内容正文:
重难点强化练一 酸碱中和反应过程图像分析
[对应学生用书P102]
1.图像类型
(1)酸碱中和滴定曲线分析
例如,常温下,向20 mL 0.1 mol/L HA溶液中逐滴加入0.1 mol/L NaOH溶液,溶液pH的变化如图所示:
(2)粒子分布系数图像分析
分布曲线指以pH为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线。(以二元弱酸——H2C2O4为例)
注:pKa为电离常数的负对数。
Ka1=,A点:c(HC2O)=c(H2C2O4),故Ka1=c(H+)=10-1.2
Ka2=,B点:c(C2O)=c(HC2O),故Ka2=c(H+)=10-4.2
2.解答步骤
(1)明确横、纵坐标含义。滴定曲线分析时,要分清加入的是酸溶液还是碱溶液。
(2)抓住关键点。重视起点、交点、最高点和终点。利用起点可判断酸或碱的强弱,计算电离常数;关注交点,交点处粒子浓度相同,可用此特殊关系计算电离常数或水解常数。
(3)联系电离平衡、水解平衡和沉淀溶解平衡的规律及电荷守恒、元素守恒的关系分析判断。
1.以0.100 0 mol/L NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol/L HA溶液,其滴定曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A.图中点①③④信息,均可说明HA是弱酸,且都存在:c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)
B.若点②溶液的pH为4.7,则可推知HA的Ka约为10-4.7
C.若V(NaOH)大于20 mL,混合溶液中离子浓度的大小关系一定为c(Na+)>c(OH-)>c(A-)>c(H+)
D.若用等浓度的氨水代替NaOH溶液进行滴定,滴定终点与图中点④重合
B 解析:①处0.100 0 mol/L HA溶液pH>1,说明HA是一元弱酸,③处NaOH溶液体积<20 mL,溶液pH=7,也证明HA是一元弱酸;④处NaOH溶液体积等于20 mL,二者恰好反应产生NaA,溶液pH>7,溶液显碱性,同样可以证明HA是一元弱酸。但①处是HA溶液,无Na+,因此不存在关系c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-),A错误;②点溶液HA、NaA等物质的量混合,c(HA)≈c(A-),根据HA的电离平衡常数含义可知Ka==c(H+)=10-4.7,B正确;当V(NaOH)=20 mL时,溶液为NaA,A-水解消耗,则离子浓度c(Na+)>c(A-),A-水解消耗H+产生HA,水解方程式为A-+H2OHA+OH-,最终达到平衡时c(OH-)>c(H+),但盐水解程度是微弱的,水解产生的离子浓度远小于盐电离产生的离子浓度,故离子浓度大小关系为c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+),若NaOH溶液的体积略大于20 mL,即n(NaA)≫n(NaOH)时,溶液中离子浓度关系仍然为c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+),就不符合关系c(Na+)>c(OH-)>c(A-)>c(H+),C错误;若用等浓度的氨水代替NaOH溶液进行滴定,当二者恰好中和时,反应产生NH4A,由于等浓度的氨水与NaOH溶液的碱性:NH3·H2O<NaOH,当滴定达到终点溶液的pH比图中点④小些,因此滴定终点不能与④点重合,D错误。
2.常温下,某实验小组以酚酞为指示剂,用0.100 0 mol/L NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol/L H2A溶液。溶液pH、所有含A粒子的分布分数δ[如HA-的分布分数:δ(HA-)=] 随滴加NaOH溶液体积V(NaOH)的变化关系如图所示,下列说法正确的是( )
A.曲线①代表δ(HA-),曲线②代表δ(A2-)
B.NaHA是酸式盐,其水溶液显碱性
C.常温下,HA-的水解常数Kh≈1.0×10-9
D.当滴定至中性时,溶液中存在:c(HA-)+c(H2A)>c(Na+)
D 解析:根据图中信息20.00 mL 0.100 0 mol/L H2A溶液消耗了20 mL 0.100 0 mol/L NaOH溶液,说明H2A为一元弱酸,则曲线①代表δ(H2A),曲线②代表δ(HA-)。曲线①代表δ(H2A),曲线②代表δ(HA-),A错误;H2A 为一元弱酸,因此NaHA是正盐,B错误;曲线①和曲线②的交叉点,对应的pH为3,常温下,HA-的水解常数Kh==c(OH-)=1×10-11,C错误;当滴定至中性时,再根据电荷守恒得到,c(HA-)=c(Na+),则溶液中存在:c(HA-)+c(H2A)>c(Na+),D正确。
3.利用平衡移动原理,分析常温下Mg2+在不同pH的Na2CO3体系中的可能产物。
已知:ⅰ.起始时c(Na2CO3)=0.1 mol/L;
ⅱ.图甲中曲线表示Na2CO3体系中各含碳粒子的物质的量分数与pH的关系;
ⅲ.图乙中曲线 Ⅰ 的离子浓度关系符合c(Mg2+)·c2(OH-)=Ksp[Mg(OH)2],曲线 Ⅱ 的离子浓度关系符合c(Mg2+)·c(CO)=Ksp(MgCO3)。
回答下列问题:
(1)常温下,0.1 mol/L Na2CO3溶液中:
①Na2CO3属于________(填“强酸弱碱盐”“弱酸强碱盐”“弱酸弱碱盐”或“强酸强碱盐”)。
②Na2CO3溶液所含的离子种数共________种。
③Na2CO3溶液中各离子浓度由大到小的顺序为________________________(用离子符号表示)。
④由图甲可知,Ka2(H2CO3)=________,x=________。
(2)由图甲、图乙可知:
①Mg(OH)2在水中的电离方程式为____________________________________________
________________________________________________________________________。
②图示条件下,在水中的溶度积:Ksp[Mg(OH)2]________(填“>”或“<”)Ksp(MgCO3)。
③y=________。
答案:(1)①弱酸强碱盐 ②5 ③c(Na+)>c(CO)>c(OH-)>c(HCO)>c(H+)
④10-10.25 8.31
(2)①Mg(OH)2Mg2++2OH- ②< ③0
解析:(1)①Na2CO3水溶液呈碱性,属于弱酸强碱盐。
②Na2CO3水溶液存在水解平衡CO+H2OHCO+OH-、HCO+H2OH2CO3+OH-,溶液所含的离子种数有CO、HCO、H+、OH-、Na+共5种。
③Na2CO3溶液中以CO、Na+为主,且c(Na+)>c(CO),CO第一步水解程度大于第二步水解程度,同时还存在水的电离,则c(CO)>c(OH-)>c(HCO),综合来看存在关系c(Na+)>c(CO)>c(OH-)>c(HCO)>c(H+)。
④Ka1 (H2CO3)=,Ka2 (H2CO3)=,图甲中CO和HCO的交点可知,Ka2 (H2CO3)=10-10.25,H2CO3和HCO的交点可知,Ka1=10-6.37;Ka1(H2CO3)·Ka2(H2CO3)==10-16.62,图甲中x点存在关系c(CO)=c(H2CO3),则c2(H+)=10-16.62,则pH=8.31。
(2)①Mg(OH)2在水中的电离方程式为Mg(OH)2Mg2++2OH-。
②Ksp[Mg(OH)2]=c(Mg2+)·c2(OH-),代入数据可得到Ksp[Mg(OH)2]=1×10-6×(1×10-3)2=1×10-12;Ksp(MgCO3)=c(Mg2+)·c(CO),由图甲可知,pH=12时c(CO)≈0.1 mol/L,代入数据可得到Ksp(MgCO3)=1×10-4×1×10-1=1×10-5,则图示条件下,在水中的溶度积:Ksp[Mg(OH)2]<Ksp(MgCO3)。
③当pH=8时,c(OH-)=1×10-6 mol/L,Ksp[Mg(OH)2]=1×10-12,c(Mg2+)==1 mol/L,lg1=0,即y=0。
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