、—CHO，则有邻、间2种，也可以为—CH＝CH2、—OH，有邻、间、对3种，如含有1个取代基，可以为 或—CH2CHO或—O—CH＝CH2，则D满足条件的同分异构体有8种。 84 (6)写出以乙醇为原料制备2-丁烯醛的合成路线(其他试剂任选)： ________________________________________ _______________________________________________。  2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 85 解析：以乙醇为原料制备2-丁烯醛，乙醇可先氧化生成乙醛，乙醛发生加成反应生成CH3CH(OH)CH2CHO，然后发生消去反应可生成CH3CH＝CHCHO。 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 86 $$