第43讲 化学平衡状态与化学平衡常数-【优化探究】2026高考化学一轮复习高考总复习配套课件(人教版)
2025-10-15
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教辅
内容正文:
优化探究
大单元四 化学反应原理
第十一章 化学反应速率与化学平衡
第43讲 化学平衡状态与化学平衡常数
[导航·复习目标] 1.理解化学反应的可逆性,能利用图像、数据等描述化学平衡的建立过程。2.理解化学平衡的含义,并能根据反应情况判断可逆反应是否达到平衡。3.知道化学平衡常数的含义及其表示方法,能通过化学平衡常数进行有关计算。
2
考点一 可逆反应 化学平衡状态
考点二 化学平衡常数
练真题 明考向
课时作业43 化学平衡状态与化学平衡常数
3
考点一 可逆反应 化学平衡状态
4
1.可逆反应
(1)概念
在同一条件下,既可以向___________进行,同时又能向___________进行的化学反应。
(2)特点
①双向性;
②双同性(正、逆反应是在同一条件下,同时进行);
③共存性。
梳理 必备知识
正反应方向
逆反应方向
5
2.化学平衡状态
(1)概念
在一定条件下的_________反应体系中,当正、逆反应速率_________
时,反应物和生成物的浓度均保持不变,即体系的组成不随时间而改变,表明该反应中物质的转化达到了“限度”,这时的状态称之为化学平衡状态,简称化学平衡。
可逆
相等
6
(2)化学平衡的建立
绘制“反应速率-时间”图像,表示从正反应开始建立化学平衡状态的过程。
7
(3)平衡特征
可逆反应
动态平衡
v正
v逆
质量或浓度
8
(1)氢气燃烧生成水,而水可电解生成氢气和氧气,故此反应是可逆反
应。( )
(2)少量氯气通入大量水中,所得溶液呈浅黄绿色,且具有酸性和漂白
性,故氯气与水的反应为可逆反应。( )
(3)在化学平衡建立过程中,v正一定大于v逆。( )
(4)恒温恒容下进行的可逆反应:2SO2(g)+O2(g)⥫⥬2SO3(g),当SO3的
生成速率与SO2的消耗速率相等时,反应达到平衡状态。( )
(5)任何可逆反应都有一定限度,达到了化学平衡状态即达到了该反应
的限度。( )
(6)化学反应达到平衡后,反应物和生成物的浓度或百分含量相等。
( )
×
√
×
×
√
×
9
一、化学平衡状态的判断
1.汽车尾气净化的主要原理为2NO(g)+2CO(g)⥫⥬2CO2(g)+N2(g) ΔH<0。若该反应在绝热、恒容的密闭容器中进行,下列示意图正确且能说明反应在进行到t1时刻达到平衡状态
的是________(填序号)。
提升 关键能力
②④⑤
10
解析:①达到平衡时,v正应保持不变;②由于该反应是放热反应,又是绝热容器,体系温度升高,K减小,达到平衡时,温度不变,K不变;③图中达到平衡时,CO、CO2的物质的量的变化量之比不是1∶1;④w(NO)逐渐减小,达到平衡时保持不变;⑤因正反应放热,容器绝热,故反应开始后体系温度升高,达到平衡状态时,体系温度不再发生变化;⑥ΔH是一个定值,不能用于判断可逆反应是否达到平衡状态。
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2.在一定温度下的恒容容器中,当下列物理量不再发生变化时:①混合气体的压强;②混合气体的密度;③混合气体的总物质的量;④混合气体的平均相对分子质量;⑤混合气体的颜色;⑥各反应物或生成物的浓度之比等于化学计量数之比;⑦某种气体的百分含量。
(1)能说明2SO2(g)+O2(g)⥫⥬2SO3(g)达到平衡状态的是_________ (填序号,下同)。
(2)能说明I2(g)+H2(g)⥫⥬2HI(g)达到平衡状态的是_______。
(3)能说明C(s)+CO2(g)⥫⥬2CO(g)达到平衡状态的是____________。
(4)能说明NH2COONH4(s)⥫⥬2NH3(g)+CO2(g)达到平衡状态的是__________。
(5)能说明5CO(g)+I2O5(s)⥫⥬5CO2(g)+I2(s)达到平衡状态的是
__________。
①③④⑦
⑤⑦
①②③④⑦
①②③
②④⑦
12
3.若上述题目中的(1)~(3)改成一定温度下的恒压密闭容器,结果又如何?
(1)____________。
(2)____________。
(3)____________。
②③④⑦
⑤⑦
②③④⑦
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化学平衡状态的判断方法
(1)v正=v逆
(2)宏观组成标志
各组分的浓度保持不变,或各组分的质量、物质的量、百分含量、质量分数等保持不变的状态是平衡状态。
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(3)间接标志
①有气体参加的不等体反应,气体的总压强、总体积、总物质的量不变时,达到平衡状态。
②如果平衡体系中的物质有颜色,则平衡体系的颜色不变时,达到平衡状态。
③气体的密度、气体的平均相对分子质量不变时,要具体分析各表达式中的分子或分母变化情况,判断是否平衡(若体系中各组分均为气体,气体质量守恒;若体系中不全是气体,要注意气体质量变化)。
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二、“极值”思想在化学平衡计算中的应用
4.在密闭容器中进行如下反应:X2(g)+Y2(g)⥫⥬2Z(g),已知X2、Y2、Z的起始浓度分别为0.1 mol·L-1、0.3 mol·L-1、0.2 mol·L-1,在一定
条件下,当反应达到平衡时,各物质的浓度有可能是( )
A.Y2为0.2 mol·L-1
B.Y2为0.35 mol·L-1
C.X2为0.2 mol·L-1
D.Z为0.4 mol·L-1
B
解析:若反应正向进行达到平衡,X2、Y2的浓度最小,Z的浓度最大,假设完全反应,列出“三段式”:
X2(g)+Y2(g)⥫⥬2Z(g)
起始浓度/(mol·L-1) 0.1 0.3 0.2
转化浓度/(mol·L-1) 0.1 0.1 0.2
平衡浓度/(mol·L-1) 0 0.2 0.4
若反应逆向进行达到平衡,X2、Y2的浓度最大,Z的浓度最小,假设完全反应,列出“三段式”:
X2(g)+Y2(g)⥫⥬2Z(g)
起始浓度/(mol·L-1) 0.1 0.3 0.2
转化浓度/(mol·L-1) 0.1 0.1 0.2
平衡浓度/(mol·L-1) 0.2 0.4 0
由于该反应为可逆反应,物质不能完全转化,所以平衡时各物质的浓度范围为0<c(X2)<0.2 mol·L-1,0.2 mol·L-1<c(Y2)<0.4 mol·L-1,0<c(Z)<0.4 mol·L-1,故B正确。
5.(2025·广东云浮高三月考)一定条件下,对于可逆反应X(g)+3Y(g) ⥫⥬2Z(g),已知X、Y、Z的起始浓度分别为c1、c2、c3(均不为零,单位为mol·L-1),达到平衡时,X、Y、Z的浓度分别为0.1 mol·L-1、
0.3 mol·L-1、0.08 mol·L-1。下列判断正确的是( )
A.c1∶c2=3∶1
B.平衡时,Y和Z的生成速率之比为2∶3
C.X、Y的转化率不相等
D.c1的取值范围为0<c1<0.14 mol·L-1
D
解析:X、Y的平衡浓度之比为1∶3,转化浓度之比亦为 1∶3,故c1∶c2=1∶3,X、Y的转化率相等,A、C不正确;v生成(Y)表示逆反应速率,v生成(Z)表示正反应速率,平衡时v生成(Y)∶v生成(Z)=3∶2,B不正确;利用“极值”思想,当0.08 mol·L-1的Z完全转化为X时,生成X的物质的量浓度为=0.04 mol·L-1,又c1、c2、c3均不为零,故X的起始浓度小于0.14 mol·L-1,故0<c1<0.14 mol·L-1,D正确。
考点二 化学平衡常数
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1.概念
在一定温度下,当一个可逆反应达到化学平衡时,生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值是一个常数,即化学平衡常数,用符号_________表示。
2.表达式
对于一般的可逆反应:mA(g)+nB(g)⥫⥬pC(g)+qD(g),当在一定温度下达到平衡时,K=(固体和纯液体的浓度视为常数,通常不计入化学平衡常数表达式中)。
梳理 必备知识
K
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3.影响化学平衡常数的因素
K只受_________影响,与反应物或生成物的浓度变化、压强变化、是否使用催化剂无关。
4.平衡常数的意义及应用
(1)判断可逆反应进行的程度
温度
K <10-5 10-5~105 >105
反应程度 很难进行 反应可逆 反应接近完全
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(2)判断反应是否达到平衡或进行的方向
对于化学反应:aA(g)+bB(g)⥫⥬cC(g)+dD(g)的任意状态,浓度商Q=。
Q<K,反应向_________反应方向进行;
Q=K,反应处于_________状态;
Q>K,反应向_________反应方向进行。
正
平衡
逆
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(3)判断可逆反应的热效应
吸热
放热
放热
吸热
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(1)CaCO3(s)⥫⥬CaO(s)+CO2(g) K=c(CO2)。( )
(2)Cr2(aq)+H2O(l)⥫⥬2Cr(aq)+2H+(aq) K=。
( )
(3)平衡常数发生变化,化学平衡一定发生移动。( )
(4)化学平衡发生移动,平衡常数一定发生变化。( )
(5)平衡常数K越大,表示反应进行得越快。( )
(6)温度不变,增大反应物浓度,平衡正向移动,平衡常数增大。( )
(7)反应A(g)+B(g)⥫⥬C(g)达到平衡后,温度不变,增大压强,平衡正
向移动,平衡常数增大。( )
√
√
√
×
×
×
×
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一、化学平衡常数与化学方程式的关系
1.请写出下列反应的平衡常数,并找出K1和K2、K3的关系。
(1)N2(g)+3H2(g)⥫⥬2NH3(g) K1
(2)N2(g)+H2(g)⥫⥬NH3(g) K2
(3)2NH3(g)⥫⥬N2(g)+3H2(g) K3
答案:K1=,K2=,K3=。K2=,K3=。
提升 关键能力
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二、利用“焓变”关系判断平衡常数关系
2.已知下列反应的平衡常数:
①H2(g)+S(s)⥫⥬H2S(g) ΔH1 K1
②S(s)+O2(g)⥫⥬SO2(g) ΔH2 K2
则反应H2(g)+SO2(g)⥫⥬O2(g)+H2S(g) ΔH=___________。
其平衡常数K=____________(用K1、K2表示)。
ΔH1-ΔH2
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3.研究氮氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时,涉及如下反应:
①2NO2(g)+NaCl(s)⥫⥬NaNO3(s)+ClNO(g) ΔH1 K1
②2NO(g)+Cl2(g)⥫⥬2ClNO(g) ΔH2 K2
则4NO2(g)+2NaCl(s)⥫⥬2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g)的ΔH=
____________。
K=____________(用K1、K2表示)。
2ΔH1-ΔH2
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(1)正、逆反应的化学平衡常数互为倒数。
(2)若化学方程式中各物质的化学计量数都变成n倍或倍,则化学平衡常数变为原来的n次幂或次幂。
(3)两化学方程式相加得到新的化学方程式,其化学平衡常数是两反应平衡常数的乘积。
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三、平衡常数的简单计算及应用
4. CH4—CO2催化反应为CH4(g)+CO2(g)====2CO(g)+2H2(g) ΔH=+247 kJ·mol-1。某温度下,在体积为2 L的容器中加入2 mol CH4、
1 mol CO2以及催化剂进行反应,达到平衡时CO2的转化率是50%,其平
衡常数为________。
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解析: CH4(g)+CO2(g)====2CO(g)+2H2(g)
起始浓度/
(mol·L-1) 1 0.5 0 0
转化浓度/
(mol·L-1) 0.25 0.25 0.5 0.5
平衡浓度/
(mol·L-1) 0.75 0.25 0.5 0.5
K=。
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5.(2025·广西南宁高三月考)在一定容积的密闭容器中,进行如下化学反应:CO2(g)+H2(g)⥫⥬CO(g)+H2O(g)。该反应的化学平衡常数(K)和温度(T)的关系见下表。
T/℃ 700 800 830 1 000 1 200
K 0.6 0.9 1.0 1.7 2.6
(1)该反应的平衡常数表达式为K=____________。
(2)该反应为________(填“吸热”或“放热”)反应。
(3)某温度下,各物质的平衡浓度符合关系式:3c(CO2)·c(H2)=5c(CO)·c(H2O),试判断此时的温度为________。
吸热
700 ℃
(4)若830 ℃时,向容器中充入1 mol CO、5 mol H2O,反应达到平衡后,
化学平衡常数K________(填“大于”“小于”或“等于”)1.0。
(5)830 ℃时,容器中的反应已达到平衡。在其他条件不变的情况下,扩
大容器的容积,平衡______(填“向正反应方向”“向逆反应方向”或“不”)移动。
(6)若1 200 ℃时,在某时刻反应体系中CO2、H2、CO、H2O 的浓度分别为2 mol·L-1、2 mol·L-1、4 mol·L-1、4 mol·L-1,则此时反应____________________(填“向正反应方向进行”“向逆反应方向进行”或“处于平衡状态”)。
等于
不
向逆反应方向进行
练真题 明考向
1.(2024·辽宁卷)异山梨醇是一种由生物质制备的高附加值化学品,
150 ℃时其制备过程及相关物质浓度随时间变化如图所示,15 h后异山梨醇浓度不再变化。下列说法错误的是( )
A.3 h时,反应②正、逆反应速率相等
B.该温度下的平衡常数:①>②
C.0~3 h平均速率(异山梨醇)=0.014 mol·kg-1·h-1
D.反应②加入催化剂不改变其平衡转化率
A
解析:A.由图可知,3小时后异山梨
醇浓度继续增大,15 h后异山梨醇浓
度才不再变化,所以3 h时,反应②
未达到平衡状态,即正、逆反应速率
不相等,故A错误;B.图像显示该温
度下,15 h后所有物质浓度都不再变
化,且此时山梨醇转化完全,即反应
充分,而1,4-失水山梨醇仍有剩
余,即反应②正向进行程度小于反
应①,反应限度小于反应①,所以该温度下的平衡常数:①>②,故B正确;C.由图可知,在0~3 h内异山梨醇的浓度变化量为0.042 mol·
kg-1,所以平均速率(异山梨醇)==0.014 mol·kg-1·
h-1,故C正确;D.催化剂只能改变化学反应速率,不能改变物质平衡转化率,所以反应②加入催化剂不改变其平衡转化率,故D正确。
2.(2020·北京卷)一定温度下,反应I2(g)+H2(g)⥫⥬2HI(g)在密闭容器中达到平衡时,测得c(I2)=0.11 mmol·L-1,c(HI)=0.78 mmol·L-1。相
同温度下,按下列4组初始浓度进行实验,反应逆向进行的是( )
A B C D
c(I2)/(mmol·L-1) 1.00 0.22 0.44 0.11
c(H2)/(mmol·L-1) 1.00 0.22 0.44 0.44
c(HI)/(mmol·L-1) 1.00 1.56 4.00 1.56
注:1 mmol·L-1=10-3 mol·L-1
C
解析:题目中缺少c(H2),无法计算K,则不能通过Q与K的关系判断平衡的移动方向,但可比较4个选项中Q的大小关系,Q越大,则可能逆向移动。
Q(A)==1,
Q(B)=≈50.28,
Q(C)=≈82.64,
Q(D)=≈50.28,
Q(C)的值最大,答案为C。
3.(2023·全国甲卷,节选)甲烷选择性氧化制备甲醇是一种原子利用率高的方法。
已知下列反应的热化学方程式:
①3O2(g)====2O3(g) K1 ΔH1=+285 kJ·mol-1
②2CH4(g)+O2(g)====2CH3OH(l) K2 ΔH2=-329 kJ·mol-1
反应③CH4(g)+O3(g)====CH3OH(l)+O2(g) ΔH3的平衡常数K3=
_____________(用K1、K2表示)。
解析:根据平衡常数表达式与热化学方程式之间的关系可知,化学平衡常数K3=或 。
4.(2023·湖南卷,节选)聚苯乙烯是一类重要的高分子材料,可通过苯乙烯聚合制得。
在某温度、100 kPa下,向反应器中充入1 mol气态乙苯发生反应C6H5C2H5(g)⥫⥬C6H5CH=CH2(g)+H2(g),其平衡转化率为50%,欲将
平衡转化率提高至75%,需要向反应器中充入__________mol水蒸气作为稀释气(计算时忽略副反应)。
5
解析:设充入H2O(g)的物质的量为x mol;在某温度、100 kPa下,向反应器中充入1 mol气态乙苯发生已知反应。乙苯的平衡转化率为50%,可列三段式:
C6H5C2H5(g)⥫⥬C6H5CH=CH2(g)+H2(g)
n(起始)/mol 1 0 0
n(转化)/mol 0.5 0.5 0.5
n(平衡)/mol 0.5 0.5 0.5
此时平衡时混合气体总物质的量为1.5 mol,此时容器的体积为V;当乙苯的平衡转化率为75%,可列三段式:
C6H5C2H5(g)⥫⥬C6H5CH=CH2(g)+H2(g)
n(起始)/mol 1 0 0
n(转化)/mol 0.75 0.75 0.75
n(平衡)/mol 0.25 0.75 0.75
此时乙苯、苯乙烯、H2物质的量之和为1.75 mol,混合气的总物质的量为(1.75+x) mol,在恒温、恒压时,体积之比等于物质的量之比,此时容器的体积为V;两次平衡温度相同,则平衡常数相等,则,解得x=5。
课时作业43
化学平衡状态与化学平衡常数
45
一、选择题
1.(2025·吉林四平模拟)下列描述的化学反应状态,不一定是平衡状态
的是( )
A.H2(g)+Br2(g)⥫⥬2HBr(g),恒温、恒容下,反应体系中气体的颜色保持不变
B.2NO2(g)⥫⥬N2O4(g),恒温、恒容下,反应体系中气体的压强保持不变
C.CaCO3(s)⥫⥬CO2(g)+CaO(s),恒温、恒容下,反应体系中气体的密度保持不变
D.N2(g)+3H2(g)⥫⥬2NH3(g),反应体系中H2与N2的物质的量之比保持3∶1
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D
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解析:H2(g)+Br2(g)⥫⥬2HBr(g),恒温、恒容下,反应体系中气体的颜色保持不变,说明溴单质的浓度不再变化,达到了平衡,选项A不符合题意;2NO2(g)⥫⥬N2O4(g)是反应前后气体系数和变化的反应,当恒温、恒容下,反应体系中气体的压强保持不变,达到了平衡,选项B不符合题意;CaCO3(s)⥫⥬CO2(g)+CaO(s),恒温、恒容下,反应体系中气体的密度等于气体质量和体积的比值,质量变化,体积不变,所以密度变化,气体密度保持不变的状态是平衡状态,选项C不符合题意;3H2(g)+N2(g)⥫⥬2NH3(g),反应体系中H2与N2的物质的量之比保持3∶1,不能证明正、逆反应速率相等,不一定是平衡状态,选项D符合题意。
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47
2.可逆反应4NH3(g)+5O2(g)⥫⥬4NO(g)+6H2O(g),下列叙述正确的是
( )
A.达到化学平衡时,4v正(O2)=5v逆(NO)
B.单位时间内生成x mol NO的同时,消耗x mol NH3,则反应达到平衡状态
C.达到化学平衡时,若增加容器体积,则正反应速率减小,逆反应速率增大
D.化学反应速率关系是:2v正(NH3)=3v正(H2O)
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A
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解析:A.达到化学平衡时正逆反应速率相等,各物质化学反应速率之比等于其化学计量数之比,4v正(O2)=5v逆(NO),A正确;B.任何时间生成x mol NO的同时,消耗x mol NH3,不能说明反应达到平衡,B错误;
C.达到化学平衡时增加容器体积,各组分浓度都减小,正逆反应速率都减小,C错误;D.根据化学反应速率之比等于化学计量数之比,
3v正(NH3)=2v正(H2O),D错误。
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3.下列说法正确的是( )
A.对于反应A(g)+B(g) ⥫ ⥬C(g)+D(g),压强不随时间改变,说明反应已达平衡状态
B.绝热体系中,对于反应4HCl(g)+O2(g) ⥫ ⥬2Cl2(g)+2H2O(g) ΔH=-115.6 kJ·mol-1,若反应体系的温度不变,说明该反应达到平衡状态
C.对于有气体参加的可逆反应,若气体的百分含量不随时间改变,说明该反应已达平衡状态
D.恒温恒容下进行的可逆反应:CO2+3H2⥫ ⥬CH3OH+H2O,当3v逆(H2)=v正(H2O),反应达到平衡状态
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B
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解析:A.对于反应A(g)+B(g) ⥫⥬C(g)+D(g),反应前后气体体积不变,则压强始终不变,不能判断反应是否已达平衡状态,A项错误;B.该反应为放热反应,绝热体系中,体系的温度为变量,当体系的温度保持不变时,表明正逆反应速率相等,该反应达到平衡状态,B项正确;C.对于反应NH3(g)+HCl(g)⥫⥬NH4Cl(s),氨气和HCl按1∶1充入时,气体体积分数始终不变,无法判断反应是否达到平衡,C项错误;D.3v逆(H2)=v正(H2O),此时正逆反应速率不相等(反应速率之比等于化学计量数之比时,速率相等),说明未达到平衡状态,D项错误。
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4.可逆反应:2NO2(g)⥫⥬2NO(g)+O2(g),在容积不变的密闭容器中进
行,下列能说明该反应达到平衡状态的有( )
①单位时间内生成n mol O2的同时生成2n mol NO
②容器内总压强不再变化
③NO2、NO、O2的物质的量浓度之比为2∶2∶1
④混合气体的密度不再改变
⑤混合气体的颜色不再改变
⑥混合气体的平均相对分子质量不再改变
A.2个 B.3个
C.4个 D.5个
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B
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解析:①反应2NO2(g)⥫⥬2NO(g)+O2(g)中单位时间内生成n mol O2,一定生成2n mol NO,都是描述正反应方向,不能判断反应是否达到平衡状态,故①不选;②该反应的反应前后有气体体积差,反应过程中,混合气体的物质的量发生变化,容器内总压强不再变化能说明反应达到化学平衡状态,故②选;③NO2、NO、O2的物质的量浓度之比为2∶2∶1,无法判断是否会变化,不一定是平衡状态,故③不选;④无论反应是否达到平衡状态,混合气体的质量不变,容器的容积不变,混合气体的密度始终不变,密度不变不能说明反应达到平衡状态,故④不选;⑤混合气体的颜色不再改变,说明NO2气体的浓度不变,能说明反应达到平衡状态,故⑤选;⑥该反应反应前后有气体体积差,反应过程中,混合气体的物质的量一直变化,混合气体质量不变,所以混合气体的平均相对分子质量一直在变,当其不再变化时,说明反应达到平衡状态,故⑥选;则符合题意的有②⑤⑥。
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5.CO2转化为高附加值的产品是应对气候变化和能源高速消耗的有效措
施,反应2CO2(g)+6H2(g) CH3OCH3(g)+3H2O(g) ΔH<0可实
现CO2的资源化利用,下列说法正确的是( )
A.温度升高,v逆增大,v正减小
B.加入催化剂,反应速率加快,可提高CH3OCH3产率
C.恒温恒容,增大压强,CO2转化率增大,平衡常数增大
D.当密闭容器中二氧化碳的体积分数不变时说明该反应达到化学平衡
状态
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D
54
解析:A.升高温度,正逆反应速率均增大,故A错误;B.加入催化剂,能降低反应的活化能,加快反应速率,但化学平衡不移动,二甲醚的产率不变,故B错误;C.平衡常数为温度函数,温度不变,平衡常数不变,则恒温恒容,增大压强,平衡常数不变,故C错误;D.当密闭容器中二氧化碳的体积分数不变时说明正逆反应速率相等,反应达到化学平衡状态,故D正确。
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6.(2025·天津南开模拟)对于反应C(s)+H2O(g)⥫⥬CO(g)+H2(g)
ΔH>0,下列有关说法正确的是( )
A.平衡常数表达式为K=
B.恒温条件下压缩容器的体积,平衡不移动,平衡常数K不发生变化
C.升高体系温度,平衡常数K减小
D.恒温恒压条件下,通入氦气,平衡正向移动,平衡常数K不发生变化
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D
56
解析:固态物质浓度为“常数”,视为“1”,不需写入平衡常数表达式,A项错误;增大压强,平衡逆向移动,B项错误;升温,该反应正向进行,K增大,C项错误;恒压条件下,通入氦气,平衡向气体体积增大的方向移动,即平衡正向移动,K只与温度有关,温度不变,K不发生变化,D项正确。
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7.(2025·山东济南模拟)已知反应①:CO(g)+CuO(s)⥫⥬CO2(g)+Cu(s)和反应②:H2(g)+CuO(s)⥫⥬Cu(s)+H2O(g)在相同的某温度下的平衡常数分别为K1和K2,该温度下反应③:CO(g)+H2O(g)⥫⥬CO2(g)+H2(g)
的平衡常数为K。则下列说法正确的是( )
A.反应①的平衡常数K1=
B.反应③的平衡常数K=
C.对于反应③,恒容时,温度升高,H2浓度减小,则该反应的焓变为
正值
D.对于反应③,恒温恒容下,增大压强,H2浓度一定减小
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B
58
解析:在书写平衡常数表达式时,纯固体不能出现在平衡常数表达式中,A错误;由于反应③=反应①-反应②,因此反应③的平衡常数K=,B正确;对于反应③,恒容时,温度升高,H2浓度减小,则平衡左移,即逆反应为吸热反应,正反应为放热反应,因此ΔH<0,C错误;对于反应③,恒温恒容下,增大压强,如充入惰性气体,则平衡不移动,H2的浓度不变,D错误。
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8.(2025·湖北襄阳模拟)在一定温度下,反应N2(g)+3H2(g)⥫⥬2NH3(g)
的反应热和化学平衡常数分别为ΔH和K,则相同温度时反应4NH3(g)
⥫⥬2N2(g)+6H2(g)的反应热和化学平衡常数为( )
A.2ΔH和2K B.-2ΔH和K2
C.-2ΔH和2K-2 D.2ΔH和-2K
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C
解析:根据热化学方程式的意义,4NH3(g)⥫⥬2N2(g)+6H2(g)的反应热为-2ΔH,再根据平衡常数的表达式,得出其化学平衡常数为k-2,C项正确。
60
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9.(2025·河北衡水模拟)K为化学平衡常数,下列说法中正确的是( )
A.从平衡常数的大小可以推断任意反应进行的程度
B.K值越大,反应的转化率越小
C.对同类型的反应,K值越大,反应的转化率越大
D.温度越高,K值越大
C
解析:一般来说,化学平衡常数越大,反应进行的程度越大,反应的转化率越大,A、B错误,C正确;反应进行的程度越大,化学平衡常数也越大,对于吸热反应来说,升温化学平衡常数增大,而对于放热反应来说,升温化学平衡常数则减小,D错误。
61
10.二氧化碳催化加氢制甲醇有利于减少温室气体的排放,其反应为CO2(g)+3H2(g)⥫⥬ CH3OH(g)+H2O(g)。某温度下,向2 L恒容密闭容器中充入6 mol CO2(g)和8 mol H2(g),测得H2物质的量随时间变化如图所
示。下列说法错误的是( )
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A.c点反应达到平衡状态
B.b点时,v(正)>v(逆)
C.0~4 min内,v(H2)=1 mol·L-1·min-1
D.d点时,容器中有CO2剩余
C
62
解析:A.c点后氢气的物质的量不再改变,
说明c点反应达到化学平衡状态,A正确;
B.b点时反应未达到平衡状态,氢气仍在
消耗,反应正向进行,v(正)>v(逆),
B正确;C.0~4 min内,v(H2)=
=0.5 mol·L-1·min-1,C错误;D.到d
点时消耗氢气6 mol,则消耗二氧化碳2 mol,剩余二氧化碳4 mol,D正确。
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11.(2025·海南直辖县级单位模拟)工业上,常用
离子交换法软化自来水,其原理是2NaR+Ca2+
⥫⥬CaR2+2Na+,2NaR+Mg2+⥫⥬MgR2+2Na+。
常温下,向一定体积的自来水中加入离子交换树
脂,测得自来水中c(Na+)变化如图所示。下列叙述正确的是( )
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A.8 min时加入少量NaCl固体,离子交换反应平衡常数减小
B.6 min时的逆反应速率大于4 min时的逆反应速率
C.其他条件不变时,10 min时离子交换反应已停止
D.4~8 min内平均反应速率:v(Ca2+)= mol·L-1·min-1
B
64
解析:A.平衡常数只与温度有关,改变离子浓度,平衡常数不变,A错误;B.由图可知,8 min时反应达到平衡,8 min之前逆反应速率逐渐增大,6 min时的逆反应速率大于4 min时的逆反应速率,B正确;C.化学平衡状态为动态平衡,反应并未停止,C错误;D.如果只考虑镁离子、钙离子交换,根据电荷守恒,v(Ca2+,Mg2+)=v+v
mol·L-1·min-1,镁离子、钙离子交换速率不确定,无法计算单一离子交换速率,D错误。
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12.(2025·广东广州模拟)向一恒容密闭容器中加入1 mol CH4和一定量的H2O,发生反应:CH4(g)+H2O(g)⥫⥬CO(g)+3H2(g)。CH4的平衡转化率按不同投料比x随温度的变化曲线如图所示。下列说法
不正确的是( )
A.x1<x2
B.b、c两点的正反应速率:vb>vc
C.此反应在任意温度下都可自发进行
D.当容器内气体的平均相对分子质量不变时,反应达平衡状态
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C
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解析:A.x越大,甲烷的平衡转化率越
小,相同温度下x1甲烷的转化率大于x2,则x1<x2,
A正确;B.b点和c点温度相同,CH4的起始物质的
量都为1 mol,b点x值小于c点,则b点加水多,反
应物浓度大,则b、c两点的正反应速率:vb>vc,
B正确;C.a、b点投料比相同,升高温度,甲烷的
平衡转化率增大,说明升高温度平衡正向移动,正向ΔH>0,正向气体体积增大则ΔS>0,ΔG=ΔH-TΔS<0时T较大,故该反应高温自发,C错误;D.都是气体参加的反应,正向气体体积增大,则平均相对分子质量是个变值,平均相对分子质量不变时各组分含量不再变化,达到平衡,D正确。
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13.(2025·安徽六安模拟)硫元素形成的化合物有着广泛的用途,其中过二硫酸是一种强氧化剂,可用作氧化剂和漂白剂,过二硫酸及其盐都是不稳定的,加热时分解,溶于水会发生一定程度的水解,电解硫酸钾溶液可得过二硫酸钾。氮、硫的氧化物无害化、再利用具有重要意义,可利用下面反应进行氮、硫的氧化物再利用:NO2(g)+SO2(g)
⥫⥬ SO3(g)+NO(g) ΔH=-83.6 kJ·mol-1。下列说法正确的是( )
A.NO2、SO2体积比保持不变可用来判定平衡状态
B.加压可加快反应速率,使平衡时SO3产量提高
C.恒容条件下,投料物质的量比为1∶1,若NO2平衡转化率为60%,则平衡常数为2.25
D.NO可直接用NaOH溶液吸收,制取NaNO2
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C
68
解析:A.不确定两者初始投料比,不确定NO2、SO2体积比是否为变量,其保持不变不可用来判定平衡状态,A错误;B.反应为气体分子数不变的反应,加压可加快反应速率,但不会使平衡时SO3产量提高,B错误;C.恒容条件下,投料物质的量比为1∶1,假设投料均为1 mol,若NO2平衡转化率为60%,二氧化氮、二氧化硫反应了0.6 mol,平衡时二氧化氮、二氧化硫为0.4 mol,三氧化硫、一氧化氮为0.6 mol,设容器的容积为V,则平衡常数为=2.25,C正确;D.NO不和氢氧化钠反应,不可直接用NaOH溶液吸收,D错误。
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二、非选择题
14.在1 L的密闭容器中,加入0.5 mol CaCO3,发生反应:CaCO3(s)⥫⥬ CaO(s)+CO2(g),图中A表示CO2的平衡浓度与温度的关系曲线。
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70
(1)该反应的正反应为 ________(填“吸”或“放”)热反应,温度为
T5 ℃时,该反应的平衡常数为________。
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吸
0.20
解析:由图可知,升高温度,CO2的平衡浓度增大,说明平衡正向移动,则该反应的正反应为吸热反应;温度为T5 ℃时,CO2的平衡浓度为0.20 mol·L-1,则该反应的平衡常数K=c(CO2)=0.20。
71
(2)达到平衡后,保持温度不变,再次通入1 mol CO2,平衡向_________ _____(填“正反应方向”“逆反应方向”或“不”)移动,再次平衡后容器内的压强 ______(填“增大”“减小”或“不变”)。
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逆反应
方向
解析:达到平衡后,保持温度不变,再次通入1 mol CO2,生成物浓度增大,则平衡逆向移动,平衡常数K只与温度有关,温度不变,K不变,则再次平衡后容器内的压强不变。
不变
72
(3)加快该化学反应速率并能增加该反应进行程度的措施:__________ (写一种即可)。
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升高温度
73
15.Deacon发明的氯化氢转化为氯气的直接氧化法为4HCl(g)+O2(g)
⥫⥬2Cl2(g)+2H2O(g)。如图为刚性容器中,进料浓度比c(HCl)∶c(O2)分别等于1∶1、4∶1、7∶1时HCl平衡转化率随温度变化的关系:
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74
(1)关于直接氧化法制氯气的反应,下
列说法正确的是________(填字母)。
A.该反应的ΔH>0
B.容器内气体的颜色不再变化时,说
明该反应达到平衡状态
C.反应达到平衡后,降低温度,能加
快正反应速率,减小逆反应速率,使平衡正向移动
D.其他条件一定时,氧气的投料越多,平衡时Cl2的体积分数越大
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B
75
解析:由图可知,温度越高,HCl的平衡转化率越小,则该反应的ΔH<0,A项错误;反应中有Cl2生成,当容器内气体的颜色不再变化时,氯气浓度不再变化,说明反应达到平衡状态,B项正确;降低温度,正、逆反应速率均减小,C项错误;其他条件一定时,氧气的投料越多,平衡正向移动,生成Cl2的物质的量增大,但氧气的投料越多,平衡时Cl2的体积分数不一定越大,D项错误。
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(2)设HCl初始浓度为c0,根据进料浓度比c(HCl)∶c(O2)=1∶1的数据计
算K(400 ℃)=_____________________(列出计算式)。
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解析:c(HCl)∶c(O2)比值越大,HCl转化率越低,结合图像,最上面即为c(HCl)∶c(O2)=1∶1的图像,400 ℃时,HCl平衡转化率为84%,可列出三段式:
4HCl(g) + O2(g) ==== 2Cl2(g)+2H2O(g)
起始 c0 c0 0 0
转化 0.84c0 0.21c0 0.42c0 0.42c0
平衡 (1-0.84)c0 (1-0.21)c0 0.42c0 0.42c0
则K(400 ℃)==。
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78
16.已知:CO(g)+2H2(g)⥫⥬CH3OH(g) ΔH。
(1)经测定不同温度下该反应的平衡常数如下:
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温度/℃ 250 300 350
K 2.041 0.270 0.012
该反应为________(填“放热”或“吸热”)反应。
放热
解析:根据数据可知,随着温度的升高,平衡常数减小,平衡逆向移动,逆反应为吸热反应,则正反应为放热反应。
79
(2)250 ℃时,某时刻测得该反应的反应物与生成物浓度为c(CO)=
0.4 mol·L-1、c(H2)=0.4 mol·L-1、c(CH3OH)=0.8 mol·L-1,则此
时v正______(填“>”“<”或“=”)v逆。
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<
解析:对于某时刻,浓度商Q==12.5,大于250 ℃的平衡常数,反应逆向进行,正反应速率小于逆反应速率。
80
(3)某温度下,在体积固定的2 L密闭容器中将1 mol CO和2 mol H2混合,使反应达到平衡,实验测得平衡时与起始时的气体压强比值为0.7,则该反应的平衡常数为________(结果保留一位小数)。
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2.7
解析:同温同体积的情况下,压强之比等于物质的量之比,平衡时与起始时的气体压强比值为0.7,起始的物质的量为1 mol+2 mol=3 mol,则平衡时的物质的量为3 mol×0.7=2.1 mol。设CO转化的物质的量为 x mol,列三段式:
81
CO(g)+2H2(g)⥫⥬CH3OH(g)
起始/mol 1 2 0
转化/mol x 2x x
平衡/mol 1-x 2-2x x
1-x+2-2x+x=2.1,得x=0.45;容器容积为2 L,则有K=≈2.7。
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