专题06 化学反应机理（湖南专用）-【好题汇编】5年（2021-2025）高考1年模拟化学真题分类汇编

专题06 反应机理 考点 五年考情（2021-2025） 命题趋势 考点01 化学反应历程、机理 2025•湖南卷、2023•湖南卷、2022•湖南卷、2021•湖南卷、 高考中对于反应机理的考察一般以陌生的化学反应机理图为载体进行考查，涉及的知识点较多，如氧化还原反应、化学键的判断、方程式的书写等。随着新高考单科卷的实行，对应化学反应的热效应的考查也会有所增加，有关焓变的比较和热化学方程式的判断会增加考查。 考点01 化学反应历程、机理 1．（2025·湖南卷）环氧化合物是重要的有机合成中间体。以钛掺杂沸石为催化剂，由丙烯()为原料生产环氧丙烷()的反应机理如图所示。下列说法正确的是 A．过程中Ⅱ是催化剂 B．过程中有极性键和非极性键的断裂和形成 C．过程中元素的化合价发生了变化 D．丙烯与双氧水反应生成环氧丙烷的原子利用率为100% 2．（2023·湖南卷）是一种强还原性的高能物质，在航天、能源等领域有广泛应用。我国科学家合成的某(Ⅱ)催化剂(用表示)能高效电催化氧化合成，其反应机理如图所示。 下列说法错误的是 A．Ru(Ⅱ)被氧化至Ru(Ⅲ)后，配体NH3失去质子能力增强 B．M中Ru的化合价为 C．该过程有非极性键的形成 D．该过程的总反应式： 3．（2022·湖南卷）反应物(S)转化为产物(P或P·Z)的能量与反应进程的关系如下图所示： 下列有关四种不同反应进程的说法正确的是 A．进程Ⅰ是放热反应 B．平衡时P的产率：Ⅱ>Ⅰ C．生成P的速率：Ⅲ>Ⅱ D．进程Ⅳ中，Z没有催化作用 4．（2021·湖南卷）铁的配合物离子(用表示)催化某反应的一种反应机理和相对能量的变化情况如图所示： 下列说法错误的是 A．该过程的总反应为 B．c(H+)过大或者过小，均导致反应速率降低 C．该催化循环中元素的化合价发生了变化 D．该过程的总反应速率由Ⅱ→Ⅲ步骤决定 1．（2025·湖南·模拟预测）在钯(Pd)、亚铜盐作用下，卤代烃和反应得到的反应机理如图所示(为三苯基膦)。下列说法错误的是 A．基态没有未成对电子 B．步骤Ⅲ过程中铜元素的化合价未发生变化 C．若以乙炔、为原料，最终产物只有 D．总反应为 2．（2025·湖南邵阳·三模）亚硝基芳胺用盐酸溶液处理时发生Fischer-Hepp重排反应，其反应机理如下： 下列说法错误的是 A．反应过程中，Ⅳ是中间体 B．反应中有非极性键的断裂与极性键的形成 C．I至Ⅱ和Ⅳ至V中的氮的杂化方式均没有变化 D．根据机理推测，可实现转化： 3．（2025·湖南常德·一模）黄铁矿()作为电子供体的自养反硝化技术是处理低碳氮废水的一种潜力巨大的处理技术。氧化与反硝化耦合的机理如图所示。下列相关说法错误的是 A．整个反应过程中涉及的还原剂只有 B．可用铁氰化钾溶液检验反应过程中的 C．整个反应过程中，最多提供15mol电子 D．参与“反硝化”的离子反应方程式为： 4．（24-25高三下·湖南·阶段练习）催化还原NO是重要的烟气脱硝技术，其反应过程与能量关系如图甲所示。有氧条件下，催化还原NO的反应历程如图乙所示。下列说法正确的是 A．图甲所示热化学方程式为   B．图甲反应中既有极性共价键的断裂和形成，又有非极性共价键的断裂和形成 C．图乙所示反应③中氧化剂与还原剂物质的量之比为 D．图乙中总反应为 5．（2025·湖南常德·模拟预测）在含铑(Rh)催化剂作用下的催化选择性加氢反应机理如图所示(图中S代表溶剂)，下列说法错误的是 A．步骤Ⅱ产物中π电子与铑形成配位键 B．是中间产物 C．反应过程中，Rh的成键数未发生变化 D．选择性加氢反应属于加成反应 6．（2025·湖南·二模）资料表明，烷烃的卤代反应为自由基反应，自由基是分子在光、热等外界条件下共价键发生均裂(指共价键断裂时均等的将共用电子对分配给成键的两个原子)而形成的原子或原子团，在水中不易形成。下图是氯气与甲烷发生取代反应的能量变化图。下列说法不正确的是 A．烷烃可与卤素气态单质发生卤代反应 B．烷烃可与溴水发生取代反应 C．烷烃可在光照或高温下发生卤代反应 D．产物中可能含有乙烷 7．（2025·湖南株洲·一模）我国科学家提出了以钌催化剂为核心的碳环选择性氢化策略，首次实现了苯并杂环芳烃碳环的高选择性氢化，其反应原理如图所示。下列有关说法正确的是 A．该过程涉及非极性键和极性键的断裂和形成 B．Ⅰ至Ⅱ的过程中碳的杂化方式未发生改变 C．Ⅱ至Ⅲ的反应产物只有一种 D．Ⅲ至Ⅰ的反应类型为氧化反应 8．（2025·湖南长沙·雅礼月考4）我国学者研究了汽车尾气的主要有害成分NO和CO之间的反应历程。反应历程中每一阶段内各驻点的能量均为相对于此阶段内反应物能量的能量之差，TS代表过渡态，反应过程中的复杂中间产物直接用IM表示(反应历程如下图)，则下列有关说法正确的是(D) A．由图可知该反应通过4步基元反应完成 B．加入适当的催化剂可提高反应速率和平衡产率 C．总反应为放热反应，其速率由第二阶段反应决定 D．该过程的总反应方程式为 2NO＋2CO2CO2＋N2 9．（2025·湖南·一模）某大学一团队提出了一种恶唑烷酮及其衍生物的高效合成，如图所示。下列叙述正确的是 已知：①Path a代表反应历程a，Path b代表反应历程b，最终都得到目标产物6。②Ph—代表苯基， Bn—代表苯甲基。 A．Path a和Path b的产物不完全相同 B．4→6和5→4的反应类型相同 C．上述循环中，只断裂了极性键 D．1、4、5都具有亲水性 10．（2025·湖南·一模）氮氧化物()为燃油汽车尾气中主要受管制的成分之一，其控制技术的研发十分重要。燃油汽车排气管内部安装三元催化剂处理NO的反应为  。该反应相对能量变化如图所示(结构式为)： 下列叙述正确的是 A．三个基元反应的都小于0 B．处理NO反应 C．反应3控制总反应的速率 D．选择催化剂主要降低反应2的能垒 11．（2025·湖南·一模）一定条件下，1-苯基丙炔可与发生催化加成，反应如下： 反应过程中该炔烃及反应产物的占比随时间的变化如图（已知：反应Ⅰ、Ⅲ为放热反应），下列说法错误的是 A．稳定性：产物Ⅱ>产物Ⅰ B．反应活化能：反应Ⅰ>反应Ⅱ C．反应至70min后，分离可获得较高产率的产物Ⅱ D．增加HCl浓度，平衡时产物Ⅱ和产物Ⅰ的比例不变 12．（2025·湖南株洲·一模）的氧化反应分两步进行： Ⅰ．         Ⅱ． 其能量变化示意图如下图1.向恒容密闭容器中充入一定量的和，控制反应温度为和，测得随时间的变化曲线如下图2.下列说法不正确的是 A．反应1在低温下自发进行 B．氧化反应的决速步骤为过程Ⅱ C．结合图2信息可知：转化相同量的耗时更长 D．引起图2变化的可能原因：升温过程Ⅰ平衡逆移，减小对过程Ⅱ速率的影响大于温度对过程II速率的影响 13．（2025·湖南·一模）烷烃是我们一开始便学习的有机物，十分有趣。烷烃的卤化反应机理如下： 步(1)： 步(2)：     步(3)：    提示：自由基为缺电子物种，给电子基团可以使其稳定 下列说法不正确的是 A．步(2)是慢的一步，是氯化反应的决速步 B．反应中，有生成 C．比稳定，而比稳定 D．提高的量，且用大量，主要得到氯甲烷 14．（2025·湖南雅礼·一月）物质I是一种检测人体细胞内Ca2+浓度变化的荧光探针试剂，其检测机理如图所示。依据探针所显示的荧光变化确定Ca2+的存在。下列说法正确的是 A. 物质I所含元素电负性从大到小的顺序为N>O> C>H B. 物质I中N原子的杂化类型为sp2、sp3 C. 物质II中H-O-H键角小于水中H-O-H的键角 D. 物质II中Ca2+与O形成4个配位键 15．（2025·湖南岳阳县一中·5月）伯醇(记为RCH2OH)和叔醇(记为R3CH2OH)发生酯化反应的机理如下图所示。下列说法不正确的是 A．用18O标记醇羟基，可以分析叔丁醇与乙醇在酯化反应中的断键情况 B．两个历程中H＋均起到催化剂的作用 C．两个历程中均有碳原子的杂化轨道类型发生改变 D．两种酯化反应的机理均为羧基中的羟基与醇羟基的氢原子结合成水 16．（2025·湖南岳阳县一中·5月）一定条件下，CH4与FeO+反应合成CH3OH的反应历程如图所示。已知其他条件不变时，反应物中的元素被质量数更大的同位素替换时，反应速率会变慢。说明：过渡态中“- -”表示化学键未完全断裂或形成。下列说法正确的是 A．反应历程中的两个反应均涉及氢原子的成键 B．相同条件下，CD4与FeO+发生上述反应，则其过渡态I的能量比b高 C．该反应的 D．CH3D与FeO+发生上述反应，只能获得1种相对分子质量的有机产物 17．（2025·湖南汨罗一中·5月）在NO的催化下，丙烷(C3H8)催化氧化制丙烯(C3H6)的部分反应机理如图所示。下列说法正确的是 A．含N分子参与的反应不一定有电子转移 B．增大NO的量，C3H8的平衡转化率增大 C．由•C3H7生成丙烯的历程有2种 D．当存在反应NO+NO2+H2O=2HONO时，最终生成的水减少 18．（2025·湖南汉寿一中·3月）已知  ，该反应的反应历程与能量变化如图所示。下列叙述错误的是 A．催化剂将总反应活化能降低54 kJ/mol B．催化剂作用下，总反应分两个基元反应，只改变路径而不改变焓变 C．升高温度，总反应的反应速率增大，CH3CHO平衡转化率降低 D．总反应的热化学方程式为   19．（2025·湖南长沙市一中·3月）苯在浓HNO3和浓H2SO4作用下，反应过程中能量变化示意图如下。下列说法不正确的是 A．从中间体到产物，无论从产物稳定性还是反应速率的角度均有利于产物2 B．产物1为苯的加成产物，产物2为苯的取代产物 C．生成中间体时碳的杂化方式未发生改变 D．该反应历程中的决速步骤的活化能(能垒)为261.9 kJ·mol-1 20．（2025·湖南岳阳县一中·入学）羰基合成又称氢甲酰化。烯烃与一氧化碳和氢气在催化剂作用下，在烯烃双键上同时加上氢原子和甲酰基(即醛基—CHO)生成比原来烯烃多一个碳原子的两种异构醛。催化丙烯制醛的反应机理如图所示。下列说法正确的是 A．上述循环过程中，Co只能形成3个配位键 B．上述循环过程中，无非极性共价键的断裂和形成 C．上述反应过程中，除丁醛外，还可能有副产物2-甲基丙醛生成 D．HCo(CO)3是该反应的中间产物 / 学科网（北京）股份有限公司 $$ 专题06 反应机理 考点 五年考情（2021-2025） 命题趋势 考点01 化学反应历程、机理 2025•湖南卷、2023•湖南卷、2022•湖南卷、2021•湖南卷、 高考中对于反应机理的考察一般以陌生的化学反应机理图为载体进行考查，涉及的知识点较多，如氧化还原反应、化学键的判断、方程式的书写等。随着新高考单科卷的实行，对应化学反应的热效应的考查也会有所增加，有关焓变的比较和热化学方程式的判断会增加考查。 考点01 化学反应历程、机理 1．（2025·湖南卷）环氧化合物是重要的有机合成中间体。以钛掺杂沸石为催化剂，由丙烯()为原料生产环氧丙烷()的反应机理如图所示。下列说法正确的是 A．过程中Ⅱ是催化剂 B．过程中有极性键和非极性键的断裂和形成 C．过程中元素的化合价发生了变化 D．丙烯与双氧水反应生成环氧丙烷的原子利用率为100% 【答案】B 【解析】A．根据反应原理，Ⅰ先消耗再生成，是整个历程的催化剂，Ⅱ先生成，再消耗，是中间产物，A错误； B．过程中存在H2O2中O-O非极性键的断裂，以及中非极性键的形成；还存在极性键的断裂，以及极性键的形成，B正确； C．过程中Ti的化学键()始终是4个，配位键不会改变Ti的化合价，故元素的化合价不变，C错误； D．反应生成了，且存在H2O2的分解反应，原子利用率小于100%，D错误； 故选B。 2．（2023·湖南卷）是一种强还原性的高能物质，在航天、能源等领域有广泛应用。我国科学家合成的某(Ⅱ)催化剂(用表示)能高效电催化氧化合成，其反应机理如图所示。 下列说法错误的是 A．Ru(Ⅱ)被氧化至Ru(Ⅲ)后，配体NH3失去质子能力增强 B．M中Ru的化合价为 C．该过程有非极性键的形成 D．该过程的总反应式： 【答案】B 【解析】A．Ru(Ⅱ)被氧化至(Ⅲ)后，中的Ru带有更多的正电荷，其与N原子成键后，Ru吸引电子的能力比Ru(Ⅱ)强，这种作用使得配体中的键极性变强且更易断裂，因此其失去质子（）的能力增强，A说法正确； B．Ru(Ⅱ)中的化合价为+2，当其变为Ru(Ⅲ)后，Ru的化合价变为+3，Ru(Ⅲ)失去2个质子后，N原子产生了1个孤电子对，Ru的化合价不变；M为，当变为M时，N原子的孤电子对拆为2个电子并转移给1个电子，其中Ru的化合价变为，因此，B说法不正确； C．该过程M变为时，有键形成，是非极性键，C说法正确； D．从整个过程来看， 4个失去了2个电子后生成了1个和2个，Ru(Ⅱ)是催化剂，因此，该过程的总反应式为，D说法正确； 综上所述，本题选B。 3．（2022·湖南卷）反应物(S)转化为产物(P或P·Z)的能量与反应进程的关系如下图所示： 下列有关四种不同反应进程的说法正确的是 A．进程Ⅰ是放热反应 B．平衡时P的产率：Ⅱ>Ⅰ C．生成P的速率：Ⅲ>Ⅱ D．进程Ⅳ中，Z没有催化作用 【答案】AD 【解析】A．由图中信息可知，进程Ⅰ中S的总能量大于产物P的总能量，因此进程I是放热反应，A说法正确； B．进程Ⅱ中使用了催化剂X，但是催化剂不能改变平衡产率，因此在两个进程中平衡时P的产率相同，B说法不正确； C．进程Ⅲ中由S•Y转化为P•Y的活化能高于进程Ⅱ中由S•X转化为P•X的活化能，由于这两步反应分别是两个进程的决速步骤，因此生成P的速率为Ⅲ<Ⅱ，Ｃ说法不正确； D．由图中信息可知，进程Ⅳ中S吸附到Z表面生成S•Z，然后S•Z转化为产物P•Z，由于P•Z没有转化为P＋Z，因此，Z没有表现出催化作用，D说法正确； 综上所述，本题选AD。 4．（2021·湖南卷）铁的配合物离子(用表示)催化某反应的一种反应机理和相对能量的变化情况如图所示： 下列说法错误的是 A．该过程的总反应为 B．c(H+)过大或者过小，均导致反应速率降低 C．该催化循环中元素的化合价发生了变化 D．该过程的总反应速率由Ⅱ→Ⅲ步骤决定 【答案】CD 【解析】A．由反应机理可知，HCOOH电离出氢离子后，HCOO-与催化剂结合，放出二氧化碳，然后又结合氢离子转化为氢气，所以化学方程式为HCOOHCO2↑+H2↑，A正确； B．若氢离子浓度过低，则反应Ⅲ→Ⅳ的反应物浓度降低，反应速率减慢，若氢离子浓度过高，则会抑制加酸的电离，使甲酸根浓度降低，反应Ⅰ→Ⅱ速率减慢，所以氢离子浓度过高或过低，均导致反应速率减慢，B正确； C．由反应机理可知，Fe在反应过程中化合价未发生变化，C错误； D．由反应进程可知，反应Ⅳ→Ⅰ能垒最大，反应速率最慢，对该过程的总反应起决定作用，D错误； 故选CD。 1．（2025·湖南·模拟预测）在钯(Pd)、亚铜盐作用下，卤代烃和反应得到的反应机理如图所示(为三苯基膦)。下列说法错误的是 A．基态没有未成对电子 B．步骤Ⅲ过程中铜元素的化合价未发生变化 C．若以乙炔、为原料，最终产物只有 D．总反应为 【答案】C 【解析】A．基态的核外电子排布式为，没有未成对电子，故A正确； B．步骤Ⅲ过程中，CuCl转化为，铜分别与Cl、C形成一个共价键，因此铜元素的化合价未发生变化，均为+1价，故B正确； C．若以乙炔、为原料，最终产物有和HCl，故C错误； D．根据反应机理图可知，卤代烃和反应得到和HCl，因此总反应为，故D正确； 答案选C。 2．（2025·湖南邵阳·三模）亚硝基芳胺用盐酸溶液处理时发生Fischer-Hepp重排反应，其反应机理如下： 下列说法错误的是 A．反应过程中，Ⅳ是中间体 B．反应中有非极性键的断裂与极性键的形成 C．I至Ⅱ和Ⅳ至V中的氮的杂化方式均没有变化 D．根据机理推测，可实现转化： 【答案】C 【解析】A．从反应机理看，Ⅳ即是反应过程中Ⅲ产生的产物，又是后续会反应生成V的反应物，所以Ⅳ是中间体，A正确； B．从反应机理看，反应中有N-N非极性键(相同原子间形成的共价键)断裂，有极性键(不同原子间形成的共价键)形成，如C – N、N-Cl、C-Cl等键的变化，B正确； C．I、Ⅱ、Ⅳ、V中N杂化方式分别为sp3和sp2，sp3、sp2，sp2、sp2，sp3、sp2，故I至Ⅱ和Ⅳ至V中的氮的杂化方式有变化，C错误； D．根据机理推测，将题干中的甲基变为苯甲基即可实现转化：，D正确； 故答案为：C。 3．（2025·湖南常德·一模）黄铁矿()作为电子供体的自养反硝化技术是处理低碳氮废水的一种潜力巨大的处理技术。氧化与反硝化耦合的机理如图所示。下列相关说法错误的是 A．整个反应过程中涉及的还原剂只有 B．可用铁氰化钾溶液检验反应过程中的 C．整个反应过程中，最多提供15mol电子 D．参与“反硝化”的离子反应方程式为： 【答案】A 【分析】黄铁矿()氧化与反硝化耦合的过程中，反硝化作用是指硝酸盐被还原为氮气和水的过程，而黄铁矿作为电子供体，在这个过程中被氧化，提供电子，所以在这里作为还原剂，被氧化，失去电子，据此分析作答。 【解析】A．加入铁离子溶解生成，①中会被还原为，最终被氧化为氢氧化铁，则也为还原剂，A项错误； B．铁氰化钾与反应生成蓝色沉淀，则可用铁氰化钾溶液检验反应过程中的，B项正确； C．在该过程中作为还原剂，被氧化，失去电子，最终生成氢氧化铁沉淀和硫酸根离子，铁元素从+2价升至+3价，硫元素从-1价升至+6价，则最多提供15mol电子，C项正确； D．参与“反硝化”是与硝酸根离子反应，生成氮气和硫酸根的过程，根据质量守恒定律，则离子反应方程式为：，D项正确； 答案选A。 4．（24-25高三下·湖南·阶段练习）催化还原NO是重要的烟气脱硝技术，其反应过程与能量关系如图甲所示。有氧条件下，催化还原NO的反应历程如图乙所示。下列说法正确的是 A．图甲所示热化学方程式为   B．图甲反应中既有极性共价键的断裂和形成，又有非极性共价键的断裂和形成 C．图乙所示反应③中氧化剂与还原剂物质的量之比为 D．图乙中总反应为 【答案】D 【解析】A．反应热等于正反应的活化能减去逆反应的活化能，图甲所示热化学方程式为，A错误； B．图甲中存在N-H和氮氧键的断裂，没有非极性键的断裂，B错误； C．反应③的氧化剂为氧气，还原剂为亚铁离子，氧化剂与还原剂物质的量之比为，C错误； D．图乙中反应物有NH3、NO和O2，生成物为N2和H2O，总反应为，D正确； 答案选D。 5．（2025·湖南常德·模拟预测）在含铑(Rh)催化剂作用下的催化选择性加氢反应机理如图所示(图中S代表溶剂)，下列说法错误的是 A．步骤Ⅱ产物中π电子与铑形成配位键 B．是中间产物 C．反应过程中，Rh的成键数未发生变化 D．选择性加氢反应属于加成反应 【答案】C 【解析】A．在步骤II中，碳碳双键提供π电子，铑提供空轨道，形成配位键，该说法正确； B．从反应机理图可以看出， 所给结构在反应过程中生成又被消耗，属于中间产物，该说法正确； C．反应过程中，从不同中间体结构可以看到，Rh的成键数目有变化，步骤Ⅰ中Rh的成键数增加了2个，步骤Ⅳ中Rh的成键数减少了2个，该说法错误； D．该选择性加氢反应是在碳碳双键上加上氢原子，符合加成反应的特征，属于加成反应，该说法正确； 综上所述，答案是Ｃ。 6．（2025·湖南·二模）资料表明，烷烃的卤代反应为自由基反应，自由基是分子在光、热等外界条件下共价键发生均裂(指共价键断裂时均等的将共用电子对分配给成键的两个原子)而形成的原子或原子团，在水中不易形成。下图是氯气与甲烷发生取代反应的能量变化图。下列说法不正确的是 A．烷烃可与卤素气态单质发生卤代反应 B．烷烃可与溴水发生取代反应 C．烷烃可在光照或高温下发生卤代反应 D．产物中可能含有乙烷 【答案】B 【解析】A．资料表明烷烃的卤代反应为自由基反应，且在水中不易形成自由基，说明烷烃可与卤素气态单质发生卤代反应，A正确； B．因为自由基在水中不易形成，而溴水是水溶液体系，所以烷烃不能与溴水发生取代反应，B错误； C．已知自由基是分子在光、热等外界条件下共价键发生均裂形成的，所以烷烃可在光照或高温下发生卤代反应，C正确； D．在甲烷与氯气的卤代反应中，会产生甲基自由基CH3•，两个甲基自由基可以结合生成乙烷CH3CH3，所以产物中可能含有乙烷，D正确； 故选B。 7．（2025·湖南株洲·一模）我国科学家提出了以钌催化剂为核心的碳环选择性氢化策略，首次实现了苯并杂环芳烃碳环的高选择性氢化，其反应原理如图所示。下列有关说法正确的是 A．该过程涉及非极性键和极性键的断裂和形成 B．Ⅰ至Ⅱ的过程中碳的杂化方式未发生改变 C．Ⅱ至Ⅲ的反应产物只有一种 D．Ⅲ至Ⅰ的反应类型为氧化反应 【答案】B 【解析】A．整个过程可以看做是苯环的氢化过程，存在非极性键的断裂，以及极性键的形成，A错误； B．Ⅰ至Ⅱ的过程中，碳原子的键始终是3条，杂化方式为，并未发生改变，B正确； C．如图可知，ⅡⅡ*存在互变的平衡关系，则Ⅱ至Ⅲ的反应产物可能有两种，C错误； D．Ⅲ至Ⅰ的反应是加氢的反应，属于还原反应，D错误； 故选B。 8．（2025·湖南长沙·雅礼月考4）我国学者研究了汽车尾气的主要有害成分NO和CO之间的反应历程。反应历程中每一阶段内各驻点的能量均为相对于此阶段内反应物能量的能量之差，TS代表过渡态，反应过程中的复杂中间产物直接用IM表示(反应历程如下图)，则下列有关说法正确的是(D) A．由图可知该反应通过4步基元反应完成 B．加入适当的催化剂可提高反应速率和平衡产率 C．总反应为放热反应，其速率由第二阶段反应决定 D．该过程的总反应方程式为 2NO＋2CO2CO2＋N2 【答案】D 【解析】由图可知该反应通过6步基元反应完成，A错误；加入适当的催化剂可提高反应速率，但是不能使平衡移动，不能提高平衡产率，B错误；由图可知最终的生成物总能量低于反应物总能量，故反应为放热反应，其速率由活化能最高的第一阶段反应决定，C错误；依据题意可以推出该过程的总反应为一氧化氮和一氧化碳反应生成二氧化碳和氮气，故总反应方程式为2NO＋2CO2CO2＋N2，D正确。 9．（2025·湖南·一模）某大学一团队提出了一种恶唑烷酮及其衍生物的高效合成，如图所示。下列叙述正确的是 已知：①Path a代表反应历程a，Path b代表反应历程b，最终都得到目标产物6。②Ph—代表苯基， Bn—代表苯甲基。 A．Path a和Path b的产物不完全相同 B．4→6和5→4的反应类型相同 C．上述循环中，只断裂了极性键 D．1、4、5都具有亲水性 【答案】D 【解析】A．Path a与Path b的产物均为化合物6和H2O，A错误；B．4→6是加成反应，5→4是取代反应，B错误；C．4→6时断裂了碳碳三键中的1个非极性键，C错误；D．有机物含氨基、羟基、羧基等与水形成氢键，有亲水性，D正确；故选D。 10．（2025·湖南·一模）氮氧化物()为燃油汽车尾气中主要受管制的成分之一，其控制技术的研发十分重要。燃油汽车排气管内部安装三元催化剂处理NO的反应为  。该反应相对能量变化如图所示(结构式为)： 下列叙述正确的是 A．三个基元反应的都小于0 B．处理NO反应 C．反应3控制总反应的速率 D．选择催化剂主要降低反应2的能垒 【答案】B 【分析】据题图写出三个基元反应的热化学方程式： 反应1： 反应2：   反应3： ，据此解答。 【解析】A．由分析可知，反应1为吸热反应，，反应2、3均为放热反应，其都小于0，A错误；B．由3个反应相加可得题给反应：，则由盖斯定律得：处理NO反应，B正确；C．根据题图可知，反应1、2、3的正反应活化能分别为、、，活化能越大，反应速率越小，在多步反应中，反应速率最慢的一步是控速步骤，则反应1控制总反应的速率，C错误；D．反应1的活化能最大，即反应1控制总反应的速率，选择催化剂主要是降低控速步骤的能垒，即降低反应1的能垒，D错误；故选B。 11．（2025·湖南·一模）一定条件下，1-苯基丙炔可与发生催化加成，反应如下： 反应过程中该炔烃及反应产物的占比随时间的变化如图（已知：反应Ⅰ、Ⅲ为放热反应），下列说法错误的是 A．稳定性：产物Ⅱ>产物Ⅰ B．反应活化能：反应Ⅰ>反应Ⅱ C．反应至70min后，分离可获得较高产率的产物Ⅱ D．增加HCl浓度，平衡时产物Ⅱ和产物Ⅰ的比例不变 【答案】B 【解析】A．反应Ⅰ、Ⅲ为放热反应，反应Ⅱ=反应Ⅰ+反应Ⅲ，因此反应Ⅱ的比反应Ⅰ更小，产物Ⅱ的能量比产物Ⅰ低，即稳定性：产物Ⅱ>产物Ⅰ，故A正确；B．反应所需的活化能越小，反应速率越快，相同时间内所占比例越大，根据图知，短时间内，反应Ⅰ的占比远远大于反应Ⅱ，说明反应Ⅰ的速率远远大于反应Ⅱ，则所需活化能反应Ⅰ＜反应Ⅱ，故B错误；C．由图可知，反应至70min后，产物Ⅱ的产比远高于产物Ⅰ，此时分离可获得较高产率的产物Ⅱ，故C正确；D．由于存在产物Ⅰ与产物Ⅱ之间的可逆反应，其K值与氯化氢含量无关，因此比值不会随着HCl的含量的改变而改变，故D正确；故选B。 12．（2025·湖南株洲·一模）的氧化反应分两步进行： Ⅰ．         Ⅱ． 其能量变化示意图如下图1.向恒容密闭容器中充入一定量的和，控制反应温度为和，测得随时间的变化曲线如下图2.下列说法不正确的是 A．反应1在低温下自发进行 B．氧化反应的决速步骤为过程Ⅱ C．结合图2信息可知：转化相同量的耗时更长 D．引起图2变化的可能原因：升温过程Ⅰ平衡逆移，减小对过程Ⅱ速率的影响大于温度对过程II速率的影响 【答案】C 【解析】A．为熵减的放热反应，，反应自发进行，则该反应在低温下自发进行，A正确；B．活化能Ea1<Ea2，过程II为慢反应，为决速步骤，B正确；C．结合图2信息可知：转化相同量的，T2耗时更长，C错误；D．过程I为快反应先达到平衡，升温后平衡逆移，N2O2浓度减小引起决速过程II速率减小，影响大于升温，D正确；答案选C。 13．（2025·湖南·一模）烷烃是我们一开始便学习的有机物，十分有趣。烷烃的卤化反应机理如下： 步(1)： 步(2)：     步(3)：    提示：自由基为缺电子物种，给电子基团可以使其稳定 下列说法不正确的是 A．步(2)是慢的一步，是氯化反应的决速步 B．反应中，有生成 C．比稳定，而比稳定 D．提高的量，且用大量，主要得到氯甲烷 【答案】C 【解析】A．步(2)的活化能大，反应速率慢，是慢的一步，是氯化反应的决速步，A正确；B．第2步产生了，2个可以形成，，B正确；C．自由基为缺电子物种，给电子基团可以使其稳定，比相比，-CH3取代了的一个氢原子，-CH3是供电子基团，故比稳定，苯基是吸电子基团，故比稳定，C错误；D．提高的量，且用大量，可以使和的量增加，主要得到氯甲烷，D正确；故选C。 14．（2025·湖南雅礼·一月）物质I是一种检测人体细胞内Ca2+浓度变化的荧光探针试剂，其检测机理如图所示。依据探针所显示的荧光变化确定Ca2+的存在。下列说法正确的是 A. 物质I所含元素电负性从大到小的顺序为N>O> C>H B. 物质I中N原子的杂化类型为sp2、sp3 C. 物质II中H-O-H键角小于水中H-O-H的键角 D. 物质II中Ca2+与O形成4个配位键 【答案】B 【解析】A．同周期，从左到右，元素的电负性逐渐增大，则电负性O>N>C，H与上述三种元素形成化合物，氢元素呈正化合价，则四种元素中H的电负性最小，则电负性O>N>C>H，A错误； B．含双键的N原子的杂化方式为sp2，与乙基相连的N原子上还有一个孤电子对，N原子的杂化方式为sp3，B正确； C．物质Ⅱ中，H—O—H的O与Ca形成了1个配位键，只有1对孤电子对，则其键角较大，C错误； D．结合物质Ⅱ的结构可知，Ca2+与O形成5个配位键，D错误； 答案选B。 15．（2025·湖南岳阳县一中·5月）伯醇(记为RCH2OH)和叔醇(记为R3CH2OH)发生酯化反应的机理如下图所示。下列说法不正确的是 A．用18O标记醇羟基，可以分析叔丁醇与乙醇在酯化反应中的断键情况 B．两个历程中H＋均起到催化剂的作用 C．两个历程中均有碳原子的杂化轨道类型发生改变 D．两种酯化反应的机理均为羧基中的羟基与醇羟基的氢原子结合成水 【答案】D 【解析】A．结合图，㑑醇发生酯化反应后，羟基中的18O在生成的酯中，而叔醇发生酯反应后，羟基中的18O在生成的水中，所以可以用18O标记醇羟基，可以分析叔丁醇与乙醇在酯化反应中的断键情况，故A正确； B．根据两个历程可以分析出H＋均先被消耗、后生成，均起到催化剂的作用，故B正确； C．第一个历程中CH3COOH、CH3COOCH2R等中C=O键的碳原子为sp2杂化、中与—OH相连的碳原子为sp3杂化，第二个历程中中C为sp3杂化、R3C+中非R—中C为sp2杂化，两个历程中都有碳原子的杂化类型的变化，故C正确； D．两种酯化反应的机理，前者是羧基中的羟基与醇羟基的氢原子结合成水，后者是醇中羟基与酸中羟基上的氢结合成水，不同，故D错误； 故选D。 16．（2025·湖南岳阳县一中·5月）一定条件下，CH4与FeO+反应合成CH3OH的反应历程如图所示。已知其他条件不变时，反应物中的元素被质量数更大的同位素替换时，反应速率会变慢。说明：过渡态中“- -”表示化学键未完全断裂或形成。下列说法正确的是 A．反应历程中的两个反应均涉及氢原子的成键 B．相同条件下，CD4与FeO+发生上述反应，则其过渡态I的能量比b高 C．该反应的 D．CH3D与FeO+发生上述反应，只能获得1种相对分子质量的有机产物 【答案】B 【解析】A．根据图知，反应历程中的第一个反应涉及氢原子的成键，第二个反应没涉及氢原子的成键，A错误； B．已知其他条件不变时，反应物中的元素被质量数更大的同位素替换时，反应速率会变慢，所以相同条件下，CD4与FeO+发生上述反应，反应速率会变慢，则其过渡态Ⅰ的能量比b高，B正确； C．该反应的，即生成物的总能量减去反应物的总能量，C错误； D．根据图可知，CH3D与FeO+发生上述反应，可以获得CH3OD、CH2ODH 2种相对分子质量相等的有机产物，D错误； 故选B。 17．（2025·湖南汨罗一中·5月）在NO的催化下，丙烷(C3H8)催化氧化制丙烯(C3H6)的部分反应机理如图所示。下列说法正确的是 A．含N分子参与的反应不一定有电子转移 B．增大NO的量，C3H8的平衡转化率增大 C．由•C3H7生成丙烯的历程有2种 D．当存在反应NO+NO2+H2O=2HONO时，最终生成的水减少 【答案】C 【解析】根据反应机理的图示知，含N分子发生的反应有、、，因此NO是催化剂，回答下列问题； A．根据分析可知，含N分子参与的反应一定有电子转移，A不符合题意； B．NO是催化剂，增大NO的量，平衡不移动，不会改变的平衡转化率，B不符合题意； C．根据反应机理，由生成丙烯的历程有2种，即图中左上角和右下角的历程，C符合题意； D．无论是否存在反应，总反应都是丙烷和氧气生成丙烯和水，最终生成的水不变，D不符合题意； 故选C。 18．（2025·湖南汉寿一中·3月）已知  ，该反应的反应历程与能量变化如图所示。下列叙述错误的是 A．催化剂将总反应活化能降低54 kJ/mol B．催化剂作用下，总反应分两个基元反应，只改变路径而不改变焓变 C．升高温度，总反应的反应速率增大，CH3CHO平衡转化率降低 D．总反应的热化学方程式为   【答案】C 【解析】A．未加催化剂时的活化能为190 kJ/mol，加入催化剂后活化能为136 kJ/mol，活化能相差54 kJ/mol，故A正确； B．加入催化剂后总反应分两步进行，路径改变，反应物和生成物能量不变，焓变不改变，故B正确； C．总反应是吸热反应，升高温度，乙醛的平衡转化率增大，故C错误； D．焓变=产物总能量-反应物总能量，，故D正确； 选C。 19．（2025·湖南长沙市一中·3月）苯在浓HNO3和浓H2SO4作用下，反应过程中能量变化示意图如下。下列说法不正确的是 A．从中间体到产物，无论从产物稳定性还是反应速率的角度均有利于产物2 B．产物1为苯的加成产物，产物2为苯的取代产物 C．生成中间体时碳的杂化方式未发生改变 D．该反应历程中的决速步骤的活化能(能垒)为261.9 kJ·mol-1 【答案】C 【解析】A．生成产物2的反应的活化能更低，因此反应速率更快，且产物2的能量更低更稳定，以上2个角度均有利于产物2， A正确； B．产物1是打开双键生成的，故是加成产物，产物2生成了小分子硫酸，故是取代产物， B正确； C．中间产物的六元环中与—NO2相连的C为sp3杂化，而作为原料苯的苯环上的碳原子为sp2杂化，杂化方式发生了改变，C错误； D．第一步反应的正反应的活化能大于第二步反应的逆反应的活化能，故第一步反应为该反应的决速步骤，活化能(能垒)为261.9kJ·mol-1，D正确； 故答案选C。 20．（2025·湖南岳阳县一中·入学）羰基合成又称氢甲酰化。烯烃与一氧化碳和氢气在催化剂作用下，在烯烃双键上同时加上氢原子和甲酰基(即醛基—CHO)生成比原来烯烃多一个碳原子的两种异构醛。催化丙烯制醛的反应机理如图所示。下列说法正确的是 A．上述循环过程中，Co只能形成3个配位键 B．上述循环过程中，无非极性共价键的断裂和形成 C．上述反应过程中，除丁醛外，还可能有副产物2-甲基丙醛生成 D．HCo(CO)3是该反应的中间产物 【答案】C 【解析】A．由图可知，Co可以形成4个配位键，也可以形成5个配位键，A错误； B．由图可知，上述循环过程中有非极性键（碳碳键）的断裂和生成，B错误； C．由图可知，若CH2=CHCH3中与甲基相连的双键碳原子与HCo(CO)3结合，则可能有副产物2-甲基丙醛生成，C正确； D．由题干反应历程图可知，HCo(CO)3参与反应过程，反应前后保持不变，是该反应的催化剂，可降低丙烯醛基化反应的活化能，D错误； 故选C。 / 学科网（北京）股份有限公司 $$