19 第二部分 第四章 第19讲 含氯、硫陌生化合物的制备探究(能力课)-【名师导航】2026年高考化学一轮总复习教师用书（人教版）

第19讲　含氯、硫陌生化合物的制备探究(能力课) 　1.了解含氯陌生化合物的制备与性质探究。　2.了解含硫陌生化合物的制备与性质探究。 　含氯陌生化合物的制备与性质探究 1．氯的常见氧化物简介 一氧化二氯 性质 是次氯酸的酸酐，溶于水产生不稳定的次氯酸并最终变为盐酸 制法 用新制备的黄色氧化汞与氯气反应可制得一氧化二氯：2HgO＋2Cl2===Cl2O＋HgCl2·HgO； 同样也可以用氯气与潮湿的碳酸钠反应来制取：2Na2CO3＋H2O＋2Cl2===2NaCl＋2NaHCO3＋Cl2O 二氧化氯 物理性质 是一种黄绿色到橙黄色的气体，极易溶于水 制取 Cl2＋2NaClO2===2ClO2＋2NaCl或5NaClO2＋4HCl===4ClO2↑＋5NaCl＋2H2O 用途 是一种广谱、高效的灭菌剂 2.氯的含氧酸及其盐 含氧酸 HClO(次氯酸)、HClO2(亚氯酸)、HClO3(氯酸)、HClO4(高氯酸)，其酸性依次增强 亚氯酸钠 (NaClO2) 黄绿色液体，呈碱性，是一种强氧化剂，遇酸放出ClO2气体 氯酸钾 (KClO3) 是一种白色晶体，有毒，在冷水中溶解度较小，易溶于热水，是强氧化剂。在MnO2催化作用下，受热分解生成O2 高氯酸钠 (NaClO4) 易溶于水和乙醇，有强氧化性，低毒，与有机物撞击易引起爆炸 (2025·潍坊模拟)二氧化氯(ClO2)是一种黄绿色气体，沸点为11 ℃，不稳定，在混合气体中的体积分数大于10%就可能发生爆炸，在工业上常用作水处理剂、漂白剂。ClO2易溶于水但不与水反应，其水溶液在温度过高时有可能爆炸。某小组按照如图实验装置制备ClO2并验证其某些性质。 回答下列问题： (1)实验时A装置需要控制温度为60～80 ℃，则A装置加热的方式是水浴加热，该加热方式的优点是受热均匀，易控制反应温度。 (2)通入氮气的主要作用有两个，一是可以起到搅拌作用，二是降低ClO2的浓度(或减小ClO2的体积分数)，防止爆炸。 (3)B装置的作用是安全瓶，防止倒吸。 C装置用来吸收ClO2，则C中液体宜选用②(填标号)。 ①热水　　②冰水　　③饱和食盐水 (4)D装置中ClO2与NaOH溶液反应可生成等物质的量的两种钠盐，其中一种为NaClO2，D装置中生成这两种钠盐的化学方程式为2ClO2＋2NaOH===NaClO2＋NaClO3＋H2O。 饱和NaClO2溶液在温度低于38 ℃时析出晶体NaClO2·3H2O，在温度高于38 ℃时析出晶体NaClO2。请补充从NaClO2溶液中制得NaClO2晶体的操作步骤：a.蒸发结晶；b.趁热过滤；c.洗涤；d.干燥。 (5)设计一个简易实验证明二氧化氯具有永久的漂白性：取少量品红溶液于试管中，通入二氧化氯，观察到品红溶液褪色，再加热已褪色的溶液，溶液不恢复红色。 　含硫陌生化合物的制备与性质探究 1．硫代硫酸钠(Na2S2O3) (1)制备 ①硫化碱法，即将Na2S和Na2CO3以物质的量之比为 2∶1 配成溶液，然后通入SO2，发生的反应为2Na2S＋Na2CO3＋4SO2===3Na2S2O3＋CO2。 ②亚硫酸钠法，即使沸腾的Na2SO3溶液同硫粉反应，其反应的化学方程式为Na2SO3＋SNa2S2O3。 (2)性质 ①中等强度还原剂，可被碘氧化成连四硫酸钠(Na2S4O6)，该反应常用来定量测定碘的含量，反应的离子方程式为I2＋2S2O===2I－＋S4O。 ②可被氯、溴等氧化为SO，如Na2S2O3＋4Cl2＋5H2O===Na2SO4＋H2SO4＋8HCl。 ③可与酸反应，离子方程式为2H＋＋S2O===S↓＋SO2↑＋H2O。 2．焦亚硫酸钠(Na2S2O5) (1)制备：由NaHSO3过饱和溶液结晶脱水而成，2NaHSO3Na2S2O5＋H2O。 (2)性质：①与酸反应放出二氧化硫，如Na2S2O5＋2HCl===2NaCl＋2SO2↑＋H2O。 ②强还原性，如Na2S2O5＋2I2＋3H2O===2NaHSO4＋4HI。 3．过二硫酸钠(Na2S2O8)、连二亚硫酸钠(Na2S2O4) (1)过二硫酸钠中S为＋6价，其中S2O的结构为，含有1个过氧键(—O—O—)，性质与过氧化氢相似，具有氧化性。作为氧化剂参与反应时，过氧键断裂，过氧键中的氧原子由－1价变为－2价，硫原子化合价不变。如S2O＋2I－2SO＋I2,5S2O＋2Mn2＋＋8H2O10SO＋2MnO＋16H＋。过二硫酸钠不稳定，受热分解生成Na2SO4、SO3和O2。 (2)连二亚硫酸钠中S为＋3价，其中S2O的结构为，是强还原剂，能将I2、Cu2＋、Ag＋还原，能被空气中的氧气氧化。在无氧条件下，用锌粉还原亚硫酸氢钠可制得连二亚硫酸钠。 1．实验室通过如图所示装置制备Na2S2O3，反应原理：2Na2S＋Na2CO3＋4SO2===3Na2S2O3＋CO2。下列有关说法错误的是(　　) A．导管a的作用是有利于硫酸滴入 B．装置A中的反应体现硫酸的酸性 C．装置B、D作用完全相同 D．装置C中先有淡黄色浑浊产生，后又变澄清，说明过程中有硫单质生成 C　[B装置有控制气体流速、平衡气压、防堵塞作用，而D装置作为安全瓶，防倒吸，B、D装置作用不相同，C错误。] 2．Na2S2O5是常用的防腐剂和漂白剂。可利用烟道气中的SO2生产Na2S2O5，其流程如下： 下列说法正确的是(　　) A．上述制备过程所涉及的物质中只有一种酸性氧化物 B．Na2S2O5作防腐剂和SO2作漂白剂时，均表现还原性 C．上述流程中的Na2CO3饱和溶液和Na2CO3固体不可互换 D．实验室模拟“结晶脱水”时用到的仪器有蒸发皿、酒精灯、玻璃棒等 C　[制备过程所涉及的物质中有2种酸性氧化物——二氧化硫和二氧化碳，故A错误；SO2作漂白剂时，未发生氧化还原反应，没有表现还原性，故B错误；Na2S2O5是由NaHSO3过饱和溶液经结晶脱水制得，则流程中的Na2CO3饱和溶液和Na2CO3固体不可互换，否则得不到过饱和的NaHSO3溶液，故C正确；“结晶脱水”是加热固体分解，应该在坩埚中进行，故D错误。] 1．(2022·浙江6月卷)关于反应Na2S2O3＋H2SO4===Na2SO4＋S↓＋SO2↑＋H2O，下列说法正确的是(　　) A．H2SO4发生还原反应 B．Na2S2O3既是氧化剂又是还原剂 C．氧化产物与还原产物的物质的量之比为2∶1　 D．1 mol Na2S2O3发生反应，转移4 mol 电子 B　[由化学方程式可知H2SO4中的硫元素反应前后化合价不变，没有发生还原反应，A项错误；Na2S2O3中硫元素由＋2价变成0价和＋4价，化合价既有降低又有升高，Na2S2O3既是氧化剂又是还原剂，B项正确；SO2为氧化产物，S为还原产物，氧化产物与还原产物的物质的量之比为1∶1，C项错误；由化学方程式可知，1 mol Na2S2O3发生反应，转移2 mol电子，D项错误。] 2．(2022·湖北卷)硫代碳酸钠能用于处理废水中的重金属离子，可通过如下反应制备：2NaHS(s)＋CS2(l)===Na2CS3(s)＋H2S(g)，下列说法正确的是(　　) A．Na2CS3不能被氧化 B．Na2CS3溶液显碱性 C．该制备反应是熵减过程 D．CS2的热稳定性比CO2的高 B　[A.Na2CS3中硫元素为－2价，还原性比较强，能被氧化，故A错误；B.类比Na2CO3溶液，O与S同主族，可知Na2CS3溶液显碱性，故B正确；C.由反应方程式可知，固体与液体反应生成了气体硫化氢，故该制备反应是熵增过程，故C错误；D.S的原子半径比O大，故C===S键长比C===O键长长，键能小，故CS2的热稳定性比CO2的低，故D错误。] 3．(2024·甘肃卷)某兴趣小组设计了利用MnO2和H2SO3生成MnS2O6，再与Na2CO3反应制备Na2S2O6·2H2O的方案： (1)采用下图所示装置制备SO2，仪器a的名称为　　　　；步骤Ⅰ中采用冰水浴是为了_____________________________________________________________ ____________________________________________________________________。 (2)步骤Ⅱ应分数次加入MnO2，原因是____________________________________ ___________________________________________________________________。 (3)步骤Ⅲ滴加饱和Ba(OH)2溶液的目的是________________________________ _________________________________________________________。 (4)步骤Ⅳ生成MnCO3沉淀，判断Mn2＋已沉淀完全的操作是______________________________________________________________________ ____________________________________________________________________。 (5)将步骤Ⅴ中正确操作或现象的标号填入相应括号中。 A．蒸发皿中出现少量晶体 B．使用漏斗趁热过滤 C．利用蒸发皿余热使溶液蒸干 D．用玻璃棒不断搅拌 E．等待蒸发皿冷却 解析：(1)根据仪器a的特点知，仪器a为恒压滴液漏斗；步骤Ⅰ中采用冰水浴是为了增大SO2的溶解度、增大H2SO3的浓度，同时为步骤Ⅱ提供低温。(2)由于MnO2具有氧化性，SO2(或H2SO3)具有还原性，步骤Ⅱ应分数次加入MnO2，原因是防止过多的MnO2与H2SO3反应生成MnSO4，同时防止反应太快、放热太多、不利于控制温度低于10 ℃。(3)步骤Ⅲ中滴加饱和Ba(OH)2溶液的目的是除去过量的SO2(或H2SO3)，防止后续反应中SO2与Na2CO3溶液反应，增加饱和Na2CO3溶液的用量、使产品中混有杂质。(4)步骤Ⅳ中生成MnCO3沉淀，判断Mn2＋已沉淀完全的操作：静置，向上层清液中继续滴加几滴饱和Na2CO3溶液，若不再产生沉淀，说明Mn2＋已沉淀完全。(5)步骤Ⅴ的正确操作或现象：将滤液倒入蒸发皿中→用酒精灯加热→用玻璃棒不断搅拌→蒸发皿中出现少量晶体→停止加热→等待蒸发皿冷却→过滤、洗涤、干燥得到Na2S2O6·2H2O，依次填入D、A、E。 答案：(1)恒压滴液漏斗　增大SO2的溶解度、增大H2SO3的浓度，同时为步骤Ⅱ提供低温 (2)防止过多的MnO2与H2SO3反应生成MnSO4，同时防止反应太快、放热太多、不利于控制温度低于10 ℃ (3)除去过量的SO2(或H2SO3) (4)静置，向上层清液中继续滴加几滴饱和Na2CO3溶液，若不再产生沉淀，说明Mn2＋已沉淀完全 (5)D　A　E 4．(2022·山东卷节选)实验室利用FeCl2·4H2O和亚硫酰氯(SOCl2)制备无水FeCl2的装置如图所示(加热及夹持装置略)。已知SOCl2沸点为76 ℃，遇水极易反应生成两种酸性气体。回答下列问题： (1)实验开始先通N2。一段时间后，先加热装置　　　　(填“a”或“b”)。装置b内发生反应的化学方程式为______________________________________________ _______________________________________________________________。 装置c、d共同起到的作用是_____________________________________________。 (2)SOCl2遇水反应的化学方程式为_______________________________________ ___________________________________________________________。 解析：SOCl2与H2O反应生成两种酸性气体，FeCl2·4H2O与SOCl2制备无水FeCl2的反应原理为SOCl2吸收FeCl2·4H2O受热失去的结晶水生成SO2和HCl，HCl可抑制FeCl2的水解，从而制得无水FeCl2。 答案：(1)a　FeCl2·4H2O＋4SOCl2FeCl2＋4SO2↑＋8HCl↑　冷凝回流SOCl2　(2)SOCl2＋H2O===SO2↑＋2HCl↑ 5．(2021·浙江6月卷节选)Cl2O是很好的氯化剂，实验室用如图装置(夹持仪器已省略)制备高纯Cl2O。已知： ①HgO＋2Cl2===HgCl2＋Cl2O，适宜的反应温度为18～25 ℃；副反应：2HgO＋2Cl22HgCl2＋O2。 ②常压下，Cl2沸点－34.0 ℃，熔点－101.0 ℃；Cl2O沸点2.0 ℃，熔点－120.6 ℃。 ③Cl2O＋H2O2HClO，Cl2O在CCl4中溶解度远大于其在水中的溶解度。 请回答： (1)①装置A的作用是去除原料气中的少量水分，可用的试剂是________。 ②将上图中装置组装完整，虚框D中应选用______(填标号)。 (2)有关反应柱B，须进行的操作是__________(填标号)。 A．将HgO粉末热处理除水分、增加表面积后填入反应柱 B．调控进入反应柱的混合气中Cl2和N2的比例 C．调控混合气从下口进入反应柱的流速 D．将加热带缠绕于反应柱并加热 (3)装置C，冷却液的温度通常控制在－80～－60 ℃。反应停止后，温度保持不变，为减少产品中的Cl2含量，可采用的方法是_____________________________ ____________________________________________。 解析：(1)①装置A的作用是去除原料气(Cl2、N2)中的少量水分，可用的试剂是浓硫酸。②Cl2和Cl2O都不能直接排放于空气中，因此需要进行尾气处理，Cl2、Cl2O能与NaOH溶液反应，同时需要防止NaOH溶液中水蒸气进入C装置中，因此需要在C和尾气处理装置之间连接吸收水蒸气的装置，所以虚框D中应选用a装置。(2)装置B为HgO与Cl2反应制备Cl2O的装置，因Cl2O能与H2O发生反应，因此需要将HgO粉末热处理除水分，该反应为固体与气体接触类反应，因此增加表面积能够增大反应速率，故A选；N2的作用是稀释Cl2，在气流速率一定的条件下，氯气所占的比例越小，其转化率越高，同时Cl2不足时会发生副反应，因此需要调控进入反应柱的混合气中Cl2和N2的比例，故B选；为了让气体与固体充分接触，混合气体应从下口进入反应柱，同时需要控制气体的流速，防止副反应发生，故C选；HgO与Cl2反应制备Cl2O的适宜反应温度为18～25 ℃，因此该反应在常温下进行，若对反应柱加热会发生副反应，故D不选。(3)由题可知，Cl2沸点小于Cl2O，在Cl2未发生冷凝时抽气或通入干燥氮气可以有效地去除产物中的Cl2。 答案：(1)①浓硫酸　②a　(2)ABC　(3)抽气(或通干燥氮气) 课时质量评价(十九) (建议用时：45分钟) 一、选择题(本题共6小题，每小题3分，共18分。每小题有一个或两个选项符合题目要求) 1．Cl2O是很好的氯化剂，实验室用如图装置(夹持仪器已省略)制备高纯Cl2O。 已知： ①HgO＋2Cl2===HgCl2＋Cl2O，合适反应温度为18～25 ℃；副反应：2HgO＋2Cl22HgCl2＋O2。 ②常压下，Cl2沸点－34.0 ℃，熔点－101.0 ℃；Cl2O沸点2.0 ℃，熔点－120.6 ℃。 ③Cl2O＋H2O2HClO，Cl2O在CCl4中的溶解度远大于其在水中的溶解度。 下列说法正确的是(　　) A．调控进入反应柱的混合气体中Cl2和N2的比例越高越好 B．将加热带缠绕于反应柱并加热 C．反应停止后，温度保持不变，为减少产品中的Cl2含量，在氯气未发生冷凝时抽气 D．装置之后需要加一个装有CaCl2的球形干燥管，并再接一个盛装澄清石灰水的尾气处理装置 C　[N2的作用是稀释Cl2，在气流速率一定的条件下，氯气所占的比例越小，其转化率越高，同时Cl2不足时会发生副反应，因此混合气体中Cl2和N2的比例不是越高越好，故A错误；HgO与Cl2反应制备Cl2O的合适反应温度为18～25 ℃，因此该反应在常温下进行，若对反应柱加热会发生副反应，故B错误；由题可知，Cl2沸点小于Cl2O，在Cl2未发生冷凝时抽气可以有效地去除产物中的Cl2，故C正确；Cl2和Cl2O都不能直接排放于空气中，因此需要进行尾气处理，但是不能用澄清石灰水，因为其浓度太小，应用NaOH溶液，同时需要防止NaOH溶液中水蒸气进入C装置中，因此需要在C和尾气处理装置之间连接吸收水蒸气的装置，故D错误。] 2．二氧化氯(ClO2)是环保型杀菌消毒剂，熔点为－59.5 ℃，沸点为11.0 ℃，极易溶于水但不反应，水溶液在温度超过95 ℃时易发生爆炸。实验室用稀硫酸酸化NaClO2浓溶液放出ClO2并生成NaCl，装置如图所示(夹持装置均省略)。 下列说法正确的是(　　) A．①中水槽内为热水，装置②的作用是防倒吸 B．图中的装置的连接顺序为④→①→②→③ C．④发生反应的离子方程式为5ClO＋2H＋===4ClO2↑＋Cl－＋H2O D．实验需要控制温度，可采取不断搅拌和控制恒压漏斗中硫酸的滴落速度 BD　[根据题目信息，实验目的是制备二氧化氯，故装置连接顺序是④→①→②→③，B项正确；二氧化氯的沸点为11.0 ℃，故①中水槽内为冷水，装置②的作用是防止③中液体倒吸入装置①中，A项错误；C项，原子不守恒，电荷不守恒，C项错误；因反应的溶液温度超过95 ℃时易发生爆炸，故反应过程中需控制温度低于95 ℃，通过控制磁子搅拌速度及硫酸滴入的速度控制反应速率，从而达到控制温度的目的，D项正确。] 3．硫酰氯(SO2Cl2)是一种重要的化工试剂，其熔点为－54.1 ℃，沸点为69.1 ℃，遇水发生剧烈反应，并产生白雾，100 ℃以上易分解。实验室利用反应SO2(g)＋Cl2(g)===SO2Cl2(l)　ΔH<0制备少量硫酰氯，实验装置如图所示(部分夹持装置未画出)。下列说法正确的是(　　) A．装置甲中反应的离子方程式为SO＋2H＋===H2O＋SO2↑ B．装置丙采用水浴加热有利于SO2Cl2的生成 C．装置丁中可将碱石灰换成无水氯化钙 D．反应结束后需通过蒸馏得到SO2Cl2粗品 A　[装置甲中浓硫酸与亚硫酸钠反应生成二氧化硫，反应的离子方程式为SO＋2H＋===H2O＋SO2↑，故A正确；正反应为放热反应，降低温度有利于平衡正向移动，有利于提高SO2Cl2的产率，制备过程中需要将装置乙置于冷水浴中，故B错误；二氧化硫、氯气不能和氯化钙反应，氯化钙不能吸收二氧化硫、氯气，因此不能用无水氯化钙替换碱石灰，故C错误；反应结束后，通过过滤将硫酰氯分离出得到粗品，D错误。] 4．向亚硫酸氢钠溶液中加入一定量的纯碱后，再通入SO2，可以得到焦亚硫酸钠(Na2S2O5)晶体，Na2S2O5溶于水会立即生成NaHSO3。下列说法不正确的是(　　) A．焦亚硫酸钠具有还原性 B．SO中S原子杂化方式为sp2 C．焦亚硫酸钠与非氧化性强酸反应能放出SO2 D．焦亚硫酸钠受热分解生成SO2和Na2SO3，该反应属于氧化还原反应 BD　[焦亚硫酸钠中的硫元素显＋4价，故焦亚硫酸钠具有还原性，A项正确；SO中S原子形成3个σ键，并有1个孤电子对，为sp3杂化，B项错误；焦亚硫酸钠的性质类似于亚硫酸钠，可与非氧化性强酸发生复分解反应生成SO2，C项正确；焦亚硫酸钠受热分解生成SO2和Na2SO3，各元素的化合价未发生变化，不属于氧化还原反应，D项错误。] 5．SOCl2的熔点为－105 ℃，沸点为79 ℃，加热至 150 ℃开始分解，与水剧烈反应生成HCl和SO2。某兴趣小组利用如图装置(可重复选用)制取无水ZnCl2的同时回收SOCl2，并验证生成物中的SO2(夹持装置略)。下列说法错误的是(　　) A．装置K中品红溶液褪色证明SO2具有漂白性 B．冷凝水从a口进，b口出 C．装置的连接顺序为N→I→J→K→J→H D．往装置N三颈烧瓶中加入SOCl2的目的是脱去ZnCl2·xH2O中的结晶水，同时利用SOCl2与水反应的产物抑制氯化锌的水解 B　[SOCl2水解生成氯化氢和二氧化硫两种气体，品红溶液褪色说明二氧化硫有漂白性，A正确；冷凝水下口进上口出，故b口为进水口，B错误；装置正确的连接顺序为N→I→J→K→J→H，C正确；往装置N三颈烧瓶中加入SOCl2的目的是在脱去ZnCl2·xH2O中的结晶水的同时利用生成的氯化氢气体抑制氯化锌的水解，D正确。] 6．ClO2是一种广谱消毒剂，可杀死某异种病毒。以NaCl溶液为原料制取ClO2的流程如图所示。其中特定条件下，电解NaCl溶液可得到NaClO3，下列说法不正确的是(　　) A．ClO2可消毒是由于其具有强氧化性 B．该法中仅Cl2可循环利用 C．ClO2发生器中的化学方程式为2NaClO3＋4HCl===2NaCl＋2ClO2↑＋Cl2↑＋2H2O D．电解池阴极产生的气体与补充的气体X物质的量之比为6∶5时，理论上原子利用率可达100% B　[ClO2可消毒是由于其具有强氧化性，故A正确；该工艺中循环利用的物质有Cl2和NaCl，故B错误；ClO2发生器中的化学方程式为2NaClO3＋4HCl===2NaCl＋2ClO2↑＋Cl2↑＋2H2O，故C正确；电解池阴极产生的气体是氢气，要合成HCl应补充的气体为氯气，如果电解生成的氢气为6 mol，根据电子守恒可得：6 mol H2～2 mol NaClO3，结合上述方程式知在ClO2发生器中生成1 mol Cl2，故只需补充5 mol Cl2，当电解质阴极产生的气体与补充的气体X物质的量之比为6∶5时，理论上原子利用率可达100%，故D正确。] 二、非选择题(本题共3小题，共42分) 7．(14分)二氯化二硫(S2Cl2)，沸点为138℃，常温下是一种金黄色液体，广泛应用于化工领域。 已知S2Cl2的性质： ⅰ.热稳定性较差； ⅱ.能被Cl2氧化为SCl2(沸点为59 ℃)； ⅲ.能与水发生剧烈反应：2S2Cl2＋2H2O===3S↓＋SO2↑＋4HCl。 实验室制备S2Cl2：将氯气通入熔融硫黄(熔点为115 ℃，沸点为445 ℃)中反应制备S2Cl2。所用仪器(部分夹持、加热装置省略)如下图所示。 　　 　　 请回答下列问题： (1)仪器m的名称为______________。 (2)装置A中，制备Cl2时反应的离子方程式为______________________________ __________________________________________________________。 (3)制备过程实验装置的连接顺序为A、______(填标号)、C；C装置中所装碱石灰的作用有__________________________________________________________ ____________________________________________________________________。 (4)组装仪器后，检查装置气密性，加入药品；打开K，向装置中通一段时间N2，目的是______________________________________________________________ ____________________________________________________________________； 再加热B装置至110～115 ℃使硫黄熔融。 (5)观察到F中出现金黄色液体时，可证明有S2Cl2生成。若实验产物中，经检验含有较多的SCl2，为提高产品纯度，减少SCl2的生成，可采取哪些措施：______________________________________________________________________ _______________________________________________________(任写一条即可)。 答案：(1)球形干燥管 (2)MnO2＋4H＋＋2Cl－Mn2＋＋Cl2↑＋2H2O (3)E、D、B、F　吸收未反应的氯气，防止污染空气，同时吸收空气中的水蒸气，防止其进入装置F与S2Cl2反应 (4)排出装置内的空气，防止氧气与熔融的硫反应 (5)减慢分液漏斗中浓盐酸滴加速度(或打开K通入适量N2等) 8．(16分)连二硫酸锰晶体(MnS2O6·4H2O)呈红色，可用于蔬菜、水果等保鲜。受热易分解为MnSO4和SO2。实验室中可利用饱和SO2水溶液与MnO2反应制备连二硫酸锰，同时有MnSO4生成，其制备装置和具体步骤如下： Ⅰ.在B中的三颈烧瓶中盛装适量MnO2和400 mL蒸馏水，控制温度在7 ℃以下，将A中产生的SO2通入B中，反应过程中保持C中管口有少量气泡持续冒出。 Ⅱ.待烧瓶中MnO2全部反应完，反应液呈透明粉红色时，停止通SO2。 Ⅲ.将装置C换为减压装置，一段时间后将B中的溶液转移至烧杯中。 Ⅳ.向溶液中加入适量连二硫酸钡溶液，搅拌，静置，过滤。 Ⅴ.对滤液进行浓缩、结晶、过滤、洗涤、干燥，得MnS2O6·4H2O。 回答下列问题： (1)步骤Ⅰ对B中烧瓶可采取的控温方式是______________________________ ____________________________________________________________________。 (2)C装置中NaOH溶液的作用是__________________________________；保持C中有少量气泡持续冒出的目的是________________________________________ ______________________________________________________________。 (3)有同学指出装置A、B之间需要进一步完善，完善的措施是_________________ ___________________________________________________。 (4)步骤Ⅱ中反应的离子方程式有MnO2＋SO2===Mn2＋＋SO、_______________ _____________________________________________________________。 (5)步骤Ⅲ中进行减压操作的目的是______________________________________ ___________________________________________________________________。 (6)步骤Ⅳ中加入连二硫酸钡溶液的作用是_____________________________，过滤出的滤渣是__________。 答案：(1)冰水浴(或低于7 ℃的冷水浴) (2)吸收SO2防止污染　确保B中SO2水溶液处于饱和状态 (3)A、B间增加防倒吸装置 (4)MnO2＋2SO2===Mn2＋＋S2O (5)除去溶液中过量的SO2(或降低SO2的溶解度，或使SO2从溶液中逸出) (6)将MnSO4转化为连二硫酸锰　BaSO4 9．(12分)五水硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O)不溶于乙醇，易溶于水，可用于鞣制皮革、矿石提银、水产养殖、医疗解毒等，工业上常用Na2S、Na2CO3为原料制备，其生产流程如图所示。 (1)五水硫代硫酸钠中硫元素的化合价为________。常温下，Na2S溶液的pH______(填“>”“<”或“＝”)7。 (2)溶解原料的蒸馏水需加热煮沸一段时间后待用，其目的是_________________ ______________________________。 (3)Na2S和Na2CO3按物质的量之比为2∶1投料后加热，将SO2缓缓通入溶液中，即可获得Na2S2O3，反应的化学方程式为_______________________________ ______________________________________________________________。 (4)上述制备过程一般需在碱性环境下进行，若在酸性条件下产品会发黄，用离子方程式表示其可能的原因：_____________________________________________ _________________________________________________________。 (5)充分反应后趁热过滤，将滤液水浴加热浓缩，冷却析出晶体后用乙醇洗涤，即可获得纯净的无色透明晶体。趁热过滤和用乙醇洗涤的目的是_______________ ____________________________________________________________。 解析： 答案：(1)＋2价　>　(2)除去水中溶解的O2，防止氧化Na2S　(3)2Na2S＋Na2CO3＋4SO2===3Na2S2O3＋CO2　(4)S2O＋2H＋===S↓＋SO2↑＋H2O　(5)减少因降温析出和溶解造成的产品损耗 学科网（北京）股份有限公司 $$