内容正文:
课时梯级训练(9) 离子键 离子晶体
题型一 离子键
1.下列叙述错误的是 ( )
A.钠原子和氯原子作用生成NaCl后,其结构的稳定性增强
B.在氯化钠中,除Cl-和Na+的静电吸引作用外,还存在电子与电子、原子核与原子核之间的排斥作用
C.Na+和Cl-形成的离子键具有方向性
D.钠与氯气反应生成氯化钠后,体系能量降低
C 解析:一般地,活泼金属原子和活泼非金属原子之间形成离子化合物,阳离子和阴离子均达到稳定结构,这样体系的能量降低,其结构的稳定性增强; Cl-和Na+之间既有引力也有斥力;Na+和Cl-形成的离子键不具有方向性。
2.下列说法不正确的是 ( )
A.静电作用只有引力
B.离子键的实质是静电作用
C.离子键没有方向性和饱和性
D.离子键虽然没有饱和性,但离子晶体中阴、阳离子的个数比并不是任意的
答案:A
题型二 离子晶体及性质
3.已知金属钠与两种卤族元素形成的化合物Q、P,它们的晶格能分别为923 kJ·mol-1、786 kJ·mol-1,下列有关说法不正确的是 ( )
A.Q的熔点比P的高
B.若P是NaCl,则Q一定是NaF
C.Q中成键离子核间距比P的小
D.若P是NaCl,则Q可能是NaBr
D 解析:Q的晶格能大于P的晶格能,故Q的熔点比P的高,A正确;因F-的半径比Cl-的小,其他卤素离子的半径比Cl-的大,故若P是NaCl,只有NaF的晶格能大于NaCl的晶格能,B正确、D错误;因Q、P中阳离子均为Na+,阴离子所带电荷数相同,故晶格能的差异是由成键离子核间距决定的,晶格能越大,表明核间距越小,C正确。
4.下列有关离子晶体的数据大小比较不正确的是 ( )
A.熔点:NaF>MgF2>AlF3
B.晶格能:NaF>NaCl>NaBr
C.阴离子的配位数:CsCl>NaCl>CaF2
D.硬度:MgO>CaO>BaO
A 解析:r(Na+)>r(Mg2+)>r(Al3+),Na+、Mg2+、Al3+所带电荷数依次增大,所以NaF、MgF2、AlF3的离子键依次增强,晶格能依次增大,故三者的熔点依次升高,A错误;r(F-)<r(Cl-)<r(Br-),故NaF、NaCl、NaBr的晶格能依次减小,B正确;在CsCl、NaCl、CaF2中阴离子的配位数分别为8、6、4,C正确;r(Mg2+)<r(Ca2+)<r(Ba2+),故MgO、CaO、BaO中离子键依次减弱,晶格能依次减小,硬度依次减小,D正确。
题型三 离子晶体的结构分析与相关计算
5.在冰晶石(Na3[AlF6])晶胞中,[AlF6]3-占据的位置相当于NaCl晶胞中Cl-占据的位置,则冰晶石晶胞中含有的Na+个数为 ( )
A.12 B.8 C.4 D.3
A 解析:NaCl晶胞中所含Cl-个数为8×+6×=4,由题意知,冰晶石晶胞中[AlF6]3-的个数也应为4,化学式Na3[AlF6]中Na+和[AlF6]3-的个数比为3∶1,所以冰晶石晶胞中含有的Na+个数为4×3=12。
6.某离子晶体DxEC6的晶胞结构如图所示,阳离子D+位于晶胞棱的中点和晶胞内部,阴离子EC位于晶胞的顶点和面心。则DxEC6中x的值为 ( )
A.1 B.2 C.3 D.4
C 解析:1个晶胞中,N(D+)=12×+9=12,N(EC)=8×+6×=4,故N(D+)∶N(EC)=12∶4=3∶1,所以x=3。
7.已知CaF2是离子晶体,如果用“”表示F-,用“”表示Ca2+,在如图所示中,符合CaF2晶体结构的是 ( )
B 解析:题图结构中Ca2+占据体心位置,个数为1,F-占据顶点位置,个数为4×=,Ca2+和F-个数比为2∶1,A错误;题图结构中F-占据体心位置,个数为1,Ca2+占据顶点位置,个数为4×=,Ca2+和F-个数比为1∶2,B正确;题图结构中Ca2+占据体心位置,个数为1,F-占据顶点位置,个数为8×=1,Ca2+和F-个数比为1∶1,C错误;题图结构中Ca2+占据棱上和体心位置,个数为12×+1=4,F-占据顶点和面心位置,个数为8×+6×=4,Ca2+和F-个数比为1∶1,D错误。
8.时速600公里的磁浮列车需用到超导材料。超导材料TiN具有NaCl型结构(如图所示),已知晶胞参数(晶胞边长)为a D(1 D=10-10m),TiN的相对分子质量为M。下列说法不正确的是 ( )
A.基态Ti原子的电子排布式为[Ar]3d24s2
B.晶体中阴、阳离子的配位数都是4
C.该晶胞沿z轴的投影图为
D.该晶体的密度为 g·cm-3
B 解析:Ti是22号元素,其基态原子的电子排布式为[Ar]3d24s2,A正确;该晶胞的结构类似NaCl晶胞,晶体中阴、阳离子的配位数都是6,B错误;分析该晶胞沿z轴的投影,Ti3+的半径比N3-大,则顶面棱上的Ti3+会遮盖N3-,投影图为,C正确;N3-位于晶胞顶点和面心,晶胞中N3-数目为8×+6×=4,Ti3+位于晶胞内部和棱上,晶胞中Ti3+数目为1+12×=4,故晶胞质量为 g,晶胞体积为(a D)3=a3×10-24 cm3,所以该晶体密度为= g·cm-3= g·cm-3,D正确。
9.如图是CsCl晶体的一个晶胞,相邻的两个Cs+的核间距为a cm,NA为阿伏加德罗常数的值,CsCl的相对分子质量用Mr表示,则CsCl晶体的密度为 ( )
A. B.
C. D.
D 解析:由题图可知,该晶胞中Cl-个数为1,Cs+个数为8×=1,相邻两个Cs+的核间距离为a cm,即其棱长为a cm,晶胞体积V=a3cm3。密度ρ== g·cm-3= g·cm-3。
10. NaAlH4易发生水解,其晶胞结构如图所示,它由两个正六面体叠加而成,已知正六面体的棱长为a nm。下列说法错误的是 ( )
A.NaAlH4晶体中,与AlH紧邻且等距的Na+有8个
B.设阿伏加德罗常数的值为NA,则晶体的密度为 g·cm-3
C.制备NaAlH4的反应既可以选择在乙醚(CH3CH2OCH2CH3)中进行,也可以在水中进行
D.NaAlH4在熔融状态下能够导电
C 解析:以体心的AlH为研究对象,与之紧邻且等距的Na+位于晶胞棱之间、晶胞中上面立方体左右侧面面心、晶胞中下面立方体前后面的面心,所以与AlH紧邻且等距的Na+有8个,A正确;由晶胞结构可知,晶胞中AlH数目为1+8×+4×=4,Na+数目为6×+4×=4,晶胞质量为4× g,晶胞密度为4× g÷[(a×10-7 cm)2×2a×10-7 cm]= g·cm-3,B正确; 制备NaAlH4的反应选择在乙醚(CH3CH2OCH2CH3)中进行,由于NaAlH4+2H2O===NaAlO2+4H2↑,故不可以在水中进行,C错误;NaAlH4为离子化合物,熔融状态下能够导电,D正确。
11. CaC2晶体的晶胞结构与NaCl晶体的相似(如图所示),但CaC2晶体中由于哑铃形C的存在,使晶胞沿一个方向拉长。则下列关于CaC2晶体的描述不正确的是 ( )
A.CaC2晶体的熔点较高、硬度也较大
B.和Ca2+距离相等且最近的C构成的多面体是正八面体
C.和Ca2+距离相等且最近的Ca2+有4个
D.如图的晶胞结构中共含有4个Ca2+和C
B 解析:CaC2晶体的晶胞结构与NaCl晶体的相似,可以判断CaC2也为离子晶体,离子晶体的熔点较高,硬度也较大,A正确;根据晶胞结构可知,Ca2+为八面体填隙,但由于晶胞沿一个方向拉长,所以和Ca2+距离相同且最近的C构成的多面体不是正八面体,B错误;晶胞的一个平面的长与宽不相等,与每个Ca2+距离相等且最近的Ca2+应为4个,C正确;一个晶胞中含有Ca2+的数目为12×+1=4,含有C的数目为8×+6×=4,D正确。
12.常见的铜的硫化物有CuS和Cu2S两种。已知:晶胞中S2-的位置如图1所示,铜离子位于硫离子所构成的四面体中心,它们的晶胞具有相同的侧视图如图2所示。Cu2S的晶胞参数为a pm,阿伏加德罗常数的值为NA。
下列说法正确的是 ( )
A.S2-是体心立方堆积
B.Cu2S晶胞中,Cu+填充了晶胞中一半四面体空隙
C.CuS晶胞中,S2-的配位数为8
D.Cu2S晶胞的密度为 g·cm-3
D 解析:据图可知S2-位于立方体的顶点和面心,为面心立方堆积,A错误;晶胞中S2-的个数为6×+8×=4,化学式为Cu2S,则Cu+的个数为8,所以占据了8个四面体空隙,即全部的四面体空隙,B错误;CuS晶胞中Cu2+位于四面体空隙中,所以Cu2+的配位数为4,化学式为CuS,所以S2-的配位数也为4,C错误;Cu2S晶胞的质量为m= g= g,晶胞的体积为V=a3pm3=a3×10-30cm3,所以密度为ρ=== g·cm-3,D正确。
13.(1)钠的晶胞属于体心立方堆积,则该晶胞中属于该晶胞的Na原子数目是________。氯化铯晶体的晶胞如图1,则Cs+的配位数是________。
(2)钛的一种氟化物晶胞结构如图2所示,其化学式为____________。
(3)元素X的某价态离子Xn+与N3-形成的晶体结构如图3所示。该晶体中阳离子与阴离子个数比为________,Xn+中n=________,晶体中每个N3-被________个等距离的Xn+包围。
答案:(1)2 8 (2)TiF2 (3)3∶1 1 6
解析:(1)钠的晶胞属于体心立方堆积,则钠处于晶胞的顶点和体心,则属于该晶胞的Na原子数目是1+8×=2。由氯化铯晶体的晶胞示意图知,Cs+处于立方体的体心时,Cl-处于顶点,则Cs+的配位数是8。
(2)由钛的氟化物晶胞结构知,Ti处于顶点和面心,数目为6×+8×=4,F完全处于晶胞的内部,数目为8,则其化学式为TiF2。
(3)Xn+处于棱边的中点,数目为12×=3,N3-处于顶点,数目为8×=1,则该晶体中阳离子与阴离子个数比为3∶1,根据化合物中各元素正负化合价的代数和为0知,Xn+中n=1,由结构示意图知,晶体中每个N3-被6个等距离的Xn+包围。
14.由P、S、Cl、Ni等元素组成的新型材料有着广泛的用途。请回答下列问题:
(1)基态Cl原子核外电子占有的原子轨道数为________,P、S、Cl的氢化物稳定性由强到弱的顺序为________________。
(2)已知MgO与NiO的晶胞结构(如图1)相同,其中Mg2+和Ni2+的离子半径分别为66 pm和69 pm。则熔点:MgO________NiO(填“>”“<”或“=”),理由是____________________
________________________________________________________________________。
(3)若NiO晶胞中离子坐标参数A为(0,0,0),B为(1,1,0),则C离子坐标参数为________。
(4)一定温度下,NiO晶体可以自发地分散并形成“单分子层”,可以认为O2-作密置单层排列,Ni2+填充其中(如图2),已知O2-的半径为a m,用NA表示阿伏加德罗常数的值,每平方米面积上分散的该晶体的质量为________g。(用a、NA表示)
答案:(1)9 HCl>H2S>PH3 (2)> 两者都为离子晶体且阴离子相同,Mg2+的半径比Ni2+的小,MgO的晶格能比NiO的大 (3)(1,,)
(4)或
解析:(1)Cl为17号元素,基态Cl原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p5,核外电子占有的原子轨道为1s、2s、2p(3个)、3s、3p(3个)共9个;非金属性越强,简单氢化物越稳定,因此P、S、Cl的氢化物稳定性由强到弱的顺序为HCl >H2S>PH3。
(2)熔点:MgO>NiO,理由是两者都为离子晶体且阴离子相同,Mg2+的半径比Ni2+的小,MgO的晶格能比NiO的大。
(3)C离子位于立方体右面对角线中心,若NiO晶胞中离子坐标参数A为(0,0,0),B为(1,1,0),则C离子坐标参数为(1,,)。
(4)氧离子半径较小,则白球代表Ni2+,图中的单分子层可画出如图所示重复单元:,重复单元呈平行四边形,是相邻四个Ni原子球中心的连线,每个重复单元包含1个O原子和1个Ni原子,NiO的相对分子质量为16+59=75,重复单元所占的平行四边形面积S=2a m×a m=2a2m2,则1 m2上分散的该晶体质量为××75 g=或 g。
15.前四周期原子序数依次增大的元素A、B、C、D中,A和B的外围电子层中未成对电子均只有1个,并且A-和B+的电子数相差8;与B位于同一周期的C和D,它们外围电子层中的未成对电子数分别为4和2,且原子序数相差2。回答下列问题:
(1)D2+的外围电子轨道表示式为_______________________________________。
(2)四种元素中第一电离能最小的是________,电负性最大的是________(填元素符号)。
(3)A、B和D三种元素组成的一个化合物的晶胞如图所示。
①该化合物的化学式为____________;D的配位数为________;
②列式计算该晶体的密度为________g·cm-3(保留小数点后一位)。
答案:(1) (2)K F
(3)①K2NiF4 6 ②3.4
解析:结合“A和B的外围电子层中未成对电子均只有1个,并且A-与B+的电子数相差8”,可知A位于第n周期第ⅦA族、B位于n+2周期第ⅠA族,它们均为前四周期元素,那么A为F,B为K,再结合“与B位于同一周期的C和D,它们外围电子层中的未成对电子数分别为4和2,且原子序数相差2”,可知C为Fe(26号)、D为Ni(28号)。(1)Ni失去4s上的2个电子转化为Ni2+,Ni2+的外围电子排布式为3d8,其轨道表示式为。(2)结合元素性质,第一电离能最小的是K,电负性最强的是F。(3)①根据均摊法,F的个数为16×+4×+2=8,K的个数为8×+2=4,Ni的个数为8×+1=2,该晶体的化学式为K2NiF4;Ni的配位数是6。②结合①知,该晶胞有2个K2NiF4,其质量为,该晶胞的体积为1 308×10-10 cm×400×10-10 cm×400×10-10 cm,密度为 g·cm-3≈3.4 g·cm-3。
16.根据表格数据回答下列有关问题:
(1)已知NaBr、NaCl、MgO等离子晶体的核间距离和晶格能如下表所示:
离子化合物
NaBr
NaCl
MgO
离子的核间距/pm
290
276
205
晶格能/(kJ·mol-1)
787
3 890
①NaBr晶体的晶格能比NaCl晶体的________(填“大”或“小”),主要原因是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
②MgO晶体的晶格能比NaCl晶体的大,主要原因是
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
③NaBr、NaCl和MgO晶体中,熔点最高的是____________。
(2)Cu2O的熔点比Cu2S的________(填“高”或“低”),请解释原因:________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)NaF的熔点________(填“>”“<”或“=”)BF的熔点,其原因是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
答案:(1)①小 NaBr中离子的核间距比NaCl的大 ②MgO晶体中的阴、阳离子所带电荷数多,且离子的核间距小 ③MgO
(2)高 O2-的半径小于S2-的半径, Cu2O的离子键强于Cu2S的离子键
(3)> 两者均为离子化合物,且所带电荷数均为1,但后者离子半径大,离子键较弱
17.某离子晶体的晶胞结构如图所示。回答下列问题:
(1)晶体中每个Y同时吸引着________个X,每个X同时吸引着________个Y。
(2)晶体中在每个X周围与它最近且距离相等的X共有________个。
(3)设该晶体的摩尔质量为M g·mol-1,晶胞密度为ρ g·cm-3,阿伏加德罗常数的值为NA,则晶体中两个最近的X间的距离为________cm。
答案:(1)4 8 (2)12 (3)
解析:此晶胞初看比较复杂,若将X、Y分开来看,X在晶胞中的位置类同NaCl中的Na+或Cl-,如图(a),体内8个Y分别位于每个小立方体的中心,如图(b)。
(1)从图(b)知,每个Y同时吸引着4个X,为方便观察,根据晶胞与晶体的关系,不难想象图(a)与图(c)是等效的,所以由图(c)中心的X与图(b)中Y的关系知,每个X同时吸引着8个Y。(2)从图(c)中心的X来看,与它最近且距离相等的X处于平面四边形的对角线上,共有12个。(3)设晶胞边长为a cm,则a3·ρ·NA=4M,a=,两个最近的X间的距离为面对角线长的一半,即。
18.(1)(2022·全国甲卷,节选)萤石(CaF2)是自然界中常见的含氟矿物,其晶胞结构如图所示,X代表的离子是________;若该立方晶胞参数为a pm,正负离子的核间距最小为________pm。
(2)(2022·全国乙卷)αAgI晶体中I-作体心立方堆积(如图所示),Ag+主要分布在由I-构成的四面体、八面体等空隙中。在电场作用下,Ag+不需要克服太大的阻力即可发生迁移。因此,αAgI晶体在电池中可作为________。
已知阿伏加德罗常数的值为NA,则αAgI晶体的摩尔体积Vm=________m3·mol-1(列出算式)。
答案:(1)Ca2+ a
(2)电解质
解析:(1)根据萤石晶胞结构,X离子分布在晶胞的顶点和面心上,则1个晶胞中X离子共有8×+6×=4个,Y离子分布在晶胞内部,则1个晶胞中共有8个Y离子,因此该晶胞的化学式应为XY2,结合萤石的化学式可知,X为Ca2+;根据晶胞结构,将晶胞分成8个相等的小正方体,仔细观察CaF2的晶胞结构不难发现F-位于晶胞中8个小立方体的体心,小立方体边长为a pm,体对角线长为a pm,Ca2+与F-之间的距离就是小晶胞体对角线长的一半,因此晶体中正负离子的核间距的最小距离为a pm。
(2)由题意可知,在电场作用下,Ag+不需要克服太大阻力即可发生迁移,因此αAgI晶体是优良的离子导体,在电池中可作为电解质;每个晶胞中含碘离子的个数为8×+1=2,依据化学式为AgI可知,银离子个数也为2,晶胞的物质的量n= mol= mol,晶胞体积V=a3pm3=(504×10-12)3m3,则αAgI晶体的摩尔体积Vm===m3·mol-1。
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