第26讲 非金属及其化合物的拓展应用-【优化探究】2026高考化学一轮复习高考总复习配套课件（鲁科版）

该高中化学高考复习课件聚焦“非金属及其化合物的拓展应用”，覆盖硒、碲、磷、砷等元素的性质与转化核心考点，依据高考评价体系梳理价态分析、物质转化、实验探究等考查要求，通过真题统计明确氧化还原反应、工艺流程分析等高频考点权重，归纳性质判断、方程式书写等常考题型。 课件亮点在于“真题情境+流程建模+实验探究”的备考策略，如以锡碲渣制备工艺流程为载体，运用科学思维分析除铅反应方程式，通过科学探究与实践突破溶析结晶操作要点。特设“易错点警示”和“计算模板”，助力学生掌握答题技巧，教师可据此开展针对性教学，提升复习效率。

第6章　元素及其化合物的综合应用 第26讲　非金属及其化合物的拓展应用 优化探究 大单元二　物质的性质与转化 [导航·复习目标]　1.结合同主族元素的相似性，认识ⅥA族元素硒、碲的性质及应用。2.结合同主族元素的相似性，认识ⅤA族元素磷、砷的性质及应用。 2 考点一　氧族元素——硒、碲 考点二　氮族元素——磷、砷 课时作业26　非金属及其化合物的拓展应用 3 考点一　氧族元素——硒、碲 4 1.氧族元素概述 (1)主要包括氧(O)、硫(S)、硒(Se)、碲(Te)、钋(Po)，价电子排布为ns2np4。 (2)硫、硒、碲与大多数金属元素形成共价化合物。硒、碲在自然界无单质存在，常存在于重金属硫化物矿中。少量硒对人体新陈代谢起调节作用，过量则有毒；有光电性质，用于电影、传真和制造光电管。 梳理 必备知识 5 2.硒及其化合物的性质 (1)单质硒及其氢化物在空气中燃烧可得到SeO2。 (2)SeO2的氧化性比SO2强，属于中等强度的氧化剂，可氧化H2S、NH3等，化学方程式分别为SeO2＋2H2S====Se＋2S＋2H2O、3SeO2＋4NH3 ====3Se＋2N2＋6H2O。 (3)亚硒酸可作氧化剂 ，能氧化SO2，反应为H2SeO3＋2SO2＋H2O==== 2H2SO4＋Se↓，但遇到强氧化剂时表现还原性，可被氧化成硒酸，反应为H2SeO3＋Cl2＋H2O====H2SeO4＋2HCl。 6 3.碲及其化合物的性质 (1)碲在空气或纯氧中燃烧生成TeO2。 (2)TeO2是不挥发的白色固体，微溶于水，可溶于强酸、强碱，如TeO2＋2NaOH====Na2TeO3＋H2O。 (3)H2TeO3具有氧化性和还原性，如H2TeO3＋2SO2＋H2O====2H2SO4＋Te，H2TeO3＋Cl2＋H2O====H2TeO4＋2HCl。 7 1.(2025·山东潍坊模拟)锡碲渣废料(主要成分为SnO、TeO,还含有少量铁、砷、铅等元素的氧化物)为原料,制备锡酸钠晶体和碲的工艺流程如下。已知水碎液中溶质主要成分为Na2SnO3、Na3AsO4、Na2PbO2、Na2TeO3;碱性条件下,锡酸钠在水中的溶解度随温度的升高而减小。下列说法正确的是(　　) 提升 关键能力 A.SnO、TeO是酸性氧化物 B.“除铅”时,主要反应的化学方程式 为Na2S++2H2O ===PbS↓+4NaOH C.制备锡酸钠的过程中,铁元素是在溶析结晶过程中除去的 D.经“溶析结晶”获得产品的操作为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤和干燥 答案:B 解析:锡碲渣废料(主要成分为SnO、TeO,还含有少量铁、砷、铅等元素的氧化物)在通入空气的情况下用氢氧化钠碱浸,生成溶质的主要成分为Na2SnO3、Na3AsO4、Na2PbO2、Na2TeO3的水碎液,只有铁的氧化物未溶解,所以铁的氧化物为水碎渣;往水碎液中加入氢氧化钡将As元素转化为Ba3(AsO4)2过滤除去,滤液中加硫化钠将Pb转化为PbS沉淀;过滤后所得滤液中加入过氧化氢,将Na2TeO3氧化为Na2TeO4;过滤后向所得滤液中加入氢氧化钠,再经过溶析结晶得到Na2SnO3晶体;Na2TeO4沉淀加浓盐酸溶解后,再通入二氧化硫还原得Te单质,据此分析。SnO、TeO都能和碱反应,同时两者作为金属氧化物也能和酸反应,所以SnO、TeO是两性氧化物,故A错误;“除铅”时,Na2PbO2与硫化钠反应生成硫化铅沉淀,主要反应的化学方程式Na2S+Na2PbO2+2H2O===PbS↓+4NaOH,故B正确;制备锡酸钠的过程中,锡碲渣废料用氢氧化钠碱浸时,只有铁的氧化物未溶解,所以铁的氧化物为水碎渣,即铁元素不是在溶析结晶过程中除去的,故C错误;由题意可知在碱性条件下,锡酸钠在水中的溶解度随温度的升高而降低,则“溶析结晶”获得产品的操作为蒸发浓缩、趁热过滤、洗涤和干燥,不能进行冷却结晶,故D错误。 2.硒(Se)元素及其化合物与人体健康、工业生产密切相关。某科研小组以阳极泥(主要成分是Se，含有CuSe、Ag2Se等杂质)为原料，提炼硒的流程如下： 11 请回答下列问题： (1)基态硒原子的价电子排布为____________，与硒同主族相邻元 素是____________(填元素名称)。  (2)已知滤液A中主要成分是Na2SeO3，可用于治疗克山病，则Na2SeO3的 化学名称为____________；滤液C中主要成分是Na2Se，则Na2Se的电子 式为_________________。  4s24p4　 硫、碲 亚硒酸钠 Na＋]2－Na＋ 12 (3)上述流程图中的括号内，按操作先后顺序依次填写的内容是____________、____________。  (4)写出高温下用焦炭还原固体B的化学方程式： _________________________________。  (5)滤液C中析出硒的离子方程式为________________________________ ____________________________________________。  粉碎 过滤 Na2SeO4＋4C Na2Se＋4CO↑ 2Se2－＋O2＋2CO2====2Se↓＋2C (或2Se2－＋O2＋4CO2＋2H2O====2Se↓＋4HC) 13 考点二　氮族元素——磷、砷 14 1.氮族元素概述 (1)主要包括氮(N)、磷(P)、砷(As)、锑(Sb)、铋(Bi)。 (2)主要化合价：－3、0、＋3、＋5(其中N还有＋1、＋2、＋4等价态)。 (3)元素性质 ①能形成氢化物RH3，最高价氧化物对应的水化物为HRO3或H3RO4。 ②随核电荷数增大，非金属性逐渐减弱，金属性逐渐增强。砷虽是非金属，却已表现出某些金属性，而锑、铋明显表现出金属性。 (4)化合物的性质 ①NH3、PH3、AsH3稳定性依次减弱，还原性依次增强。 ②酸性：H3BiO4＜H3SbO4＜H3PO4＜HNO3。 梳理 必备知识 15 2.磷及其化合物 (1)磷的常见同素异形体 常见的同素异形体有两种：①白磷(分子晶体，分子式为P4)，在空气中容易自燃，易溶于CS2；②红磷。 (2)磷的化学性质 ①在空气中燃烧：4P＋5O22P2O5(产生大量白烟)。 16 ②P2O5是酸性氧化物，P2O5＋3H2O2H3PO4。P2O5常用作干燥剂，H3PO4是稳定的非氧化性酸，具有酸的通性。偏磷酸(HPO3)不稳定，易水解为H3PO4。 ③在氯气中燃烧：2P＋3Cl22PCl3(液态)；PCl3＋Cl2 PCl5(固态)。 现象：产生大量的白色烟雾。 17 (3)磷的氢化物(PH3) 磷的氢化物PH3(磷化氢)又称为膦，膦分子与氨分子的结构相似，也呈三角锥形。膦是一种较强的还原剂，稳定性较差，在水中的溶解度很小。 (4)磷的含氧酸 含氧酸能电离的氢离子通常是羟基上的氢。磷的含氧酸如下表： 18 名称 化学式 结构 酸性 磷酸 H3PO4 三元中强酸 亚磷酸 H3PO3 二元弱酸 19 名称 化学式 结构 酸性 偏磷酸 HPO3 一元弱酸 次磷酸 H3PO2 一元弱酸 多磷酸 Hn＋2PnO3n＋1 － 聚酸结构式的推导 nH3PO4Hn＋2PnO3n＋1＋(n－1)H2O(类似有机的缩聚反应)。 3.砷及其化合物 (1)砷的常见同素异形体 单质以灰砷、黑砷和黄砷三种同素异形体的形式存在。 (2)砷的氢化物(AsH3) 砷与氢气结合生成有剧毒的砷化氢(AsH3)，砷化氢相当不稳定，加热时分解为单质砷，砷化氢还是一种很强的还原剂。 (3)砷的氧化物 砷有两种氧化物，三氧化二砷(As2O3)和五氧化二砷(As2O5)。三氧化二砷，俗称砒霜，有剧毒，无臭无味，外观为白色霜状粉末，故称砒霜。 (4)砷的含氧酸 ①亚砷酸为三元弱酸，其结构简式为 ，具有较强的还原性。 ②砷酸为三元弱酸，其结构简式为 ，砷酸具有弱氧化性， 可与I－发生氧化还原反应：H3AsO4＋2KI＋H2SO4====H3AsO3＋K2SO4＋H2O＋I2。 1.磷元素有白磷、红磷、黑磷等常见的单质，其中黑磷晶体是一种比石墨烯更优秀的新型材料，其晶体有与石墨类似的层状结构，如图所示。 下列有关说法错误的是(　　) 提升 关键能力 A.黑磷中磷原子采取sp2杂化 B.白磷、红磷、黑磷互为同 素异形体 C.黑磷能导电，黑磷属于混合型晶体 D.白磷是非极性分子，白磷难溶于水、易溶于CS2 A 24 解析：由图可知，黑磷中磷原子形成3个共价键，且存在1个孤电子对，采取sp3杂化，A错误；同素异形体是同一种元素组成的性质不同的几种单质，白磷、红磷、黑磷互为同素异形体，B正确；黑磷晶体有与石墨类似的层状结构，能导电，属于混合型晶体，C正确；白磷分子为四面体结构，是非极性分子，根据相似相溶原理可知，白磷难溶于水、易溶于CS2，D正确。 25 2.次磷酸(H3PO2)是一种精细磷化工产品，有强还原性，可冶炼金属。已知：①2P4＋3Ba(OH)2＋6H2O====3Ba(H2PO2)2＋2PH3↑，②H3PO2＋ NaOH(足量)====NaH2PO2＋H2O。下列推断错误的是(　　) A.NaH2PO2是正盐 B.H3PO2具有强还原性，可使重金属离子变为金属单质 C.H3PO2电离方程式：H3PO2⥫⥬H＋＋H2P D.每消耗2 mol P4，反应①中转移12 mol电子 D 解析：根据反应①可知，每消耗2 mol P4，生成2 mol PH3，转移6 mol电子，D错误。 26 3.(1)中国自古有“信口雌黄”“雄黄入药”之说。雄黄(As4S4)和雌黄(As2S3)都是自然界中常见的砷化物，早期都曾用作绘画颜料，因都有抗病毒疗效也用来入药。一定条件下，雌黄和雄黄的转化关系如图所示。 27 ①砷元素有＋2、＋3、＋5等常见价态。雌黄和雄黄中S元素的价态相 同，其价态是________。Ⅰ中发生反应的离子方程式是______________ __________________________________。  －2价 4H＋＋2Sn2＋＋ 2As2S3====2H2S↑＋2Sn4＋＋As4S4 28 ②Ⅱ 中，雄黄在空气中加热至300 ℃会产生两 种物质，若4.28 g As4S4反应转移 0.28 mol e－，则a为________(填化学式)，砒 霜(As2O3)可用双氧水将其氧化成H3AsO4而除 去，该反应的化学方程式为________________ ___________________。  SO2　 As2O3＋2H2O2＋ H2O====2H3AsO4 解析：若4.28 g(即0.01 mol)As4S4反应转移0.28 mol e－，则1 mol雄黄失去28 mol电子，其中As元素失去4 mol电子，所以1 mol S元素失去 6 mol电子，其化合价从－2价升高到＋4价，则a为SO2。 29 (2)AsH3是一种很强的还原剂，室温下，0.4 mol AsH3气体在空气中自燃，氧化产物为As2O3固体，放出b kJ热量，AsH3自燃的热化学方程式是___________________________________________________________。  2AsH3(g)＋3O2(g)====As2O3(s)＋3H2O(l)　ΔH＝－5b kJ·mol－1 30 课时作业26 非金属及其化合物的拓展应用 31 一、选择题 1.菜谱中记载：河虾不宜与西红柿同食。主要原因是河虾中含有＋5价砷，西红柿中含有比较多的维生素C，两者同食时会生成有毒的＋3价 砷。下列说法正确的是(　　) A.在该反应中维生素C作氧化剂 B.由上述信息可推知砒霜(As2O3)有毒 C.因为河虾中含有砷元素，所以不能食用 D.上述反应中河虾中的＋5价砷被氧化 2 3 4 5 6 7 8 9 1 B 解析：该反应中＋5价As被还原为＋3价，说明维生素C具有还原性，作还原剂，A、D错误；砒霜(As2O3)中As元素为＋3价，所以有毒，B正确；＋5价砷无毒，所以河虾可以食用，C错误。 32 2.从铜阳极泥分铜渣碱浸液中制备TeO2的工艺流程如图所示： 2 3 4 5 6 7 8 9 1 已知：①碱浸液中碲以的形式存在。 ②TeO2与氧化铝的性质具有一定的相似性。 下列说法错误的是(　　) A.Te中Te元素的化合价为＋4价 B.加入的Na2SO3在反应中被氧化 C.根据上述反应可以推知，还原性：S2－＞＞S D.为防止产品产率降低，加入硫酸的量不宜过多 C 33 解析：碱浸液中碲以的形式 存在，加入Na2SO3，得到， Te元素化合价降低，Na2SO3作还原 剂，再加入Na2S将Cu2＋沉淀，滤液 中含有，加入稀硫酸调节pH， 发生反应：Te＋2H＋====TeO2＋ H2O，得到TeO2。A.根据Te中各元素化合价的代数和为－2，则中Te元素的化合价为＋4价，A正确；B.加入Na2SO3，得到，Te元素化合价降低，Na2SO3作还原剂，被氧化，B正确；C.由B项分析知还原性：S＞Te，加入Na2S将Cu2＋沉淀，没有体现其还原性，C错误；D.TeO2与氧化铝的性质具有一定的相似性，既能与酸反应，也能与碱反应，所以为防止产品产率降低，加入硫酸的量不宜过多，D正确。 2 3 4 5 6 7 8 9 1 34 3.(2024·湖南卷)中和法生产Na2HPO4·12H2O的工艺流程如下： 2 3 4 5 6 7 8 9 1 下列说法错误的是(　　) A.“中和”工序若在铁质容器中进行，应先加入Na2CO3溶液 B.“调pH”工序中X为NaOH或H3PO4 C.“结晶”工序中溶液显酸性 D.“干燥”工序需在低温下进行 C 已知:①H3PO4的电离常数:Ka1=6.9×10-3 mol·L-1,Ka2=6.2×10-8 mol·L-1, Ka3=4.8×10-13 mol·L-1;②Na2HPO4·12H2O易风化。 35 2 3 4 5 6 7 8 9 1 解析:H3PO4和Na2CO3先发生反应,通过加入X调节pH,使产物完全转化为Na2HPO4,通过结晶、过滤、干燥,最终得到Na2HPO4·12H2O成品。A.铁是较活泼金属,可与H3PO4反应生成氢气,故“中和”工序若在铁质容器中进行,应先加入Na2CO3溶液,A项正确;B.若“中和”工序加入Na2CO3过量,则需要加入酸性物质来调节pH,为了不引入新杂质,可加入H3PO4;若“中和”工序加入H3PO4过量,则需要加入碱性物质来调节pH,为了不引入新杂质,可加入NaOH,所以“调pH”工序中X为NaOH或H3PO4,B项正确;C.“结晶”工序中的溶液为饱和Na2HPO4溶液,由已知可知H3PO4的Ka2=6.2×10-8 mol·L-1, Ka3=4.8×10-13 mol·L-1,则HP的水解常数Kh== mol·L-1 ≈1.6×10-7 mol·L-1,由于Kh>Ka3,则Na2HPO4的水解程度大于电离程度,溶液显碱性,C项错误;D.由于Na2HPO4·12H2O易风化失去结晶水,故“干燥”工序需要在低温下进行,D项正确。 4.碲(Te)广泛用于彩色玻璃和陶瓷。工业上用精炼铜的阳极泥(含有质量分数为8%的TeO2、少量Ag、Au)为原料制备单质碲的一种工艺流程如下(已知TeO2微溶于水，易溶于强酸和强碱)，下列有关说法不正确的是 (　　) 2 3 4 5 6 7 8 9 1 A.将阳极泥研磨、反应适 当加热都有利于提高 “碱浸”的速率和效率 B.“碱浸”时发生主要反 应的离子方程式为TeO2＋2OH－====Te＋H2O C.“沉碲”时为使碲元素沉淀充分，应加入过量的硫酸 D.若提取过程碲元素的回收率为90%，则处理1 kg这种阳极泥最少需通 入标准状况下SO2 20.16 L C 37 解析：由已知信息可知，TeO2微溶于水，易溶于强酸和强碱，与氢氧化钠反应生成Te的离子方程式为TeO2＋2OH－====Te＋H2O，故B正确；在“沉碲”的过程中，硫酸若过量，可能导致TeO2的溶解，造成产品的损失，故C错误；1 kg阳极泥中含有TeO2的质量为1 000 g×8%＝80 g，碲元素的回收率为90%，则有80 g×90%＝72 g的TeO2被还原，根据关系式：TeO2~2SO2，V(SO2)＝×2×22.4 L ·mol－1＝20.16 L，故D正确。 2 3 4 5 6 7 8 9 1 5.纯磷酸可通过市售85%磷酸溶液减压蒸馏除水、结晶除杂得到。制备纯磷酸的实验装置如图所示(夹持装置略)。已知：纯磷酸熔点为42 ℃，磷酸纯化过程需要严格控制温度和水分，温度低于21 ℃易形成杂质2H3PO4·H2O(熔点为30 ℃)，高于100 ℃则发生分子间脱水生成焦磷酸等。 2 3 4 5 6 7 8 9 1 下列说法错误的是(　　) A.装置m不能用球形冷凝管代替 B.实验选用水浴加热的目的包括使溶液受热均匀 C.磷酸过滤时需要控制温度低于20 ℃ D.磷酸中少量的水极难除去的原因是磷酸与水形成分子间氢键 C 39 解析：直形冷凝管一般用于冷凝收集，球形冷凝管一般用于冷凝回流，装置m用于产物的冷凝收集，不能用球形冷凝管代替，A正确；水浴加热可避免直接加热造成的局部过度剧烈，并能最大限度保证温度低于100 ℃，避免磷酸分子间脱水生成焦磷酸等，B正确；过滤时应控制温度为30~42 ℃，使磷酸以晶体形式存在，而杂质2H3PO4·H2O为液态， 从而通过过滤除去杂质，C错误；磷酸的结构简式为 2 3 4 5 6 7 8 9 1 ，其 中的羟基可以与水分子形成氢键，从而提高除水难度，D正确。 6.(2025·辽宁朝阳模拟)碲被誉为金属性最强的非金属，某科研小组从碲渣(主要含有Cu2Te)中提取粗碲的工艺流程如图所示。下列有关说法 错误的是(　　) 2 3 4 5 6 7 8 9 1 已知：①“焙烧”后， 碲主要以TeO2形式存在；②TeO2微溶于水，易溶于强酸和强碱。 A.“焙烧”后铜以Cu2O形式存在 B.“碱浸”后过滤用到的主要仪器有烧杯、漏斗、玻璃棒 C.“酸化”后生成Te(SO4)2 D.“还原”后，溶液的酸性减弱 D 41 解析：碲渣(主要含有Cu2Te )中通入O2焙烧，由于Cu2O在高温时比CuO稳定，所以Cu元素转化为Cu2O，Te元素转化为TeO2；加入NaOH溶液，Cu2O不溶，TeO2转化为Na2TeO3，过滤后得Cu2O滤渣，滤液为Na2TeO3溶液；加入稀硫酸进行酸化，Na2TeO3转化为Te(SO4)2，再加入Na2SO3溶液还原，发生的反应为Te4＋＋2S＋2H2O====Te＋2S＋4H＋。A.由分析可知，“焙烧”后铜以Cu2O形式存在，A正确；B.“碱浸”后得到固液混合物，需进行过滤操作，过滤时用到的主要仪器有烧杯、漏斗、玻璃棒，B正确；C.TeO2微溶于水，易溶于强酸，则加酸后，Na2TeO3先转化为TeO2，TeO2继续与硫酸反应，生成Te(SO4)2，C正确；D.“还原”时，发生的反应为Te4＋＋2S＋2H2O====Te＋2S＋4H＋，则“还原”后，溶液的酸性增强，D错误。 2 3 4 5 6 7 8 9 1 7.一种处理强酸性高浓度砷(As)、Cu2＋废液并回收As2O3和海绵铜等的工艺流程如图： 2 3 4 5 6 7 8 9 1 下列说法正确的是(　　) A.试剂X可以是FeO B.加入NaHSO3发生反应后溶液的酸性增强 C.加入H2O2的主要目的是将过量NaHSO3氧 化成Na2SO4 D.达标废液中含有的溶质主要为Na2SO4 D 43 解析：置换出海绵铜的试剂X为Fe，故A错误；加入亚硫酸氢钠，反应的离子方程式为As＋HS＋2H＋====S＋HAsO2↓＋H2O，反应后溶液的酸性减弱，故B错误；加入H2O2将Fe2＋氧化为Fe3＋，通过调节溶液pH，使Fe3＋完全转化为Fe(OH)3沉淀而除去，故C错误；流程中钠离子和生成的硫酸根离子没从体系中分离出去，故达标废液中含有的溶质主要为Na2SO4，故D正确。 2 3 4 5 6 7 8 9 1 二、非选择题 8.硒是人体必需微量元素之一，含硒化合物在材料和药物领域具有重要应用。粗硒经过下列流程可获得亚硒酸钠(Na2SeO3)。请回答下列问题： 2 3 4 5 6 7 8 9 1 45 (1)硒与硫是同主族的相邻元素，Na2SeO3中硒的化合价为_______，硒 元素在周期表中的位置为__________________。  2 3 4 5 6 7 8 9 1 ＋4价 第4周期ⅥA族 46 (2)已知在氧化器中粗硒转化为SeO2，则搅拌槽中发生主要反应的离子方程式为_________________________________。  2 3 4 5 6 7 8 9 1 SeO2＋2OH－====Se＋H2O 47 (3)由滤液获取Na2SeO3·5H2O晶体的操作为____________________、过滤、洗涤。Na2SeO3·5H2O脱水制取Na2SeO3时，须在真空箱中进行， 原因是______________________________。  2 3 4 5 6 7 8 9 1 蒸发浓缩、冷却结晶 防止Na2SeO3被空气中的氧气氧化 解析：由Na2SeO3溶液得到Na2SeO3·5H2O晶体，操作是蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤；Na2SeO3·5H2O中硒的化合价为＋4价，具有还原性，因此Na2SeO3·5H2O脱水制取Na2SeO3时在真空箱中进行，可以防止被空气中的O2氧化。 48 (4)吸入人体内的O2有2%转化为氧化性极强的“活性氧()”，它能加速人体衰老，被称为“生命杀手”。服用亚硒酸钠(Na2SeO3)能消除人 体内的活性氧()。由此判断下列说法正确的是______(填字母)。  A.活性氧发生氧化反应 B.Na2SeO3具有氧化性 C.Na2SeO3在反应中作还原剂 D.活性氧化合价升高 2 3 4 5 6 7 8 9 1 C 49 解析：因为“活性氧”氧化性极强，作氧化剂，发生还原反应，化合价降低，A、D错误；Na2SeO3能消除人体内的活性氧()，Na2SeO3作还原剂，具有还原性，B错误，C正确。 2 3 4 5 6 7 8 9 1 50 (5)硒酸(H2SeO4)是中强酸，水溶液中的电离方程式为H2SeO4====H＋＋HSe，HSe⥫⥬H＋＋Se。25 ℃时，1 mol·L－1的H2SeO4溶液 中，HSe的电离度为α，则其电离常数K＝____________(用含α的计算式表示，忽略水的电离)。  2 3 4 5 6 7 8 9 1 mol·L-1 51 2 3 4 5 6 7 8 9 1 解析：H2SeO4的第一步电离完全电离,第二步不完全电离,1 mol·L-1的H2SeO4溶液中,HSe的电离度为α,则平衡时c(HSe)=(1-α) mol·L-1, c(H+)=(1+α) mol·L-1,c(Se)=α mol·L-1,所以电离常数K== mol·L-1。 9.(2025·浙江杭州模拟)三氯氧磷(POCl3)是一种化工原料，可用于制取有机磷农药、长效磺胺药物等，还可用作染料中间体、有机合成的氯化剂和催化剂、阻燃剂等。利用O2和PCl3为原料可制备三氯氧磷，其制备装置如图所示(夹持装置略去)： 2 3 4 5 6 7 8 9 1 53 已知PCl3和POCl3的性质如表： 2 3 4 5 6 7 8 9 1   熔点/℃ 沸点/℃ 其他物理或化学性质 PCl3 －112.0 76.0 PCl3和POCl3互溶，均为无色液体，遇水均剧烈水解，发生复分解反应生成磷的含氧酸和HCl POCl3 1.25 106.0 54 回答下列问题： (1)仪器乙的名称是____________，进水口为_____(填“a”或“b”)。  (2)装置B中长颈漏斗的作用是____________________________________ ____________________________。  2 3 4 5 6 7 8 9 1 球形冷凝管 a 平衡气压(或与大气相通，保持装置压强恒定或防止装置内压强过大) 55 (3)干燥管中碱石灰的作用是_________________________________ ____________。  (4)装置C中发生反应的化学方程式：_______________________，用温度计控制温度在60~65 ℃，温度不宜过高也不宜过低的原因是 __________________________________________________。  2 3 4 5 6 7 8 9 1 防止空气中的水蒸气进入装置C导致 产物水解 2PCl3＋O22POCl3 温度低，反应速率小，温度高，原料易挥发，利用率低 56 (5)通过佛尔哈德法可以测定三氯氧磷产品中Cl元素含量，实验步骤如下： Ⅰ.取a g产品于锥形瓶中，加入足量NaOH溶液待完全水解后加稀硝酸至溶液呈酸性。 Ⅱ.向锥形瓶中加入0.100 0 mol·L－1 AgNO3溶液20.00 mL，使Cl－完全沉淀。 Ⅲ.向其中加入2 mL硝基苯，用力摇动，使沉淀表面被有机物覆盖。 Ⅳ.加入指示剂，用c mol·L－1 NH4SCN溶液滴定过量Ag＋至终点，记录所用体积为V mL。 2 3 4 5 6 7 8 9 1 57 ①滴定选用的指示剂是____________(填字母)。  a.FeCl2 b.NH4Fe(SO4)2 c.淀粉 d.甲基橙 2 3 4 5 6 7 8 9 1 b 已知:Ksp(AgCl)=1.77×10-10 mol2·L-2,Ksp(AgSCN)=1.03×10-12 mol2·L-2。 58 ②实验过程中加入硝基苯的目的是__________________________________ ____________________。  ③所测Cl元素含量为___________________________(列出表达式)。  2 3 4 5 6 7 8 9 1 使生成的沉淀被硝基苯覆盖，防止AgCl转化为AgSCN ×100% 59 解析：用c mol·L－1 NH4SCN溶液滴定过量的银离子至终点，当滴定达到终点时，NH4SCN稍过量一点，加入NH4Fe(SO4)2作指示剂，铁离子与硫氰酸根离子反应使溶液变红，故选b；加入硝基苯可将生成的氯化银沉淀与溶液隔开，如果不加硝基苯，根据Ksp(AgCl)＞Ksp(AgSCN)，可知在水溶液中部分氯化银可以转化为AgSCN，使得实验中生成的AgSCN偏多，测定结果将偏小；n(Cl)＝0.100 0 mol·L－1×20.00× 10－3 L－cV×10－3 mol＝(2.0－cV)×10－3 mol，则m(Cl)＝35.5×(2.0－cV)×10－3 g，所测Cl元素含量为×100%。 2 3 4 5 6 7 8 9 1 $$