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激活思维·培优增分
(九)
大单元整合
2
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视点一
1.“操作或措施”模型。
(1)从溶液中得到晶体的操作:蒸发浓缩→冷却结晶→过滤→洗涤→干燥。
(2)蒸发结晶的操作:将溶液转移到蒸发皿中加热,并用玻璃棒不断搅拌,待有大量晶体析出时停止加热,利用余热蒸干剩余水分。
(3)测溶液pH的操作:取一小块pH试纸放在表面皿或玻璃片上,用蘸有待测液的玻璃棒点在(或用胶头滴管吸取待测液滴在)试纸中部,观察试纸颜色变化,并与标准比色卡对比。
高考实验中的“语言描述”类问题的思维模型
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(4)滴定操作:滴定时,左手控制滴定管活塞,右手摇动锥形瓶,眼睛注视锥形瓶内溶液颜色的变化。
(5)证明沉淀完全的操作:静置,取沉淀后的上层清液,滴加少量××试剂(沉淀剂),若没有沉淀生成,说明沉淀完全。
(6)洗涤沉淀的操作:沿玻璃棒向漏斗(过滤器)中的沉淀上加蒸馏水至全部浸没沉淀,静置使其全部滤出,重复操作数次。
(7)检验沉淀是否洗涤干净的操作:取最后一次洗涤液,滴加少量××试剂(根据沉淀可能吸附的杂质离子,选择合适的检验试剂),若没有××(特征现象)出现,证明沉淀已洗涤干净。
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2.“仪器或试剂作用”模型。
(1)有机化合物制备装置中长导管(或冷凝管)的作用:冷凝回流、导 气。
(2)有机化合物分离提纯过程中加无水氯化钙的作用:干燥(除水)。
(3)固液加热型制气装置中恒压分液漏斗上的支管的作用:保证反应容器(一般为圆底烧瓶)内气压与恒压分液漏斗内气压相等(平衡气 压),使分液漏斗中的液体顺利滴下。
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3.“目的、作用或原因”模型。
(1)沉淀水洗的目的:除去××(可溶于水)杂质。
(2)沉淀用乙醇洗涤的目的:①减小固体的溶解度;②除去固体表面吸附的杂质;③乙醇挥发带出水分,干燥固体。
(3)冷凝回流的作用及目的:防止××蒸气逸出脱离反应体系,提高××物质的转化率。
(4)控制溶液pH的目的:防止××离子水解;防止××离子沉淀;确保××离子完全沉淀;防止××溶解等。
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(5)“趁热过滤”后,有时先向滤液中加入少量水,加热至沸,然后再“冷却结晶”出目标产物的原因:稀释溶液,防止降温过程中杂质析出,提高产品的纯度。
(6)加过量A试剂的原因:使B物质反应完全(或提高B物质的转化率) 等。
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4.“废液处理”模型。
(1)废液为酸或碱:采用中和法。
(2)废液为氧化剂或还原剂:采用氧化还原法。
(3)废液中含重金属离子:采用沉淀法。
(4)废液中含有机物:采用萃取回收法等。
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【进阶1】 (2025·T8联考)稀土元素是不可再生的宝贵资源,现有一种从稀土抛光粉(主要成分为SiO2、CeO2、Fe2O3、Al2O3)中回收铈 (以CeO2的形式)的工艺,其流程如图所示,回答下列问题。
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已知:CeO2具有强氧化性;Ce的常见价态为+3、+4;草酸在pH=
1.8~2.0区间内,可选择性沉淀稀土元素,而不与其他离子沉淀。
(1)“酸浸”时加入盐酸,反应产生了等体积的两种气体,请写出相关的离子方程式:_________________________________________;在酸浸过程中温度不宜过高过低的原因是_______________________
___________________________________。
(2)加入氨水的目的一是生成氯化铵,防止草酸铈水解,目的二是___
____________________________________。
4CeO2+2Cl-+H2O2+14H+===4Ce3++Cl2↑+O2↑+8H2O
温度过低,反应速率较慢;温度过高,过氧化氢受热分解,盐酸挥发
调pH至1.8~2.0,可选择性沉淀Ce3+
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(3)“酸洗沉淀”得到纯度较高的十水合草酸铈晶体,则“灼烧”过程中发生反应的化学方程式为_________________________________
_______________。需要加入过量草酸的原因:__________________
______________。
(4)利用氧化还原滴定法可测定CeO2产品的含量,将0.450 0 g CeO2产品溶解转化成含Ce4+的待测液,后用0.100 0 mol/L FeSO4标准溶液滴定至终点时,消耗25.00 mL的标准溶液。
Ce2(C2O4)3·10H2O+2O2 2CeO2
+6CO2↑+10H2O
抑制草酸铈溶解,减少草酸铈损耗
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①滴定过程中,下列操作会使测定结果偏小的是______(填字母)。
A.在滴定过程中,标准液洒出
B.锥形瓶洗干净后未干燥
C.在滴定时,锥形瓶中的溶液因剧烈摇晃而溅出
②计算产品中CeO2的质量分数为________%(结果保留两位小位)。
C
95.56
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(1)“酸浸”过程中CeO2中Ce的价态为+4价,具有强氧化性,因此可以将H2O2氧化为O2,将Cl-氧化为Cl2,由于产生气体体积均相 等,因此可得离子方程式为4CeO2+2Cl-+H2O2+14H+===4Ce3++Cl2↑
+O2↑+8H2O。“酸浸”过程中需要严格控制温度,温度过低,反应速率较慢;温度过高,过氧化氢受热分解,盐酸挥发。(2)由题干已知信息可知,草酸在pH=1.8~2.0区间内,可选择性沉淀稀土元素,而不与其他离子沉淀。因此加入氨水的目的是将pH调节到
解析
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1.8~2.0区间,选择性沉淀Ce3+。(3)由题中信息可知,“灼烧”后得到CeO2产品,因此需要考虑空气中O2的参与,因此可得化学方程式为Ce2(C2O4)3·10H2O+2O2 2CeO2+6CO2↑+10H2O。在沉淀过程中,希望尽可能降低草酸铈的溶解度,因此根据沉淀溶解平衡可以提高草酸浓度,从而降低草酸铈溶解度。(4)①在滴定操作中,标准液洒出,会导致消耗标准液的体积增大,进而导致测定结果偏大;锥形瓶洗干净后未干燥不影响消耗标准液的体积,对
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测定结果不影响;若锥形瓶中的液体洒出,则会导致消耗标准液的体积减少,测定结果偏小。故选C。②根据题干信息可得滴定过程中的等量关系:Fe2+~Ce4+,根据消耗标准溶液的体积可得待测液中Ce4+的物质的量为(0.1×25×0.001)mol,根据原子守恒可得CeO2的质量为(0.1×25×0.001×172)g,则产品中CeO2的质量分数为(0.1×25×0.001×172÷0.45)×100%≈95.56%。
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【进阶2】 以废旧铅酸蓄电池的含铅废料(主要含Pb、PbO、PbO2、PbSO4)和稀硫酸为原料制备高纯PbO,实现铅的再生利用,其主要流程如图1:
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已知:在Fe2+催化下,Pb和PbO2发生反应Pb+PbO2+2H2SO4===
2PbSO4+2H2O。
(1)酸溶过程中加热的目的是_______________。
(2)检验滤液A中是否含有Fe2+,可选用_____(填字母)。
a.KSCN溶液 b.氯水 c.酸性KMnO4溶液
(3)脱硫时主要反应为PbSO4+2OH-===PbO+S+H2O,则滤液B中的主要溶质是___________。
(4)冷却过滤后对所得的固体进行洗涤的操作:___________________
_____________________________________________________。
加快酸溶速率
c
Na2SO4
沿玻璃棒向过滤器(漏斗)中加入蒸馏水至浸没沉淀,待水慢慢流出,重复2~3次
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(5)PbO溶解在NaOH溶液中,存在平衡PbO(s)+NaOH(aq)
NaHPbO2(aq),其溶解度曲线如图2所示,结合溶解度曲线,简述由粗品PbO得到高纯PbO的操作:________________________________
_____________________________________________________________________________________。
将粗PbO溶解在一定量35%的NaOH溶液中,加热至110 ℃,充分溶解后,趁热过滤,冷却结晶,过滤,洗涤并干燥得到高纯PbO固体
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(3)脱硫时的化学方程式为PbSO4(s)+2NaOH===PbO(s)+Na2SO4+
H2O,因而主要溶质是Na2SO4。(5)根据PbO的溶解度曲线,提纯粗PbO的方法为将粗PbO溶解在35%的NaOH溶液中,结合溶解度曲线特点可知在浓度高的NaOH溶液中和较高的温度下,PbO的溶解度高,因此加热至较高温度,充分溶解,然后高温下趁热过滤除去杂质,冷却后PbO又析出结晶,再次过滤可得到PbO固体。
解析
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视点二
结构缺失型实验的命题要求学生具有较强的逻辑推理、探究分析思维能力,引导考生告别机械刷题,注重提升自身的思维方法以及实践探索素养。
创新命题角度——结构缺失型实验
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【进阶3】 某小组在实验室中制备纳米TiO2。
Ⅰ.制备并收集TiCl4(装置如图所示,夹持装置略去)
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已知:①TiCl4高温时能与O2反应,遇水极易水解;
②瓷舟中物质反应后除生成TiCl4、FeCl3外,还生成一种不成盐氧化物,以及副反应生成的少量的CCl4;
③相关物质的部分物理性质如表所示。
熔点/℃ 沸点/℃ 溶解性
TiCl4 -23.2 136.4 极易水解生成白色沉淀,能溶于CCl4等有机溶剂
FeCl3 304 316 易水解生成红褐色沉淀
CCl4 -23 76.8 难溶于水
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回答下列问题:
(1)实验操作:①检查装置气密性;②将盛有FeTiO3和碳粉的瓷舟置于管式炉中;③依次通入___________(填气体化学式),一段时间后接通冷凝管,加热开始反应,当观察到______________________(填实验现象)时,说明反应结束,停止加热管式炉。洗气瓶A中的试剂为_______。图示装置中存在的缺陷是________________________。
(2)管式炉加热至900 ℃,瓷舟中发生的主要反应的化学方程式为
__________________________________________。
N2、Cl2
锥形瓶中没有液体滴下
浓硫酸
缺少对尾气CO的处理装置
2FeTiO3+7Cl2+6C 2TiCl4+2FeCl3+6CO
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(3)反应结束后的具体操作是停止加热管式炉,___________________
_______________,停止通冷凝水。
Ⅱ.制备纳米TiO2
(4)①将锥形瓶中的液体混合物蒸馏后得到较为纯净的四氯化钛,将四氯化钛加入热水中得到TiO2·xH2O(不溶于水和稀酸),接下来进行如下操作:ⅰ.过滤,ⅱ._______(填操作名称),ⅲ.干燥器中冷却,ⅳ.称重。得到固体氧化物m g。操作ⅱ应在____(填字母)中进行。
停止通入氯气,通入一段时间的N2
灼烧
b
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②将所得m g固体氧化物溶于足量热的浓硫酸,在隔绝空气的条件下加入过量的铝粉将Ti4+还原为Ti3+后过滤,加入几滴KSCN溶液作指示剂,用0.100 0 mol·L-1的NH4Fe(SO4)2标准溶液滴定至终点(将Ti3+氧化为Ti4+),消耗NH4Fe(SO4)2标准溶液的体积为V mL。试样中所含TiO2的质量分数表达式为______________(已知Ti的相对原子质量为48),下列关于测定结果的分析的说法正确的是_____(填字母)。
a.若固体氧化物中含有少量铁元素,将导致测定结果偏低
b.若滴定速度过慢,将导致测定结果偏低
c.若滴定前仰视读数,滴定后俯视读数,将导致测定结果偏高
×100%
b
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(1)根据已知信息①TiCl4高温时能与O2反应,遇水极易水解可知,反应前先通入氮气,排尽装置内的空气,随后再通入Cl2,Cl2经过浓硫酸干燥后,进入管式炉与FeTiO3、C反应。瓷舟中的物质反应后除生成TiCl4、FeCl3外,还生成一种不成盐氧化物CO,CO会污染空气,碱石灰不能吸收CO,因此图示装置的缺陷是未加尾气处理装置。(2)管式炉加热至900 ℃,Cl2进入瓷舟与FeTiO3、C反 应,结合已知信息②可知,除了生成TiCl4、FeCl3外,同时生成
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CO,以及副反应生成的少量的CCl4,故主要反应的化学方程式为2FeTiO3+7Cl2+6C 2TiCl4+2FeCl3+6CO。(3)制备TiCl4有氯气的参与,因此反应结束后先停止加热管式炉,然后停止通入氯气,通入一段时间的N2,是为了使氯气全部被碱石灰吸收,防止拆卸仪器时氯气泄漏,污染空气,最后停止通冷凝水。(4)①四氯化钛加入热水中得到TiO2·xH2O沉淀,过滤后,灼烧,除去结晶水,灼烧应在坩埚(b)中进行。②根据得失电子守恒可得关系式Ti3+~
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Fe3+,则n(TiO2)=n[NH4Fe(SO4)2]=0.100 0 mo1·L-1×V×10-3 L= 10-4 V mol,则试样中TiO2的质量分数为×
100%=×100%。若固体氧化物中含有少量铁元素,隔绝空气的条件下加入过量的铝粉会将Fe元素从溶液中置换出来成为滤 渣,所以对结果无影响,a项错误;若滴定速度过慢,空气中的氧
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气会将Ti3+氧化为Ti4+,导致所用标准溶液体积减小,使测得的结果偏低,b项正确;若滴定前仰视读数,滴定后俯视读数,导致读取的NH4Fe(SO4)2标准溶液的体积偏小,导致测定结果偏低,c项错误。
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高考解题新思维
(九)
微点突破
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【破题关键】 掌握教材中出现的实验操作,实验现象和实验结 论。
【关键能力】 主要考查考生实验探究与创新能力。
选项 分析过程 判断
A 基于化合价变化的性质判断
铁与水蒸气反应生成的气体是H2→H2O中H元素的化合价由+1价降低为0价→发生还原反应,作氧化剂→体现了H2O的氧化性 错误
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B 基于物质性质的离子检验
向溶液中加入BaCl2溶液→同时引入Ba2+和Cl-,产生白色沉淀→溶液中可能含Ag+或S、C等离子 错误
C 基于物质性质的判断
正确
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D 基于外界条件对平衡移动影响的判断
K2Cr2O7溶液中存在平衡Cr2(橙色)+H2O 2Cr(黄色)+2H+→加入NaOH溶液后,OH-中和H+,使平衡正向移动→导致溶液由橙色变为黄色 错误
【答案】 C
【思维误区】 (1)待测液中滴加BaCl2溶液,生成白色沉淀,白色沉淀可能为BaCO3、BaSO3、BaSO4、AgCl等,B答案错误判断;(2)Cr2与Cr的颜色及转化的反应不清,D答案错误判断。
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【解题反思】 本题以教材中经典实验为情境,考查对相关反应的了解、对化学原理的把握,因此在备考时,要关注教材、关注基础实验能力的培养,通过实验操作和现象来认证相关原理。
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高考预测
近年来,在选择题中对实验的考查,主流题型为实验的评 价。根据试题的外观特征和考查方式的不同,也可把该考向分为两种不同的形式:一是表格型的实验评价;二是装置图型的实验评价。
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高考预测
(1)表格型的实验评价主要围绕物质的检验、性质的验证、物质组成的测定、反应原理的探究等角度,给出实验目的、实验操作、实验现象和实验结论等,判断结论的正误或其中几方面的一致性、准确性。表格型的实验评价主要是判断实验目的、实验原理、实验操作、实验仪器、实验现象和实验结论中两项或三项的正误以及因果关系的正误。
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高考预测
(2)装置型的实验评价主要围绕实验基本操作、物质的制备、物质的分离、性质的验证等角度,给出实验装置、实验试剂等,判断装置和试剂的正误。
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