第10单元　水溶液中的离子反应与平衡(1)-【十年砺剑】2026年高考化学一轮复习单元达标检测示范卷

( 密 ○ 封 ○ 装 ○ 订 ○ 线 密 ○ 封 ○ 装 ○ 订 ○ 线 密 封 线 内 不 要 答 题 ) ( 姓名 班级 考号 密 ○ 封 ○ 装 ○ 订 ○ 线 密 ○ 封 ○ 装 ○ 订 ○ 线 密 封 线 内 不 要 答 题 ) 答案全解全析 1.D　固体NaCl不导电,而NaCl溶液能导电,故NaCl是电解质,A正确;升高温度能促进水的电离,即升高温度,纯水中H+浓度增大,则pH随温度的升高而降低,B正确H=-lgKW(KW为水的离子积常数),即c2(H+)=KW=c(H+)×c(OH-),则,C正确;用大量水稀释溶液,若溶液呈酸性,c(OH-)增大,若溶液呈碱性,c(H+)增大,若溶液呈中性,c(H+)、c(OH-)不变,D错误。 易错警示 　　加水稀释能促进弱电解质的电离,但溶液中离子浓度不一定都减小。如加水稀释CH3COOH溶液,溶液中c(OH-)增大。 2.D【图像分析】 结合图像分析可知,D点溶液显酸性,E点溶液显碱性,A正确;A点→B点,溶液的pH、pOH均增大,水的电离程度减小,可通过降温来实现,B正确;结合图像分析可知,A、C、B点的温度逐渐降低,则KW:A>C>B,而A、D、E点的温度相同,则A、D、E点的KW相等,C正确;T1时水的离子积常数大于1×10-14,则pH=2的硫酸中的c(H+)小于pH=12的NaOH溶液中的c(OH-),两种溶液等体积混合后溶液显碱性,D错误。 3.C　盐酸滴定含有少量Na2CO3的NaOH溶液时,先后发生反应:NaOH+HCl NaCl+H2O、Na2CO3+HCl NaHCO3+NaCl、NaHCO3+HCl CO2↑+NaCl+H2O。设所取待测液中Na2CO3的物质的量为x mol,NaOH的物质的量为y mol,盐酸的浓度为c mol/L,则x=0.001cV2,x+y=0.001cV1,y=0.001c(V1-V2)。酚酞变色范围:8.2~10.0(弱碱性),甲基橙变色范围:3.1~4.4(弱酸性),HCl溶液滴定过程中,溶液由强碱性变为弱碱性,最后变为弱酸性,所以指示剂的添加顺序为先加酚酞,后加甲基橙,A正确;b点时第一次达到滴定终点,NaOH与HCl反应生成NaCl,Na2CO3与HCl反应生成NaHCO3、NaCl和H2O,所以b点时溶液中的溶质主要为NaCl和NaHCO3,B正确;由上述分析可知,x=0.001cV2,y=0.001c(V1-V2),若V1>2V2,则y=0.001c(V1-V2)>0.001cV2,即NaOH的物质的量大于Na2CO3的物质的量,C水解生成OH-,所以a点溶液中存在c(C)<c(OH-),C错误;由上述分析知,x=0.001cV2,y=0.001c(V1-V2),m(Na2CO3)=0.001cV2×106 g=0.106cV2 g,m(NaOH)=0.04c(V1-V2) g,所以混合物中碳酸钠的质量分数为×100%=×100%,D正确。 4.C　根据电离常数可知酸性:HNO2>CH3COOH。相同pH的两种弱酸,稀释至相同倍数时,酸性越弱的弱酸的pH变化越小,故曲线Ⅰ代表CH3COOH溶液,A正确;a点两溶液的pH相同,对水的电离抑制程度相等,故a点时两种溶液中水的电离程度相等,B正确;相同体积a点的两溶液中c(CH3COOH)>c(HNO2),故n(CH3COOH)>n(HNO2),两溶液中的溶质与NaOH恰好中和后,溶液中n(Na+)不同,C错误;从c点到d点,HA的电离平衡正向移动,但温度不变,Ka(HA)不变,Ka(HA)=,c(H+)减小,减小,D正确。 反思升华 　　常温下,酸或碱溶液稀释后pH的变化规律: pH=a的酸 pH=b的碱 强酸 弱酸 强碱 弱碱 稀释至10n倍 pH=a+n<7 a<pH<a+n<7 pH=b-n>7 7<b-n<pH<b 无限稀释后 pH无限接近7且pH<7 pH无限接近7且pH>7 5.D　在①中加入NH4Cl,抑制NH3·H2O电离,在②中加入NH4Cl,OH-与N反应生成NH3·H2O,则两种溶液中c(OH-)都减小,溶液pH都减小,A错误;加水促进弱电解质的电离,稀释至相同倍数时,c(H+):③>④,则pH:③<④<7,c(OH-):①>②,则pH:①>②>7,故四种溶液pH:①>②>④>③,B错误;将①、④等体积混合,氨水过量,NH3·H2O部分电离出N、OH-,溶液呈碱性,即c(OH-)>c(H+),根据电荷守恒得c(Cl-)<c(N),则所得溶液中:c(N)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+),C错误;将a L④与b L②混合,若所得溶液的pH=4,则混合溶液中c(H+)= mol/L=10-4 mol/L,解得a∶b=11∶9,D正确。 6.B　CH3COOH是弱电解质,在水溶液中部分电离,HCl电离出的H+抑制CH3COOH电离,则a点混合溶液中c(CH3COOH)≈0.1 mol·L-1,c(H+)≈0.1 mol·L-1,Ka(CH3COOH)=≈c(CH3COO-)=1.7×10-5 mol·L-1,A错误;b点混合溶液中的溶质为等物质的量浓度的NH4Cl、CH3COOH,N的水解平衡常数为≈5.9×10-10<Ka(CH3COOH),即N的水解程度小于CH3COOH的电离程度,故b点混合溶液中c(CH3COOH)<c(N),B正确;c点两种酸恰好和氨水完全反应,c点混合溶液中的溶质为等物质的量浓度的NH4Cl、CH3COONH4,根据元素守恒(关键点),得c(N)+c(NH3·H2O)=2[c(CH3COO-)+c(CH3COOH)]=2c(Cl-),故溶液中c(N)+c(NH3·H2O)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+c(Cl-),C错误;加入40 mL氨水时,溶液中的溶质为等物质的量浓度的NH4Cl、CH3COONH4,CH3COONH4中N和CH3COO-的水解程度相等,NH4Cl中N水解导致溶液呈酸性,故c点溶液的pH<7,D错误。 7.C　H3PO4为多元弱酸,存在分步电离,结合图像可知磷酸的Ka1=10-2.12、Ka2=10-7.21、Ka3=10-12.36。pH=6时由Ka2=10-7.21得==<1,即c(HP)<c(H2P),由Ka3=10-12.36得==<1,即c(HP)>c(P),故溶液中c(H2P)>c(HP)>c(P),A正确;若逐渐增大该废水的pH,磷酸与OH-反应生成HP,c(HP)逐渐增大,HP继续与OH-反应生成P,c(HP)又逐渐减小,故溶液中c(HP)将先增大后减小,B正确;向pH=6的废水中加入CaCl2生成Ca5(PO4)3OH沉淀,除磷过程中存在反应:3H2P+5Ca2++H2O Ca5(PO4)3OH↓+7H+,溶液pH将减小,C错误;室温下,H3PO4+HP 2H2P的平衡常数K==×=,K=105.09,D正确。  8.D【图像分析】 E点水电离出的c水(OH-)=10-11 mol·L-1=c溶液(OH-),此时溶液中c(H+)=10-3 mol·L-1,即溶液的pH=3,F点溶液呈中性,pH=7,A正确;F点对应的溶液中c(H+)=c(OH-),根据电荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(ClO-)+c(OH-),则c(Na+)=c(Cl-)+c(ClO-),B正确;根据上述分析可知,G点对应的溶液中的溶质为等物质的量的NaCl和NaClO,ClO-部分水解,溶液中c(Na+)>c(Cl-)>c(ClO-)>c(OH-)>c(H+),C正确;根据Cl元素守恒可知,F~H点对应溶液中,n(Cl-)+n(ClO-)+n(HClO)+2n(Cl2)为定值,随着NaOH溶液的加入,溶液的总体积不断增大,c(Cl-)+c(ClO-)+c(HClO)+2c(Cl2)不是定值(易错点),D错误。 9.D　pKa越小,酸性越强。CH2OHCOOH中醇羟基的氧原子使羧基中的O—H键极性增强,使其容易电离出H+,CH3COOH中甲基是推电子基团,可使羧基中的O—H键极性减弱,使其较难电离出H+,故pKa:CH2OHCOOH<CH3COOH,A正确;醛基转化为羟基属于还原反应,醛基转化为羧基属于氧化反应,B正确;步骤ⅲ中,与硫酸反应的n(NaOH)=10-3V2 mol,与乙二醛反应的n(NaOH)=10-3(0.5V1-V2) mol,则乙二醛的物质的量为10-3(0.5V1-V2) mol,故待测液中c(乙二醛)== mol·L-1,C正确;如果不进行步骤ⅰ,步骤ⅱ中除乙二醛消耗NaOH外,HNO3也消耗NaOH,会造成计算出的与乙二醛反应的NaOH的量偏多,导致测得溶液中乙二醛浓度偏高,D错误。 10.C　由弱碱的电离平衡常数表达式可知,lg=lg,lg=lg,当lg或lg=0时,即Kb(NH3·H2O)=c(OH-)、Kb(MOH)=c(OH-),碱性:NH3·H2O>MOH,则Kb(NH3·H2O)>Kb(MOH),结合题图可知,e点pOH=6,即c(OH-)=10-6 mol·L-1,b点pOH=4.74,即c(OH-)=10-4.74 mol·L-1,则线Ⅰ表示盐酸滴定氨水的pOH与lg的关系,线Ⅱ表示盐酸滴定MOH的pOH与lg的关系,A正确;由A项分析可知,Kb(NH3·H2O)=10-4.74,a点时lg=-1.74,=1×10-1.74,Kb(NH3·H2O)==10-4.74,解得c(OH-)=10-3 mol·L-1,则c(H+)==1×10-11 mol·L-1,故pH=11,B正确;b、e点溶液均呈碱性,均抑制水的电离,b点溶液的碱性比e点溶液的碱性强,对水的电离抑制作用更大,故水的电离程度:b<e,C错误;b、e点溶液中弱碱阳离子和弱碱分子的浓度相同,假设滴入10 mL盐酸,若不考虑电离和水解因素,则NH3·H2O、N、MOH、M+的浓度均相同,但离子越弱越水解,故对应的碱越强,需加入的盐酸越少,故b、e点溶液中的c(Cl-):b<e,D正确。 思维建模 溶液pH计算的一般思维模型 11.C　b点处lg=0,即=1,pH=4.76,c(H+)=10-4.76 mol/L,所以常温下CH3COOH的电离平衡常数Ka==10-4.76,A正确;当溶液的pH=7时,得到的是CH3COONa和少量CH3COOH的混合溶液,即消耗NaOH溶液的体积小于20.00 mL,B正确;当二者恰好完全反应时,得到0.05 mol/L的CH3COONa溶液,其Kh===10-9.24,则c(OH-)= mol/L=×10-5.62 mol/L,c(H+)= mol/L= mol/L,pH=-lg=8.38+lg5=8.73,则c点溶液为0.05 mol/L的CH3COONa溶液,根据元素守恒可知,c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH),C错误;c点溶液中CH3COO-水解促进水的电离,即c点水的电离程度最大,加入NaOH溶液的过程中CH3COOH浓度不断减小,对水电离的抑制作用不断减弱,故溶液中水的电离程度:c>b>a,D正确。 12.C　由图可知,X曲线出现了2次滴定突变,而Y曲线只出现1次滴定突变,故X曲线表示NaOH溶液滴定H2B的曲线,Y曲线表示NaOH溶液滴定HA的曲线;恰好完全中和时,HA消耗的V(NaOH溶液)小于H2B消耗V(NaOH溶液)的2倍,则c1>c2,A错误。H2B、HA恰好完全中和时,产物均为强碱弱酸盐,溶液呈碱性,需使用酚酞作指示剂,而不使用甲基橙作指示剂,B错误。0.100 0 mol/L的NaOH溶液滴定0.100 0 mol/L的HA溶液时,根据质子守恒有c(H+)+c(HA)=c(OH-)①,元素守恒有c(A-)+c(HA)=0.05 mol/L②,由②×2-①得c(HA)+2c(A-)+c(OH-)=c(H+)+0.100 0 mol/L,C正确。H2B完全中和时消耗NaOH溶液的体积为10.60 mL,若a点V(NaOH溶液)=7.95 mL时,占消耗NaOH溶液体积的,则a点溶液中溶质为NaHB与Na2B,且物质的量浓度之比为1∶1,a点溶液中,根据电荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(HB-)+2c(B2-)+c(OH-)①,元素守恒有2c(Na+)=3c(HB-)+3c(B2-)+3c(H2B)②,由②-①得c(Na+)+c(OH-)=2c(HB-)+c(B2-)+3c(H2B)+c(H+),由于溶液呈酸性,即c(H+)>c(OH-),整理得c(Na+)>2c(HB-)+c(B2-)+3c(H2B),D错误。 13.(除标注外,每空2分) (1)26.10 (2)0.1044 (3)BCD(3分) (4)①Ⅰ　②<　③c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-) (5)①2Mn+5H2O2+6H+2Mn2++8H2O+5O2↑　②当滴入最后半滴酸性高锰酸钾标准溶液时,溶液由无色变为浅红色,且半分钟内不褪色(3分) 解析　(1)图示滴定管中滴定前的刻度为0.00 mL,滴定后的刻度为26.10 mL,则所用NaOH标准溶液的体积为26.10 mL。(2)三次实验用去NaOH标准溶液的体积分别为26.11 mL、28.74 mL、26.09 mL,第2次数据误差太大,舍去,平均用去NaOH标准溶液的体积为26.10 mL,则c(HCl)== mol/L=0.104 4 mol/L。(3)A项,滴定前用蒸馏水冲洗锥形瓶,对所测结果无影响;B项,碱式滴定管未用NaOH标准溶液润洗就直接注入NaOH标准溶液,NaOH溶液的浓度减小,导致消耗NaOH标准溶液的体积增大,使所测结果偏高;C项,滴定过程中不慎将数滴碱液滴在锥形瓶外,导致消耗NaOH标准溶液的体积偏大,使所测结果偏高;D项,碱式滴定管在滴定前有气泡,滴定后气泡消失,导致测得消耗NaOH标准溶液的体积偏大,使所测结果偏高;E项,读取NaOH溶液的体积时,开始仰视读数,滴定结束时俯视读数,导致读取的NaOH标准溶液的体积偏小,使所测结果偏低,故B、C、D符合题意。(4)①醋酸为弱电解质,在水溶液中部分电离,而盐酸为强酸,HCl完全电离,Ⅱ中溶液起始pH=1,表示滴定盐酸的曲线,而Ⅰ中溶液起始pH>3,表示滴定醋酸的曲线。②盐酸和醋酸的浓度均为0.1 mol/L,当V2=20时盐酸与NaOH恰好完全反应,醋酸与20 mL NaOH溶液恰好反应生成的CH3COONa水解而使溶液呈碱性,若溶液pH=7,则V1略小于20,故V1<V2。③M点溶液中含等物质的量的CH3COOH和CH3COONa,CH3COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度,溶液呈酸性,故溶液中:c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)。(5)①根据得失电子守恒、原子守恒、电荷守恒配平可得KMnO4与H2O2反应的离子方程式为2Mn+5H2O2+6H+ 2Mn2++8H2O+5O2↑。②酸性KMnO4溶液呈紫红色,达到滴定终点时的现象为滴入最后半滴酸性KMnO4标准溶液时,溶液恰好由无色变为浅红色,且半分钟内不褪色。 归纳总结 　　巧抓“4点”,突破与滴定图像有关的微粒浓度关系: ①抓反应“一半”点判断是哪些溶质的等量混合。 ②抓“恰好”反应点判断生成哪种溶质以及溶液的酸碱性,分析原因。 ③抓溶液“中性”点判断溶质以及哪种反应物过量或不足。 ④抓反应“过量”点判断溶质以及量的关系。 　　解答此类题目注意三个关键点: (1)最后半滴:必须说明是滴入“最后半滴”溶液。 (2)颜色变化:必须说明滴入“最后半滴”溶液后溶液“颜色的变化”。 (3)半分钟:必须说明溶液颜色变化后“半分钟内不再恢复原来的颜色”。 滴定终点的答题模版:当滴入最后半滴×××标准溶液后,溶液变成×××色,且半分钟内不恢复原来的颜色。 14.(除标注外,每空3分) (1)AC (2)H3PO3H++H2P、H2PH++HP　　=(2分)　=(2分) (3)B (4)①OH-+H3AsO3H2As+H2O　②7.0 解析　(1)Na2B溶液中存在水解平衡B2-+H2O HB-+OH-,HB-不会进一步水解,即溶液中没有H2B分子,根据元素守恒有c(B2-)+c(HB-)=0.1 mol/L,A正确、B错误;根据质子守恒,溶液中存在c(OH-)=c(H+)+c(HB-),C正确;根据电荷守恒,有c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HB-)+2c(B2-),D错误。(2)H3PO3是二元弱酸,存在分步电离,电离方程式为H3PO3 H++H2P、H2P H++HP。忽略H3PO3第二步电离及水的电离,溶液中c(H2P)=c(H+)=2.5×10-2 mol·L-1,c(H3PO3)=(0.10-2.5×10-2) mol·L-1,Ka1==。根据电荷守恒,有c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(H2P)+2c(HP),溶液呈中性,即c(H+)=c(OH-),则c(Na+)=c(H2P)+2c(HP)。在NaH2PO3溶液中,根据电荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(H2P)+2c(HP)+c(OH-),根据元素守恒有c(Na+)=c(H2P)+c(HP)+c(H3PO3),联立两式,可得c(H+)+c(H3PO3)=c(OH-)+c(HP)。(3)加入20 mL NaOH溶液,与HF恰好完全反应生成NaF,溶液呈碱性。pH=3的HF溶液中水的电离受到抑制,即c水(H+)=10-11 mol·L-1,pH=11的NaF溶液中F-水解促进水的电离,即c水(H+)=10-3 mol·L-1,A错误;NaF溶液中,根据电荷守恒有c(H+)+c(Na+)=c(F-)+c(OH-),①点处pH=6,则c(F-)-c(Na+)=c(H+)-c(OH-)=10-6 mol·L-1-10-8 mol·L-1=9.9×10-7 mol·L-1,B正确;②点pH=7,溶液呈中性,c(F-)=c(Na+),但两溶液混合后,溶液中c(Na+)<0.1 mol·L-1,C错误;③点时加入NaOH溶液20 mL,恰好完全反应生成NaF,溶液呈碱性,即c(OH-)>c(H+),且混合溶液中c(Na+)<0.1 mol·L-1,D错误。(4)①由图1可知,pH由8→10的过程中,NaOH溶液与H3AsO3反应生成H2As,其离子方程式为OH-+H3AsO3 H2As+H2O。②H3AsO4的电离常数Ka2=,图2中pH=7.0时,c(H2As)=c(HAs),故Ka2=c(H+)=10-7,pKa2=7.0。 学科网（北京）股份有限公司 $$ ( 密 ○ 封 ○ 装 ○ 订 ○ 线 密 ○ 封 ○ 装 ○ 订 ○ 线 密 封 线 内 不 要 答 题 ) ( 姓名 班级 考号 密 ○ 封 ○ 装 ○ 订 ○ 线 密 ○ 封 ○ 装 ○ 订 ○ 线 密 封 线 内 不 要 答 题 ) 第十单元　水溶液中的离子反应与平衡（一） 满分100分,限时60分钟 考点1 弱电解质的电离平衡及影响因素　　　　　考点2 水的电离 考点3 溶液的pH　　　　考点4 酸碱中和滴定 一、选择题(本题共12小题,每小题5分,共60分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的) 1.下列叙述中,错误的是 (　　) A.固体氯化钠不能导电,但氯化钠是电解质 B.纯水的pH随温度的升高而降低 C.pH=-lgKW(KW为水的离子积常数)的溶液一定呈中性 D.用大量水稀释溶液,溶液中所有离子浓度都要减小 2.如图为不同温度下水的电离平衡曲线,pOH=-lgc(OH-),下列说法错误的是 (　　) A.D点溶液显酸性,E点溶液显碱性 B.A点到B点可以通过降温来实现 C.KW的关系:B<C<A=D=E D.T1时,pH=2的硫酸与pH=12的NaOH溶液等体积混合后溶液呈中性 3.可用酚酞和甲基橙双指示剂法测定部分变质的烧碱中Na2CO3的含量。先将部分变质的烧碱配制成一定浓度溶液并加入一种指示剂,用一定浓度的HCl溶液滴定至变色后,再加入另一种指示剂,继续用该HCl溶液滴定至变色,分别记录两个变色点加入HCl溶液体积进行计算。滴定过程中溶液pH的变化如图所示。下列说法错误的是 (　　) A.指示剂的添加顺序为先加酚酞,后加甲基橙 B.b点时溶液中的溶质主要为NaCl和NaHCO3 C.若V1>2V2,则a点溶液中存在c(C)>c(OH-) D.原固体混合物中Na2CO3的质量分数表示为×100% 4.某温度下,HNO2和CH3COOH的电离常数分别为5.0×10-4和1.7×10-5。将pH和体积均相同的两种酸溶液分别稀释,其pH随加水体积的变化如图所示。下列叙述错误的是 (　　) A.曲线Ⅰ代表CH3COOH溶液 B.在a点时两种溶液中水的电离程度相等 C.相同体积a点的两溶液中的溶质分别与NaOH恰好中和后,溶液中n(Na+)相同 D.从c点到d点,溶液中减小(其中HA、A-分别代表相应的酸和酸根离子) 5.在常温下,有关下列4种溶液的叙述中正确的是(忽略混合时溶液体积的变化) (　　) 编号 ① ② ③ ④ 溶液 氨水 NaOH溶液 醋酸 盐酸 pH 11 11 3 3 A.在①、②中分别加入适量的氯化铵晶体后,两种溶液的pH不都减小 B.分别加水稀释至10倍,四种溶液的pH:②>①>④>③ C.将①、④等体积混合,所得溶液中:c(Cl-)>c(N)>c(H+)>c(OH-) D.将a L④与b L②混合后,若所得溶液的pH=4,则a∶b=11∶9 6.常温下,用0.1 mol·L-1氨水滴定20 mL浓度均为0.1 mol·L-1的HCl和CH3COOH混合溶液,相对导电能力随加入氨水体积的变化趋势如图所示[已知:常温下,Ka(CH3COOH)=1.7×10-5,Kb(NH3·H2O)=1.7×10-5]。下列叙述正确的是 (　　) A.a点混合溶液中:c(CH3COO-)约为1.7×10-7 mol·L-1 B.b点混合溶液中:c(CH3COOH)<c(N) C.c点混合溶液中:2c(N)+2c(NH3·H2O)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+c(Cl-) D.加入氨水体积为40 mL时,混合溶液的pH=7 7.已知pH=6的含磷废水中的磷以磷酸及其盐的形式存在。某温度下,磷酸的pKa与溶液的pH的关系如图,下列叙述不正确的是 (　　) A.该废水中离子浓度存在关系:c(H2P)>c(HP)>c(P) B.若逐渐增大该废水的pH,溶液中c(HP)将先增大后减小 C.向废水中加入CaCl2生成Ca5(PO4)3OH沉淀除磷后,溶液pH将增大 D.室温下,H3PO4+HP的平衡常数K=105.09 8.常温下,向新制氯水中滴加NaOH溶液,溶液中水电离出的OH-浓度与加入NaOH溶液体积之间的关系如图所示。下列推断不正确的是 (　　) A.E、F点溶液的pH分别为3和7 B.F点对应的溶液中:c(Na+)=c(Cl-)+c(ClO-) C.G点对应的溶液中:c(Na+)>c(Cl-)>c(ClO-)>c(OH-)>c(H+) D.F~H点对应的溶液中,c(Cl-)+c(ClO-)+c(HClO)+2c(Cl2)为定值 9.测定溶液中乙二醛(含少量硝酸)含量的方法如下。 ⅰ.取V mL待测溶液于锥形瓶中,加入2滴酚酞溶液,用浓度为0.20 mol·L-1 NaOH溶液滴定至溶液恰好由无色变为粉红色,中和硝酸。 ⅱ.向ⅰ所得溶液中加入过量0.50 mol·L-1 NaOH溶液V1 mL,完全反应,使乙二醛反应生成CH2OHCOONa。 ⅲ.用0.50 mol·L-1硫酸滴定ⅱ中溶液至终点,消耗硫酸体积为V2 mL。 下列说法不正确的是 (　　) A.根据结构分析,pKa:CH2OHCOOH<CH3COOH B.乙二醛反应生成CH2OHCOONa属于氧化还原反应 C.待测溶液中乙二醛浓度为 mol·L-1 D.若不进行步骤ⅰ,测得溶液中乙二醛浓度偏低 10.25 ℃时,用0.2 mol·L-1的盐酸分别滴定20 mL 0.2 mol·L-1的氨水和MOH溶液(碱性:NH3·H2O>MOH),溶液的pOH[pOH=-lgc(OH-)]与lg的关系如图所示。下列说法错误的是 (　　) A.线Ⅰ表示盐酸滴定氨水的pOH与lg的关系 B.a点对应的溶液pH=11 C.b、e点溶液中水的电离程度:b>e D.b、e点溶液中的c(Cl-):b<e 11.常温下,向20.00 mL 0.100 0 mol/L的CH3COOH溶液中滴加0.100 0 mol/L的NaOH溶液,溶液中lg随pH的变化关系如图所示(lg5=0.7)。下列说法错误的是 (　　) A.常温下,CH3COOH的电离平衡常数为10-4.76 B.当溶液的pH=7时,消耗NaOH溶液体积小于20.00 mL C.c点溶液中:c(Na+)>c(CH3COO-)+c(CH3COOH) D.溶液中水的电离程度:c>b>a 12.常温下,用0.100 0 mol/L的NaOH溶液滴定20.00 mL浓度分别为c1、c2的一元酸(HA)、二元酸(H2B)溶液,得到如图滴定曲线,其中c、d为两种酸恰好完全中和的化学计量点。忽略溶液混合时的体积变化。下列叙述正确的是 (　　) A.X曲线表示NaOH溶液滴定H2B的曲线,Y曲线表示NaOH溶液滴定HA的曲线,c1<c2 B.两种酸恰好完全中和时,均可用酚酞或甲基橙作指示剂 C.若c1=0.100 0 mol/L,对于HA而言,滴定过程中有c(HA)+2c(A-)+c(OH-)=c(H+)+0.100 0 mol/L D.若a点加入NaOH溶液的体积为7.95 mL,则a点溶液中c(Na+)<2c(HB-)+c(B2-)+3c(H2B) 二、非选择题(本题共2小题,共40分) 13.(18分)某学习小组用0.100 0 mol/L NaOH标准溶液来测定未知物质的量浓度的盐酸时,选择酚酞作指示剂。请回答下列问题: (1)若滴定开始和结束时,该仪器中溶液读数如图所示,所用NaOH标准溶液的体积为　　　　mL。  (2)某学生根据3次实验分别记录有关数据如表所示: 滴定次数 待测盐酸的 体积/mL NaOH标准溶液体积 滴定前的刻度/mL 滴定后的刻度/mL 第一次 25.00 0.00 26.11 第二次 25.00 1.56 30.30 第三次 25.00 0.22 26.31 依据表中数据计算该盐酸的物质的量浓度为　　　　mol/L。  (3)下列操作会使所测结果偏高的是　　　　(填字母)。  A.滴定前用蒸馏水冲洗锥形瓶 B.碱式滴定管未用NaOH标准溶液润洗就直接注入NaOH标准溶液 C.滴定过程中不慎将数滴碱液滴在锥形瓶外 D.碱式滴定管在滴定前有气泡,滴定后气泡消失 E.读取NaOH溶液的体积时,开始仰视读数,滴定结束时俯视读数 (4)用0.1 mol/L NaOH溶液分别滴定体积均为20.00 mL、浓度均为0.1 mol/L的盐酸和醋酸,得到滴定过程中溶液pH随加入NaOH溶液体积而变化的两条滴定曲线。 ①滴定醋酸的曲线是　　　　(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)。  ②V1和V2的关系:V1　　　　V2(填“>”“=”或“<”)。  ③M点对应的溶液中,各离子的物质的量浓度由大到小的顺序是　　　　　　　　　　　　　　。  (5)氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的一种滴定分析方法,某同学用0.100 0 mol/L酸性KMnO4标准溶液滴定某试样中H2O2的含量。 ①反应原理为　　　　　　　　　　　　　　(用离子方程式表示)。  ②到达滴定终点时的现象为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  14.(22分)回答下列问题: (1)某二元酸(分子式用H2B表示)在水中的电离方程式是H2B H++HB-、HB- H++B2-,在0.1 mol·L-1的Na2B溶液中,下列粒子浓度关系式正确的是　　　　。  A.c(B2-)+c(HB-)=0.1 mol·L-1 B.c(B2-)+c(HB-)+c(H2B)=c(Na+) C.c(OH-)=c(H+)+c(HB-) D.c(Na+)+c(OH-)=c(H+)+c(HB-) (2)亚磷酸(H3PO3)是具有强还原性的二元弱酸,请写出其电离方程式:　　　　　　　　　。某温度下,0.10 mol·L-1的H3PO3溶液的pH为1.6,即c(H+)=2.5×10-2 mol·L-1,则第一步电离平衡常数Ka1=　　　　(H3PO3第二步电离及水的电离忽略不计,列出计算式,不用化简);向此H3PO3溶液中滴加NaOH溶液至中性,所得溶液中:c(Na+)　　　　c(H2P)+2c(HP)(填“>”“<”或“=”,下同);在NaH2PO3溶液中,c(H+)+c(H3PO3)　　　　c(HP)+c(OH-)。  (3)25 ℃时,在20 mL 0.1 mol·L-1氢氟酸中加入V mL 0.1 mol·L-1 NaOH溶液,测得混合溶液pH的变化曲线如图所示,下列说法正确的是　　　　。  A.pH=3的HF溶液和pH=11的NaF溶液中,由水电离出的c(H+)相等 B.①点pH=6,此时溶液中c(F-)-c(Na+)=9.9×10-7 mol·L-1 C.②点时,溶液中的c(F-)=c(Na+)=0.1 mol·L-1 D.③点时加入NaOH溶液20 mL,此时溶液中c(OH-)<c(H+)<c(F-)<c(Na+)=0.1 mol·L-1 (4)25 ℃时,H3AsO3和H3AsO4水溶液中含砷的各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH的关系分别如图1和图2所示: 图1 　图2 ①以酚酞为指示剂(变色范围pH:8.2~10.0),将NaOH溶液逐滴加入H3AsO3溶液中,当溶液由无色变为浅红色时停止滴加。该过程中主要反应的离子方程式为　　　　　　　　　。  ②H3AsO4第二步电离的电离常数为Ka2,则pKa2=　　　　(pKa2=-lgKa2)。  学科网（北京）股份有限公司 $$