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第三章 水溶液中的离子反应与平衡
高考命题点(八) 难溶电解质沉淀溶解平衡图像分析
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Part 01 方法指导 新知探究
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1.曲线型图像
第一步:明确图像中纵、横坐标的含义
纵、横坐标通常是难溶物溶解后电离出的离子浓度。
第二步:理解图像中线上点、线外点的含义
(1)以氯化银为例,在该沉淀溶解平衡图像上,曲线上任意一点都达到了沉淀溶解平衡状态,此时Q=Ksp。在温度不变时,无论改变哪种离子的浓度,另一种离子的浓度只能在曲线上变化,不会出现在曲线以外。
(2)曲线上方区域的点均为过饱和溶液,此时Q>Ksp。
(3)曲线下方区域的点均为不饱和溶液,此时Q<Ksp。
2.对数型图像
解题时要理解pH、pOH、pC的含义,以及图像横坐标、纵坐标代表的含义,通过曲线的变化趋势,找到图像与已学化学知识间的联系。
(1)pH(或pOH)—pC图
横坐标:将溶液中c(H+)取负对数,即pH=-lgc(H+),反映到图像中是c(H+)越大,则pH越小,pOH则相反。
纵坐标:将溶液中某一微粒浓度[如c(A)]或某些微粒浓度的比值取负对数,即pC=-lgc(A),反映到图像中是c(A-)越大,则pC越小。
例如:常温下,几种难溶氢氧化物的饱和溶液中金属离子浓度的负对数与溶液的pH关系如图所示。
①直线上的任意一点都达到溶解平衡,②由图像可得Fe3+、Al2+、Fe2+、Mg2+完全沉淀的pH分别为4、4.8、8.3、11.2。
(2)pC—pC图
纵横坐标均为一定温度下,溶解平衡粒子浓度的负对数。
例如:已知p(Ba2+)=-lg c(Ba2+),p(酸根离子)=-lg c(酸根离子),酸根离子为SOeq \o\al(2-,4)或COeq \o\al(2-,3)。某温度下BaSO4、BaCO3的沉淀溶解关系如图所示。
①直线上的任意一点都达到溶解平衡,②p(Ba2+)=a时,即c(Ba2+)=10-a mol·L-1时,p(SOeq \o\al(2-,4))>p(COeq \o\al(2-,3)),从而可知Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCO3);
M点在BaCO3平衡曲线上方,p(Ba2+)、p(COeq \o\al(2-,3))均大于平衡值,此时溶液中c(Ba2+)、c(COeq \o\al(2-,3))均小于平衡线上的值,故不能生成BaCO3沉淀;M点在BaSO4平衡曲线下方,p(SOeq \o\al(2-,4))、p(Ba2+)小于平衡值,此时溶液中c(Ba2+)、c(SOeq \o\al(2-,4))均大于平衡线上的值,故能生成BaSO4沉淀。此类图像沉淀溶解平衡,直线上任意一点都表示饱和溶液,直线上方或下方的任一点则表示不饱和溶液或过饱和溶液。
3.沉淀溶解平衡滴定曲线
沉淀溶解平衡滴定曲线,一般横坐标为滴加溶液的体积;纵坐标为随溶液体积增加,相应离子浓度的变化。突跃点表示恰好完全反应,曲线上的点都处于沉淀溶解平衡状态。利用突跃点对应的数据可计算对应沉淀的Ksp。
已知:pAg=-lgc(Ag+),Ksp(AgCl)=1.8×10-10,如图是向10 mL AgNO3溶液中逐滴加入0.1 mol·L-1的NaCl溶液时,溶液的pAg随着加入NaCl溶液的体积(单位:mL)变化的图像。[提示:Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)]
①由于:Ksp(AgCl)>Ksp(AgI),b线为AgNO3溶液中逐滴加入 0.1 mol·L-1的NaCl溶液时,溶液的pAg随着加入NaCl溶液的体积(单位:mL)变化的图像。a线则为相同实验条件下,把0.1 mol·L-1的NaCl换成0.1 mol·L-1 NaI的滴定图像。
②同理滴加NaI滴定终点的pAg值大于6。
1.在t ℃时,AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。又知t ℃时AgCl的Ksp=4×10-10,下列说法不正确的是( )
A.在t ℃时,AgBr的Ksp为4.9×10-13
B.在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体,可使溶液由c点到b点
C.图中a点对应的是AgBr的不饱和溶液
D.在t ℃时,AgCl(s)+Br-(aq)AgBr(s)+Cl-(aq)的平衡常数K≈816
【答案】 B
2.25 ℃时,FeS饱和溶液中,Fe2+与S2-的物质的量浓度的负对数关系如图所示。对于图中的a点,下列说法正确的是( )
A.a点表示FeS的饱和溶液,且c(Fe2+)<c(S2-)
B.a点表示FeS的不饱和溶液,且c(Fe2+)>c(S2-)
C.a点表示FeS的不饱和溶液,且c(Fe2+)<c(S2-)
D.a点表示FeS的饱和溶液,且c(Fe2+)>c(S2-)
【答案】 B
3.硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料,其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法中不正确 的是( )
A.图中各点对应的Ksp即的关系为:Ksp(m)=Ksp(n)<Ksp(p)<Ksp(q)
B.向m点的溶液中加入少量Na2S 固体,溶液组成由m沿mpn线向p方向移动
C.图中a和b可分别表示T1、T2温度下CdS在水中的溶解能力
D.温度降低时,q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动
【解析】 A.m、n、p三点对应的温度相同,温度不变,Ksp不变,故Ksp(m)=Ksp(n)=Ksp(p),由题图可知,当c(S2-)一定时,T2时的饱和溶液中c(Cd2+)大于T1,则T2时的Ksp大于T1,有Ksp(m)=Ksp(n)=Ksp(p)<Ksp(q),A错误;B.向m点的溶液中加入少量的Na2S固体,平衡体系CdS(s)Cd2+(aq)+S2-(aq) 中,c(S2-)增大,平衡逆向移动,c(Cd2+)减小,溶液组成由m点沿mpn线向p方向移动,B正确;C.CdS的沉淀溶解平衡为CdS(s)Cd2+(aq)+S2-(aq) ,根据图像可知,图中的a、b所对应的p、q两点都满足:c(Cd2+)=c(S2-),且所表示的溶液中
CdS(s)都达到沉淀溶解平衡,即a和b分别为T1、T2温度下CdS在水中的溶解度,C正确;D.CdS饱和溶液中c(Cd2+)=c(S2-),pq连线上所有点均满足c(Cd2+)=c(S2-),温度降低时平衡CdS(s)Cd2+(aq)+S2-(aq) 逆向移动,c(Cd2+)和c(S2-)均减小,故温度降低时,q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动,D正确;答案选A。
【答案】 A
4.常温下,CdCO3和Cd(OH)2的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A.向X点对应溶液中加入适量的NaOH溶液,有可能得到Z点对应溶液
B.相同温度下,Ksp(CdCO3)=100Ksp(Cd(OH)2)
C.Y点对应的CdCO3分散系中,v(溶解)>v(沉淀)
D.常温下,CdCO3、Cd(OH)2饱和溶液,前者c(Cd2+)较大
【解析】 A.Ksp(CdCO3)=c(COeq \o\al(2-,3))·c(Cd2+),溶液中c(COeq \o\al(2-,3))大小与c(Cd2+)成反比,故若-lgc(Cd2+)增大一个单位,则-lgc(COeq \o\al(2-,3))减小一个单位,因此曲线Ⅱ是CdCO3的沉淀溶解平衡曲线,曲线Ⅰ是Cd(OH)2的沉淀溶解平衡曲线。向Cd(OH)2溶液中加入NaOH溶液,c(Cd2+)减小而c(OH-)会增大,不能得到Z点对应溶液,A错误;
B.由图中数据知,当-lgc(Cd2+)=6时,-lg(COeq \o\al(2-,3))=6、-lgc(OH-)=4,由此可求出Ksp(CdCO3)=10-12;Cd(OH)2=10-14,Ksp(CdCO3)=100Ksp(Cd(OH)2),B正确;
C.Y点在曲线Ⅱ下方,说明离子浓度大,处于过饱和状态,沉淀速率较大,C错误;
D.常温下,CdCO3饱和溶液中c(Cd2+)= eq \r(KspCdCO3 )=eq \r(10-12)mol·L-1=10-6mol·L-1,Cd(OH)2饱和溶液中c(Cd2+)
=eq \r(3,\f(1,4)×10-14)mol·L-1= eq \r(3,\f(5,2))×10-5mol·L-1,
者饱和溶液中c(Cd2+)较大,D错误;故答案为:B。
【答案】 B
5.25 ℃时,Fe(OH)2和Cu(OH)2的饱和溶液中,金属阳离子的物质的量浓度的负对数[-lg c(M2+)]与溶液pH的变化关系如图所示,已知该温度下Ksp[Cu(OH)2]<Ksp[Fe(OH)2]。下列说法正确的是( )
A.曲线a表示Fe(OH)2饱和溶液中的变化关系
B.除去CuSO4溶液中含有的少量Fe2+,可加入适量CuO
C.当Fe(OH)2和Cu(OH)2沉淀共存时,溶液中c(Fe2+)∶c(Cu2+)=104.6∶1
D.向X点对应的饱和溶液中加入少量NaOH固体,可转化为Y点对应的溶液
【答案】 C
6.金属氢氧化物在酸中的溶解度不同,因此可以利用这一性质,控制溶液的pH,达到分离金属离子的目的。难溶金属的氢氧化物在不同pH下的溶解度(S/mol·L-1)如图所示。
(1)pH=3时溶液中铜元素的主要存在形式是________。
(2)若要除去CuCl2溶液中的少量Fe3+,应该控制溶液的pH为________(填字母)。
A.<1 B.4左右 C.>6
(3)在Ni(OH)2溶液中含有少量的Co2+杂质,________(填“能”或“不能”)通过调节溶液pH的方法来除去,理由是______________________________________。
(4)要使氢氧化铜沉淀溶解,除了加入酸之外,还可以加入氨水,生成[Cu(NH3)4]2+,写出反应的离子方程式: ______________________。
(5)已知一些难溶物的溶度积常数如下表:
物质
FeS
CuS
PbS
HgS
Kap
6.3×10-18
1.3×10-36
3.4×10-28
6.4×10-53
某工业废水中含有Cu2+、Pb2+、Hg2+,最适宜向此工业废水中加入过量的__________(填字母)除去它们。
A.NaOH
B.FeS C.Na2S
【解析】 (1)据图知pH=4~5时,Cu2+开始沉淀为Cu(OH)2,因此pH=3时,主要以Cu2+的形式存在。
(2)若要除去CuCl2溶液中的Fe3+,应保证Fe3+完全沉淀,而Cu2+还未沉淀,据图知pH为4左右。
(3)据图知,Co2+和Ni2+沉淀的pH范围相差太小,无法通过调节溶液pH的方法除去Ni(OH)2溶液中的Co2+。
(4)据已知条件结合原子守恒即可写出离子方程式:Cu(OH)2+4NH3·H2O===[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O。
(5)在FeS、CuS、PbS、HgS四种硫化物中,FeS的溶度积最大,且与其他三种物质的溶度积差别较大,在废水中加入FeS、Cu2+、Pb2+、Hg2+均可分别转化为溶度积更小的沉淀,过量FeS也可一起过滤除去,且不会引入新的杂质。
【答案】 (1)Cu2+ (2)B
(3)不能 Co2+和Ni2+沉淀时pH范围相差太小
(4)Cu(OH)2+4NH3·H2O===[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O
(5)B
$$