内容正文:
第三章 水溶液中的离子反应与平衡
第一节 电离平衡
第三课时 电离平衡常数
教学目标
1.掌握Ka(弱酸)、Kb(弱碱)的书写规则,理解K 越大电离程度越大,能通过 K 比较弱电解质相对强弱。
2.明确 K 只受温度影响,与浓度无关,能解释 “稀释弱酸时 K 不变但电离度增大” 的现象。
3.突破 “ K 是平衡时浓度比值” 的抽象概念,从有效碰撞理论理解 K 是电离速率与结合速率相等时的数学表达,建立 “微观速率平衡→宏观 K 恒定” 的认知。
4.能结合 K 进行简单计算,避免混淆 “ K 的数值” 与 “溶液浓度” 的关系。
预习课本P59 ~ 61页,思考下列问题:
2.分别写出 H3PO4 的第一步、第二步及第三步电离平衡常数表达式。
1.什么是电离平衡常数?
[自学指导]
CH3COOH CH3COO - + H+
电离
结合
温故知新
K=
化学平衡常数
可逆反应mA(g)+nB(g) ⇌ pC(g)+qD(g)
K =
cp(C)·cq(D)
cm(A)·cn(B)
只与温度有关
只与温度有关
4
CH3COOH CH3COO - + H+
电离
结合
v(电离)
v(结合)
v(电离) = v(结合)
电离平衡状态
t
v
电离平衡的建立及特征
逆
动
等
定
变
(5)外界条件变化,平衡将改变
(1)只有弱电解质电离是可逆的
(2)v(电离)≠0,v (结合) ≠0
(3)v(电离) = v(结合)
(4)外界条件不发生变化,体系组分不发生变化
c ( H+) .c(CH3COO -)
c(CH3COOH)
为定值
温故知新
5
电离平衡常数定义
一
对一元弱酸或一元弱碱来说,溶液中弱电解质电离所生成的各种离子浓度的乘积,与溶液中未电离分子的浓度之比是一个常数,这个常数叫做电离平衡常数,简称电离常数,弱酸、弱碱的电离常数通常分别用Ka、Kb表示。
电离平衡常数表示
二
①对于一元弱酸 HA⇌H++A-,平衡时
Ka=
c ( H+) .c( A-)
c(HA)
注意:弱电解质的电离常数表达式中c ( H+)、c( A-) 、c(HA)或c ( OH-) 、c( B+) 、c(BOH)均为达到电离平衡后溶液中的浓度值。在温度一定时,其电离常数就是一个定值。
②对于一元弱酸 BOH⇌OH-+B+,平衡时
Kb=
c ( OH-) .c( B+)
c(BOH)
电离平衡常数表示
二
③多元弱酸、多元弱碱的电离常数
多元弱酸的电离是分步进行的,每一步各有电离常数,通常用K1 K2 K3等来分别表示。
H3PO4 ⇌H+ + H2PO4-
H2PO4- ⇌ H+ + HPO42-
HPO42- ⇌ H+ + PO43-
例如
Ka1=
c ( H+) .c( H2PO4- )
c(H3PO4 )
Ka2=
c ( H+) .c( HPO42- )
c(H2PO4- )
Ka3=
c ( H+) .c( PO43- )
c(HPO42- )
多元弱碱的情况与多元弱酸类似,是几元酸,就有几个电离常数
Ka1=
c(H+)×c(HCO3-)
c(H2CO3)
Ka2=
c(H+)×c(CO32-)
c(HCO3-)
NH3·H2O NH4++ OH-
Cu(OH)2 Cu2+ + 2OH-
K=
HCO3- H++CO32-
H2CO3 H++HCO3-
学以致用
电离平衡常数的影响因素
三
名称 化学式 电离常数(K) 名称 化学式 电离常数(K)
碳酸 H2CO3 Ka1=4.50×l0-7 亚硫酸 H2SO3 Ka1=1.40×l0-2
Ka2=4.70×10-11 Ka2=6.00×l0-8
草酸 H2C2O4 Ka1=5.60×l0-2 氢硫酸 H2S Ka1=1.10×l0-7
Ka2=1.50×l0-4 Ka2=l.30×10-13
分析相同温度下(25℃)多元弱酸的电离常数,你有什么发现?
∵Ka1≫Ka2,∴比较酸性强弱只考虑第一步电离。
K越大,弱电解质的电离程度越大,酸性越强
同一温度下,不同弱电解质,K不同。
温度 K
0℃ 1.65× 10-5
10℃ 1.73× 10-5
20℃ 1.75× 10-5
25℃ 1.76× 10-5
不同温度下,同种弱电解质,K不同。
K只受温度影响。
电离常数常用于比较弱电解质的相对强弱,即对于弱电解质,其电离常数越大,一般此弱电解质的电离程度越大,对于弱酸来讲,其酸性一般越强。
H3PO4 H2SO3 HF HNO2 HCOOH CH3COOH H2CO3 H2S HCN
>
>
>
>
>
>
>
>
电离常数的意义
四
11
1.下表是常温下某些一元弱酸的电离常数:
则0.1 mol/L的下列溶液中,c(H+)最大的是( )
A.HCN B.HF
C.CH3COOH D.HNO2
弱酸 HCN HF CH3COOH HNO2
电离常数 6.2×10-10 6.8×10-4 1.8×10-5 6.4×10-6
B
学以致用
总结电离常数与电离程度的联系和区别
(1)公式不同:
(2)影响因素不同
电离度与温度、浓度等有关系。 电离常数只与温度有关系。
(3)意义相同,都表示弱电解质的电离程度相对大小和酸性相对强弱。
13
2.25 ℃时,几种弱酸的电离平衡常数如下:
CH3COOH:Ka=1.75×10-5、H2CO3:Ka1=4.5×10-7
Ka2=4.7×10-11、HClO:Ka=4.0×10-8
(1)CH3COOH、H2CO3、HCO3- 、HClO的酸性由强到弱的顺序:
_________________________________。
(2)CH3COO-、HCO3-、CO32- 、ClO-结合 H+的能力由强到弱的顺序:
_______________________________。
(3)写出向NaClO和CH3COONa的混合溶液中通入少量CO2的化学方程式:___________________________________。
NaClO+CO2+H2O===HClO+NaHCO3
运用1:判断酸的强弱
运用2:强酸制弱酸
CH3COOH>H2CO3>HClO>HCO3-
CO32- >ClO->HCO3->CH3COO-
学以致用
例:25 ℃ a mol·L-1的CH3COOH
CH3COOHCH3COO-+H+
起始浓度/(mol·L-1) a 0 0
变化浓度/(mol·L-1) x x x
平衡浓度/(mol·L-1) a-x x x
注意 由于弱电解质的电离程度比较小,平衡时弱电解质的浓度(a- x) mol·L-1一般近似为a mol·L-1。
电离平衡常数的计算
五
15
电离平衡常数的计算
【课本例】在某温度时,溶质的物质的量浓度为 0.2 mol·L−1的氨水中,达到电离平衡时,已电离的NH3·H2O为1.7×10−3 mol·L−1,试计算该温度下NH3·H2O的电离常数(Kb)
c(NH3·H2O)=(0.2−1.7×10−3) mol·L−1 ≈ 0.2 mol·L−1
c(NH3·H2O)
Kb=
c(NH4+ )· c(OH−)
=
(1.7×10−3)·(1.7×10−3)
(0.2−1.7×10−3)
0.2
≈
(1.7×10−3)·(1.7×10−3)
起始浓度/(mol·L−1)
变化浓度/(mol·L−1)
平衡浓度/(mol·L−1)
0.2
0
0
1.7×10−3
0.2 −1.7×10−3
1.7×10−3
1.7×10−3
1.7×10−3
1.7×10−3
NH3·H2O NH
+
4
+ OH−
≈
1.4×10−5
感受电离是微弱的,若电解质在溶液中主要还是以分子形式存在
五
16
=
x·x
0.2
≈
1.75×10−5
变化浓度/(mol·L−1)
x
x
x
平衡浓度/(mol·L−1)
x
0.2 − x
x
c(CH3COOH)=(0.2−x) mol·L−1 ≈ 0.2 mol·L−1
c(H+)= x = 0.00187 mol/L
例:已知25 ℃时,CH3COOH的Ka=1.75×10−5,计算0.2mol·L−1的CH3COOH达到电离平衡时c(H+)的浓度。
0
起始浓度/(mol·L−1)
0.2
0
Ka=
c(CH3COO−)·c(H+)
c(CH3COOH)
电离平衡常数的计算
五
取1 mL 1 mol/L 醋酸(Ka=1.75×10−5),加水稀释到10 mL,请问稀释后的溶液,酸的浓度和氢离子浓度分别为多少?
即c(H+)=1.3×10−3 mol·L−1
稀释后,酸的浓度为0.10 mol·L−1,
设CH3COOH溶液中平衡时H+的浓度为x mol·L−1,则有
CH3COOH ⇌ H++CH3COO−
起始/(mol·L−1) 0.10 0 0
变化/(mol·L−1) x x x
平衡/(mol·L−1) 0.10−x x x
当Ka数值很小时,x的数值很小,可作近似处理:0.10 − x ≈ 0.10
学以致用
类型1、已知起始时c(HX)和电离产生的c(H+),求电离平衡常数。
有关电离平衡常数的计算(以弱酸HX为例)
类型2、已知起始时c(HX)和电离平衡常数,求溶液中c(H+)。
解题通法
1.在25℃时,0.1mol/L的HNO2、HCOOH、CH3COOH、HCN的溶液,它们的电离平衡常数分别为5.6×10-4、1.8×10-4、1.75×10-5、6.2×10-10,其中氢离子浓度最大的是( )
A、HNO2 B、HCOOH
C、CH3COOH D、HCN
A
随堂测试
随堂测试
2.在25℃时,0.1mol/L的HNO2、HCOOH、HCN、H2CO3的溶液,它们的电离平衡常数分别为4.6×10-4、1.8×10-4、4.9×10-10、K1=4.3×10-7和K2=5.6×10-11,其中氢离子浓度最小的是( )
A.HNO2 B.HCOOH C.HCN D.H2CO3
C
随堂测试
3. 0.1mol/L的CH3COOH溶液中CH3COOH⇌CH3COO- + H+对于该平衡,下列叙述正确的是( )
A.加水时,平衡向逆反应方向移动
B.加少量NaOH固体,平衡向正反应方向移动
C.加少量0.1mol/L盐酸,溶液中c(H+)减小
D.加少量CH3COONa固体,平衡向正反应方向移动
B
从以上表格中判断以下说法中不正确的是( )
A.在冰醋酸中这四种酸都没有完全电离
B.在冰醋酸中高氯酸是这四种酸中最强的
C.在冰醋酸中硫酸的电离方程式为:H2SO4 = 2 H++ SO42-
D.水对于这四种酸的强弱没有区分能力,但醋酸可以区别这四种酸的强弱
随堂测试
4.高氯酸、硫酸、硝酸和盐酸都是强酸,其酸性在水溶液中差别不大。以下是某温度下这四种酸在冰醋酸中的电离平衡常数:
C
D
5.已知25 ℃,醋酸溶液中各微粒存在下述关系:
下列有关说法成立的是( )
A.25 ℃条件下,向该溶液中加入一定量的盐酸时,K=8×10-5
B.25 ℃条件下,向该溶液中加入一定量的盐酸时,K=2×10-4
C.标准状况下,醋酸溶液中K=1.75×10-5
D.升高到一定温度,K=7.2×10-5
随堂测试
6.同一条件下,电离常数越大,酸性(碱性)越强。
弱酸 HCOOH H2S H2CO3 HClO
(25 ℃) K=1.77×10−4 K1=1.3×10−7
K2=7.1×10−15 K1=4.4×10−7
K2=4.7×10−11 3.0×10−8
(1)HCOOH、H2S、H2CO3、HClO的酸性由强到弱的顺序为
___________________________________。
(2)同浓度的HCOO−、HS−、S2−、HC、 、ClO−结合H+的能力由强到弱的顺序为_______________________________________________
HCOOH>H2CO3>H2S>HClO
S2−> >ClO−>HS−> HC>HCOO−
随堂测试
7.比较离子结合质子的能力大小
弱酸 HCOOH H2S H2CO3 HClO
(25 ℃) K=1.77×10-4 K1=1.3×10-7
K2=7.1×10-15 K1=4.4×10-7
K2=4.7×10-11 3.0×10-8
(1)HCOOH、H2S、H2CO3、HClO的酸性由强到弱的顺序为
___________________________________。
(2)同浓度的HCOO-、HS-、S2-、HCO3-、CO32-、ClO-结合H+的能力由强到弱的顺序为_______________________________________________
HCOOH>H2CO3>H2S>HClO
S2->CO32->ClO->HS->HCO3->HCOO-
随堂测试
8.已知某温度下,Ka(HCN)=6.2×10-10、Ka(HF)=6.8×10-4、Ka(CH3COOH)=1.8×10-5、Ka(HNO2)=6.4×10-6。该温度下,物质的量浓度都为0.1 mol·L-1的下列物质的溶液中,c(H+)由大到小的顺序是( )A.HCN>HNO2>CH3COOH>HFB.HCN>CH3COOH>HF>HNO2C.HF>CH3COOH>HNO2>HCND.CH3COOH>HCN>HF>HNO2
C
随堂测试
A.少量CO2通入NaClO溶液中:CO2+H2O+2ClO-═CO32-+2HClO
B.少量SO2通入Ca(ClO)2溶液中:
SO2+H2O+Ca2++2ClO- ═CaSO3↓+2HClO
C.少量SO2通入Na2CO3溶液中:SO2+H2O+2CO32-═SO32-+2HCO3-
D.等浓度、体积的NaHCO3与NaHSO3混合:H++HCO3- ═ CO2↑+H2O
9.25℃时,弱酸的电离平衡常数如下表,下列说法正确的是( )
弱酸 CH3COOH HClO H2CO3 H2SO3
K 1.8×10-5 4.9×10-10 K1=4.3×10-7
K2=5.6×10-11 K1=1.5×10-2
K2=1.0×10-7
C
随堂测试
10.H2CO3和H2S在25 ℃时的电离常数如下:
电离常数 Ka1 Ka2
H2CO3 4.2×10-7 5.6×10-11
H2S 5.7×10-8 1.2×10-15
B
B
随堂测试
则Ka==≈。
Ka=,则x==≈1.3×10-3
则下列反应可能发生的是( )
A. NaHCO3+NaHS===Na2CO3+H2S
B. H2S+Na2CO3===NaHS+NaHCO3
C. Na2S+H2O+CO2===H2S+Na2CO3
D. H2S+NaHCO3===NaHS+H2CO3
$$