内容正文:
第10章 化学反应与能量转化
热点强化15
电化学装置中离子交换膜的应用
优化探究
大单元四 化学反应原理
【讲·热点归纳】
【练·热点突破】
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【讲·热点归纳】
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1.离子交换膜在电解池中的作用
(1)隔离:将两极区隔离,阻止两极区产生的物质接触。
①防止副反应发生,避免影响所制取产品的质量。
②防止副反应发生,避免引发不安全因素(如爆炸)。
(2)通透:能选择性的通过离子,起到平衡电荷、形成闭合回路的作用。
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(3)形成浓差电池。
分析:左池为AgNO3稀溶液,右池为AgNO3浓溶液。只有两边AgNO3溶液浓度不同,才能形成浓差电池。
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正、负电极均为Ag单质。随着反应进行,左右两池浓度的差值逐渐减小,外电路中电流将减小,电流表指针偏转幅度逐渐变小。当左右两侧离子浓度相等时,电池将停止工作,不再有电流产生,此时溶液中左、右两边硝酸银溶液的物质的量浓度相等。
离子交换膜的作用是不允许Ag+穿过,只允许N通过,所以是阴离子交换膜。负极Ag失电子变成Ag+,为了平衡电荷,正极区的N就通过阴离子交换膜向负极移动。
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2.常见的离子交换膜(隔膜)
(1)阳离子交换膜:简称阳膜,只允许_________离子通过。
(2)阴离子交换膜:简称阴膜,只允许_________离子通过。
(3)质子交换膜:只允许_________通过。
阳
阴
氢离子
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3.含离子交换膜电化学装置的几个区域
(1)原料区
①主料区:加入原料的_________溶液,流出原料的_________溶液。
②辅料区:加入辅料的_________溶液,流出辅料的_________溶液。
(2)产品区:产品中的阴阳离子通过离子交换膜进入该区域。
(3)缓冲区:两侧的离子交换膜属性相同,起防漏的保护作用。
浓
稀
稀
浓
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(4)计算含交换膜电化学装置中某一区域质量变化,注意离子的迁移。
装置 问题
根据O2~4e-~4H+,阳极产生1 mol O2时,有4 mol H+由阳极移向阴极,则阳极溶液的质量减轻32 g+4 g=36 g
[典例分析]
(1)双膜三室处理吸收液(吸收了烟气中的SO2)(或污水)
阳极室:HS-2e-+H2O====S+
3H+或S-2e-+H2O====S+2H+。
吸收液(或污水):Na+穿过阳离子交换膜
进入阴极室(左室);HS和S穿过阴
离子交换膜进入阳极室(右室)。
阴极室:2H2O+4e-====2OH-+H2↑,
HS+OH-====S+H2O。
产品: 阳极室,较浓的硫酸;阴极室(左室),亚硫酸钠。
(2)三膜四室制备硼酸[H3BO3( 一元弱酸)]
阳极室:2H2O-4e-====O2↑+4H+。
产品室:H++B(OH====H3BO3+H2O。
原料室:B(OH穿过阴膜进入产品室,
Na+穿过阳膜进入阴极室。
阴极室:4H2O+4e-====2H2↑+4OH-。
【练·热点突破】
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1.(2024·辽宁卷) “绿色零碳”氢能前景广阔。为解决传统电解水制“绿氢”阳极电势高、反应速率缓慢的问题,科技工作者设计耦合HCHO高效制H2的方法,装置如图所示。部分反应机理为
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。下列说法错误的是( )
A.相同电量下H2理论产量是传统电解水的1.5倍
B.阴极反应:2H2O+2e-==== 2OH-+H2↑
C.电解时OH-通过阴离子交换膜向b极方向移动
D.阳极反应:2HCHO-2e-+4OH-====2HCOO-+2H2O+H2↑
A
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解析:据图示可知,b电极上HCHO 转化为HCOO-,而HCHO 转化为HCOO-为氧化反应,所以b电极为阳极,a电极为阴极,HCHO为阳极
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反应物,由反应机理
可知:反应
后生成的
转化为HCOOH。由原子守恒和
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电荷守恒可知,在生成HCOOH的同时还生成了H-,生成的HCOOH再与氢氧化钾酸碱中和:HCOOH+OH-====HCOO-+H2O,而生成的
H-在阳极失电子发生氧化反应生成氢气,即2H--2e-====H2↑,阴极水得电子生成氢气:2H2O+2e-====H2↑+2OH-。A.由以上分析可知,阳极反应:①HCHO+OH--e-HCOOH+H2,②HCOOH+OH-====HCOO-+H2O,阴极反应2H2O+2e-====H2↑+2OH-,即转移
2 mol电子时,阴、阳两极各生成1 mol H2,共2 mol H2,而传统电解
水:2H2O2H2↑+O2↑,转移2 mol电子,只有阴极生成1 mol H2,
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所以相同电量下H2理论产量是传统电解水的2倍,故A错误;B.阴极水得电子生成氢气,阴极反应为2H2O+2e-====H2↑+2OH-,故B正确;C.由电极反应式可知,电解过程中阴极生成OH-,负电荷增多,阳极负电荷减少,要使电解质溶液呈电中性,OH-通过阴离子交换膜向阳极移动,即向b极方向移动,故C正确;D.由以上分析可知,阳极反应涉及:①HCHO+OH--e-HCOOH+H2,②HCOOH+OH-====
HCOO-+H2O,由(①+②)×2得阳极反应为2HCHO-2e-+4OH-====2HCOO-+2H2O+H2↑,故D正确。
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2.(2023·北京卷)回收利用工业废气中的CO2和SO2,实验原理示意图如图。
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下列说法不正确的是( )
A.废气中SO2排放到大气中会形成酸雨
B.装置a中溶液显碱性的原因是HC的
水解程度大于HC的电离程度
C.装置a中溶液的作用是吸收废气中的CO2和SO2
D.装置b中的总反应为S+CO2+H2OHCOOH+S
C
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解析:SO2是酸性氧化物,废气中SO2排放到大气中会形成硫酸型酸雨,故A正确;装置a中溶液的溶质为NaHCO3,溶液显碱性,说明HC的水解程度大于其电离程度,故B正确;装置a中NaHCO3溶液的作用是吸收SO2气体,NaHCO3溶液不能吸收CO2,故C错误。
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3.(2023·广东卷)用一种具有“卯榫”结构的双极膜组装电解池(如图),可实现大电流催化电解KNO3溶液制氨。工作时,H2O在双极膜界面处被催化解离成H+和OH-,有利于电解反应顺利进行。下列说法不正确
的是( )
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A.电解总反应:KNO3+3H2ONH3·H2O+2O2↑+KOH
B.每生成1 mol NH3·H2O,双极膜处有9 mol的H2O解离
C.电解过程中,阳极室中KOH的物质的量不因反应而改变
D.相比于平面结构双极膜,“卯榫”结构可提高氨的生成速率
B
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解析:由大电流催化电解KNO3溶液
制氨可知,在电极a处KNO3放电生
成NH3,发生还原反应,故电极a为
阴极,电极反应为N+8e-+
9H+====NH3·H2O+2H2O,电极b
为阳极,电极反应为4OH--4e-
====O2↑+2H2O,电解总反应为KNO3+3H2ONH3·H2O+2O2↑+KOH,故A正确;每生成1 mol NH3·H2O,阴极得8 mol e-,同时双极膜处有8 mol H+进入阴极室,即有8 mol的H2O解离,故B错误;电解过程中,阳极室每消耗4 mol OH-,同时有4 mol OH-通过双极膜进入阳极室,KOH的物质的量不因反应而改变,故C正确;相比于平面结构双极膜,“卯榫”结构具有更大的膜面积,有利于H2O被催化解离成
H+和OH-,可提高氨的生成速率,故D正确。
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4.(2023·湖北卷)我国科学家设计如图所
示的电解池,实现了海水直接制备氢气
技术的绿色化。该装置工作时阳极无Cl2
生成且KOH溶液的浓度不变,电解生成
氢气的速率为x mol·h-1。下列说法错误的是( )
A.b电极反应为2H2O+2e-====2OH-+H2↑
B.离子交换膜为阴离子交换膜
C.电解时海水中动能高的水分子可穿过PTFE膜
D.海水为电解池补水的速率为2x mol·h-1
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解析:b电极为阴极,发生还原反应,电
极反应为2H2O+2e-====H2↑+2OH-,
故A正确;该装置工作时阳极无Cl2生成
且KOH浓度不变,阳极发生的电极反应
为4OH--4e-====O2↑+2H2O,为保持
OH-浓度不变,则阴极产生的OH-要通
过离子交换膜进入阳极室,即离子交换膜应为阴离子交换膜,故B正确;电解时电解槽中不断有水被消耗,海水中的动能高的水分子可穿过PTFE膜,为电解池补水,故C正确;由电解总反应可知,每生成1 mol H2要消耗1 mol H2O,生成H2的速率为x mol·h-1,则补水的速率也应是x mol·h-1,故D错误。
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5.(2022·全国甲卷)一种水性电解液Zn-
MnO2离子选择双隔膜电池如图所示[KOH
溶液中,Zn2+以Zn(OH形式存在]。电
池放电时,下列叙述错误的是( )
A.Ⅱ区的K+通过隔膜向Ⅲ区迁移
B.Ⅰ区的S通过隔膜向Ⅱ区迁移
C.MnO2电极反应:MnO2+4H++2e-====Mn2++2H2O
D.电池总反应:Zn+4OH-+MnO2+4H+====Zn(OH+Mn2++2H2O
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A
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解析:根据图示的电池结构和题目所给信
息可知,Ⅲ区Zn为电池的负极,电极反应
为Zn-2e-+4OH-====Zn(OH,Ⅰ区
MnO2为电池的正极,电极反应为MnO2+
2e-+4H+====Mn2++2H2O,K+从Ⅲ区
通过隔膜向Ⅱ区迁移,A错误、C正确;
Ⅰ区的S通过隔膜向Ⅱ区迁移,B正确;电池的总反应为Zn+4OH-+MnO2+4H+====Zn(OH+Mn2++2H2O,D正确。
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6.(2025·吉林白山模拟)我国科学团队
研发了一种绿色环保“全氧电池”,有
望减少废旧电池产生的污染。其工作原
理如图所示。下列说法正确的是( )
A.K+向电极a移动
B.电极b的电极反应为O2+4e-+2H2O====4OH-
C.理论上,当电极a释放22.4 L O2(标准状况下)时,KOH溶液质量减少
32 g
D.“全氧电池”工作时总反应为H++OH-====H2O
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解析:A.阳离子流向正极,即K+向电极
b移动,A错误;B.电极b上为O2得电子,
溶液是酸性环境,电极反应为O2+
4e-+4H+====2H2O,B错误;C.电极a
的电极反应为4OH--4e-====O2↑+2H2O,理论上,当电极a释放22.4 L O2(标准状况下)即1 mol O2时,同时有4 mol K+移向右侧的K2SO4溶液中,所以KOH溶液减少的质量为1 mol×32 g·mol-1+4 mol×
39 g·mol-1=188 g,C错误;D.根据正负极反应,“全氧电池”工作时总反应为H++OH-====H2O,D正确。
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7.(2025·辽宁沈阳模拟)香港城市大学、中国科学
院深圳先进技术研究院和深圳大学合作,证明了
TiO2纳米片在酸性条件下具有本征差的析氢活性,
展现出快速选择性地将硝酸根离子还原为氨的催
化性能。下列有关装置放电过程(如图所示)的叙述错误的是( )
A.电子由a极经用电器流向b极
B.a极为负极,b极发生还原反应
C.b极上的电极反应为+8e-+6H2O====NH3↑+9OH-
D.a极质量减少2.60 g时,双极膜中有0.08 mol H+向a极区迁移
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解析:a极上Zn发生失电子的氧化反应转化成
Zn2+,a极为负极,b极上硝酸根离子发生得电
子的还原反应转化成NH3,b极为正极。A.放电
时,电子由负极(a极)经用电器流向正极(b极),
A项正确;B.根据分析,a极为负极,b极为正
极,b极上发生还原反应,B项正确;C.b极
上硝酸根离子发生还原反应转化成NH3,电极反应为+8e-+6H2O====NH3↑+9OH-,C项正确;D.a极电极反应为Zn-2e-====Zn2+,a极减少Zn的物质的量为=0.04 mol,电路中通过电子的物质的量为0.08 mol,阳离子移向正极,双极膜中有0.08 mol H+向b极区迁移,D项错误。
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8.某二氧化氯复合消毒剂发生器的工作原理如图所示。通电后,产生成分为ClO2、Cl2、O3、H2O2的混合气体甲,被水吸收后可制得具有更强
的广谱杀菌灭毒能力的二氧化氯复合消毒剂。下列说法正确的是( )
A.m端为电源正极,离子交换膜为阴离子
交换膜
B.产生ClO2的电极反应为Cl-+5e-+2H2O
====ClO2↑+4H+
C.通电后d口所在极室pH升高,e口排出NaOH溶液
D.标准状况下,b口每收集到2.24 L气体乙,电路中转移电子0.4NA
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C
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解析:左室中氯元素化合价升高,发生氧化反应,为阳极室,故m端为电源的正极,n端为电源的负极,右室发生还原反应,水放电生成氢气与氢氧根离子,离子交换膜为阳离子交换膜,左室中的钠离子通过离子交换膜进入右室,溶液丙为NaOH溶液。A项,由上述分析可知,离子交换膜为阳离子交换膜,故A错误;B项,Cl-转化为ClO2发生氧化反应,应是失去电子,故B错误;C项,右室是水放电生成氢气与氢氧根离子,右室pH升高,左室中的钠离子通过离子交换膜进入右室,e口排出NaOH溶液,故C正确;D项,标准状况下,b口每收集到2.24 L(0.1 mol)气体乙(H2),电路中转移电子0.2NA,故D错误。
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9.普通电解精炼铜的方法所制备的铜中仍
含杂质,利用如图所示的双膜(阴离子交
换膜和过滤膜)电解装置可制备高纯度的
Cu。下列有关叙述正确的是( )
A.电极a为粗铜,电极b为纯铜
B.甲膜为过滤膜,可阻止阳极泥及漂浮物杂质进入阴极区
C.乙膜为阴离子交换膜,可阻止杂质阳离子进入阴极区
D.当电路中通过1 mol电子时,可生成32 g纯铜
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D
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解析:由题意结合电解原理可知,电极a是阴极,为纯铜,电极b是阳极,为粗铜,A项错误;甲膜为阴离子交换膜,可阻止杂质阳离子进入阴极区,B项错误;乙膜为过滤膜,可阻止阳极泥及漂浮物杂质进入阴极区,C项错误;当电路中通过1 mol电子时,可生成0.5 mol 纯铜,其质量为32 g,D项正确。
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10.(2025·广东江门模拟)有机电化学合成法具有绿色高效的特性,可将硝基苯合成对氨基苯酚的过程由原来的4步简化为1步,合成过程如图所示。下列说法正确的是( )
A.b是电源的负极
B.电解时,电子从左往右穿过质子交换膜
C.电解时每转移4 mol电子,右室溶液质量减少32 g
D.电极X的电极反应为 +4H++4e-=== +H2O
D
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解析:硝基苯转化为对氨基苯酚为还原反应,阴极发生还原反应,所以电极X为阴极,则电极Y为阳极,阴极电极反应为 +4H++4e-===
+H2O,阳极电极反应为2H2O-4e-===O2↑+4H+。据以上分析可知,电极X为阴极,电极Y为阳极,则b是电源的正极,故A错误; 电解时,电子不能通过溶液,故B错误;电解时阴极电极反应为 +4H++
4e-=== +H2O,阳极电极反应为2H2O-4e-===O2↑+4H+,每转移4 mol电子,阳极室有4 mol H+通过质子交换膜进入阴极室,所以右室溶液减少的质量为1 mol O2和4 mol H+质量之和,为32 g+4 g=36 g,故C错误;据以上分析可知,电极X为阴极,其电极反应为 +4H++4e-===
+H2O,故D正确。
11.利用电解法制备Ca(H2PO4)2并得到副产物NaOH和Cl2。下列说法正确
的是( )
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A.C膜可以为质子交换膜
B.阴极室的电极反应为2H2O-4e-====O2↑+4H+
C.可用铁电极替换阴极的石墨电极
D.每转移2 mol e-时,阳极室中c(Ca2+)就降低1 mol·L-1
C
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解析:通过图示分析C膜只能是阳离子交换膜,A项错误;阴极室的电极反应为2H2O+2e-====H2↑+2OH-,B项错误;阴极电极材料不参与反应,故可用铁电极替换阴极的石墨电极,C项正确;未给出溶液体积,无法计算离子的浓度,D项错误。
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