第一章 专题5 化学反应机理和历程分析-【6星学霸·高考黑题】2026年高考化学二轮专项冲刺

弱酸盐，在溶液中水解使溶液呈碱性，溶液中存在电荷守恒关系 $$c \left( N a ^ { + } \right) + c \left( H ^ { + } \right) = c \left( C l O ^ { - } \right) + c \left( O H ^ { - } \right) ， A$$ 错误；由分析可知，“沉锌”时加人碳酸氢 铵和氨水的混合溶液的目的是将溶液中的锌离子转化为碳酸锌沉淀，反应的离子方程式为 $$Z n ^ { 2 + } + H C O _ { 3 } ^ { - } + N H _ { 3 } \cdot { H _ { 2 } } O \xlongequal { \quad } { \quad } Z n C O _ { 3 } \downarrow + N H _ { 4 } ^ { + } + H _ { 2 } O .$$ B 错误；“过滤”所得液是碳酸锌的饱和溶液，氢氧化锌的不饱和溶液，则溶液中 $$\frac { c ^ { 2 } \left( O H ^ { - } \right) } { c \left( C O _ { 3 } ^ { 2 - } \right) } = \frac { c ^ { 2 } \left( O H ^ { - } \right) _ { 3 } \left( Z n ^ { 2 + } \right) } { c \left( C O _ { 3 } ^ { 2 + } \right) \left( m _ { n } ^ { 2 } \right) } \frac { C _ { n } { \left( n _$$ $$5 . 0 \times { 1 0 ^ { - 7 } } ， C$$ 错误；碳酸氢铵溶液中存在物料守恒关系 $$c \left( N H _ { 4 } ^ { + } \right) + c \left( N H _ { 3 } \cdot { H _ { 2 } O } \right) = c \left( H C O _ { 3 } ^ { - } \right) + c \left( H _ { 2 } C O _ { 3 } \right) + c \left( C O _ { 3 } ^ { 2 - } \right)$$ ，碳酸氢铵和氨水的混合溶液中 存在 $$： c \left( N H _ { 4 } ^ { + } \right) + c \left( N H _ { 3 } \cdot { H _ { 2 } } O \right) > c \left( H C O _ { 3 } ^ { - } \right) + c \left( H _ { 2 } C O _ { 3 } \right) + c \left( C O _ { 3 } ^ { 2 - } \right)$$ ，且溶液中的锌离子与碳酸氢根离子反应转化为碳酸锌沉淀，碳酸氢根离子被消 耗，则离子浓度的关系为 $$c \left( N H _ { 4 } ^ { + } \right) + c \left( N H _ { 3 } \cdot { H _ { 2 } } O \right) > c \left( H C O _ { 3 } ^ { - } \right) + c \left( H _ { 2 } C O _ { 3 } \right) + c \left( C O _ { 3 } ^ { 2 - } \right) ， D$$ 正确。 巩固训练4D 解析：由题给流程可知，硫黄在空气中燃烧生成二氧化硫，催化剂作用下二氧化硫与空气中氧气共热发生催化氧化反应生成三氧化 硫，三氧化硫用9 8.3 %的浓硫酸吸收得到硫酸。步骤Ⅰ中进料温度超过硫的沸点会使部分硫蒸气直接进人步骤Ⅱ，从而导致硫不能完全转化为 二氧化硫，使得硫的利用率降低， A 正确；步骤Ⅱ中通入过量的空气有利于增大反应物氧气的浓度，使平衡向正反应方向移动，从而提高二氧化 硫的转化率，B正确；由表格数据可知， $$4 5 0 ^ { \circ } C$$ 和 10MPa 时二氧化硫的转化率最高，但压强由 0.1MPa 升高到 10MPa 时，二氧化硫的转化率提升 并不明显，所以实际生产中从节能角度考虑，通常选择 $$4 5 0 ^ { \circ } C$$ 和 0.1MPa，C 正确；由分析可知，步骤Ⅲ中用 98.3% 的浓硫酸吸收三氧化硫得到硫 酸，防止用水或稀硫酸吸收三氧化硫形成酸雾而导致三氧化硫的吸收效率降低，D错误。 巩固训练5C 四解题思路 根据已 碱浸”时 NaOH 与净化渣反应，使 Te、As 的化合物溶解，生成可溶的 $$N a _ { 2 } T e O _ { 3 } 和 N a _ { 3 } A g O _ { 4 } ， C u 、 S b$$ 因生成难溶物而留在漫渣 中：根据已知 ② 滤渣“酸浸”时的化合物生成 $$S b _ { 2 } O \left( S O _ { 4 } \right) _ { 4 }$$ 沉淀，此时Sh为+5价，加 $$A H C l 和 S O _ { 2 }$$ 的“氯盐酸浸”步骤中， $$S O _ { 2 }$$ 作为还原 剂，将 +5 5价Sb还原为Sh，生成可溶的 $$8 b C l _ { 3 } ，$$ ，加水后 $$S b C l _ { 3 }$$ 在水中发生水解，生成 SiOCl 沉淀网时释放 HCl； 碱浸液b中含 $$N a _ { 2 } T _ { 4 } O _ { 3 }$$ 和 $$N a _ { 3 } A s O _ { 4 }$$ ，其中 $$N a _ { 2 } T _ { 4 } O _ { 3 }$$ 在酸性条件下转化为 $$H _ { 2 } T e O _ { 3 }$$ 随后分解为 $$T _ { 0 } O O _ { 2 }$$ $$： H _ { 3 } A s O _ { 4 }$$ 的电商常数 $$K _ { a 2 } = \frac { c \left( H ^ { + } \right) \times c \left( H A _ { 3 } O _ { 4 } ^ { 2 - } \right) } { c \left( H _ { 3 } A O _ { 4 } O _ { 2 } \right) } = 1 . 0 \times { 1 0 ^ { - 7 } }$$ 1.0x107，已知滤液c的 pH=4， 则 $$c \left( H ^ { + } \right) = 1 0 ^ { - 4 } m o l \cdot { L ^ { - 1 } } ，$$ ，代人 $$A . K _ { 2 }$$ $$2 a \frac { c \left( H A s O _ { 4 } ^ { 2 - } \right) } { c \left( H _ { 2 } A O O _ { 4 } \right) ^ { 2 } } = 1 0 ^ { - 3 } ，$$ 滤液 中 $$c \left( H A s O _ { 4 } ^ { 2 - } \right) < c \left( H _ { 2 } A s O _ { 4 } ^ { - } \right) ， A s$$ 元素主要存在形式不是 $$H A s O _ { 4 } ^ { 2 - } ， A$$ 错误：“氯盐酸浸“时， 1的作用是提供酸性环境 $$和 C l ^ { - } ，$$ ，而还原剂应为 $$S O _ { 2 } ， B$$ 错误；“水解”时发生的反应为 $$S l _ { 3 } C l _ { 3 } + H _ { 2 } O \xlongequal { \quad } { \quad } S l _ { 2 } O C l \downarrow + 2 H C l$$ ，该方程式原子守恒，产物符合实际 (SbOCl 为沉淀) \left.{})， C正确 $$： T e O _ { 2 }$$ 可用作电 子元件材料，熔点较高，面 $$\overrightarrow { n } S O _ { 2 }$$ 常温下为气体，熔点低， 错误 专题5 化学反应机理和历程分析 经典真题1C 四解题思路 -H C=0 所装、形成 C-1 H H 得到电子、发生还原反应 ，健断，形成CG键 $$C _ { u }$$ H 11 0 H H- 4H $$1 1 ^ { \circ }$$ H +c H+ H $$C O _ { 2 } \cdots \cdots$$ Cu Cu $$3 1 1 ^ { \circ } +$$ Ⅱ H H H- 解析：Ⅰ到Ⅱ的过程中消耗了氢离子和电子，属于还原反应，A错误；Ⅱ到Ⅲ的过程中生成了一根 C-H 键，如图 ，有极性键生成，不是 非极性键，B错误；Ⅱ到Ⅲ的过程中生成了一根 C-H 键，由Ⅲ结合氢离子和电子可知，Ⅲ到Ⅳ也生成了一根 C- H键，Ⅳ到V才结合 CO， 可知Ⅳ I U H- C-1 的示意图为H ，C正确；催化剂可改变活化能，加快反应速率，不能改变反应热，D错误 $$C _ { u }$$ 经典真题2D 四解题思路 明硅初始状态，过程与结果的位置，将题目中问题的目标信息与对应的能量位置相对应，以内容明确的图示能量位置进行针对性的分析； 当信息不明确时，注意寻找其中的特征内容，并以此代入符合图示的能量位置进行针对性的分折。 $$C H _ { 3 }$$ N $$C H _ { 3 }$$ A $$C _ { 2 } H _ { 2 }$$ $$C . H _ { 2 } C . H _ { 2 } A C _ { 1 } + A g B r$$ N $$H C H _ { 3 } C H _ { 2 } B r$$ $$\therefore C H _ { 2 } C H _ { 2 } C N + A g H _ { 2 }$$ $$C H _ { 3 } C H _ { 2 } N = C \cdot A g \cdot B r$$ $$C H _ { 3 } C H _ { 4 } C$$ 反应进程 反应进程 一学霸高考·黑题·化学·05一 解析：由图可知，两种路径生成的产物的总能量均低于反应物，故从CH,CH,Br生成CH,CH,CN和CH,CH,NC的反应都是放热反应，A正确：与 B原子相连的C原子为a-C,由反应历程及能量变化图可知，过渡态TSI是由CN的C原子与CH,CH,B的a-C相作用，形成碳碳键，一一般来 说是由带负电的原子进攻，CN为带负电的进攻方，B正确：分析图示，N一Ag相连的为最右下角的I状态，C一Ag相连且形态与N一Ag连接相似 的为最左下角的Ⅱ状态，圆圈内为各自断裂C一Ag和N一Ag的过程，可以看出断裂C一Ag反应的能量大于断裂N一Ag反应的，故C一Ag作用力 强于N一Ag,C正确：低温状态时，反应的决速步取决于产生过渡态的反应，由于生成CHCH,CN所需要的话化能高，反应速率慢，故低温时更容 易生成CH,CH,NC(主要产物)，D错误 经典直题3B 四解题思路 分析流程图，我们要注意物质的变化秋况和反应流柱主体外的其他物质。CO和C(OH)C相比多出了H和C□元素，可以推测加入的Y 为HC,Cu(OH)C相对于COCl2少了H和0元本，可以推测W为H20 G+(C1-21=02Cu011Ca,M1=]10 0. CuCL-CuCI=02 1E.) C0IC1-C0-11 CuCI- CH(OH)CI nIC -4L 解析：由分析可知，Y为反应物HC,W为生成物H,0,A正确：C0在反应中作催化剂，会不断循环，适量即可，B错误：总反应为放热反应，其他 条件一定，升温平衡逆向移动，平衡常数减小，C正确：图中涉及的两个氧化还原反应是CuCl2CCI和CuC+Cu,OCl2,D正确。 巩固调练1B解析：NH,中N原子价层电子对数为4，采用p3杂化，有一对孤电子，空间结构为三角锥形，A错误：氮分子之间存在非极性键（含U 键和：键)，形成自由基N·破坏了N,中的σ键和π键，B正确：催化剂只改变反应途径，不能改变反应的焓变（反应热），C错误：催化剂可降低 决速步骤话化能.提高反应速率，但不能提高N,平衡转化率，D错误。 巩固调练2B解析：从图中可知总反应为放热反应，即焓变小于0，A错误：由图可知，中间体2到过度态2的能垒最大，为决速步骤，所以由中间 体2生成中间体3的反应速率影响了总反应的反应速率，B正确：催化剂只加快反应速率，降低反应活化能，但不改变反应的始态和终态，故不改 变反应的络变，C错误：该反应的过程中有极性键和非极性的断裂.但只有极性键的形成，没有非极性键的形成，D错误 四技巧点拨 能垒式催化机理奥历程图 单一反应 IA---B (1)基元反应：大多致化学反应要经历多个反应步骤完成，每一步反应称为基元反应 (2)过渡态理论：反应物分子必须经过形成活化洛合物的过渡状态，并达到一定的活化能。这与爬山类 A+B 似，山的最高点便是过淀态。 (3)多步反应的活化能：每一个基元反应都经历一个过淀态（如国）。基元反应的活化能越大，反应速率就 反应历程 越授。最高能垒B,决定了整个步骤的反应连率，称为“控速步 巩固训练3A解析：根据图示③④两步历程可知0，使F©2“转化成F·,恢复催化剂活性，A正确：过程①中没有发生非极性键的断裂，过程④中 发生了0一0非极性键的断裂，B错误：过程②中铁元素化合价发生变化，发生氧化还原反应，过程③中元素化合价没有变化，没有发生氧化还原 反应.C错误：根据图示，该催化历程的总反应为2H,5+0,篮化剂2S+2H,0,可知H,S-20,理论上，每转化34gH,S即1mH,S转移的电子 数日为2NA,D错误。 巩固调练4A解析：反应过程存在0一H的形成，但无0一H的断裂，A错误：H,首先在7G0、催化剂表面解离成2个H·,2个H"与催化剂反 应形成氧空位，催化剂氧空位再与CO2结合，所以催化剂氧空位用于捕获CO2,氧空位越多反应速率越快，B正确：反应祖度过高使甲醇炭化，碳 覆盖在催化剂的表面，使催化剂反应活性下降，C正确：H,首先在ZCO,催化剂表面解离成2个H·,随后参与到C0,的还原过程，根据图中信 息可知.CHOH-6H°，所以理论上，每生成1 mol CH,OH.该历程中消耗的H”的数目为6V,D正确。 专题6新型电化学装置分析 经典真题1D 四解题思路 负板：Mg-2e+2Ul二101 3汉40-4=2l0+0. 正城：21,0+2c=I1+20Π肉域：21H.0+2w=H时+201r 题干中给出了g一海水电池信息，所以左相为原电池，右侧为电解池。电极1失去电子发生氧化反应，为负极：电极2为正板，发生还原反 应得到电子。电极3为相极，失去电子发生氧化反应：电极4为朋极，得到电子发生还原反应。在整体装置中电流方向为：电极2→电极3 +电极4→电被1 解析：将催化剂生长在泡沫镍电极上可加快电解速率，提高催化效率，A正确：根据分析，电极1是负极，电极4为阴极，电子从电极1流向电极4 B正确：由分析可知，电极3为阳极，发生氧化反应，生成氧气，电极3的反应为40州-4e一2H,0+021,C正确：根据分析可知，电极2和电极 4均产生氢气，理论上，每通过2m@l电子，可产生2malH,D错误。 经典真题2B 一学霸高考·黑题·化学·06一第一章选择题专练学丽 专题5化学反应机理和历程分析 命题密钥 反应历程（机理）图像反映了化学反应机理和微粒的变化过程，一般可分为反应历程能垒 图像和反应机理循环图像两类。题目涉及基元反应、反应热计算、催化剂、活化能、反应速率、化 学键以及反应原理等知识的考查，高考命题要求考生能够根据图像，分析反应过程中物质、能量 和微粒的变化关系，近几年反应历程图像变得越来越复杂。 实战演练 经典真题1(2025·云南，10,3分)铜催化下，由 CH, 牛能量 CH C02电合成正丙醇的关键步骤如图。下列说 CH:T52 ℃-CH, 异腈GAg Ag--Br 法正确的是 ( CH.CH.NC+AgBr/AgCN+CHCH,Br .CH.CH.CN+AgBr CH.CH.N=C--Ag--Br H HH H,CH,C=N-Ag-Br OH H H-C-C 反应进程 反应进程 4H'+4e H H'te 由图示信息，下列说法错误的是 ( Cu Cu G I A.从CH,CH,Br生成CH,CH,CN和CH,CHNC H日H 的反应都是放热反应 H-C-C-C B.过渡态TS1是由CN的C原子进攻 H'+e "CO HH O 3H+3e- …→正丙醇 CH,CHBr的a-C而形成的 Cu C.I中“N一Ag”之间的作用力比Ⅱ中“C一Ag” 之间的作用力弱 A.I到Ⅱ的过程中发生氧化反应 D.生成CH,CH,CN放热更多，低温时 B.Ⅱ到Ⅲ的过程中有非极性键生成 CH,CH,CN是主要产物 HH 经典真题3(2024·北京，10,3分)可采用 H-C-C-H C.V的示意图为 H O Deacon催化氧化法将工业副产物HCl制成Cl2, Cu 实现氯资源的再利用。反应的热化学方程式为 D.催化剂Cu可降低反应热 4HC(g)+0,(g)902C,(g)+2H,0(g）△H= 经典真题2(2024·贵州，14,3分)AgCN与 -114.4kJ·mol。下图所示为该法的一种催化 CHCH,Br可发生取代反应，反应过程中CN的 机理。 C原子和N原子均可进攻CH,CH,Br,分别生成 -Cu(OH)CI 腈(CH,CH,CN)和异腈(CH,CH2NC)两种产物。 Cu.OCL 通过量子化学计算得到的反应历程及能量变化 Cuo 如图(TS为过渡态，I、Ⅱ为后续物)。 下列说法不正确的是 009 学阴引高考·黑题化学 A.Y为反应物HC1,W为生成物HO D.该反应的过程中既有极性键和非极性的断 B.反应制得1 mol Cl2.,须投入2 mol Cu0 裂，又有极性键和非极性键的形成 C.升高反应温度，HCl被O,氧化制CL2的反应 巩固训练3(2025·宁夏陕西模拟)某团队合成 平衡常数减小 了一种铁掺杂二氧化钛的新型催化剂，用于转 D.图中转化涉及的反应中有两个属于氧化还原反应 化H,S为单质S,提出的催化历程示意图如 巩固训练1(2025·湖南娄底一模)合成NH的 下。N是阿伏加德罗常数的值。下列说法正确 两条途径如图所示。下列叙述正确的是( 的是 ( ER途径 LH途径 Fe HH HH Fe Hs① ○氧空位 射频BF等离子体 0-020 0 S HH H'HO=0 I.NH H,0 0-0Q.④Q2S 反应器 C天线 A.02使Fe2+转化成Fe3+,恢复催化剂活性 A.NH,的空间结构为平面三角形，中心原子N B.过程①和④均发生了非极性键的断裂 的杂化方式为sp C.过程②和③均发生了氧化还原反应 B.在ER途径中，N2形成自由基N·,该过程破 D.理论上，每转化34gH2S,转移的电子数目 坏了N2中的σ键和r键 为NA C.在LH途径中，AuCu改变了反应的焓变，提 巩固训练4(2025·山东聊城二模)利用C02加 高合成氨的反应速率 氢制CH,OH的反应机理如图所示。H2首先在 D.使用催化剂可以降低ER途径和LH途径中 ZnGaO,催化剂表面解离成2个H,随后参与到 的决速步骤活化能，提高N2平衡转化率 C0,的还原过程。下列说法错误的是()》 巩固训练2(2025·山东青岛二模)以金属镍为 H 0-Ga一0-Zn42H H,0 催化剂由乙烷制备甲烷，反应过程中的部分反应 +H9 CH,OH +氧原子空但 -0-G- 历程如图所示，下列说法正确的是 ( +HA 小l 0Ga0Zm、+HD= 0Ga0Z 0 +H Ni+CH NiCH.+CH 0-G0Z 中间体3657 388 已知：口表示氧原子空位，*表示吸附在催化剂 上的微粒，N表示阿伏加德罗常数。 A.反应过程存在C一H、O一H的断裂和形成 A.总反应为Ni(s)+C,H,(g)→NiCH2(s)+ B.催化剂氧空位用于捕获C02,氧空位越多反应 CH,(g)△H>0 速率越快 B.由中间体2生成中间体3的反应速率影响了 C.若反应温度过高使甲醇炭化，生成的碳颗粒 总反应的反应速率 易使催化剂反应活性下降 C.催化剂镍的使用降低了该反应的活化能，同 D.理论上，每生成1 mol CH,OH,该历程中消耗 时也改变了该反应的焓变 的H的数目为6N 010