内容正文:
第二单元 化学反应的方向与限度
第1课时 化学反应的方向
专题2 化学反应速率与化学平衡
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专题2 化学反应速率与化学平衡
高中化学 选择性必修1 化学反应原理 S
一、自发过程和自发反应
1.自发过程
(1)含义:在一定条件下,不用借助于外力就可以自发进行的过程。
(2)特点:体系趋向于从高能状态转变为低能状态。在密闭条件下,体系有从有序自发转变为无序的倾向。
2.自发反应:在一定条件下能____________的反应。
自动进行
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二、化学反应进行方向的判据
1.焓判据
放热反应过程中体系能量______,具有自发进行的倾向,因此可用______来判断反应进行的方向。
降低
焓变
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2.熵判据
(1)熵
衡量一个体系混乱度的物理量。熵值越大,_________越大。符号为___。
(2)熵增原理
在与外界隔绝的体系中,自发过程将导致体系的熵______,即熵变(符号ΔS)______零。
混乱度
S
增大
大于
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(3)熵判据
体系有自发地向混乱度______(即______)的倾向,因此可用______来判断反应进行的方向。
增大
熵增
熵变
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探究__化学反应进行的方向
利用这个装置,人们可以有效地将汽车尾气中的污染物NO(g)和CO(g)同时除去。
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人们提出通过以下反应来处理汽车尾气的设想:2NO(g)+2CO(g)=== N2(g)+2CO2(g) ΔH=-746.8 kJ·mol-1,ΔS=-197.5 J·mol-1·K-1,请判断该设想是否可行,并说明理论依据。
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[问题设计]
(1)你对S、ΔS是如何理解的?
提示:衡量一个体系混乱度的物理量叫做熵,用符号S表示。反应前后熵值的变化称为反应的熵变(ΔS)。若发生变化后体系的混乱度增大,则该过程的ΔS>0;反之,ΔS<0。
(2)反应熵变与反应方向有怎样的关系?
提示:熵变是一个与反应能否自发进行有关的因素,但不能直接用熵增大(ΔS>0)或熵减小(ΔS<0)来判断化学反应能否自发进行。
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(3)反应焓变与反应方向之间的关系是什么?
提示:大多数自发进行的反应是放热反应,有些吸热反应也能自发进行,所以反应焓变是与反应能否自发进行有关的因素之一。
(4)如何判断一个反应能否自发进行?
提示:如果反应的ΔH<0、ΔS>0,则反应一定能自发进行;如果反应ΔH>0、ΔS<0,则反应一定不能进行;如果反应的ΔH<0、ΔS<0,则反应在较低温度下能自发进行;如果ΔH>0、ΔS>0,则反应在较高温度下能自发进行。
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1.焓变与反应方向
(1)大多数放热反应可以自发进行
例如,酸碱中和反应、H2的燃烧反应、Zn与CuSO4溶液的置换反应等放热反应都是能自发进行的。因此,放热反应具有自发进行的倾向,可以用焓变来判断反应进行的方向。
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(2)有些吸热反应也可以自发进行
实例:①Ba(OH)2·8H2O晶体与NH4Cl晶体的反应是ΔH>0的反应,该反应能自发进行。
②2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g)
ΔH=109.8 kJ·mol-1
(NH4)2CO3(s)===NH4HCO3(s)+NH3(g) ΔH=74.9 kJ·mol-1
以上两个反应能自发进行。
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(3)结论
多数能自发进行的化学反应是放热反应,但有些吸热反应也能自发进行,因此,焓变是反应进行方向的有关因素之一,但不是决定反应能否自发进行的唯一因素。
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2.熵变与反应方向
(1)自发过程进行的方向与“混乱度”有关
如右图所示,两个广口瓶中分别盛有氯气和氢气,开始时中间用玻璃片隔开,当抽掉玻璃片后,可以观察到盛放氯气的瓶内气体颜色逐渐变浅,而盛放氢气的瓶内显现出了浅黄绿色,最后两瓶中的颜色相同。不需要外界的任何作用,气体通过分子的扩散自发地混合均匀。显然,上述过程是自发地从混乱度小(有序)向混乱度大(无序)的方向进行。
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(2)影响熵(S)大小的因素
①同一物质的熵在不同状态下熵值不同:
S(g)>S(l)>S(s)。
②熵值与物质的量的关系:
物质的量越大,分子数越多,熵值越大。
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(3)熵变
①概念:发生化学反应时物质熵的变化称为熵变,符号为ΔS。
②熵变规律
a.物质由固态―→液态―→气态的过程为熵增的过程,ΔS>0;反之为熵减的过程,ΔS<0。
b.气体物质的量增大的反应是熵增大的反应,ΔS>0;气体物质的量减小的反应是熵减小的反应,ΔS<0。
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3.化学反应进行方向的综合判断方法(拓展)
(1)体系的自由能变化(ΔG,kJ·mol-1)不仅与ΔH、ΔS有关,还与温度T有关,其表达式为ΔG=ΔH-TΔS,ΔG是恒温、恒压下判断化学反应自发性的判据,其规律是
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(2)ΔH、ΔS与反应的自发性
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【例】 某反应:A+B===C在室温下能自发进行,在高温下不能自发进行,对该反应过程ΔH、ΔS的判断正确的是 ( )
A.ΔH<0、ΔS<0 B.ΔH>0、ΔS<0
C.ΔH<0、ΔS>0 D.ΔH>0、ΔS>0
A
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解析:
ΔH<0、ΔS<0的反应在低温时能自发进行;ΔH>0、ΔS<0的反应一定不能自发进行;ΔH<0、ΔS>0的反应一定能自发进行;ΔH>0、ΔS>0的反应在高温时能自发进行。
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(1)在利用ΔH-TΔS作为判据判断反应方向时,给出ΔH的单位通常为kJ·mol-1,ΔS的单位通常是J·mol-1·K-1,进行计算时应将二者的单位统一。
(2)利用ΔH、ΔS的符号和ΔH-TΔS进行推理,可以减少计算量。
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(2023·延安高二期末)工业上利用甲烷制取炭黑的反应是 ( )
①CH4(g)===C(s)+2H2(g)
ΔH(298 K)=74.848 kJ·mol-1
ΔS(298 K)=80.674 J·mol-1·K-1
反应过程中容易发生副反应:
②2CH4(g)===C2H2(g)+3H2(g)
ΔH(298 K)=376.426 kJ·mol-1
ΔS(298 K)=220.211 J·mol-1·K-1
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下列说法正确的是 ( )
A.反应①在常温下就可以自发进行
B.焓变是副反应②自发进行的决定因素
C.制取炭黑允许的最低温度是927.8 K
D.温度越高对制取炭黑越有利
C
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1.在25 ℃、1.01×105 Pa下,反应2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g) ΔH=56.7 kJ·mol-1能自发进行的合理解释是 ( )
A.该反应是分解反应
B.该反应的熵增效应大于焓变效应
C.该反应是熵减反应
D.该反应是放热反应
B
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解析:
该反应是吸热反应,但不能只用焓变来判断反应进行的方向。该反应是熵增反应,且能够自发进行,说明该反应的熵增效应大于焓变效应,B正确。
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B
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解析:
ΔH-TΔS<0,反应能自发进行。若反应的ΔS<0,反应能自发进行,则ΔH<0,A、C错误,B正确;2NaCl(s)===2Na(s)+Cl2(g)属于分解反应,为吸热反应,ΔH>0,D错误。
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3.下列关于焓判据和熵判据的说法不正确的是 ( )
A.放热的自发过程可能是熵减小的过程,吸热的自发过程一定为熵增加的过程
B.4Fe(OH)2(s)+2H2O(l)+O2(g)===4Fe(OH)3(s)
ΔH=-444.3 kJ·mol-1 ΔS=-280.1 J·mol-1·K-1在常温常压下能自发进行
C.在室温下碳酸钙的分解反应不能自发进行,但同样是这个吸热反应在较高温度(1 200 K)下则能自发进行
D.放热过程(ΔH<0)或熵增加(ΔS>0)的过程一定是自发的
D
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解析:
放热的自发过程可能是熵减小的过程,吸热的自发过程一定为熵增加的过程,A正确;根据ΔG=ΔH-TΔS=-444.3 kJ·mol-1-298 K×(-280.1 ×10-3 kJ·mol-1·K-1)≈-360.83 kJ·mol-1<0,此时焓变对反应的方向起决定性作用,常温常压下能自发进行,B正确;碳酸钙分解反应的ΔH>0且ΔS>0,同样根据ΔG=ΔH-TΔS<0可知在高温下可自发进行,C正确;放热过程或熵增加的过程不一定都是自发进行的,有的反应需在外力作用下才能进行,D错误。
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试从热力学角度分析两种金属冶炼方法不同的原因。
已知:反应的ΔH-TΔS<0时反应能自发进行。
____________________________________________________________
____________________________________________________________
答案:用焦炭还原Al2O3所需温度太高,是不可能实现的,而用焦炭还原Fe2O3则可以实现。
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解析:
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课时梯级训练(10)
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课程标准
核心素养目标
1.知道化学反应是有方向的。
2.知道化学反应的方向与反应的焓变和熵变有关。
1.变化观念与平衡思想:能运用焓变和熵变分析影响化学反应方向的因素,初步学会用焓变和熵变研究化学反应进行的方向。
2.证据推理与模型认知:能从定性与定量结合上收集证据,能通过定性分析和定量计算推出合理的结论,推断化学反应进行的方向。
2.下列对化学反应方向的说法正确的是 ( )
A.反应2A(g)+B(g)===3C(s)+D(g)在一定条件下能自发进行,说明该反应的ΔH>0
B.常温下,反应2Na2SO3(s)+O2(g)===2Na2SO4(s)能自发进行,则ΔH<0
C.反应2Mg(s)+CO2(g)C(s)+2MgO(s)在一定条件下能自发进行,则该反应的ΔH>0
D.一定温度下,反应2NaCl(s)===2Na(s)+Cl2(g)的ΔH<0,ΔS>0
4.高炉炼铁是目前世界上最主要的炼铁方法,常用焦炭还原Fe2O3,而目前最主要的炼铝方法是电解Al2O3和冰晶石的熔融物。已知298 K时Fe2O3(s)+C(s)===2Fe(s)+CO2(g) ΔH=233.8 kJ·mol-1,ΔS=0.279 kJ
·mol-1·K-1
2Al2O3(s)+3C(s)===4Al(s)+3CO2(g) ΔH=2 171 kJ·mol-1,ΔS=635.5 J·mol-1·K-1
根据反应能否自发进行的综合判据分析可知T>时该反应能自发进行。用C作还原剂还原Fe2O3时,若使反应能自发进行,则需要的温度T1>≈≈838.0 K;若用C作还原剂还原Al2O3时需要的温度T2>=≈3 416.2 K。对比上述温度可知,用焦炭还原Al2O3是不可能实现的,故两种金属冶炼方法有差别。
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