第57讲 卤代烃 醇 酚-【优化探究】2026高考化学一轮复习高考总复习配套课件（人教版）

优化探究 大单元五　有机化学基础 第十四章　烃的衍生物 第57讲　卤代烃　醇　酚 [导航·复习目标]　1.掌握卤代烃的结构与性质，理解卤代烃在有机合成中的“桥梁”作用。2.掌握醇、酚的结构、性质及应用。 2 考点一　卤代烃 考点二　乙醇及醇类 练真题 明考向 考点三　苯酚及酚类 课时作业57　卤代烃　醇　酚 3 考点一　卤代烃 4 1.概念 (1)卤代烃是烃分子中的氢原子被_________取代后生成的化合物。通式可表示为R—X(其中R—表示烃基)。 (2)官能团是_________(卤素原子)。 2.物理性质 (1)沸点：比同碳原子数的烃沸点要_________。 (2)溶解性：_________于水，_________于有机溶剂。 (3)密度：一般一氟代烃、一氯代烃比水小，其余比水大。 梳理 必备知识 卤素原子 碳卤键 高 不溶 可溶 5 3.化学性质(以溴乙烷为例) (1)水解反应(取代反应) CH3CH2Br＋NaOH_____________________。 断键方式： CH3CH2OH＋NaBr 6 (2)消去反应 有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子(如 H2O、HX等)，而生成____________的化合物的反应。 CH3CH2Br＋NaOH____________________________。 含不饱和键 CH2＝CH2↑＋NaBr＋H2O 断键方式： 。 7 4.卤代烃中卤素原子的检验 (1)检验流程 (2)加入稀硝酸酸化是为了中和过量的NaOH，防止NaOH与AgNO3反应，产生棕褐色的Ag2O沉淀。 5.对环境的影响 氟氯烃在平流层中会破坏臭氧层，是造成臭氧层空洞的主要原因。 8 (1)常温下卤代烃均为液体且都不溶于水。(　　) (2)CH3CH2Cl的沸点比CH3CH3的高。(　　) (3)随着碳原子数的增多，一氯代烃的密度逐渐增大。(　　) (4)在溴乙烷中加入AgNO3溶液，立即产生浅黄色沉淀。(　　) (5)氯仿是良好的溶剂，可广泛用于有机化工，对环境无影响。(　　) (6)氟氯代烷具有性质稳定、无毒、易挥发、易液化且不易燃烧等特 性，而被广泛用作制冷剂、灭火剂、溶剂等。(　　) (7)CH3Cl、 、氯苯均不能发生消去反应。(　　) × √ × × × √ √ 9 一、卤代烃的性质 1.在卤代烃RCH2CH2X中化学键如图所示，下列说法正确的是(　　) A.发生水解反应时，被破坏的键是①和③ B.发生消去反应时，被破坏的键是①和④ C.发生水解反应时，被破坏的键是① D.发生消去反应时，被破坏的键是②和③ 提升 关键能力 C 解析：卤代烃的水解反应是卤素原子被羟基取代生成醇，只断①键；消去反应是卤代烃中卤素原子和与卤素原子相连碳原子的邻位碳上的氢原子共同脱去，断①③键。 10 2.有以下物质，按要求填空： ① 　②CH3CH2CH2Br　③CH3Br ④CH3CHBrCH2CH3 (1)物质的熔沸点由高到低的顺序是________________(填序号)。 (2)上述物质中既能发生水解反应又能发生消去反应的是________(填序号)。  (3)物质④发生消去反应的条件为________________________，产物有_________________________________________。  ①＞④＞②＞③ ②④ 氢氧化钠的醇溶液、加热 CH2＝CHCH2CH3、CH3CH＝CHCH3、HBr 11 (4)由物质②制取1，2-丙二醇经历的反应类型有__________________ _______________。  (5)检验物质③中含有溴元素的试剂有_____________________________ __________。  消去反应、加成反 应、水解反应 氢氧化钠溶液、稀硝酸、硝酸 银溶液 12 二、卤代烃中卤素原子的检验 3.为了测定某卤代烃分子中所含有的卤素原子种类，可按下列步骤进行实验：①量取该卤代烃液体；②冷却后加入稀硝酸酸化；③加入AgNO3溶液至沉淀完全；④加入适量NaOH溶液，煮沸至液体不分层。正确操 作顺序为(　　) A.④③②①　　　　　 B.①④②③ C.③①④② D.①④③② B 13 4.为测定某卤代烃(只含一种卤素原子)分子中卤素原子的种类和数目，设计实验如下： 已知：相同条件下，该卤代烃蒸气对氢气的相对密度是94。 下列说法不正确的是(　　) A.加入过量稀硝酸的目的是中和未反应的NaOH，防止干扰卤素原子的测定 B.该卤代烃分子中含有溴原子 C.该卤代烃的分子式是C2H4Br2 D.该卤代烃的名称是1，2-二溴乙烷 D 14 解析：卤代烃的水解需要在碱性溶液中进行，加入硝酸银溶液检验卤素原子前需要先加入稀硝酸中和过量的氢氧化钠溶液，防止干扰卤素原子的测定，A正确；由得到浅黄色沉淀可知，该卤代烃分子中含有溴原子，B正确；相同条件下，该卤代烃蒸气对氢气的相对密度是94，则其相对分子质量为94×2＝188，卤代烃样品的质量为18.8 g，该卤代烃的物质的量n＝＝0.1 mol，称得沉淀的质量为37.6 g，即n(AgBr)＝＝0.2 mol，Br的物质的量与卤代烃的物质的量之比为2∶1，所以该卤代烃中的Br原子数目为2，该卤代烃的相对分子质量为188，则其分子中烃基的式量为188－80×2＝28，所以该烃基为—C2H4，所以该卤代烃的分子式为C2H4Br2，其结构简式为CH2BrCH2Br或CH3CHBr2，名称为1，2-二溴乙烷或1，1-二溴乙烷，C正确、D不正确。 15 三、卤代烃在有机合成中的“桥梁”作用的应用 5.已知有机化合物X、Y、Z、W有如下转化关系，下列说法错误的是 (　　) A.反应①②③分别为取代反应、取代反应、加成反应 B.反应②的条件为NaOH的醇溶液并加热 C.W在一定条件下可发生反应生成CH≡C—CH2OH D.由X经三步反应可制备甘油 B 解析：根据几种有机化合物分子组成和反应条件可得，X为CH3CH＝CH2，Y为ClCH2CH＝CH2，Z为HOCH2CH＝CH2，W为HOCH2CHBrCH2Br，反应①②③分别为取代反应、取代反应、加成反应，选项A正确；反应②为卤代烃的水解反应，条件为NaOH的水溶液并加热，选项B错误；W在一定条件下可发生卤代烃的消去反应生成CH≡C—CH2OH，选项C正确；可由X通过如下三步反应制备甘油：CH3CH＝CH2ClCH2CH＝CH2ClCH2CHClCH2Cl HOCH2CH(OH)CH2OH，选项D正确。 6.根据下面的反应路线及所给信息填空。 (1)A的结构简式是________，名称是________。  (2)反应①②的反应类型分别是__________、__________。  (3)反应④的化学方程式是 ________________________________________。  环己烷 取代反应 消去反应 解析：由反应①中A和Cl2在光照条件下发生取代反应得 ， 可推知A为 在NaOH的乙醇溶液、加热条件下发生消 去反应得 在Br2的CCl4溶液中发生加成反应得B为 的转化应是在NaOH的乙醇溶液、加热 条件下发生消去反应。 卤代烃在有机合成与转化中的作用 (1)改变官能团的个数 如CH3CH2Br CH2＝CH2CH2BrCH2Br。 (2)改变官能团的位置 如CH2BrCH2CH2CH3CH2＝CHCH2CH3 。 (3)对官能团进行保护 如在氧化CH2＝CHCH2OH的羟基时，碳碳双键易被氧化，常采用下列 方法保护：CH2＝CHCH2OH CH2＝CH—COOH。 考点二　乙醇及醇类 22 1.醇的概念及分类 (1)羟基与饱和碳原子相连的化合物称为醇，饱和一元醇的通式为 CnH2n＋1OH(n≥1)。 (2) 梳理 必备知识 23 2.醇类的物理性质   熔、沸点 溶解性 密度 醇 ①高于相对分子质量接近的___________； ②随碳原子数的增加而_________； ③碳原子数相同时，羟基个数越多，熔、 沸点_________ ①饱和一元醇随碳原子数的增加而_______； ②羟基个数越多，溶解度_______ 比水小 烷烃或烯烃 升高 越高 降低 越大 24 3.几种重要醇的物理性质和用途   物理性质 用途 乙醇 无色、有特殊香味的液体，易挥发，密度比水_________，能与水__________________ 燃料；化工原料；常用的溶剂；体积分数为______时可作医用消毒剂 甲醇 (木醇) 无色液体，沸点低、易挥发、易溶于水 化工生产、车用燃料 乙二醇 无色、黏稠的液体，与水以任意比例互溶 重要化工原料，制造化妆品、发动机防冻液等 丙三醇 (甘油) 小 以任意比例互溶 75% 25 4.从官能团、化学键的视角理解醇的化学性质 (1)根据结构预测醇类的化学性质 醇的官能团羟基(—OH)，决定了醇的主要化学性质，受羟基的影响，C—H的极性增强，一定条件下也可能断键发生化学反应。 (2)醇分子的断键部位及反应类型 (R、R'可以为H，也可以为烃基) 26 按要求完成下列方程式，并指明反应类型及断键部位。 (ⅰ)乙醇与Na反应：_________________________________________， ___________，_________。 (ⅱ)乙醇与HBr反应：_________________________________________， ___________，_________。 2CH3CH2OH＋2Na2CH3CH2ONa＋H2↑ 置换反应 ① CH3CH2OH＋HBr CH3CH2Br＋H2O 取代反应 ② (ⅲ)醇分子内脱水(以2-丙醇为例)： _____________________________，___________，_________。 CH3CH＝CH2↑＋H2O 消去反应 ②⑤ 27 (ⅳ)醇分子间脱水 a.乙醇在浓H2SO4、140 ℃条件下：____________________________ _________________________，____________，_________。 b.乙二醇在浓H2SO4、加热条件下生成六元环醚： 2CH3CH2OH CH3CH2OCH2CH3＋H2O 取代反应 ①② _____________________________________，___________，_______。 2HOCH2CH2OH ＋2H2O 取代反应 ①② 28 (ⅴ)醇的催化氧化 a.乙醇：______________________________________，__________， _________。 2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O 氧化反应 ①③ b.2-丙醇：___________________________________________ ， ＋2H2O ___________，_________。 氧化反应 ①③ (1)质量分数为75%的乙醇溶液常作消毒剂。(　　) (2)向工业酒精中加入生石灰，然后加热蒸馏，可制得无水乙醇。(　　) (3)CH3OH、CH3CH2OH、 的沸点依次升高。(　　) (4)甲醇有毒，误服会损伤视神经，甚至导致人死亡。(　　) (5)醚类物质在化工生产中被广泛用作溶剂，有的醚可被用作麻醉剂。 (　　) (6)醇比同碳原子烃的沸点高的原因为醇分子间形成氢键。(　　) (7)甲醇、乙醇、丙醇可与水以任意比例互溶的原因为它们与水分子间 形成了氢键。(　　) × √ √ √ √ √ √ 30 一、醇的消去反应和催化氧化反应 1.现有下列七种有机物： 提升 关键能力 31 32 请回答： 与浓H2SO4共热发生消去反应：只生成一种烯烃的是________(填序号， 下同)，能生成三种烯烃的是________(不考虑立体异构)，不能发生消去 反应的是________。  ①②③ ⑥ ⑦ 解析：醇类发生消去反应的条件是与羟基所连碳的相邻碳原子上必须有氢原子。 33 醇的消去反应规律 醇分子中，连有羟基(—OH)的碳原子必须有相邻的碳原子，并且此相邻的碳原子上必须连有氢原子时，才可发生消去反应，生成不饱和键。表示为 34 2.下列四种有机物的分子式均为C4H10O。 ①CH3CH2CH2CH2OH 35 分析其结构特点，用序号解答下列问题： (1)其中能与钠反应产生H2的有___________。  (2)能被氧化成含相同碳原子数的醛的是________。  ①②③④　 解析：所有的醇都能与活泼金属钠反应产生H2。 ①③ 解析：能被氧化成醛的醇分子中必须含有基团“—CH2OH”，①和③符合题意。 36 ②符合题意。 (3)能被氧化成酮的是________。  (4)能发生消去反应且生成两种(不考虑立体异构)产物的是________。  ② 解析：能被氧化成酮的醇分子中必须含有基团“ ”， ② 解析：若与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上的氢原子类型不同，则发生消去反应时，可以得到两种产物，②符合题意。 醇类催化氧化产物的判断 二、醇的性质在有机合成中的应用 3.由丁炔二醇可以制备1，3-丁二烯，请根据下面的合成路线图填空： (1)写出各反应的反应条件及试剂名称： X_______________________；Y_______________________。  加热，Ni作催化剂、H2 加热，乙醇溶液、NaOH (2)写出A、B的结构简式： A_________________；B____________________。  (3)请写出A生成1，3-丁二烯的化学方程式 ______________________________________________________。  CH2BrCH2CH2CH2Br CH2＝CH—CH＝CH2↑＋2H2O 考点三　苯酚及酚类 41 1.酚的概念：羟基与苯环________相连而形成的化合物。最简单的酚为 梳理 必备知识 直接 ____________(写出其结构简式)。 2.苯酚的物理性质 (1)纯净的苯酚是_________晶体，有特殊气味，易被空气中的氧气氧化 而呈_________色。 (2)苯酚常温下在水中的溶解度_________，易溶于乙醇等有机溶剂，当 温度高于_________时能与水_________。  (3)苯酚有毒，对皮肤有腐蚀性，如果不慎沾到皮肤上，应立即用_____冲洗，再用水冲洗。 无色 粉红 不大 65 ℃ 互溶 乙醇 42 3.根据基团之间的相互影响理解酚的化学性质 由于苯环对羟基的影响，酚羟基比醇羟基_________；由于羟基对苯环 的影响，苯酚中苯环上的氢比苯中的氢_________。 (1)弱酸性 苯酚电离方程式为_________________________，苯酚俗称________，但酸性很弱，不能使石蕊溶液变红。 活泼 活泼 C6H5OH⥫⥬C6H5O－＋H＋ 石炭酸 43 ①苯酚与Na反应的化学方程式： _______________________________。 ②苯酚与NaOH溶液反应的化学方程式： _________________________________。 44 ③苯酚与Na2CO3反应的化学方程式： ____________________________________。 (2)苯环上氢原子的取代反应 苯酚与浓溴水反应，产生白色沉淀，反应的化学方程式： _____________________________________。 45 (3)显色反应 苯酚与FeCl3溶液作用显______色，利用这一反应可检验苯酚的存在。 (4)加成反应 苯酚与H2加成反应的化学方程式： 紫 __________________________________。 46 (5)氧化反应 苯酚易被空气中的氧气氧化而呈_________色；易被酸性高锰酸钾溶液氧化；容易燃烧。 4.苯酚的用途和对环境的影响 苯酚是一种重要的化工原料，广泛用于制造酚醛树脂、染料、医药、农药等。酚类化合物均有毒，是重点控制的水污染物之一。 粉红 47 (1) 属于苯酚的同系物。(　　) (2)苯酚易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂，不易溶于冷水。(　　) (3)苯酚有毒，沾到皮肤上，可用浓NaOH溶液洗涤。(　　) (4)除去苯中的苯酚，加入浓溴水再过滤。(　　) (5)含酚类物质的废水对生物具有毒害作用，会对水体造成严重污染。 (　　) (6)苯中可能混有少量的苯酚，取样品，滴加少量的FeCl3溶液，观察溶 液是否显紫色，若显紫色则有苯酚，若不显紫色则无苯酚。(　　) × √ × × √ √ 48 一、酚类的结构与性质 1.某超市违规出售的一种鸡蛋为“橡皮蛋”，煮熟后蛋黄韧性胜过乒乓球，但经检测为真鸡蛋。专家介绍，这是由于鸡饲料里添加了棉籽饼，从而使鸡蛋里含有过多棉酚。棉酚的结构简式如图所示。 提升 关键能力 下列说法不正确的是(　　) A.该化合物的分子式为C30H30O8 B.1 mol棉酚最多可与14 mol H2加成 C.1 mol棉酚最多可与6 mol NaOH反应 D.该物质可以使酸性高锰酸钾溶液褪色 B 49 解析：由棉酚的结构简式可知其分子式为C30H30O8，A正确；1 mol棉酚最多可与12 mol H2加成，B错误；1个棉酚分子中有6个酚羟基，故1 mol棉酚最多可与6 mol NaOH反应，C正确；酚羟基和醛基都有还原性，该物质可以使酸性高锰酸钾溶液褪色，D正确。 50 二、脂肪醇、芳香醇、酚的比较 2.下列说法正确的是(　　) A.苯甲醇和苯酚都能与浓溴水反应产生白色沉淀 B.苯甲醇、苯酚在分子组成上相差一个CH2原子团，故两者互为同系物 C. 互为同分异构体 D.乙醇、苯甲醇、苯酚都既能与钠反应，又能与NaOH反应 C 51 解析：苯甲醇不能与浓溴水反应，A项错误；同系物必须符合两点：结构相似，分子组成上相差一个或若干个CH2原子团，苯甲醇、苯酚的结构不相似，故不属于同系物，B项错误；酚与分子式相同的芳香醇、芳香醚互为同分异构体，C项正确；乙醇、苯甲醇的羟基都不显酸性，都不与NaOH反应，D项错误。 52 脂肪醇、芳香醇、酚的比较 类别 脂肪醇 芳香醇 酚 实例 CH3CH2OH C6H5CH2CH2OH C6H5OH 官能团 —OH —OH —OH 结构 特点 —OH与链烃基相连 —OH与芳香烃侧链上的碳原子相连 —OH与苯环直接相连 主要化学性质 (1)与钠反应；(2)取代反应；(3)消去反应；(4)氧化反应；(5)酯化反应 (1)弱酸性； (2)取代反应； (3)显色反应 53 三、含酚羟基化合物的定量计算 3.异鼠李素的结构简式如图所示。当与等量该有机物反应时，最多消耗 Br2、Na、NaOH的物质的量之比为(　　) A.1∶1∶1　　　　　　　 B.4∶4∶3 C.5∶4∶3 D.3∶5∶1 B 解析：1个异鼠李素分子中含有3个酚羟基、1个醇羟基、1个碳碳双键，1 mol该物质最多可与4 mol Br2、4 mol Na、3 mol NaOH反应。 54 4.A、B的结构简式如下： (1)A能否与氢氧化钠溶液反应？________(填“能”或“不能”，下同)； B能否与氢氧化钠溶液反应？________。  不能 能 解析：A属于醇类，不能与氢氧化钠溶液反应，B属于酚类，能与氢氧化钠溶液反应。 (2)A、B各1 mol分别加入足量溴水，完全反应后消耗单质溴的物质的量 分别是______mol、______mol。  1 2 解析：A中含有1个碳碳双键，1 mol A消耗1 mol单质溴，B中只有酚羟基的邻位氢原子与单质溴发生取代反应，1 mol B消耗2 mol单质溴。 四、含酚废水的处理 5.含苯酚的工业废水处理的流程图如图所示： (1)上述流程里，设备Ⅰ中进行的是________(填操作名称)操作，实验室 里这一步操作可以用___________(填仪器名称)进行。  萃取 分液漏斗 (2)由设备Ⅱ进入设备Ⅲ的物质A是________，由设备Ⅲ进入设备Ⅳ的物质B是___________。  (3)在设备Ⅲ中发生反应的化学方程式为 ___________________________________________________。  苯酚钠 碳酸氢钠 ＋NaHCO3 (4)在设备Ⅳ中，物质B的水溶液和CaO反应后，产物是NaOH、H2O和________，通过________(填操作名称)操作，可以使产物相互分离。  (5)流程图中，能循环使用的物质是 、CaO、__________、_______。 CaCO3　 过滤 NaOH溶液 CO2 解析：苯酚易溶于苯中，可利用苯从废水中萃取出苯酚。分液后，即可得到不含苯酚的水和含苯酚的苯溶液，然后再利用苯酚的性质从混合物中把苯酚分离出来。 练真题 明考向 1.(2024·浙江1月选考)制造隐形眼镜的功能高分子材料Q的合成路线如下： 下列说法不正确的是(　　) A.试剂a为NaOH乙醇溶液 B.Y易溶于水 C.Z的结构简式可能为 D.M分子中有3种官能团 A 解析：X可与溴的四氯化碳溶液反应生成C2H4Br2，可知X为乙烯；C2H4Br2发生水解反应生成HOCH2CH2OH，在浓硫酸、加热条件下与Z发生反应生成单体M，结合Q可反推知单体M为 CH2＝C(CH3)COOCH2CH2OH；则Z为 。根据分析可知， 1，2-二溴乙烷发生水解反应，反应所需试剂a为NaOH水溶液，A错误；根据分析可知，Y为HOCH2CH2OH，含羟基，可与水分子形成氢键，故HOCH2CH2OH易溶于水，B正确；根据分析可知，Z的结构简式可能为 ，C正确；根据分析可知，M的结构简式：CH2＝C(CH3)COOCH2CH2OH，含碳碳双键、酯基和羟基3种官能团，D正确。 2.(2024·湖北卷)鹰爪甲素(如图)可从治疗疟疾的有效药物鹰爪根中分离 得到。下列说法错误的是(　　) A.有5个手性碳 B.在120 ℃条件下干燥样品 C.同分异构体的结构中不可能含有苯环 D.红外光谱中出现了3 000 cm－1以上的吸收峰 B 解析：连接4个不同原子或原子团的碳原子称为手性碳原子，分子中 有5个手性碳原子，如图中用星号标记的碳原子： ， 故A正确；由鹰爪甲素的结构简式可知，其分子中有过氧键，过氧键热稳定性差，所以不能在120 ℃条件下干燥样品，故B错误；鹰爪甲素的分子式为C15H26O4，如果有苯环，则分子中最多含2n－6＝15×2－6＝24个氢原子，则其同分异构体的结构中不可能含有苯环，故C正确；由鹰爪甲素的结构简式可知，其分子中含羟基，即有氧氢键，所以其红外光谱中会出现3 000 cm－1以上的吸收峰，故D正确。 3.(2023·湖北卷)湖北蕲春李时珍的《本草纲目》记载的中药丹参，其 水溶性有效成分之一的结构简式如图。下列说法正确的是(　　) A.该物质属于芳香烃 B.可发生取代反应和氧化反应 C.分子中有5个手性碳原子 D.1 mol该物质最多消耗9 mol NaOH B 解析：该有机物中含有氧元素，不属于烃，A错误；该有机物中含有酯基、羟基和羧基，均可以发生取代反应，含有碳碳双键和酚羟基，均能发生氧化反应，B正确；该有机物结构中， 标有“*”的为手性碳原子，则一 共有4个手性碳原子，C错误；该物质分子中含有7个酚羟基、2个羧基、2个酯基，则1 mol该物质最多消耗11 mol NaOH，D错误。 课时作业57　卤代烃　醇　酚 68 一、选择题 1.下列物质中，不属于醇类的是(　　) 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 16 C 69 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 16 2.研究表明，臭氧层的破坏与“氟利昂”的排放密切相关，其化学反应 机理如图[以二氯二氟甲烷(CF2Cl2)为例]，下列说法不正确的是(　　) A.紫外线使CF2Cl2分解产生的Cl·是臭氧生成氧气的催化剂 B.ClOOCl(过氧化氯)中含有非极性共价键 C.CF2Cl2分解为CF2Cl·和Cl·反应中有化学键的断裂和形成 D.臭氧层破坏的关键因素是氟利昂和紫外线 C 70 解析：根据过程CF2Cl2CF2Cl·＋Cl·分析可知，生成的Cl·促进臭氧分解生成氧气，最后又生成Cl·，所以Cl·是促进臭氧分解生成氧气的催化剂，A正确；ClOOCl的结构式为Cl—O—O—Cl，含有氧氧非极性共价键，B正确；CF2Cl2分解为CF2Cl·和Cl·反应中有化学键的断裂，没有形成新的化学键，C错误；氟利昂在紫外线条件下产生的Cl·促进臭氧分解生成氧气，臭氧层破坏的关键因素是氟利昂和紫外线，D正确。 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 16 71 3.下列关于有机化合物的说法正确的是(　　) 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 16 A. 中加入NaOH的醇溶液共 热，然后加入适量稀硝酸，再滴入AgNO3溶液，均有沉淀生成 B.CH3Cl中加入NaOH的水溶液共热，再滴入AgNO3溶液，可检验该物 质中含有的卤素原子 C. 发生消去反应得到两种烯烃 D. 与NaOH的水溶液共热，能够发生取代反应生成醇 D 72 解析：CH3Cl中只有一个C原子，因此不能发生消去反应， 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 16 中碳氯键的邻位碳原子上没有H原子，因此不能发生消去反应， 不能发生消去反应，因此均不能发生消去反应生成HCl或HBr，加入NaOH的醇溶液共热，然后加入适量稀硝酸呈酸性，再滴入AgNO3溶液不能生成沉淀，故A错误；CH3Cl中加入NaOH的水溶液共热发生取代反应生成NaCl，检验氯离子，应在酸性条件下，否则生成 AgOH沉淀而影响实验结论，故B错误；根据对称结构可知 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 16 发生消去反应得到一种烯烃，故C错误； 与 NaOH 的水溶 液共热，可生成醇(2，2-二甲基-1-丙醇)，故D正确。 4.某烷烃X分子中碳与氢的质量比为36∶7。现取两支试管，分别加入适 量溴水，实验操作及现象如下： 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 16 下列有关X的说法正确的是(　　) A.相同条件下，X的密度比水大 B.X的分子式为C6H14，X的同分异构体共有6种 C.X能与Br2发生加成反应使溴水褪色 D.实验后试管2中的有机层是上层还是下层，可通过加水确定 D 75 解析：烷烃X分子中碳与氢的质量比为36∶7，则C、H原子数目之比为＝3∶7＝6∶14，烷烃通式为CnH2n＋2，故X的分子式为C6H14。烷烃X萃取溴水中的溴，上层呈橙红色，说明X的密度比水小，故A错误；C6H14的同分异构体有己烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、2，3-二甲基丁烷、2，2-二甲基丁烷，共5种，故B错误；X为烷烃，不能与溴发生加成反应使溴水褪色，故C错误；C6H14能与溴发生取代反应得到溴代烃，溴代烃与水不互溶，可以通过加水确定试管2中的有机层是上层还是下层，故D正确。 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 16 5.某有机化合物的结构简式如图，关于该有机化合物的下列叙述正确的 是(　　) 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 16 A.能使酸性高锰酸钾溶液褪色 B.不能使溴水褪色 C.一定条件下，能与NaOH醇溶液反应 D.1 mol该有机化合物最多能与3 mol H2反应 A 77 解析：含有碳碳双键，可与酸性高锰酸钾溶液发生氧化还原反应而使其褪色，故A正确；含有碳碳双键，能与溴水发生加成反应而使其褪色，故B错误；连接氯原子的碳原子的相邻碳原子上没有氢原子，不能和氢氧化钠醇溶液发生消去反应，故C错误；能与氢气发生加成反应的为苯环和碳碳双键，则1 mol该有机化合物最多能与4 mol H2反应，故D错误。 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 16 6.香天竺葵醇和异香天竺葵醇可用于精油的制作，其结构简式如图。下 列叙述正确的是(　　) 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 16 A.香天竺葵醇属于脂肪，异香天竺葵醇属于芳香醇 B.二者都能发生加成反应，但不能发生取代反应 C.异香天竺葵醇分子中的所有碳原子不可能处于同一平面 D.二者都能使酸性高锰酸钾溶液褪色，但不能使溴的四氯化碳溶液褪色 C 79 解析：脂肪是高级脂肪酸的甘油酯，芳香醇是指分子里碳链上连接有苯环的醇，A项错误；二者都含碳碳双键，能发生加成反应，含—OH，能发生取代反应，B项错误；异香天竺葵醇分子中含有饱和碳原子，与之相连的碳原子具有甲烷四面体的结构，一定不会共面，所以该分子中的所有碳原子不可能都处在同一平面上，C项正确；都含碳碳双键，与溴发生加成反应，与高锰酸钾发生氧化还原反应，所以二者都能使酸性高锰酸钾溶液褪色，也能使溴的四氯化碳溶液褪色，D项错误。 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 16 7.橙花醇的结构简式如图，根据乙烯和乙醇的有关性质，下列有关橙花 醇的说法不正确的是(　　) 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 16 A.分子式为C10H18O B.该有机化合物可以在一定条件下发生催化氧化反应生成醛 C.该有机化合物中含有两种官能团 D.能用酸性高锰酸钾溶液检验其中是否含有碳碳双键 D 81 解析：根据结构简式可知，该有机物的分子式为C10H18O，A正确；该有机化合物中与羟基相连的碳原子上含有2个H原子，可以发生催化氧化反应生成醛，B正确；该有机化合物中含有碳碳双键和羟基两种官能团，C正确；碳碳双键、羟基都能使酸性高锰酸钾溶液褪色，不能用酸性高锰酸钾溶液检验其中是否含有碳碳双键，D错误。 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 16 8.将“试剂”分别加入①②两支试管中，不能达到“实验目的”的是 (　　) 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 16 选项 实验目的 试剂 试管中的物质 A 验证醋酸的酸性强于苯酚 碳酸氢钠溶液 ①醋酸 ②苯酚溶液 B 验证羟基对苯环的活性有影响 饱和溴水 ①苯 ②苯酚溶液 C 验证甲基对苯环的活性有影响 酸性高锰酸钾溶液 ①苯 ②甲苯 D 验证乙醇羟基中的氢原子不如水分子中的氢原子活泼 金属钠 ①水 ②乙醇 C 83 解析：醋酸与碳酸氢钠溶液反应产生气体，而苯酚与碳酸氢钠溶液不反应，证明酸性：醋酸＞碳酸＞苯酚，A不符合题意；饱和溴水与苯不反应、与苯酚溶液反应生成2，4，6-三溴苯酚沉淀，验证了羟基对苯环的活性有影响，B不符合题意；酸性高锰酸钾溶液与甲苯反应生成苯甲酸，溶液褪色，验证苯环对甲基的活性有影响，而不是甲基对苯环的活性有影响，C符合题意；钠与水反应比与乙醇反应剧烈，能验证乙醇羟基中的氢原子不如水分子中的氢原子活泼，D不符合题意。 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 16 9.如图是某种兴奋剂的同系物X的结构，下列关于X的说法正确的是 (　　) 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 16 A.1 mol X与NaOH溶液反应最多消耗3 mol NaOH B.X能使酸性KMnO4溶液褪色，可证明其分子中含有碳碳双键 C.1 mol X与足量的饱和溴水反应，最多消耗6 mol Br2 D.1 mol X与足量H2反应，最多消耗4 mol H2 C 85 解析：1 mol X含有3 mol酚羟基，能与3 mol NaOH反应，1 mol —Cl水解消耗1 mol NaOH，且生成1 mol酚羟基，又消耗1 mol NaOH，最多消耗5 mol NaOH，故A错误；酚羟基也能使酸性KMnO4溶液褪色，无法证明其分子中含有碳碳双键，故B错误；苯酚中苯环上羟基的邻、对位上的氢原子易被溴原子取代，碳碳双键能够与溴发生加成反应，所以1 mol X与足量的饱和溴水反应，最多消耗6 mol Br2，故C正确；1 mol X含有2 mol苯环、1 mol 碳碳双键，1 mol X与足量H2反应，最多消耗7 mol H2，故D错误。 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 16 10.环己烯是重要的化工原料，实验室制备流程如图。下列说法正确的 是(　　) 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 16 已知：环己醇和环己烯常温下都为液体；环己烯密度为0.83 g·mL－1， 能与水形成共沸物。 A.环己醇环上的一氯代物有3种 B.操作1、2、3依次是蒸馏、过滤、蒸馏 C.浓硫酸也可作该反应的催化剂，选择FeCl3·6H2O而不用浓硫酸的原因可能为浓硫酸易使原料炭化，产生SO2，导致污染 D.分离出有机相后，需加入无水氯化钙干燥，在操作3之前的“过滤”操作也可省去不做 C 87 解析：环己醇环上的等效氢有4种，环上的一氯代物有4种，故A错误；结合流程和分析，操作1、2、3依次是蒸馏、分液、蒸馏，故B错误；环己醇为有机物，浓硫酸能使其炭化，并与C反应生成SO2导致污染，故不用浓硫酸作催化剂，故C正确；加入无水氯化钙后吸水变为结晶水合物，如果不过滤掉，直接蒸馏可能会导致氯化钙结晶水合物分解出水，环己烯能与水形成共沸物，故会影响产物的纯度，故D错误。 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 16 11.合成1，4-环己二醇的路线如图所示。下列说法错误的是(　　) 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 16 A.合成过程涉及取代反应、加成反应、消去反应 B.除M、N、Y外，流程中给出的四种物质都能形成高聚物 C.反应①和反应③的反应条件可能相同 D.有机物N和Y一定互为同分异构体 D 89 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 16 解析：M( 或 )发生消去反应得 ， 与Br2发生加成反应 得N( )， 发生消去反应得 ， 与Br2发生加成反应得 (副反应得 )， 与氢气发生加成反应得 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 16 Y( )， 发生水解反应得产物 。 ⑥为取代反应、②④⑤为加成反应、①③为消去反应，A项正确；除 M、N、Y外， 、 、 能发生加聚反应， 能发生缩聚 反应，均能形成高聚物，B项正确；反应①和反应③均属于消去反应，反应条件可能相同，C项正确；根据分析，N和Y可能互为同分异构体， 但若 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 16 与氯气发生加成反应得N，此时N与Y不互为同分异构体， D项错误。 12.(CH3)3C—Br在NaOH溶液中发生水解反应，历程如下： 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 16 已知： ①反应能量图如下： 93 ②结构不同的溴代烷在相同条件下水解，相对速率如下表： 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 16 取代基 (CH3)3C— (CH3)2CH— CH3CH2— CH3— 相对速率 108 45 1.7 1.0 下列说法不正确的是(　　) A.(CH3)3C＋中4个碳原子位于同一平面内 B.该历程中，(CH3)3C—Br水解速率，较大程度地受到 OH－浓度大小的影响 C.发生该历程水解速率：CH3CH2CHClCH3＞CH3CH2CH2CH2Cl D.(CH3)3C—Br在水中离解成(CH3)3C＋的难易程度与C—Br键的键能和极性等有关 B 解析：(CH3)3C＋中心C原子形成3个共价键，没有孤电子对，杂化类型为sp2，为平面结构，4个碳原子位于同一平面内，A正确；由题图可知，(CH3)3C—Br在NaOH溶液中反应的第Ⅰ步反应活化能较大，反应速率较慢，是决速步骤，OH－参与第Ⅱ步反应，故OH－的浓度对(CH3)3C—Br水解速率影响较小，B错误；根据已知②可知，碳卤键的碳原子上的甲基越多，溴代烷水解相对速率越大，则发生该历程水解速率：CH3CH2CHClCH3＞CH3CH2CH2CH2Cl，C正确；C—Br键的键能越小、极性越大，C—Br键越容易断，(CH3)3C—Br在水中越易离解成(CH3)3C＋，D正确。 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 16 13.实验室由叔丁醇(沸点82 ℃)与浓盐酸反应制备2-甲基-2-氯丙烷(沸点52 ℃)的路线如下： 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 16 96 下列说法错误的是(　　) A.室温搅拌的目的是加快反应速率 B.用5% Na2CO3溶液洗涤分液时，先将下层的水相由分液漏斗下口放出 C.两次水洗主要目的是分别除去有机相中的盐酸与钠盐 D.蒸馏收集2-甲基-2-氯丙烷时，应选用球形冷凝管 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 16 D 97 解析：叔丁醇与浓盐酸室温搅拌反应15 min可得2-甲基-2-氯丙烷，分液后向有机相中加入水进行洗涤分液，继续向有机相中加入5% Na2CO3溶液洗涤，由于有机物2-甲基-2-氯丙烷的密度小于水，分液后获得上层有机相，向有机相中加入水进行洗涤分液，继续向有机相中加入少量无水CaCl2干燥，蒸馏即得有机物2-甲基-2-氯丙烷，以此解答该题。搅拌可增大接触面积，加快反应速率，故A正确；2-甲基-2-氯丙烷的密度比水小，有机相在分液漏斗的上层，分离时先从下口放出水相，再将有机相由分液漏斗上口倒出，故B正确；操作中分别加入浓盐酸、碳酸钠溶液，第一次水洗的主要目的是除去有机相中的盐酸，第二次水洗的主要目的是除去有机相中的钠盐，故C正确；蒸馏时，应用直形冷凝管，如用球形冷凝管，可导致馏分残留，故D错误。 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 16 二、非选择题 14.麻黄成分中含有生物碱、黄酮、鞣质、挥发油、有机酚、多糖等多种成分，其中一种有机酚的结构简式如图： 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 16 (1)该有机物的分子式为__________。  C15H14O6 99 (2)1 mol该有机物与足量饱和溴水反应，最多消耗________mol Br2。  2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 16 5 解析：1 mol该有机物与足量饱和溴水发生取代反应，酚羟基邻、对位的氢原子被取代，最多消耗5 mol Br2。 100 (3)1 mol该有机物与NaOH溶液反应最多消耗________mol NaOH。反应 的化学方程式为__________________________________________。  2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 16 4 解析：该有机物分子中含有4个酚羟基，则1 mol该有机物与NaOH溶液反应最多消耗4 mol NaOH。 101 15.佳味醇是一种重要的有机合成中间产物，也可直接作农药使用。如图是以苯酚为原料合成佳味醇的流程： 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 16 已知： ①R1BrR1MgBrR1—R2(THF为一种有机溶剂)； ②C6H5—O—RC6H5—OH。 102 回答下列问题： (1)B的分子式为C3H5Br，B的结构简式为________________。  (2)A与B反应的反应类型为____________。  2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 16 CH2＝CHCH2Br　 取代反应 103 解析：B的分子式为C3H5Br，结合B和A反应生成产物的结构简式可知， B为CH2＝CHCH2Br，A为 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 16 ，根据已知信息①可知C的结 构简式为 ，由已知信息②可知 佳味醇的结构简式为 。 (2) A分子中羟基上的氢原子被CH2＝CHCH2Br中的烃基取代生成 和HBr，该反应的反应类型为取代反应。 104 (3)由C→佳味醇的化学方程式为 ___________________________________________________________。  (4)D是化合物B的一种同分异构体，其核磁共振氢谱显示有2种不同化学环境的氢，且峰面积之比为4∶1，D的结构简式为__________。  2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 16 ＋H2O ＋CH2＝CHCH2OH 105 (5)化合物B经过下列转化，可合成用于制造树脂、合成橡胶乳液的有机原料丙烯酸。 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 16 ⅰ.完成从F到丙烯酸的合成路线。 106 ⅱ.设置反应②的目的是______________________________________ ___________。  2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 16 保护目标产物中的碳碳双键(或防止碳碳双 键被氧化) 解析：B的结构简式是CH2＝CHCH2Br，B发生水解反应生成的E为CH2＝CHCH2OH，E和HBr发生加成反应生成F，F的结构简式是 CH3CH(Br)CH2OH，F发生催化氧化反应生成CH3CH(Br)CHO，产物继续被氧化生成CH3CH(Br)COO－，通过消去反应生成CH2＝CHCOO－，最后酸化生成CH2＝CHCOOH；因为在氧化羟基的同时碳碳双键也易被氧化，所以为了保护碳碳双键才设置反应②。 107 16.以下为某药物K的合成路线： 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 16 108 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 16 109 回答下列问题： (1)已知B分子苯环上的一氯代物只有2种，则B的结构简式为________________。  (2)D中官能团的名称为_____________________。  (3)G→H的化学方程式为___________________________________ _____________________________。  2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 16 (酚)羟基、羧基、醚键 110 (4)H→I的反应条件为_________。  (5)E＋J→K的另一产物为________。  (6)符合下列条件的E的同分异构体有____种，其中一种同分异构体的结 构简式为___________________________________。  ①能发生银镜反应；②与FeCl3溶液不发生显色反应，但水解产物之一能发生；③核磁共振氢谱有四组峰，峰面积之比为6∶2∶1∶1。 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 16 光照 HBr 2 111 解析：A是 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 16 ，A与CH3OH在浓硫酸、加热条件下发生 酯化反应生成B： ，B先与Cu、CCl4反应，然后与 NaOH溶液反应生成C，C酸化可得D： ，D与CH3OH 在浓硫酸、加热条件下发生酯化反应生成E；F与Br2在Fe催化下发生苯 环上的取代反应生成G： ，G与CH3OH在浓硫酸、加热条件下发生酯化反应生成H： 112 ；H在光照条件下与Br2发生—CH3上的取代反应生成I，I与DIBAL－H发生反应生成J，E、J发生反应生成K和HBr。 (6)E的同分异构体满足条件：①能发生银镜反应，说明分子中含有醛基(—CHO)或甲酸酯基(HCOO—)；②与FeCl3溶液不发生显色反应，但水解产物之一能发生，该同分异构体不含酚羟基，但其能够发生水解反应产生含有酚羟基的物质；③核磁共振氢谱有四组峰，峰面积之比为 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 16 113 6∶2∶1∶1，则该物质分子中含有4种不同化学环境的H原子，H原子的数目比是6∶2∶1∶1，其分子结构对称，故E的同分异构体可能的结构 为 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 13 14 15 16 或 ，因此该物质具有2种不同的 结构。 114 $$