内容正文:
微专题5 溶度积常数的相关计算及图像
专题3 水溶液中的离子反应
专题3 水溶液中的离子反应
高中化学 选择性必修1 化学反应原理 S
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高中化学 选择性必修1 化学反应原理 S
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②沉淀完全时pH的计算
已知25 ℃时,Ksp[Zn(OH)2]=1.0×10-17,计算向0.1 mol·L-1 ZnCl2溶液中加入NaOH调节溶液pH为多少时,溶液中Zn2+沉淀完全。
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2.对数图像
pC图像是将溶液中某一微粒浓度[如c(A)]或某些微粒浓度的比值取负对数,即pC=-lg c(A),反映到图像中是c(A)越大,则pC越小。有三种碳酸盐的负对数图像如图所示。pM为阳离子浓度的负对数,pR为阴离子浓度的负对数。
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1.绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料,其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是 ( )
B
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A.图中a和b分别为T1、T2温度下CdS在水中的溶解度
B.图中各点对应的Ksp的关系为Ksp(m)=Ksp(n)<Ksp(p)<Ksp(q)
C.向m点的溶液中加入少量Na2S固体,溶液组成由m沿mpn线向p方向移动
D.温度降低时,q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动
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解析:
难溶物质的溶解度可以用物质的量浓度表示,即图中a、b分别表示T1、T2温度下,1 L CdS饱和溶液里含a mol、b mol CdS,A正确;Ksp在一定温度下是一个常数,所以Ksp(m)=Ksp(n)=Ksp(p)<Ksp(q),B错误;向m点的溶液中加入Na2S固体,Ksp保持不变,S2-浓度增大,则Cd2+浓度减小,溶液组成由m沿mpn线向p方向移动,C正确;温度降低时,溶解度减小,q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动,D正确。
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B
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解析:
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3.若定义pAg=-lg c(Ag+),pCl=-lg c(Cl-),根据不同温度下氯化银饱和溶液的pAg和pCl可绘制如图所示图像,且已知氯化银的溶解度随温度的升高而增大,根据该图像,下列表述正确的是 ( )
A
A.T3<T2<T1
B.将A点的溶液降温,可能得到C点的饱和溶液
C.向B点所表示的溶液中加入氯化钠溶液,溶液可能变至D点
D.A点表示的是T2温度下的不饱和溶液
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解析:
pAg=-lg c(Ag+),pCl=-lg c(Cl-),则c(Ag+)、c(Cl-)越大,pAg、pCl越小,且已知氯化银的溶解度随温度的升高而增大,则温度:T3<T2<T1,A正确;氯化银的溶解度随温度的升高而增大,将A点的溶液降温,氯化银溶解度减小,pAg、pCl变大,不可能得到C点的饱和溶液,B错误;向B点所表示的溶液中加入氯化钠溶液,c(Cl-)变大,c(Ag+)变小,且
c(Cl-)>c(Ag+),而D点溶液中c(Cl-)<c(Ag+),C错误;A点溶液c(Ag+)·c(Cl-)大于T2温度下的Ksp(AgCl),A点表示的是T2温度下的过饱和溶液,D错误。
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4.常温下,Fe(OH)3和Cu(OH)2沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是 ( )
A.Ksp[Fe(OH)3]>Ksp[Cu(OH)2]
B.a、b、c、d四点的Kw不同
C.在Fe(OH)3饱和溶液中加入适量硝酸钾晶体可使a点变到b点
D.d点时的Cu(OH)2溶液为不饱和溶液
D
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解析:
根据图示,b点的c(Fe3+)与c点的c(Cu2+)相等,而b点的c(OH-)=
10-12.7 mol·L-1,c点的c(OH-)=10-9.6 mol·L-1,根据Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)·c3(OH-),Ksp[Cu(OH)2]=c(Cu2+)·c2(OH-),Ksp[Fe(OH)3]<Ksp[Cu(OH)2],A错误;a、b、c、d四点的温度相同,Kw相同,B错误;在Fe(OH)3饱和溶液中加入适量硝酸钾晶体,对Fe(OH)3的沉淀溶解平衡没有影响,C错误;d点位于Cu(OH)2沉淀溶解平衡曲线左方,为不饱和溶液,D正确。
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c
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(4)沉淀过程中生成的Cr(OH)3在溶液中存在以下沉淀溶解平衡:Cr(OH)3(s)⥫⥬Cr3+(aq)+3OH-(aq),常温下,Cr(OH)3的溶度积Ksp=10-32,要使c(Cr3+)降至10-5 mol·L-1,溶液的pH应调至________。
答案:(1)c (2)①0.25 mol·L-1 ②6 (3)6 (4)5
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6.若FeCl2与MgCl2溶液中c(Mg2+)=0.02 mol·L-1,加入H2O2溶液和磷酸(设溶液体积增加1倍),使Fe3+恰好沉淀完全,即溶液中c(Fe3+)=1.0×10-5 mol·L-1,此时是否有Mg3(PO4)2沉淀生成?[已知:FePO4、Mg3(PO4)2的Ksp分别为1.3×10-22、1.0×10-24] _______________________ (列式计算)。
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7.(1)已知在25 ℃时,Ksp[Mg(OH)2]=3.2×10-11,假设饱和Mg(OH)2溶液的密度为1 g·mL-1,试求Mg(OH)2的溶解度为_____g。
(2)在25 ℃时,向0.02 mol·L-1的MgCl2溶液中加入NaOH固体,如要生成Mg(OH)2沉淀,应使溶液中的c(OH-)最小为______mol·L-1。
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一、突破有关计算
1.Ksp的计算类型
(1)已知Ksp求溶液中的某种离子的浓度,如Ksp=a的饱和AgCl溶液中c(Ag+)= mol·L-1。
(2)已知Ksp、溶液中某离子的浓度,求溶液中另一种离子的浓度,如某温度下AgCl的Ksp=a,在0.1 mol·L-1的NaCl溶液中加入过量的AgCl固体,达到平衡后c(Ag+)=10a mol·L-1。
(3)计算反应的平衡常数,如对于反应Cu2+(aq)+MnS(s)⥫⥬CuS(s)+Mn2+(aq),Ksp(MnS)=c(Mn2+)·c(S2-),Ksp(CuS)=c(Cu2+)·c(S2-),而平衡常数K==。
(4)利用Ksp和Kw的关系计算溶液的pH
①沉淀开始时pH的计算
已知25 ℃时,Ksp[Cu(OH)2]=2×10-20,计算向2 mol·L-1的CuSO4溶液中加入NaOH调节溶液pH为多少时才开始生成Cu(OH)2沉淀。
提示:Ksp[Cu(OH)2]=c(Cu2+)·c2(OH-)=2×c2(OH-)=2×10-20,c(OH-)=10-10 mol·L-1
c(H+)== mol·L-1=10-4 mol·L-1 pH=-lg c(H+)=
-lg 10-4=4
提示:当溶液中c(Zn2+)≤10-5 mol·L-1时,可视为Zn2+沉淀完全。
Ksp[Zn(OH)2]=c(Zn2+)·c2(OH-)=10-5·c2(OH-)=1.0×10-17
c(OH-)=10-6 mol·L-1
c(H+)== mol·L-1=10-8 mol·L-1
pH=-lg c(H+)=-lg 10-8=8
2.溶度积、溶解度和物质的量浓度之间的关系
溶度积Ksp、溶解度S和饱和溶液的物质的量浓度c都可以用来衡量沉淀的溶解能力或溶解程度,它们彼此关联,可以互相换算。
以CaCO3的溶解平衡为例:CaCO3(s)⥫⥬Ca2+(aq)+CO(aq),Ksp=c(Ca2+)·c(CO),S是100 g水中所溶解的CaCO3的质量。由于浓度很小,将溶液的密度近似为1 g·cm-3。
(1)已知Ksp,则c(Ca2+)=c(CO)= mol·L-1,S=×100 g=×100 g≈0.1 L×c(Ca2+)×M(CaCO3)=
10 g(100 g溶液中水的质量近似为100 g)。
(2)已知S,即已知100 g水(0.1 L)溶液中所含CaCO3的质量为S g,那么c(Ca2+)== mol·L-1,Ksp=。
(3)已知c(Ca2+)=a mol·L-1,则Ksp=c(Ca2+)·c(CO)=a2,1 L溶液中含有a mol Ca2+、a mol CO,S=×100 g=10a g。
二、突破沉淀溶解平衡图像
1.常规图像
以CaSO4沉淀溶解平衡曲线为例。
(1)a、c点在曲线上,a→c的变化为增大c(SO),如加入Na2SO4固体,但Ksp不变。
(2)b点在曲线的上方,c(Ca2+)·c(SO)>Ksp,将会有沉淀生成。
(3)d点在曲线的下方,c(Ca2+)·c(SO)<Ksp,则为不饱和溶液,还能继续溶解CaSO4。
①直线AB上的点:c(M2+)=c(R2-);
②溶度积:Ksp(CaSO4)>Ksp(CaCO3)>Ksp(MnCO3);
③X点对CaCO3要析出沉淀,对CaSO4是不饱和溶液,能继续溶解CaSO4;
④Y点:c(SO)>c(Ca2+),二者的浓度积等于10-5;Z点:c(CO)<c(Mn2+),二者的浓度积等于10-10。
2.一定温度下,三种碳酸盐MCO3(M:Mg、Ca、Mn)的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知:p(M2+)=-lg c(M2+),p(CO)=-lg c(CO)。下列说法正确的是 ( )
A.MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次增大
B.a点可表示MnCO3的饱和溶液,且c(Mn2+)=c(CO)
C.b点可表示CaCO3的饱和溶液,且c(Ca2+)<c(CO)
D.c点可表示MgCO3的不饱和溶液,且c(Mg2+)>c(CO)
碳酸盐MCO3的溶度积表达式为Ksp(MCO3)=c(M2+)·c(CO),将表达式两边取负对数可得新的表达式:-lg c(M2+)-lg c(CO)=-lg Ksp(MCO3),即p(M2+)+p(CO)=-lg Ksp(MCO3),以p(M2+)为纵坐标,p(CO)为横坐标对新的表达式作图像可得一条直线,图中三条直线是三种不同物质的沉淀溶解平衡曲线。当p(CO)=0时,p(M2+)=-lg Ksp(MCO3),此时-lg Ksp(MCO3)是直线在纵轴上的截距。截距越大,则-lg Ksp(MCO3)
越大,lg Ksp(MCO3)就越小,Ksp(MCO3)就越小,所以三种物质的Ksp大小为MgCO3>CaCO3>MnCO3,A错误;直线上任意一点均表示该温度下的饱和溶液,a点时p(Mn2+)=p(CO),所以c(Mn2+)=c(CO),B正确;b点p(Ca2+)<p(CO),所以c(Ca2+)>c(CO),C错误;该温度下,直线下方任意一点有p(CO)+p(M2+)<-lg Ksp(MCO3),即-lg c(M2+)-lg c(CO)<-lg Ksp(MCO3),得lg c(M2+)+lg c(CO)>lg Ksp(MCO3),则c(M2+)·
c(CO)>Ksp(MCO3),所以在该温度下,直线下方的任意一点所表示的溶液均为过饱和溶液且有溶质析出,而直线上方任意一点均为该温度下的不饱和溶液,所以c点表示MgCO3的不饱和溶液,且c(Mg2+)<c(CO),D错误。
5.工业废水中常含有一定量的CrO,它们会对人类及生态系统产生很大危害,必须进行处理。还原沉淀法是常用的一种方法,其过程如下:
CrOCr2OCr3+Cr(OH)3↓
(1)转化过程中存在平衡:2CrO+2H+⥫⥬Cr2O+H2O。能说明该反应达平衡状态的是______(填标号)。
a.Cr2O和CrO的浓度相同
b.2v(Cr2O)=v(CrO)
c.溶液的pH保持不变
(2)若1 L废水转化后所得溶液中含铬元素的质量为28.6 g,CrO有转化为Cr2O(已知铬的相对原子质量为52)。
①转化后所得溶液中c(Cr2O)=______。
②已知:常温时该反应的平衡常数K=1014。上述转化后所得溶液的pH=_____。
(3)若在还原过程中还原1 mol Cr2O,需要______mol的FeSO4·7H2O。
(1)溶液的pH不变,说明c(H+)不变,表明反应已达平衡,c正确。(2)由题意得c(CrO)+2c(Cr2O)=0.55 mol·L-1,=,解得:c(CrO)=0.05 mol·L-1,c(Cr2O)=0.25 mol·L-1,K==1014,解得:c(H+)=10-6 mol·L-1,pH=6。(3)Cr2O中
Cr的化合价是+6,所以1 mol Cr2O被还原转移6 mol电子;1 mol Fe2+被氧化生成Fe3+,转移1 mol电子,因此根据得失电子守恒可知需要FeSO4·7H2O的物质的量为6 mol。(4)由溶度积常数的表达式Ksp=c(Cr3+)·c3(OH-)=10-32可知,当c(Cr3+)=10-5 mol·L-1时,c(OH-)=
10-9 mol·L-1,所以pH=5。
答案:Fe3+恰好沉淀完全时,c(PO)= mol·L-1=1.3×
10-17 mol·L-1,则c3(Mg2+)·c2(PO)值为0.013×(1.3×10-17)2≈1.7×10-40< Ksp[Mg3(PO4)2],因此不会生成Mg3(PO4)2沉淀
先求出Fe3+转化成FePO4沉淀完全时的c(PO),根据c(Fe3+)·c(PO)=Ksp(FePO4),可得c(PO)= mol·L-1=1.3×10-17 mol·L-1。混合后溶液中镁离子浓度为c(Mg2+)=0.01 mol·L-1,c3(Mg2+)·c2(PO)=0.013×(1.3×10-17)2≈1.7×10-40<Ksp[Mg3(PO4)2],故没有磷酸镁沉淀生成。
(3)25 ℃时,向浓度均为0.02 mol·L-1的MgCl2和CuCl2混合溶液中逐滴加入NaOH溶液,先生成_____(填化学式)沉淀;当两种沉淀共存时,=______。{已知25 ℃时,Ksp[Cu(OH)2]=2.0×10-20}
答案:(1)1.16×10-3 (2)4×10-5 (3)Cu(OH)2 1.6×109
(1)设溶液中c(Mg2+)为x mol·L-1,则c(OH-)为2x mol·L-1。由Ksp[Mg(OH)2]=3.2×10-11=c(Mg2+)·c2(OH-)=x×(2x)2=4x3,解得c(Mg2+)=2×10-4 mol·L-1,则1 L 溶液中(即1 L水中)溶解的Mg(OH)2的物质的量为2×10-4 mol,即1 000 g 水中溶解的Mg(OH)2为2×10-4 mol×58 g·mol-1=1.16×10-2 g,所以Mg(OH)2的溶解度为1.16×10-3 g。(2)当c(Mg2+)·
c2(OH-)=3.2×10-11时开始生成Mg(OH)2沉淀,则c2(OH-)===1.6×10-9,解得c(OH-)=4×10-5 mol·L-1。(3)由于Ksp[Cu(OH)2]小于Ksp[Mg(OH)2],所以 Cu(OH)2先沉淀;当两种沉淀共存时,此时的溶液对于Mg(OH)2和Cu(OH)2而言都是饱和的,OH-、Mg2+、Cu2+同时满足Ksp[Cu(OH)2]和Ksp[Mg(OH)2]的关系,因为它们都在同一溶液中,
Ksp[Cu(OH)2]和Ksp[Mg(OH)2]的关系式中c(OH-)应相等,所以===1.6×109。
$$