内容正文:
[对应学生用书P18]
考点一 反应热及热化学方程式
[例1] (2023·海南卷)各相关物质的燃烧热数据如下表。下列热化学方程式正确的是( )
物质
C2H6(g)
C2H4(g)
H2(g)
ΔH/(kJ/mol)
-1 559.8
-1 411
-285.8
A. C2H4(g)+3O2(g)===2CO2(g)+2H2O(g)
ΔH=-1 411 kJ/mol
B.C2H6(g)===C2H4(g)+H2(g) ΔH=-137 kJ/mol
C.H2O(l)===O2(g)+H2(g) ΔH=+285.8 kJ/mol
D.C2H6(g)+O2(g)===2CO2(g)+3H2O(l)
ΔH=-1 559.8 kJ/mol
D 解析:1 mol纯物质完全燃烧生成指定产物放出的热量称为燃烧热,H2O应该为液态,A错误;C2H6(g)===C2H4(g)+H2(g) ΔH=+137 kJ/mol,B错误;氢气的燃烧热为285.8 kJ/mol,则H2O(l)===O2(g)+H2(g) ΔH=+285.8 kJ/mol,C错误;C2H6(g)+O2(g)===2CO2(g)+3H2O(l) ΔH=-1 559.8 kJ/mol,D正确。
[例2] (2024·甘肃卷)SiHCl3是制备半导体材料硅的重要原料,可由不同途径制备。
由SiCl4制备SiHCl3:①SiCl4(g)+H2(g)===SiHCl3(g)+HCl(g) ΔH1=+74.22 kJ/mol
(298 K)
已知②SiHCl3(g)+H2(g)===Si(s)+3HCl(g) ΔH2=+219.29 kJ/mol(298 K)
298 K时,由SiCl4(g)+2H2(g)===Si(s)+4HCl(g)制备56 g硅 (填“吸”或“放”)热 kJ。
答案:吸 587.02
解析:根据盖斯定律,①+②可得热化学方程式SiCl4(g)+2H2(g)===Si(s)+4HCl(g),ΔH=ΔH1+ΔH2=+74.22 kJ/mol+(+219.29 kJ/mol)=+293.51 kJ/mol。56 g Si的物质的量为2 mol,需要吸收热量为293.51 kJ/mol×2 mol=587.02 kJ。
考点二 反应热的测量
[例3] (2023·广东卷)化学反应常伴随热效应。某些反应(如中和反应)的热量变化,其数值Q可通过量热装置测量反应前后体系温度变化,用公式Q=cρV总·ΔT计算获得。
(1)盐酸浓度的测定:移取20.00 mL待测液,加入指示剂,用0.500 0 mol/L NaOH溶液滴定至终点,消耗NaOH溶液22.00 mL。
①上述滴定操作用到的仪器有 。
②该盐酸浓度为 mol/L。
(2)热量的测定:取上述NaOH溶液和盐酸各50 mL进行反应,测得反应前后体系的温度值(℃)分别为T0、T1,则该过程放出的热量为 J(c和ρ分别取4.18 J/(g·℃)和1.0 g/mL,忽略水以外各物质吸收的热量,下同)。
(3)借鉴(2)的方法,甲同学测量放热反应Fe(s)+CuSO4(aq)===FeSO4(aq)+Cu(s)的焓变ΔH(忽略温度对焓变的影响,下同)。实验结果见下表。
序号
反应试剂
体系温度/℃
反应前
反应后
ⅰ
0.20 mol/L CuSO4溶液100 mL
1.20 g Fe粉
a
b
ⅱ
0.56 g Fe粉
a
c
①温度:b c(填“>”“<”或“=”)。
②ΔH= (选择表中一组数据计算)。结果表明,该方法可行。
答案:(1)①AD ②0.550 0 (2)418(T1-T0)
(3)①> ②-20.9(b-a)kJ/mol或-41.8(c-a)kJ/mol
解析:(1)①滴定操作时需要用的仪器有锥形瓶、酸式滴定管、碱式滴定管、铁架台等。
②滴定时发生的反应为HCl+NaOH===NaCl+H2O,故c(HCl)===0.550 0 mol/L。
(2)由Q=cρV总·ΔT可得Q=4.18 J/(g·℃)×1.0 g/mL×(50 mL+50 mL)×(T1-T0)=418(T1-T0)J。
(3)①100 mL 0.20 mol/L CuSO4溶液含有溶质的物质的量为0.02 mol,1.20 g Fe粉和0.56 g Fe粉的物质的量分别为0.021 mol、0.01 mol,实验ⅰ中有0.02 mol CuSO4发生反应,实验ⅱ中有0.01 mol CuSO4发生反应,实验ⅰ放出的热量多,则b>c;②若按实验ⅰ进行计算,ΔH=-=-20.9(b-a)kJ/mol;若按实验ⅱ进行计算,ΔH=-=-41.8(c-a)kJ/mol。
考点三 盖斯定律及其应用
[例4] (1)(2024·浙江1月选考卷)该研究小组改用热化学方法,相关热化学方程式如下:
Ⅰ :C(s)+O2(g)===CO2(g) ΔH1=-393.5 kJ/mol
Ⅱ :C(s)+H2(g)+O2(g)===HCOOH(g) ΔH2=-378.7 kJ/mol
Ⅲ :CO2(g)+H2(g)HCOOH(g) ΔH3
ΔH3= kJ/mol。
(2)(2024·广东卷)反应a:NO(aq)+NH(aq)===N2(g)+2H2O(l)
已知:
则反应a的ΔH= 。
(3)(2024·湖南卷)丙烯腈(CH2===CHCN)是一种重要的化工原料。工业上以N2为载气,用TiO2作催化剂生产CH2===CHCN的流程如图所示:
已知:①进料混合气进入两釜的流量恒定,两釜中反应温度恒定:
②反应釜 Ⅰ 中发生的反应:
ⅰ:HOCH2CH2COOC2H5(g)―→
CH2===CHCOOC2H5(g)+H2O(g) ΔH1
③反应釜 Ⅱ 中发生的反应:
ⅱ:CH2===CHCOOC2H5(g)+NH3(g)―→CH2===CHCONH2(g)+C2H5OH(g) ΔH2
ⅲ:CH2===CHCONH2(g)―→CH2===CHCN(g)+H2O(g) ΔH3
④在此生产条件下,酯类物质可能发生水解。
回答下列问题:
总反应HOCH2CH2COOC2H5(g)+NH3(g)―→CH2===CHCN(g)+C2H5OH(g)+2H2O(g) ΔH= (用含ΔH1、ΔH2和ΔH3的代数式表示);
(4)(2024·山东卷)水煤气是H2的主要来源,研究CaO对CH2O体系制H2的影响,涉及主要反应如下:
C(s)+H2O(g)===CO(g)+H2(g)( Ⅰ ) ΔH1>0
CO(g)+H2O(g)===CO2(g)+H2(g)( Ⅱ ) ΔH2<0
CaO(s)+CO2(g)===CaCO3(s)( Ⅲ )
ΔH3<0
回答下列问题:
C(s)+CaO(s)+2H2O(g)CaCO3(s)+2H2(g)的焓变ΔH= (用代数式表示)。
(5)(2024·安徽卷)C2H6氧化脱氢反应:
2C2H6(g)+O2(g)===2C2H4(g)+2H2O(g) ΔH1=-209.8 kJ/mol
C2H6(g)+CO2(g)===C2H4(g)+H2O(g)+CO(g) ΔH2=178.1 kJ/mol
计算:2CO(g)+O2(g)===2CO2(g)
ΔH3= kJ/mol
(6)(2024·黑吉辽卷)为实现氯资源循环利用,工业上采用RuO2催化氧化法处理HCl废气:2HCl(g)+O2(g)Cl2(g)+H2O(g) ΔH1=-57.2 kJ/mol ΔS K。
结合以下信息,可知H2的燃烧热ΔH= kJ/mol。
H2O(l)===H2O(g) ΔH2=+44.0 kJ/mol
H2(g)+Cl2(g)===2HCl(g) ΔH3=-184.6 kJ/mol
(7)(2024·贵州卷)在无氧环境下,CH4经催化脱氢芳构化可以直接转化为高附加值的芳烃产品。一定温度下,CH4芳构化时同时存在如下反应:
ⅰ.CH4(g)―→C(s)+2H2(g) ΔH1=+74.6 kJ/mol ΔS=+80.84 J/(mol·K)
ⅱ.6CH4(g)―→C6H6(l)+9H2(g) ΔH2
已知25 ℃时有关物质的燃烧热数据如表,则反应ⅱ的ΔH2= kJ/mol(用含a、b、c的代数式表示)。
物质
CH4(g)
C6H6(l)
H2(g)
ΔH/(kJ/mol)
a
b
c
答案:(1)+14.8 (2)ΔH1-ΔH2-ΔH3+ΔH4 (3)ΔH1+ΔH2+ΔH3 (4)ΔH1+ΔH2+ΔH3 (5)-566 (6)-285.8 (7)6a-b-9c
解析:(1)根据盖斯定律, Ⅲ = Ⅱ - Ⅰ ,则ΔH3=ΔH2-ΔH1=-378.7 kJ/mol+393.5 kJ/mol=+14.8 kJ/mol。
(2)Ⅰ .NaNO2(s)+NH4Cl(s)===N2(g)+NaCl(s)+2H2O(l) ΔH1;
Ⅱ .NaNO2(s)===Na+(aq)+NO(aq) ΔH2;
Ⅲ .NH4Cl(s)===Cl-(aq)+NH(aq) ΔH3;
Ⅳ .NaCl(s)===Na+(aq)+Cl-(aq) ΔH4;
由盖斯定律可知,目标方程式NO(aq)+NH(aq)===N2(g)+2H2O(l)可由方程式 Ⅰ - Ⅱ - Ⅲ + Ⅳ 得到,故反应ΔH=ΔH1-ΔH2-ΔH3+ΔH4。
(3)根据盖斯定律,总反应HOCH2CH2COOC2H5(g)+NH3(g)―→CH2===CHCN(g)+C2H5OH(g)+2H2O(g)可以由反应ⅰ+反应ⅱ+反应ⅲ得到,故ΔH=ΔH1+ΔH2+ΔH3。
(4)已知三个反应:
Ⅰ .C(s)+H2O(g)===CO(g)+H2(g)
Ⅱ .CO(g)+H2O(g)===CO2(g)+H2(g)
Ⅲ .CaO(s)+CO2(g)===CaCO3(s)
设目标反应C(s)+CaO(s)+2H2O(g)CaCO3(s)+2H2(g)为 Ⅳ ,根据盖斯定律,Ⅳ=Ⅰ + Ⅱ + Ⅲ ,所以ΔH=ΔH1+ΔH2+ΔH3。
(5)根据盖斯定律,ΔH3=ΔH1-2ΔH2=-566 kJ/mol。
(6)表示氢气燃烧热的热化学方程式为④H2(g)+O2(g)===H2O(l),设①2HCl(g)+O2(g)Cl2(g)+H2O(g),②H2O(l)===H2O(g),③H2(g)+Cl2(g)===2HCl(g),则④=①+③-②,因此氢气的燃烧热ΔH=-57.2 kJ/mol-184.6 kJ/mol-44 kJ/mol=-285.8 kJ/mol。
(7)6CH4(g)―→C6H6(l)+9H2(g) ΔH2
由题给数据可得出以下热化学方程式:
①CH4(g)+2O2(g)===CO2(g)+2H2O(l) ΔH=a kJ/mol
②C6H6(l)+7.5O2(g)===6CO2(g)+3H2O(l) ΔH=b kJ/mol
③H2(g)+0.5O2(g)===H2O(l) ΔH=c kJ/mol
依据盖斯定律,将反应①×6-②-③×9得,反应ⅱ的ΔH2=(6a-b-9c)kJ/mol。
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