2026届高三化学一轮复习 考点练习 沉淀溶解平衡

沉淀溶解平衡 高考真题练 1．(2023·浙江6月选考)草酸(H2C2O4)是二元弱酸。某小组做如下两组实验： 实验Ⅰ：往20 mL 0.1 mol·L-1NaHC2O4溶液中滴加0.1 mol·L-1NaOH溶液。 实验Ⅱ：往20 mL 0.10 mol·L-1NaHC2O4溶液中滴加0.10 mol·L-1CaCl2溶液。 [已知：H2C2O4的电离常数Ka1＝5.4×10-2，Ka2＝5.4×10-5，Ksp(CaC2O4)＝2.4×10-9，溶液混合后体积变化忽略不计] 下列说法正确的是(　　) A．实验Ⅰ可选用甲基橙作指示剂，指示反应终点 B．实验Ⅰ中V(NaOH)＝10 mL时，存在c(C2O)<c(HC2O) C．实验Ⅱ中发生反应HC2O＋Ca2+===CaC2O4↓＋H＋ D．实验Ⅱ中V(CaCl2)＝80 mL时，溶液中c(C2O)＝4.0×10-8 mol·L-1 2．(2024·安徽卷)环境保护工程师研究利用Na2S、FeS和H2S处理水样中的Cd2+。已知25 ℃时，H2S饱和溶液浓度约为0.1 mol·L-1，Ka1(H2S)＝10-6.97，Ka2(H2S)＝10-12.90，Ksp(FeS)＝10-17.20，Ksp(CdS)＝10-26.10。下列说法错误的是(　　) A．Na2S溶液中：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2-) B．0.01 mol·L-1 Na2S溶液中：c(Na＋)>c(S2-)>c(OH－)>c(HS－) C．向c(Cd2+)＝0.01 mol·L-1的溶液中加入FeS，可使c(Cd2+)<10-8 mol·L-1 D．向c(Cd2+)＝0.01 mol·L-1的溶液中通入H2S气体至饱和，所得溶液中：c(H＋)>c(Cd2+) 3．(2022·湖南卷)室温时，用0.100 mol·L-1的标准AgNO3溶液滴定15.00 mL浓度相等的Cl－、Br－和I－混合溶液，通过电位滴定法获得lg c(Ag＋)与V(AgNO3溶液)的关系曲线如图所示[忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶液中离子浓度小于1.0×10-5 mol·L-1时，认为该离子沉淀完全。Ksp(AgCl)＝1.8×10-10，Ksp(AgBr)＝5.4×10-13，Ksp(AgI)＝8.5×10-17]。下列说法正确的是(　) A．a点：有白色沉淀生成 B．原溶液中I－的浓度为0.100 mol·L-1 C．当Br－沉淀完全时，已经有部分Cl－沉淀 D．b点：c(Cl－)>c(Br－)>c(I－)>c(Ag＋) 4．(2024·全国甲卷)将0.10 mmol Ag2CrO4配制成1.0 mL悬浊液，向其中滴加0.10 mol·L-1的NaCl溶液。lg[cM/(mol·L-1)](M代表Ag＋、Cl－或CrO)随加入NaCl溶液体积(V)的变化关系如图所示。 下列叙述正确的是(　　) A．交点a处：c(Na＋)＝2c(Cl－) B．＝10-2.21 C．V≤2.0 mL时，不变 D．y1＝－7.82，y2＝－lg 34 5．(2024·辽宁卷)25 ℃下，AgCl、AgBr和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。某实验小组以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液分别滴定含Cl－水样、含Br－水样。 已知：①Ag2CrO4为砖红色沉淀； ②相同条件下AgCl溶解度大于AgBr； ③25 ℃时，pKa1(H2CrO4)＝0.7， pKa2(H2CrO4)＝6.5。 下列说法错误的是(　　) A．曲线②为AgCl沉淀溶解平衡曲线 B．反应Ag2CrO4＋H＋⥫⥬2Ag＋＋HCrO的平衡常数K＝10-5.2 C．滴定Cl－时，理论上混合液中指示剂浓度不宜超过10-2.0 mol·L-1 D.滴定Br－达终点时，溶液中＝10-0.5 模拟训练 一、选择题(每小题3分，共30分。每小题只有1个选项符合题意) 1．(2024·浙江宁波模拟)在某温度下，向含有AgCl固体的AgCl饱和溶液中加入少量稀盐酸，下列说法不正确的是(　　) A．AgCl的溶解度不变 B．AgCl的Ksp不变 C．溶液中银离子的浓度减小 D．溶液中氯离子的浓度增大 2．下列化学原理的应用，主要用沉淀溶解平衡原理来解释的是(　　) ①热纯碱溶液去油污能力强　②误将钡盐[BaCl2、Ba(NO3)2]当作食盐混用后，常用0.5%的Na2SO4溶液解毒　③溶洞、珊瑚的形成　④碳酸钡不能作“钡餐”而硫酸钡能　⑤泡沫灭火器的灭火原理 A．②③④ B．①②③ C．③④⑤ D．①②③④⑤ 3．某兴趣小组对氢氧化镁的溶解进行如图探究实验。下列说法错误的是(　　) A．c(OH－)：①＝③ B．③中存在：2c(Mg2+)＞c(Cl－) C．③中溶液又变红的原因：沉淀溶解平衡正向移动 D．①中存在沉淀溶解平衡：Mg(OH)2(s)⥫⥬Mg2+(aq)＋2OH－(aq) 4．已知室温时Ksp(CaCO3)＝3.36×10-9，Ksp(CaF2)＝3.45×10-11。下列关于CaCO3和CaF2两悬浊液说法错误的是(　　) A．CaCO3和CaF2两悬浊液中前者的c(Ca2+)较小 B．分别滴加稀硫酸，CaCO3与CaF2的溶度积常数均增大 C．分别加入0.1 mol·L-1的CaCl2溶液，c(CO)和c(F－)均减小 D．CaCO3和CaF2共存的饱和溶液中，的值约为97.4 5．(2021·江苏卷)室温下，用0.5 mol·L-1 Na2CO3溶液浸泡CaSO4粉末，一段时间后过滤，向滤渣中加稀醋酸，产生气泡。已知Ksp(CaSO4)＝5×10-5，Ksp(CaCO3)＝3×10-9。下列说法正确的是(　　) A．0.5 mol·L-1 Na2CO3溶液中存在：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋c(H2CO3) B．反应CaSO4＋CO⥫⥬CaCO3＋SO正向进行，需满足>×104 C．过滤后所得清液中一定存在：c(Ca2+)＝且c(Ca2+)≤ D．滤渣中加入醋酸发生反应的离子方程式：CaCO3＋2H＋===Ca2+＋CO2↑＋H2O 6．(2024·湖南省九校联盟联考)常温下，在烧杯中将0.025 mol BaSO4粉末加水配成1 L悬浊液，然后向烧杯中加入Na2CO3固体并充分搅拌(忽略溶液体积的变化)。加入Na2CO3固体的过程中溶液中几种离子的浓度变化曲线如图所示，下列说法正确的是(　　) A．常温下，BaSO4在水中的溶解度、Ksp均比在BaCl2溶液中的大 B．常温下，Ksp(BaSO4)＝2.5×10-9 C．若要使BaSO4全部转化为BaCO3，至少要加入0.625 mol Na2CO3 D．BaSO4恰好全部转化为BaCO3时，离子浓度大小关系为c(CO)>c(SO)>c(OH－)>c(Ba2+) 7．(2024·黑龙江绥化联考)已知PbCO3和PbI2都是难溶的铅盐。t ℃时，分别向20.00 mL 0.1 mol·L-1KI和K2CO3溶液中滴加0.1 mol·L-1的Pb(NO3)2溶液，滴加过程中pM[pM＝－lg c(M)，M为I－或CO]与Pb(NO3)2溶液体积(V)的变化关系如图所示(假设溶液总体积等于各溶液体积之和)。下列说法正确的是(　　) A．L1表示pCO随Pb(NO3)2溶液体积变化的曲线 B．若将Pb(NO3)2溶液的浓度换成0.2 mol·L-1，则N点将迁移至X点 C．反应PbI2(s)＋CO(aq)⥫⥬PbCO3(s)＋2I－(aq)可以转化完全(K>105时转化完全) D．向含有KI和K2CO3的混合溶液中滴加Pb(NO3)2溶液，先生成PbCO3沉淀 8．(2025·河南漯河高三期末)25 ℃时，－lg c(X)与pH的关系如图所示，X代表Zn2+或Fe2+或Zn(OH)，下列说法正确的是(　　) 已知：常温下，Fe(OH)2的Ksp＝4.9×10-17；强碱性溶液中锌元素主要以Zn(OH)的形式存在。 A．曲线②代表－lg c(Zn2+)与pH的关系 B．常温下，Zn(OH)2的Ksp的数量级为10-18 C．向等浓度的ZnCl2和FeCl2的混合溶液中滴入NaOH溶液，Zn2+先沉淀 D．向c[Zn(OH)]＝0.1 mol·L-1的溶液中加入等体积0.1 mol·L-1的盐酸后，体系中锌元素只以Zn(OH)2的形式存在 9．(2023·全国乙卷)一定温度下，AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。 下列说法正确的是(　　) A．a点条件下能生成Ag2CrO4沉淀，也能生成AgCl沉淀 B．b点时，c(Cl－)＝c(CrO)，Ksp(AgCl)＝Ksp(Ag2CrO4) C．Ag2CrO4＋2Cl－⥫⥬2AgCl＋CrO的平衡常数K＝107.9 D．向NaCl、Na2CrO4均为0.1 mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO3溶液，先产生Ag2CrO4沉淀 10．(2025·八省联考河南卷)向CaC2O4饱和溶液(有足量CaC2O4固体)中通入HCl气体，调节体系pH促进CaC2O4溶解，总反应为CaC2O4＋2H＋⥫⥬H2C2O4＋Ca2+。平衡时lg[c(Ca2+)/(mol·L-1)]、分布系数δ(M)与pH的变化关系如图所示(其中M代表H2C2O4、HC2O或C2O)。比如δ(C2O)＝，c总＝c(H2C2O4)＋c(HC2O)＋c(C2O)。已知Ksp(CaC2O4)＝10-8.63。 下列说法正确的是(　　) A．曲线Ⅰ表示lg[c(Ca2+)/(mol·L-1)]～pH的变化关系 B．pH＝3时，溶液中c(Cl－)>2c(H2C2O4)＋c(HC2O) C．总反应CaC2O4＋2H＋⥫⥬H2C2O4＋Ca2+的平衡常数K＝103.09 D．pH＝5时，C2O和HC2O的分布系数关系为>10 二、非选择题(共30分) 11．(14分)钡(Ba)和锶(Sr)及其化合物在工业上有着广泛的应用，它们在地壳中常以硫酸盐的形式存在，BaSO4和SrSO4都是难溶性盐。工业上提取钡和锶时首先将BaSO4和SrSO4转化成难溶弱酸盐。 已知：SrSO4(s)⥫⥬Sr2+(aq)＋SO(aq)　Ksp＝2.5×10-7； SrCO3(s)⥫⥬Sr2+(aq)＋CO(aq)　Ksp＝2.5×10-9。 (1)将SrSO4转化成SrCO3的离子方程式为________________，该反应的平衡常数K的表达式为________________；该反应能发生的原因是________________。(用沉淀溶解平衡的有关理论解释) (2)对于上述反应，实验证明增大CO的浓度或降低温度都有利于提高SrSO4的转化率。判断在下列两种情况下，平衡常数K的变化情况(填“增大”“减小”或“不变”)： ①升高温度，平衡常数K________________； ②增大CO的浓度，平衡常数K________________。 (3)已知SrSO4和SrCO3在酸中的溶解性与BaSO4和BaCO3类似，设计实验证明上述过程中SrSO4是否完全转化成SrCO3。实验所用的试剂为________________；实验现象及其相应结论为________________。 12．(16分)(1)(2022·江苏卷节选)硫铁化合物(FeS、FeS2等)应用广泛。纳米FeS可去除水中微量六价铬[Cr(Ⅵ)]。在pH＝4～7的水溶液中，纳米FeS颗粒表面带正电荷，Cr(Ⅵ)主要以HCrO、Cr2O、CrO等形式存在，纳米FeS去除水中Cr(Ⅵ)主要经过“吸附→反应→沉淀”的过程。 已知：Ksp(FeS)＝6.5×10-18，Ksp[Fe(OH)2]＝5.0×10-17；H2S电离常数分别为Ka1＝1.1×10-7、Ka2＝1.3×10-13。 ①在弱碱性溶液中，FeS与CrO反应生成Fe(OH)3、Cr(OH)3和单质S，其离子方程式为________________。 ②在弱酸性溶液中，反应FeS＋H＋⥫⥬Fe2+＋HS－的平衡常数K的数值为________________。 ③在pH＝4～7溶液中，pH越大，FeS去除水中Cr(Ⅵ)的速率越慢，原因是________________。 (2)(2022·重庆卷节选)Sn与Si同族，25 ℃时相关的溶度积见表。 化学式 Sn(OH)4 (或SnO2·2H2O) Fe(OH)3 Cu(OH)2 溶度积 1.0×10-56 4×10-38 2.5×10-20 滤液1的处理：①滤液1中Fe3+和Cu2+的浓度相近，加入NaOH溶液，先得到的沉淀是________________。 ②25 ℃时，为了使Cu2+沉淀完全，需调节溶液H＋浓度不大于________________mol·L-1。 (3)(2022·山东卷节选)工业上以氟磷灰石[Ca5F(PO4)3，含SiO2等杂质]为原料生产磷酸和石膏，工艺流程如下： 回答下列问题： 部分盐的溶度积常数见下表。精制Ⅰ中，按物质的量之比n(Na2CO3)∶n(SiF)＝1∶1加入Na2CO3脱氟，充分反应后，c(Na＋)＝________________mol·L-1；再分批加入一定量的BaCO3，首先转化为沉淀的离子是________________。 盐 BaSiF6 Na2SiF6 CaSO4 BaSO4 Ksp 1.0×10-6 4.0×10-6 9.0×10-4 1.0×10-10 学科网（北京）股份有限公司 $$ 沉淀溶解平衡 高考真题练 1．(2023·浙江6月选考)草酸(H2C2O4)是二元弱酸。某小组做如下两组实验： 实验Ⅰ：往20 mL 0.1 mol·L-1NaHC2O4溶液中滴加0.1 mol·L-1NaOH溶液。 实验Ⅱ：往20 mL 0.10 mol·L-1NaHC2O4溶液中滴加0.10 mol·L-1CaCl2溶液。 [已知：H2C2O4的电离常数Ka1＝5.4×10-2，Ka2＝5.4×10-5，Ksp(CaC2O4)＝2.4×10-9，溶液混合后体积变化忽略不计] 下列说法正确的是(　D　) A．实验Ⅰ可选用甲基橙作指示剂，指示反应终点 B．实验Ⅰ中V(NaOH)＝10 mL时，存在c(C2O)<c(HC2O) C．实验Ⅱ中发生反应HC2O＋Ca2+===CaC2O4↓＋H＋ D．实验Ⅱ中V(CaCl2)＝80 mL时，溶液中c(C2O)＝4.0×10-8 mol·L-1 解析：当NaHC2O4与氢氧化钠恰好反应时，溶质为草酸钠，溶液呈碱性，实验Ⅰ应选用酚酞作指示剂，A错误；实验Ⅰ中V(NaOH)＝10 mL时，溶质是NaHC2O4、Na2C2O4且两者物质的量浓度相等，Kh(HC2O)＝≈2×10-13<Ka2，故HC2O以电离为主，Ka2＝5.4×10-5>Kh(C2O)＝，则草酸氢根的电离程度大于草酸根的水解程度，因此存在c(C2O)>c(HC2O)，B错误；实验Ⅱ中，由于开始滴加的氯化钙量较少而NaHC2O4过量，因此在初始阶段发生的反应是2HC2O＋Ca2+===CaC2O4↓＋H2C2O4，该反应的平衡常数为K＝＝＝＝＝×106≈4.2×105，因为平衡常数很大，说明反应能够完全进行，当NaHC2O4完全消耗后，H2C2O4再和CaCl2发生反应，C错误；实验Ⅱ中V(CaCl2)＝80 mL时，溶液中的钙离子浓度为c(Ca2+)＝＝0.06 mol·L-1，溶液中c(C2O)＝＝ mol·L-1＝4.0×10-8 mol·L-1，D正确。 2．(2024·安徽卷)环境保护工程师研究利用Na2S、FeS和H2S处理水样中的Cd2+。已知25 ℃时，H2S饱和溶液浓度约为0.1 mol·L-1，Ka1(H2S)＝10-6.97，Ka2(H2S)＝10-12.90，Ksp(FeS)＝10-17.20，Ksp(CdS)＝10-26.10。下列说法错误的是(　B　) A．Na2S溶液中：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2-) B．0.01 mol·L-1 Na2S溶液中：c(Na＋)>c(S2-)>c(OH－)>c(HS－) C．向c(Cd2+)＝0.01 mol·L-1的溶液中加入FeS，可使c(Cd2+)<10-8 mol·L-1 D．向c(Cd2+)＝0.01 mol·L-1的溶液中通入H2S气体至饱和，所得溶液中：c(H＋)>c(Cd2+) 解析：Na2S溶液中只有5种离子，分别是H＋、Na＋、OH－、HS－、S2-，溶液是电中性的，存在电荷守恒，可表示为c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2-)，A正确；0.01 mol·L-1 Na2S溶液中，S2-水解使溶液呈碱性，其水解常数为Kh＝＝＝＝10-1.1，又c(HS－)一定小于0.01 mol·L-1，则>>1，则c(OH－)>c(S2-)，B错误；Ksp(FeS)远远大于Ksp(CdS)，向c(Cd2+)＝0.01 mol·L-1的溶液中加入FeS时，可以发生沉淀的转化，该反应的平衡常数为K＝＝＝108.9>105，因此该反应可以完全进行，CdS的饱和溶液中c(Cd2+)＝ mol·L-1＝10-13.05 mol·L-1，故加入足量FeS时可使c(Cd2+)<10-8mol·L-1，C正确；Cd2+＋H2S⥫⥬CdS↓＋2H＋的平衡常数K＝＝＝＝106.23>105，该反应可以完全进行，所得溶液中c(H＋)＝0.02 mol·L-1，此时溶液中H2S达到饱和，c(H2S)≈0.1 mol·L-1，代入K＝＝＝106.23，解得c(Cd2+)＝4×10-9.23 mol·L-1<c(H＋)，D正确。 3．(2022·湖南卷)室温时，用0.100 mol·L-1的标准AgNO3溶液滴定15.00 mL浓度相等的Cl－、Br－和I－混合溶液，通过电位滴定法获得lg c(Ag＋)与V(AgNO3溶液)的关系曲线如图所示[忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶液中离子浓度小于1.0×10-5 mol·L-1时，认为该离子沉淀完全。Ksp(AgCl)＝1.8×10-10，Ksp(AgBr)＝5.4×10-13，Ksp(AgI)＝8.5×10-17]。下列说法正确的是(　C　) A．a点：有白色沉淀生成 B．原溶液中I－的浓度为0.100 mol·L-1 C．当Br－沉淀完全时，已经有部分Cl－沉淀 D．b点：c(Cl－)>c(Br－)>c(I－)>c(Ag＋) 解析：向含浓度相等的 Cl－、 Br－和 I－混合溶液中滴加硝酸银溶液，根据三种沉淀的溶度积常数，三种离子沉淀的先后顺序为I－、Br－、Cl－，根据滴定图示，当滴入4.50 mL硝酸银溶液时，Cl－恰好沉淀完全，此时共消耗硝酸银的物质的量为4.50 mL×10-3 L/mL×0.100 0 mol·L-1＝4.5×10-4 mol，所以Cl－、 Br－和 I－均为1.5×10-4 mol。I－先沉淀，AgI是黄色的，所以a点有黄色沉淀AgI生成，A错误；原溶液中I－的物质的量为1.5×10-4 mol，则I－的浓度为＝0.010 0 mol·L-1，B错误；当Br－沉淀完全时(Br－浓度为1.0×10-5 mol·L-1)，溶液中的c(Ag＋)＝＝ mol·L-1＝5.4×10-8 mol·L-1，则此时溶液中的c(Cl－)＝＝ mol·L-1≈3.3×10-3 mol·L-1，原溶液中的c(Cl－)＝c(I－)＝0.010 0 mol·L-1，则已经有部分Cl－沉淀，C正确；b点加入了过量的硝酸银溶液，Ag＋浓度最大，则b点各离子浓度为c(Ag＋)>c(Cl－)>c(Br－)>c(I－)，D错误。 4．(2024·全国甲卷)将0.10 mmol Ag2CrO4配制成1.0 mL悬浊液，向其中滴加0.10 mol·L-1的NaCl溶液。lg[cM/(mol·L-1)](M代表Ag＋、Cl－或CrO)随加入NaCl溶液体积(V)的变化关系如图所示。 下列叙述正确的是(　D　) A．交点a处：c(Na＋)＝2c(Cl－) B．＝10-2.21 C．V≤2.0 mL时，不变 D．y1＝－7.82，y2＝－lg 34 解析：向1.0 mL含0.10 mmol Ag2CrO4的悬浊液中滴加0.10 mol·L-1的NaCl溶液，发生反应：Ag2CrO4(s)＋2Cl－(aq)⥫⥬2AgCl(s)＋CrO(aq)，两者恰好完全反应时，NaCl溶液的体积为V(NaCl)＝＝2 mL，2 mL之后再加NaCl溶液，c(Cl－)增大，据AgCl(s)⥫⥬Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)c(Cl－)可知，c(Ag＋)会随着c(Cl－)增大而减小，所以2 mL后降低的曲线，即最下方的虚线代表Ag＋，升高的曲线，即中间虚线代表Cl－，则剩余最上方的实线代表CrO。2 mL时Ag2CrO4与NaCl溶液恰好完全反应，则a点时溶质为NaCl和Na2CrO4，电荷守恒：c(Na＋)＋c(Ag＋)＋c(H＋)＝2c(CrO)＋c(Cl－)＋c(OH－)，此时c(H＋)、c(OH－)、c(Ag＋)可忽略不计，a点为Cl－和CrO曲线的交点，即c(CrO)＝c(Cl－)，则溶液中c(Na＋)≈3c(Cl－)，A错误；当V(NaCl溶液)＝1.0 mL时，有一半的Ag2CrO4转化为AgCl，Ag2CrO4与AgCl共存，均达到沉淀溶解平衡，取题图中横坐标为1.0 mL的点，得Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝10-5.18×10-4.57＝10-9.75，Ksp(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋)·c(CrO)＝(10-5.18)2×10-1.60＝10-11.96，则＝＝102.21，B错误；V＜2.0 mL时，Ag＋未沉淀完全，体系中Ag2CrO4和AgCl共存，则＝为定值，即为定值，由题图可知，在V≤2.0 mL时c(Ag＋)并不是定值，则也不是定值，即在变化，C错误；V＞2.0 mL时AgCl处于饱和状态，V(NaCl溶液)＝2.4 mL时，图像显示c(Cl－)＝10-1.93 mol·L-1，则c(Ag＋)＝＝＝10-7.82 mol·L-1，故y1＝－7.82，此时Ag2CrO4全部转化为AgCl，n(CrO)守恒，等于起始时n(Ag2CrO4)，则c(CrO)＝＝＝ mol·L-1，则y2＝lg c(CrO)＝lg＝－lg 34，D正确。 5．(2024·辽宁卷)25 ℃下，AgCl、AgBr和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。某实验小组以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液分别滴定含Cl－水样、含Br－水样。 已知：①Ag2CrO4为砖红色沉淀； ②相同条件下AgCl溶解度大于AgBr； ③25 ℃时，pKa1(H2CrO4)＝0.7， pKa2(H2CrO4)＝6.5。 下列说法错误的是(　D　) A．曲线②为AgCl沉淀溶解平衡曲线 B．反应Ag2CrO4＋H＋⥫⥬2Ag＋＋HCrO的平衡常数K＝10-5.2 C．滴定Cl－时，理论上混合液中指示剂浓度不宜超过10-2.0 mol·L-1 D.滴定Br－达终点时，溶液中＝10-0.5 解析：由于AgCl和AgBr中阴、阳离子个数比均为1∶1，即两者图像平行，所以①代表Ag2CrO4，由于相同条件下，AgCl溶解度大于AgBr，即Ksp(AgCl)＞Ksp(AgBr)，所以②代表AgCl，则③代表AgBr，A正确；根据①上的点(2.0，7.7)，可求得Ksp(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋)×c(CrO)＝(10-2)2×10-7.7＝10-11.7，根据②上的点(2.0，7.7)，可求得Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)×c(Cl－)＝10-2×10-7.7＝10-9.7，根据③上的点(6.1，6.1)，可求得Ksp(AgBr)＝c(Ag＋)×c(Br－)＝10-6.1×10-6.1＝10-12.2，K＝＝＝＝＝10-5.2，B正确；当滴定终点时，c(Ag＋)＝＝10-4.85 mol·L-1，即c(CrO)＝＝＝10-2 mol·L-1，因此，指示剂的浓度不宜超过10-2 mol·L-1，C正确；当Br－到达滴定终点时，溶液中同时存在AgBr、Ag2CrO4沉淀，则溶液中＝＝10-0.5·c(Ag＋)，D错误。 模拟训练 一、选择题(每小题3分，共30分。每小题只有1个选项符合题意) 1．(2024·浙江宁波模拟)在某温度下，向含有AgCl固体的AgCl饱和溶液中加入少量稀盐酸，下列说法不正确的是(　A　) A．AgCl的溶解度不变 B．AgCl的Ksp不变 C．溶液中银离子的浓度减小 D．溶液中氯离子的浓度增大 解析：在含AgCl固体的AgCl饱和溶液中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)⥫⥬Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)，当加入少量稀盐酸时，溶液中c(Cl－)增大，部分AgCl析出，c(Ag＋)减小，AgCl的溶解度减小，但AgCl的Ksp只与温度有关，温度不变，则AgCl的Ksp不变，A错误。 2．下列化学原理的应用，主要用沉淀溶解平衡原理来解释的是(　A　) ①热纯碱溶液去油污能力强　②误将钡盐[BaCl2、Ba(NO3)2]当作食盐混用后，常用0.5%的Na2SO4溶液解毒　③溶洞、珊瑚的形成　④碳酸钡不能作“钡餐”而硫酸钡能　⑤泡沫灭火器的灭火原理 A．②③④ B．①②③ C．③④⑤ D．①②③④⑤ 解析：①⑤可用水解平衡原理解释。 3．某兴趣小组对氢氧化镁的溶解进行如图探究实验。下列说法错误的是(　A　) A．c(OH－)：①＝③ B．③中存在：2c(Mg2+)＞c(Cl－) C．③中溶液又变红的原因：沉淀溶解平衡正向移动 D．①中存在沉淀溶解平衡：Mg(OH)2(s)⥫⥬Mg2+(aq)＋2OH－(aq) 解析：①中含有氢氧化镁，③中除了氢氧化镁还有氯化镁，同温度下Ksp[Mg(OH)2]相同，③中镁离子浓度大，则c(OH－)：③＜①，A错误；③中除了有MgCl2还有Mg(OH)2，则2c(Mg2+)＞c(Cl－)，B正确；加入浓盐酸后，Mg(OH)2生成的氢氧根离子与HCl反应被消耗，促使Mg(OH)2的沉淀溶解平衡正向移动，电离出氢氧根离子，溶液又变红，C正确；①为Mg(OH)2的悬浊液，存在沉淀溶解平衡Mg(OH)2(s)⥫⥬Mg2+(aq)＋2OH－(aq)，D正确。 4．已知室温时Ksp(CaCO3)＝3.36×10-9，Ksp(CaF2)＝3.45×10-11。下列关于CaCO3和CaF2两悬浊液说法错误的是(　B　) A．CaCO3和CaF2两悬浊液中前者的c(Ca2+)较小 B．分别滴加稀硫酸，CaCO3与CaF2的溶度积常数均增大 C．分别加入0.1 mol·L-1的CaCl2溶液，c(CO)和c(F－)均减小 D．CaCO3和CaF2共存的饱和溶液中，的值约为97.4 解析：CaCO3悬浊液中c(Ca2+)＝ mol·L-1≈5.8×10-5 mol·L-1，CaF2悬浊液中，Ksp(CaF2)＝c(Ca2+)·c2(F－)＝4c3(Ca2+)，故c(Ca2+)＝ mol·L-1≈2.1×10-4 mol·L-1，因此CaCO3和CaF2两悬浊液中前者的c(Ca2+)较小，A正确；溶度积只与温度有关，温度不变，溶度积常数不变，B错误；加入CaCl2溶液，Ca2+浓度增大，CaCO3、CaF2沉淀溶解平衡均逆向移动，c(CO)和c(F－)均减小，C正确；同一溶液中，Ca2+浓度相等，故＝≈97.4，D正确。 5．(2021·江苏卷)室温下，用0.5 mol·L-1 Na2CO3溶液浸泡CaSO4粉末，一段时间后过滤，向滤渣中加稀醋酸，产生气泡。已知Ksp(CaSO4)＝5×10-5，Ksp(CaCO3)＝3×10-9。下列说法正确的是(　C　) A．0.5 mol·L-1 Na2CO3溶液中存在：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋c(H2CO3) B．反应CaSO4＋CO⥫⥬CaCO3＋SO正向进行，需满足>×104 C．过滤后所得清液中一定存在：c(Ca2+)＝且c(Ca2+)≤ D．滤渣中加入醋酸发生反应的离子方程式：CaCO3＋2H＋===Ca2+＋CO2↑＋H2O 解析：0.5 mol·L-1Na2CO3溶液中存在质子守恒：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)，A错误；该反应的平衡常数K＝＝＝＝＝×104，当浓度商＜K时，反应正向进行，B错误；上层清液为碳酸钙的饱和溶液，所以清液中满足c(Ca2+)＝，若滤渣中有硫酸钙存在，则滤液中存在c(Ca2+)＝，若滤渣中无硫酸钙存在，则滤液中c(Ca2+)<，C正确；CH3COOH为弱酸，不能拆成离子形式，D错误。 6．(2024·湖南省九校联盟联考)常温下，在烧杯中将0.025 mol BaSO4粉末加水配成1 L悬浊液，然后向烧杯中加入Na2CO3固体并充分搅拌(忽略溶液体积的变化)。加入Na2CO3固体的过程中溶液中几种离子的浓度变化曲线如图所示，下列说法正确的是(　D　) A．常温下，BaSO4在水中的溶解度、Ksp均比在BaCl2溶液中的大 B．常温下，Ksp(BaSO4)＝2.5×10-9 C．若要使BaSO4全部转化为BaCO3，至少要加入0.625 mol Na2CO3 D．BaSO4恰好全部转化为BaCO3时，离子浓度大小关系为c(CO)>c(SO)>c(OH－)>c(Ba2+) 解析：Ksp只随温度的改变而改变，温度相同时，Ksp是不变的，A错误；常温下，没有加入碳酸钠时，c(Ba2+)＝c(SO)＝1×10-5 mol·L-1，Ksp(BaSO4)＝c(Ba2+)·c(SO)＝1.0×10-10，B错误；由图像知，当c(CO)＝2.5×10-4 mol·L-1时开始形成BaCO3沉淀，Ksp(BaCO3)＝c(Ba2+)·c(CO)＝2.5×10-9，BaSO4(s)＋CO(aq)⥫⥬BaCO3(s)＋SO(aq)，反应的平衡常数K＝＝＝＝＝0.04，若0.025 mol BaSO4全部转化为BaCO3，则反应消耗0.025 mol CO、生成0.025 mol SO，由K＝＝＝0.04，得c(CO)＝0.625 mol·L-1，则至少需要Na2CO3的物质的量为0.625 mol·L-1×1 L＋0.025 mol＝0.65 mol，C错误；根据C项计算，当BaSO4恰好全部转化为BaCO3时，c(CO)＝0.625 mol·L-1，c(SO)＝0.025 mol·L-1，c(Ba2+)＝ mol·L-1＝4×10-9 mol·L-1，由于CO水解使溶液呈碱性，离子浓度大小关系为c(CO)>c(SO)>c(OH－)>c(Ba2+)，D正确。 7．(2024·黑龙江绥化联考)已知PbCO3和PbI2都是难溶的铅盐。t ℃时，分别向20.00 mL 0.1 mol·L-1KI和K2CO3溶液中滴加0.1 mol·L-1的Pb(NO3)2溶液，滴加过程中pM[pM＝－lg c(M)，M为I－或CO]与Pb(NO3)2溶液体积(V)的变化关系如图所示(假设溶液总体积等于各溶液体积之和)。下列说法正确的是(　B　) A．L1表示pCO随Pb(NO3)2溶液体积变化的曲线 B．若将Pb(NO3)2溶液的浓度换成0.2 mol·L-1，则N点将迁移至X点 C．反应PbI2(s)＋CO(aq)⥫⥬PbCO3(s)＋2I－(aq)可以转化完全(K>105时转化完全) D．向含有KI和K2CO3的混合溶液中滴加Pb(NO3)2溶液，先生成PbCO3沉淀 解析：分别向相同浓度的KI、K2CO3溶液中滴加相同浓度的Pb(NO3)2溶液，发生离子反应2I－＋Pb2+===PbI2↓、CO＋Pb2+===PbCO3↓，形成沉淀，则I－浓度减小得更快，则L1表示KI溶液中滴加Pb(NO3)2溶液时pI－随Pb(NO3)2溶液体积变化的曲线。L1曲线，pI－＝2.70，c(I－)＝10-2.70 mol·L-1，c(Pb2+)＝5×10-3.70 mol·L-1，Ksp(PbI2)＝5×10-3.70×(10-2.70)2＝5×10-9.1；L2曲线，pCO＝6.55，c(CO)＝10-6.55 mol·L-1，c(Pb2+)＝10-6.55 mol·L-1，Ksp(PbCO3)＝10-6.55×10-6.55＝10-13.1。由上述分析可知，A错误；相同实验条件下，PbCO3的Ksp不变，若将Pb(NO3)2溶液的浓度换成0.2 mol·L-1，加入10 mL就可以沉淀完全，则N点将迁移至X点，B正确；反应PbI2(s)＋CO(aq)⥫⥬PbCO3(s)＋2I－(aq)的平衡常数K＝＝5×104，不可以转化完全(K>105时转化完全)，C错误；题中未指明KI和K2CO3的浓度，向含有KI和K2CO3的混合溶液中滴加Pb(NO3)2溶液，无法确定先生成什么沉淀，D错误。 8．(2025·河南漯河高三期末)25 ℃时，－lg c(X)与pH的关系如图所示，X代表Zn2+或Fe2+或Zn(OH)，下列说法正确的是(　C　) 已知：常温下，Fe(OH)2的Ksp＝4.9×10-17；强碱性溶液中锌元素主要以Zn(OH)的形式存在。 A．曲线②代表－lg c(Zn2+)与pH的关系 B．常温下，Zn(OH)2的Ksp的数量级为10-18 C．向等浓度的ZnCl2和FeCl2的混合溶液中滴入NaOH溶液，Zn2+先沉淀 D．向c[Zn(OH)]＝0.1 mol·L-1的溶液中加入等体积0.1 mol·L-1的盐酸后，体系中锌元素只以Zn(OH)2的形式存在 解析：强碱性溶液中锌元素主要以Zn(OH)的形式存在，则①代表－lg c[Zn(OH)]；由图可知，对③曲线，pH＝7时，pOH＝7，－lg c＝3.0，c＝10-3 mol·L-1，则Ksp＝(10-7)2×10-3＝10-17，已知：常温下，Fe(OH)2的Ksp＝4.9×10-17，则②③分别代表－lg c(Fe2+)、－lg c(Zn2+)与pH的关系，A错误；pH＝7.0时，－lg c(Zn2+)＝3.0，则Zn(OH)2的Ksp＝(10-7)2×10-3＝10-17，B错误；常温下，Zn(OH)2的Ksp更小，故Zn2+先沉淀，C正确；c[Zn(OH)]＝0.1 mol·L-1的溶液是在强碱性环境中，向其中加入等体积0.1 mol·L-1的盐酸后，碱性减弱，锌元素以Zn(OH)2和Zn(OH)的形式存在，D错误。 9．(2023·全国乙卷)一定温度下，AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。 下列说法正确的是(　C　) A．a点条件下能生成Ag2CrO4沉淀，也能生成AgCl沉淀 B．b点时，c(Cl－)＝c(CrO)，Ksp(AgCl)＝Ksp(Ag2CrO4) C．Ag2CrO4＋2Cl－⥫⥬2AgCl＋CrO的平衡常数K＝107.9 D．向NaCl、Na2CrO4均为0.1 mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO3溶液，先产生Ag2CrO4沉淀 解析：根据题图，由(1.7，5)可得到Ag2CrO4的溶度积Ksp(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋)·c(CrO)＝(10-5)2×10-1.7＝10-11.7，由(4.8，5)可得到AgCl的溶度积Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝10-4.8×10-5＝10-9.8，a点在两曲线的上方，Q(AgCl)<Ksp(AgCl)，Q(Ag2CrO4)<Ksp(Ag2CrO4)，二者不会生成沉淀，A错误；根据分析可知，二者的溶度积不相同，温度不变，溶度积不变，B错误；该反应的平衡常数表达式为K＝，将表达式转化为与两种难溶物的溶度积有关的式子得K＝＝＝＝＝1×107.9，C正确；向NaCl、Na2CrO4均为0.1 mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO3溶液，开始沉淀时所需要的c(Ag＋)分别为10-8.8和10-5.35，说明此时沉淀Cl－需要的银离子浓度更低，在这种情况下，先沉淀的是AgCl，D错误。 10．(2025·八省联考河南卷)向CaC2O4饱和溶液(有足量CaC2O4固体)中通入HCl气体，调节体系pH促进CaC2O4溶解，总反应为CaC2O4＋2H＋⥫⥬H2C2O4＋Ca2+。平衡时lg[c(Ca2+)/(mol·L-1)]、分布系数δ(M)与pH的变化关系如图所示(其中M代表H2C2O4、HC2O或C2O)。比如δ(C2O)＝，c总＝c(H2C2O4)＋c(HC2O)＋c(C2O)。已知Ksp(CaC2O4)＝10-8.63。 下列说法正确的是(　B　) A．曲线Ⅰ表示lg[c(Ca2+)/(mol·L-1)]～pH的变化关系 B．pH＝3时，溶液中c(Cl－)>2c(H2C2O4)＋c(HC2O) C．总反应CaC2O4＋2H＋⥫⥬H2C2O4＋Ca2+的平衡常数K＝103.09 D．pH＝5时，C2O和HC2O的分布系数关系为>10 解析：由Ksp(CaC2O4)＝10-8.63可知，CaC2O4饱和溶液中c(Ca2+)≥10-4.315 mol·L-1，故曲线Ⅱ代表lg[c(Ca2+)/(mol·L-1)]与pH的变化关系；H2C2O4为二元中强酸，分步电离：H2C2O4⥫⥬H＋＋HC2O、HC2O⥫⥬H＋＋C2O，随着酸性减弱，H2C2O4分布系数减小、HC2O分布系数先增大后减小、 C2O分布系数增大，故曲线Ⅰ代表δ(H2C2O4)与pH的变化关系，曲线Ⅲ代表δ(HC2O)与pH的变化关系，曲线Ⅳ代表δ(C2O)与pH的变化关系，A错误。溶液中存在电荷守恒：①2c(Ca2+)＋c(H＋)＝2c(C2O)＋c(HC2O)＋c(Cl－)＋c(OH－)，元素守恒：②c(Ca2+)＝c(C2O)＋c(HC2O)＋c(H2C2O4)，将①－②×2，得c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)－c(HC2O)－2c(H2C2O4)；当pH＝3时，c(H＋)>c(OH－)，所以c(Cl－)>2c(H2C2O4)＋c(HC2O)，B正确。当pH＝1.27时，c(H2C2O4)＝c(HC2O)，Ka1(H2C2O4)＝＝10-1.27；当pH＝4.27时，c(C2O)＝c(HC2O)，Ka2(H2C2O4)＝＝10-4.27；总反应CaC2O4＋2H＋⥫⥬H2C2O4＋Ca2+的K＝＝＝＝＝ ＝＝10-3.09，C错误。pH＝5时，c(H＋)＝10-5 mol·L-1，Ka2(H2C2O4)＝＝10-4.27，＝＝＝100.73<10，C2O和HC2O的分布系数关系为＝<10，D错误。 二、非选择题(共30分) 11．(14分)钡(Ba)和锶(Sr)及其化合物在工业上有着广泛的应用，它们在地壳中常以硫酸盐的形式存在，BaSO4和SrSO4都是难溶性盐。工业上提取钡和锶时首先将BaSO4和SrSO4转化成难溶弱酸盐。 已知：SrSO4(s)⥫⥬Sr2+(aq)＋SO(aq)　Ksp＝2.5×10-7； SrCO3(s)⥫⥬Sr2+(aq)＋CO(aq)　Ksp＝2.5×10-9。 (1)将SrSO4转化成SrCO3的离子方程式为SrSO4(s)＋CO(aq)⥫⥬SrCO3(s)＋SO(aq)，该反应的平衡常数K的表达式为K＝；该反应能发生的原因是Ksp(SrCO3)<Ksp(SrSO4)，加入CO后，平衡SrSO4(s)⥫⥬Sr2+(aq)＋SO(aq)正向移动，生成SrCO3。(用沉淀溶解平衡的有关理论解释) (2)对于上述反应，实验证明增大CO的浓度或降低温度都有利于提高SrSO4的转化率。判断在下列两种情况下，平衡常数K的变化情况(填“增大”“减小”或“不变”)： ①升高温度，平衡常数K减小； ②增大CO的浓度，平衡常数K不变。 (3)已知SrSO4和SrCO3在酸中的溶解性与BaSO4和BaCO3类似，设计实验证明上述过程中SrSO4是否完全转化成SrCO3。实验所用的试剂为盐酸；实验现象及其相应结论为若沉淀完全溶解，则证明SrSO4完全转化成SrCO3，否则，未完全转化。 解析：(1)SrSO4转化成SrCO3的离子方程式为SrSO4(s)＋CO(aq)⥫⥬SrCO3(s)＋SO(aq)，平衡常数表达式为K＝，根据沉淀转化的原理，该反应能够发生，是因为Ksp(SrCO3)<Ksp(SrSO4)。(2)①降低温度有利于提高SrSO4的转化率，说明降温平衡向正反应方向移动，因此升高温度，平衡向逆反应方向移动，故平衡常数K减小。②平衡常数只与温度有关，增大CO的浓度，平衡常数不变。(3)根据提供的信息，可以推断SrSO4难溶于盐酸，而SrCO3可溶于盐酸，因此向沉淀中加入盐酸，若沉淀全部溶解，则SrSO4完全转化成SrCO3，若沉淀没有全部溶解，则SrSO4没有完全转化成SrCO3，需要注意的是，不能选择稀硫酸，因为SrCO3与稀硫酸反应生成SrSO4。 12．(16分)(1)(2022·江苏卷节选)硫铁化合物(FeS、FeS2等)应用广泛。纳米FeS可去除水中微量六价铬[Cr(Ⅵ)]。在pH＝4～7的水溶液中，纳米FeS颗粒表面带正电荷，Cr(Ⅵ)主要以HCrO、Cr2O、CrO等形式存在，纳米FeS去除水中Cr(Ⅵ)主要经过“吸附→反应→沉淀”的过程。 已知：Ksp(FeS)＝6.5×10-18，Ksp[Fe(OH)2]＝5.0×10-17；H2S电离常数分别为Ka1＝1.1×10-7、Ka2＝1.3×10-13。 ①在弱碱性溶液中，FeS与CrO反应生成Fe(OH)3、Cr(OH)3和单质S，其离子方程式为FeS＋CrO＋4H2O===Fe(OH)3＋Cr(OH)3＋S＋2OH－。 ②在弱酸性溶液中，反应FeS＋H＋⥫⥬Fe2+＋HS－的平衡常数K的数值为5.0×10-5。 ③在pH＝4～7溶液中，pH越大，FeS去除水中Cr(Ⅵ)的速率越慢，原因是pH越大，c(OH－)越大，与Cr(Ⅵ)形成竞争关系，不利于吸附Cr(Ⅵ)。 (2)(2022·重庆卷节选)Sn与Si同族，25 ℃时相关的溶度积见表。 化学式 Sn(OH)4 (或SnO2·2H2O) Fe(OH)3 Cu(OH)2 溶度积 1.0×10-56 4×10-38 2.5×10-20 滤液1的处理：①滤液1中Fe3+和Cu2+的浓度相近，加入NaOH溶液，先得到的沉淀是Fe(OH)3。 ②25 ℃时，为了使Cu2+沉淀完全，需调节溶液H＋浓度不大于2×10-7 mol·L-1。 (3)(2022·山东卷节选)工业上以氟磷灰石[Ca5F(PO4)3，含SiO2等杂质]为原料生产磷酸和石膏，工艺流程如下： 回答下列问题： 部分盐的溶度积常数见下表。精制Ⅰ中，按物质的量之比n(Na2CO3)∶n(SiF)＝1∶1加入Na2CO3脱氟，充分反应后，c(Na＋)＝2.0×10-2 mol·L-1；再分批加入一定量的BaCO3，首先转化为沉淀的离子是SO。 盐 BaSiF6 Na2SiF6 CaSO4 BaSO4 Ksp 1.0×10-6 4.0×10-6 9.0×10-4 1.0×10-10 解析：(1)②反应FeS＋H＋⥫⥬Fe2+＋HS－的平衡常数K＝，由题目信息可知，Ksp(FeS)＝c(Fe2+)·c(S2-)＝6.5×10-18，H2S电离常数Ka2＝＝1.3×10-13，所以K＝＝＝5.0×10-5。(2)①Fe3+和Cu2+的浓度相近，Fe3+开始沉淀时所需c(OH－)小，故氢氧化铁先沉淀。②由溶度积可知，25 ℃时，铜离子沉淀完全时，溶液中的氢氧根离子浓度为 mol·L-1＝5×10-8 mol·L-1，则溶液中的氢离子浓度不大于2×10-7 mol·L-1。(3)精制Ⅰ中，按物质的量之比n(Na2CO3)∶n(SiF)＝1∶1加入Na2CO3脱氟，该反应的化学方程式为H2SiF6＋Na2CO3===Na2SiF6↓＋CO2↑＋ H2O，充分反应后得到沉淀Na2SiF6，溶液中有饱和的Na2SiF6，且c(Na＋)＝2c(SiF)，根据Na2SiF6的溶度积可知Ksp＝c2(Na＋)·c(SiF)＝4c3(SiF)，c(SiF)＝ mol·L-1＝1.0×10-2 mol·L-1，因此c(Na＋)＝2c(SiF)＝2.0×10-2 mol·L-1；同时，粗磷酸中还有硫酸钙的饱和溶液，c(Ca2+)＝c(SO)＝ mol·L-1＝3.0×10-2 mol·L-1；分批加入一定量的BaCO3，当BaSiF6沉淀开始生成时，c(Ba2+)＝ mol·L-1＝1.0×10-4 mol·L-1，当BaSO4沉淀开始生成时，c(Ba2+)＝ mol·L-1≈3.3×10-9 mol·L-1，因此，首先转化为沉淀的离子是SO，然后才是SiF。 学科网（北京）股份有限公司 $$