内容正文:
厦门市2024—2025学年第二学期高二年级质量检测
化学试题
本试卷共8页,考试时长75分钟,满分100分
注意事项:
1.考生将自己的姓名、准考证号、答案填写在答题卡上。考试结束后,须将“答题卡”交回。
2.答题要求见答题卡上的“填涂样例”和“注意事项”。
可能用到的相对原子质量:H-1 Li-7 C-12 O-16 Si-28 S-32 K-39 Mn-55 Fe-56
一、选择题:本题共10小题,每小题4分,共40分。每小题只有一个选项符合题目要求。
1. 我国科学家研发出了FTO//PTAA////ITO/Cu器件结构,攻克了钙钛矿规模化生产技术难题。PTAA为聚[双(4-苯基(2,4,6-三甲基苯基)胺]。下列说法正确的是
A. Ni属于ⅧB族元素
B. PTAA属于天然有机高分子化合物
C. 含离子键和共价键
D. 与石墨互为同分异构体
【答案】C
【解析】
【详解】A.Ni位于周期表第10族(原Ⅷ族),而ⅧB族在分类中不存在,A错误;
B.PTAA是人工合成的高分子聚合物,不属于天然有机高分子,B错误;
C.[CH(NH2)2]0.9Cs0.1PbI3中阳离子(如[CH(NH2)2]+、Cs+)与阴离子(PbI3-)间为离子键,内部原子间(如N-H、Pb-I)为共价键,C正确;
D.C60与石墨均为碳的同素异形体,分子式不同,不互为同分异构体,D错误;
故选C。
2. 广泛应用于生物化学领域的Fer-1的结构如图。下列说法正确的是
A. 碳原子杂化方式有3种 B. 能发生还原反应和加聚反应
C. 能形成分子间氢键 D. 碳原子上H被取代的一氯代物有10种
【答案】C
【解析】
【详解】A.分子中碳原子杂化方式有sp3(环己基、乙基 )、sp2(苯环、羰基 ),共 2 种,A 错误;
B.含苯环可发生还原反应,但无碳碳双键等加聚反应官能团,不能发生加聚反应,B错误;
C.含−NH2 ,能形成分子间氢键,C 正确;
D.环己基上有 4 种 H,苯环上有 3 种 H,乙基上有 2 种 H,共4+3+2=9种,一氯代物有 9 种,D错误;
故选C。
3. 某离子液体的结构如图。X、Y、Z、Q、W为原子序数依次增大的短周期主族元素,Q为金属元素。下列说法错误的是
A. 第一电离能:Z>Y>X B. 简单氢化物稳定性:Y>Z>W
C. 键角: D. 最高价氧化物对应水化物酸性:W>Y
【答案】B
【解析】
【分析】题目给出某离子液体的结构,图中X、Y、Z、Q、W为原子序数依次增大的短周期主族元素,且Q为金属元素。根据离子液体的结构,阳离子中存在Y - Y键,且Y周围形成4个单键,结合原子序数依次增大,可推测Y为C。X形成1个单键,原子序数小于Y,所以X为H。Z形成3个单键,原子序数大于Y,所以Z为N。Q为金属元素,且在阳离子中与其他原子形成化学键,原子序数大于Z,所以Q为Al。W形成1个单键,原子序数大于Q,所以W为Cl。以此分析该题。
【详解】A.第一电离能一般规律为同周期从左到右第一电离能呈增大趋势,但ⅡA族和ⅤA族元素的第一电离能出现反常。N的2p轨道为半充满稳定状态,C的第一电离能小于N,H的第一电离能小于C。所以第一电离能:Z(N)>Y(C)>X(H),A正确;
B.元素的非金属性越强,其简单氢化物越稳定。非金属性:Cl >N >C,所以简单氢化物稳定性:W(HCl)>Z(NH3)>Y(CH4),B错误;
C.Y2X4为C2H4(乙烯),Z2X4为N2H4(肼)。乙烯中C = C双键的键角约为120°且C无孤电子对,肼中N有孤电子对,孤电子对越多,键角越小,所以键角:,C正确;
D.W的最高价氧化物对应水化物为HClO4,Y的最高价氧化物对应水化物为H2CO3,酸性:HClO4> H2CO3,即W>Y,D正确;
故选B。
4. 制备二茂铁的原理为,其中二茂铁Fe(C5H5)2结构如图。设NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A. 1.0 mol Fe(C5H5)2中sp2杂化C原子数为10NA
B. 28.0 gKOH中OH-的数目为NA
C. 1.0 mol Fe(C5H5)2中的Fe2+的配位数为5NA
D. 1.0 mol H2O中含氢键数为4NA
【答案】A
【解析】
【详解】A.在Fe(C5H5)2中每个C原子都采用sp2杂化,在1个Fe(C5H5)2中采用sp2杂化的C原子数是10个,故在1 mol Fe(C5H5)2中sp2杂化C原子数为10NA,A 正确;
B.28.0 gKOH的物质的量是n(KOH)==0.5 mol,由于在1个KOH中含有1个OH-,故在0.5 molKOH中OH-的数目为0.5NA,B错误;
C.Fe(C5H5)2中的中心离子是Fe2+,配位体是,1个配体提供6个电子,2个配体共提供12个电子,1个中心Fe2+离子结合2个配位体,其配位数是6,故1.0 mol Fe(C5H5)2中的Fe2+的配位数为6NA,C错误;
D.在冰中每个H2O分子与相邻的4个H2O分子形成4个氢键,每个氢键为相邻的2个H2O分子形成,故属于每个H2O的氢键数目是4×=2个,故在1.0 mol H2O中含氢键的物质的量是2 mol,则其中含有的氢键数为2NA,D错误;
故合理选项是A。
5. 化学用语可以表达化学过程,下列化学用语表达错误的是
A. 用电子式表示的形成:
B.
C. 乙醛发生银镜反应:
D. 制备聚乙烯醇:
E. 制备对位芳纶:n
【答案】C
【解析】
【详解】A.是离子化合物,用电子式表示形成过程有电子转移:,A正确;
B.1个乙醛分子有一个醛基,能与银氨溶液发生银镜反应:,B正确;
C.制备聚乙烯醇的化学方程式为,C错误;
D.制备对位芳纶为缩聚反应,生成缩聚物的同时生成小分子HCl,化学方程式为:n,D正确;
故选C。
6. 结构决定物质性质。下列性质或反应特点差异与结构因素匹配错误的是
选项
性质或反应特点差异
结构因素
A
熔点:(306℃)远低于(772℃)
晶体类型
B
溶解度:邻羟基苯甲酸()低于对羟基苯甲酸()
分子极性
C
25℃时,酸性:()弱于()
吸电子基团数目
D
甲苯苯环上H原子活性:邻、对位大于间位
基团的电子效应
A. A B. B C. C D. D
【答案】B
【解析】
【详解】A.FeCl3为分子晶体,CaCl2为离子晶体,离子晶体熔点更高,晶体类型差异正确解释熔点差异,A正确;
B.邻羟基苯甲酸因分子内氢键降低溶解度,对羟基苯甲酸因更容易与水分子之间形成氢键提高溶解度,差异主因是氢键类型而非分子极性,B错误;
C.CHCl2COOH比CH2ClCOOH多一个吸电子基团Cl,导致前者羧基中羟基极性更强,酸性更强(pKa更小),吸电子基数目正确解释酸性差异,C正确;
D.甲基为邻对位定位基,通过电子效应活化邻对位H原子,使其更活泼,D正确;
故选B。
7. 瓜环(Q[n]具有两个羰基端口和一个笼体结构,其结构和空间模型如图1。瓜环Q[7]和5-氨基水杨酸(简称5-ASA)形成的包合物与体系pH的关系如图2。
下列说法错误的是
A. Q[5]的分子式为 B. 瓜环Q[7]与5-ASA均属于超分子
C. 瓜环空腔端口亲水,内部疏水 D. 瓜环Q[7]端口羰基呈负电性
【答案】B
【解析】
【详解】A.Q[5]是将图1中的n=5,故其分子式为,A正确;
B.瓜环Q[7]与5-ASA均属于小分子,其结合形成的包合物为超分子,B错误;
C.酰胺基可以亲水,sp3杂化的C原子疏水,所以瓜环空腔端口亲水,内部疏水,C正确;
D.瓜环Q[7]端口羰基呈负电性,所以才会在pH<6时与5-氨基水杨酸结合成超分子,D正确。
故答案选:B。
8. 利用甲苯为原料制备苯甲酸的过程如下:。已知:苯甲酸微溶于冷水,溶于热水和乙醇;温度越低,苯甲酸溶解度越小。下列说法或操作正确的是
A. 溴化四丁基铵使甲苯与溶液充分混合,提高的氧化效果
B. 该流程甲苯与溶液反应结束的标志是紫色褪去
C. “冷水洗涤”中改用乙醇洗涤,效果更好
D. “重结晶”中,粗苯甲酸热溶解后,趁热过滤即得苯甲酸晶体
【答案】A
【解析】
【分析】向甲苯中加入高锰酸钾溶液,加热回流氧化生成苯甲酸钾和二氧化锰,加入草酸并趁热过滤分离两者,再向冷却后的滤液中加浓盐酸酸化得到微溶于冷水的苯甲酸,再经冷却结晶、冷水洗涤、重结晶得到苯甲酸。
【详解】A.溴化四丁基铵是一种相转移催化剂,它能促进有机相与水相之间的反应,甲苯是有机物,而高锰酸钾溶液时水溶液,两者不易混合,加入溴化四丁基铵后,能促进甲苯(有机相)与KMnO4(水相)的混合,从而增强氧化效果,A正确;
B.为促使甲苯能够被高锰酸钾完全氧化,理论上KMnO4过量,若是未过量则溶液颜色可能是恰好褪去,但若是溶液颜色褪去,说明甲苯可能未被完全氧化,也有可能恰好氧化,那么也就是甲苯与KMnO4反应结束后,KMnO4必须过量,则溶液仍可能呈紫色;后续加入H2C2O4是为了还原残留的KMnO4,因此紫色褪去并非反应本身的终点标志,B错误;
C.根据题干信息可知,苯甲酸微溶于冷水,溶于热水和乙醇,改用乙醇洗涤会导致产物溶解损失,冷水洗涤可减少溶解,C错误;
D.重结晶时,趁热过滤是为了去除不溶性杂质,苯甲酸晶体需冷却后析出,而非趁热过滤直接得到,D错误;
故选A。
9. 一种水系硫电池充电原理如图1.充电过程中载有的ZIFS电极会产生多种;充电完成时两极共产生两种含Mn晶体,其晶胞如图2.其中①号Mn原子的原子分数坐标为。下列说法正确的是
A. 充电过程中不断增大
B. 充电完成时
C. ②号S原子的原子分数坐标为
D. 电路中每通过2mol电子,理论上溶液质量减少87g
【答案】C
【解析】
【详解】A.充电过程中,S8被还原为多硫化物,m表示S原子数,随着充电进行,S8逐渐解离为较小的硫簇(如MnSm中m减小),因此m应不断减小而非增大,A错误意;
B.充电时,左侧为阴极(S8得电子从0价变为),右侧为阳极(Mn2+失电子从+2价变为+2n价),由得失电子守恒可知,二者没有必然相等关系,B错误;
C.由已知和图,可知②号S原子的原子分数坐标为,C正确;
D.由图可知,阴极:Mn2+结合S生成MnSm,从溶液中析出,阳极:Mn2+结合O生成MnOn,从溶液中析出,转移2mol电子时,有2molMn2+析出,理论上减少110g,D错误;
故选C。
10. 甘氨酸(HA)在不同pH下的形态如图1.常温下,用NaOH溶液滴定20.00mL未知浓度的溶液,滴定曲线如图2.已知:等电点为两性离子净电荷为0时的pH;常温下,的,。下列说法错误的是
A 酸性:
B. 甘氨酸的等电点为6
C.
D 时,溶液内基团数目:
【答案】D
【解析】
【分析】根据题意,是二元酸,所以与NaOH溶液反应时,会分步进行: + OH- =HA + H2O;HA + OH-=A- + H2O。从滴定曲线可以看出,当加入20.00 mL NaOH时,完全转化为NaHA+。当加入30.00 mL NaOH时,溶液中的溶质是NaHA+和Na2A的混合物,且n(NaHA+) : n(Na2A) = 1:1。
【详解】A.根据可知,—COOH优先与碱反应,因此酸性,A正确;
B.根据题意,等电点为两性离子净电荷为0时的pH,由图1可知,HA为两性离子,从图2可知,当加入20mL NaOH溶液时,溶液的pH=6,此时溶液中的溶质主要为HA,可认为此时两性离子HA的净电荷为0,所以甘氨酸的等电点为6,B正确;
C.当加入20mL 0.1000mol·L⁻¹ NaOH溶液时,发生反应+ OH- = HA + H2O,根据c1V1 = c2V2,c()= (0.1000mol/L×20.00mL)/20.00mL = 0.1000mol/L,C正确;
D.当V(NaOH)=30.00mL时,溶液中的溶质为等物质的量的HA和A⁻,溶液呈碱性,说明A⁻的水解程度大于HA的电离程度,所以,D错误;
故选D。
二、非选择题:本题共4小题,共60分。
11. 具有空间笼状骨架的金属有机框架材料ZIF-8[可表示为,其中Zn与N呈四面体网状结构]制备过程如下,其空隙可吸附,并促进转化为高附加值化学品环状碳酸酯。
(1)中基态价电子轨道表示式为_______。
(2)2-mIm中:
①设为阿伏加德罗常数的值,则1mol2-mIm中的键数目为_______。
②分子中的大π键可用符号表示,其中代表参与形成大π键的原子数,代表参与形成大π键的电子数(如苯分子中的大π键可表示为),则2-mIm中的大π键应表示为_______。
③2-mIm中原子的价层孤电子对占据_______(填标号)。
a.2s轨道 b.2p轨道 c.sp杂化轨道 d.杂化轨道
④2-mIm的水溶性比苯高出约180倍,主要原因是:ⅰ._______;ⅱ._______。
⑤、、的碱性随N原子电子云密度的增大而增强,其中碱性最弱的是_______。
(3)ZIF-8晶体中微粒间不存在的作用力为_______(填标号)。
a.氢键 b.离子键 c.配位键 d.范德华力 e.极性共价键 f.非极性共价键
(4)ZIF-8悬浮在乙二醇溶液形成的浆液对与混合物的“混合吸收→吸附分离”过程如图。
①ZIF-8能分离与的原因是_______。
②若将乙二醇替换为水,ZIF-8会发生反应生成,导致重复捕获的能力大大降低。由生成的化学方程式为_______。
(5)与在ZIF-8催化下转化为环状碳酸酯的一种机理如下:
表示状态Ⅲ的为_______(填标号)。
【答案】(1) (2) ①. ②. ③. d ④. 能与分子形成分子间氢键 ⑤. 为极性分子 ⑥.
(3)ab (4) ①. ZIF-8孔径能使通过不能通过 ②.
(5)c
【解析】
【小问1详解】
基态价电子排布式为3d10,价电子轨道表示式为:;
【小问2详解】
①2-mIm的结构式为: ,原子之间优先形成键,1mol2-mIm中的键数目为:;
②2-mIm中五元环上的原子均为sp2杂化,环上连H原子的N原子提供一对孤电子对,其余原子提供1个电子,形成5中心6电子的大π键,表示为:;
③2-mIm中五元环上的原子均为sp2杂化,故原子的价层孤电子对占据sp2杂化轨道,选:d;
④2-mIm的水溶性比苯高出约180倍,其N原子上连H原子,能与水形成氢键,为极性分子,根据相似相溶原理,易溶于水,故主要原因是:ⅰ.能与分子形成分子间氢键;ⅱ.为极性分子;
⑤N原子上电子云密度越大,碱性越强,-CH3为给电子基团,-Cl为吸电子基团,故碱性最弱的是:;
【小问3详解】
ZIF-8为分子晶体,存在范德华力,C与C之间为非极性共价键,C与H之间为极性共价键,Zn与配体之间为配位键,不存在氢键和离子键,故选ab;
【小问4详解】
①根据孔径大小,ZIF-8能分离与的原因是:ZIF-8孔径能使通过不能通过;
②根据题意,由生成的化学方程式为:;
【小问5详解】
由图可知,II到IV转化过程中O与催化剂相连,故III为c。
12. 利用生物酶制备一种重要的有机物木糖(ⅳ)的合成路线如下。
(1)ⅰ的分子式为_______;名称为_______。
(2)ⅱ中含有官能团的名称为_______。
(3)ⅴ是ⅲ的同分异构体,且相关光谱数据如下。ⅴ的结构简式为_______。
(4)关于上述合成路线中的相关物质及转化,下列说法正确的有_______(填标号)。
a.在催化剂的作用下被还原为
b.ⅱ→ⅲ转化中π键发生断裂
c.ⅲ→ⅳ的转化中碳原子杂化方式改变,但手性碳原子数目不变
d.ⅳ能与形成分子间氢键,具有良好的水溶性
(5)分析预测ⅲ可能的化学性质,完成下表。
序号
反应试剂、条件
生成的有机物的结构
反应类型
①
新制悬浊液、NaOH、加热
_______
_______
②
_______
_______
(6)参考上述合成路线,以溴乙烷为原料合成。回答下列问题:
①第一步反应的化学方程式为_______。
②使用“生物酶Ⅱ”的反应中的活泼性较强的原因是_______。
【答案】(1) ①. ②. 乙二醇
(2)羟基、醛基 (3)
(4)bd (5) ①. ②. 氧化反应 ③. 、浓硫酸,加热 ④. 取代反应
(6) ①. ②. 羰基具有较强的吸电子作用
【解析】
【分析】通过氧化反应可以转化,与甲醛发生加成得到,与成环可以得到,据此分析;
【小问1详解】
的分子式为;含有两个羟基,名称为乙二醇;
【小问2详解】
中含有官能团的名称为羟基、醛基;
【小问3详解】
ⅴ是的同分异构体,且相关光谱数据如下,说明含有羧基、羟基,三种氢原子,比例为1:1:1:3,ⅴ的结构简式为;
【小问4详解】
a.在催化剂的作用下生成,化合价升高,被氧化,a错误;
b.ⅱ→ⅲ的转化中π键(C=O键)发生断裂,b正确;
c.ⅲ→ⅳ的转化中碳原子杂化方式由sp2转变为sp3改变,但手性碳原子数目改变变(→),c错误;
d.ⅳ中含羟基,能与形成分子间氢键,具有良好的水溶性,d正确;
故选bd;
【小问5详解】
中有醇羟基和醛基,①与新制悬浊液、NaOH、加热条件下发生反应生成,反应类型为氧化反应;②生成说明发生酯化反应,反应试剂、条件、浓硫酸,加热,反应类型为取代反应;
【小问6详解】
与氢氧化钠发生取代反应生成,催化氧化生成,2分子发生反应生成,①第一步反应的化学方程式为;②使用“生物酶Ⅱ”的反应中的活泼性较强的原因是羰基具有较强的吸电子作用,使电子云分布不均匀,极性增强。
13. 某实验小组利用海藻酸铁(SA-Fe)催化制备乙酸乙酯,设计实验方案如下。
已知:ⅰ.与乙醇形成;SA-Fe具有吸水性。ⅱ.部分物质沸点如下表:
物质
沸点/℃
共沸物
沸点/℃
乙醇
78.5
乙酸乙酯—水
70.4
乙酸
117.9
乙酸乙酯—乙醇
72.0
乙酸乙酯
77.1
乙酸乙酯—乙醇—水
70.2
回答下列问题:
(1)该酯化反应的化学方程式为_______。
(2)SA-Fe部分结构如图。海藻酸[]的单体结构简式为_______。
(3)SA-Fe催化机理如下。反应①中C=O极性____(填“增大”“减小”或“不变”);相较于催化剂,SA-Fe的优点有_____。
(4)“步骤Ⅰ”中乙醇过量的原因是_______。
(5)“步骤Ⅱ”应在_______(填仪器名称)中进行;所用洗涤液的顺序为_______[______→_______→_______](填标号)。
a.饱和食盐水 b.饱和溶液 c.饱和溶液
(6)“步骤Ⅲ”收集到镏分1.65g,则该实验乙酸乙酯的产率为_______(精确至0.1%);若未进行“干燥”直接蒸馏,会造成产率_______(填“增大”“减小”或“不变”)。
【答案】(1)
(2) (3) ①. 增大 ②. SA-Fe含有大量亲水基,吸水性好,有利于平衡正向移动;且显酸性,能抑制水解
(4)乙醇易形成共沸物,且自身沸点较低容易挥发
(5) ①. 分液漏斗 ②. b→a→c
(6) ①. 75.0% ②. 减小
【解析】
【分析】利用海藻酸铁(SA-Fe)催化制备乙酸乙酯的实验方案为:将25mmol冰醋酸和50mmol乙醇混合放入海藻酸铁凝胶中充分反应,通过步骤 I蒸馏冷凝收集馏分得到乙酸乙酯粗产品,再通过步骤Ⅱ进行洗涤,最后加入无水硫酸镁吸水干燥后,再次经过步骤Ⅲ蒸馏,冷凝收集77℃左右的馏分得到精乙酸乙酯,据此分析解答。
【小问1详解】
在海藻酸铁(SA-Fe)的催化作用下,冰醋酸和乙醇反应生成乙酸乙酯的化学方程式为:。
【小问2详解】
根据海藻酸铁(SA-Fe)的结构,铁离子通过双齿螯合方式与海藻酸分子链中的羧基(COO⁻)结合,形成稳定的络合物,再结合海藻酸[]的结构,其单体的结构简式为:。
【小问3详解】
在SA-Fe的催化作用下,反应①中C=O由中的O原子提供孤电子对与SA-Fe结合转化为,导致双键的极性增大;相较于催化剂,SA-Fe的优点为:SA-Fe含有大量亲水基,吸水性好,有利于平衡正向移动;且显酸性,能抑制水解。
【小问4详解】
乙醇与乙酸乙酯的沸点比较接近,易形成共沸物,且自身沸点较低容易挥发,需要过量来提高乙酸的转化率和乙酸乙酯的产率。
【小问5详解】
步骤Ⅱ是对乙酸乙酯粗产品进行洗涤,由于乙酸乙酯难溶于水,所以洗涤在分液漏斗中进行,便于通过分液进行分离;在乙酸乙酯粗产品中含有的杂质为:挥发的乙酸和乙醇,先利用饱和溶液除去乙酸,再加入饱和NaCl溶液进一步降低乙酸乙酯的溶解度,最后加入饱和溶液吸收乙醇,则连接的药品顺序为:。
【小问6详解】
根据第(1)问的方程式可知,使用25mmol冰醋酸理论上可制得乙酸乙酯为25mmol,质量为:2.2g,现在实际得到则乙酸乙酯的产率为,若未进行“干燥”直接蒸馏,产物中含有乙醇,导致质量减少,产率减小。
14. 从NdFeB废料的焙烧产物(主要含、和)中回收金属元素的工艺流程如下:
已知:ⅰ.;ⅱ.。
(1)“酸浸”过程,生成的离子方程式为_______。
(2)“萃取镓”原理为,其中org表示有机相。为提高Ga的萃取率,可采取的措施有_______(填标号)。
a.萃取前用盐酸酸化
b.萃取前用硝酸酸化
c.多次萃取改单次萃取
d.调整磺化煤油用量以适当提高TBP浓度
(3)结合平衡移动原理分析“反萃取1”中Ga元素从有机层返回水层的原因是_______。
(4)萃取的原理为。三种不同萃取剂的结构如下表。
萃取剂(HA)
P204
P507
P227
结构简式
萃取率
P204>P507>P227
从结构角度分析,萃取率P204>P507>P227的原因是_______。
(5)试剂X、试剂Y分别为_______、_______。
(6)由制备的电池正极材料的晶体结构可描述为:Li、Fe、Si各自处于氧原子四面体中心,形成如图的结构单元(其中氧原子未标出,2个位于面心、2个位于内部)。充放电过程晶胞参数变化如下表。
晶胞
0.626
0.538
0.501
90
90
90
0.606
0.566
0.507
88.9
90
88.9
①图中Si原子2个位于_______,1个位于_______。
②晶体密度_______(列出计算式即可)。
③随着脱出,键的键长_______(填“变大”或“变小”)。
【答案】(1)
(2)ad (3)加水,、降低,萃取平衡逆向移动,使有机相中的Ga返回水层
(4)烷氧基()吸电子效应增强—OH的极性、烷基()给电子效应减弱—OH的极性,故酸性顺序P204>P507>P227,导致其与的交换能力依次降低
(5) ①. 氨水 ②. 盐酸
(6) ①. 棱上 ②. 内部 ③. ④. 变小
【解析】
【分析】焙烧产物中、和经盐酸酸浸,酸浸液包含 、、,酸浸液加入铁粉,还原为,加入TBP、磺化煤油萃取镓,镓再经过反萃取以形式进入水相,加弱碱生成;再加萃取剂、磺化煤油萃取钕,含钕有机相2加盐酸反萃取获得含溶液,再加草酸沉钕,经过后续步骤获得晶体草酸钕;萃取钕后的水相为含的溶液,加入草酸沉亚铁,得到草酸亚铁晶体。
【小问1详解】
“酸浸”过程,生成的离子方程式为:;
小问2详解】
根据“萃取镓”原理,增大,可使平衡正向移动,提高Ga的萃取率,故可以萃取前用盐酸酸化,用硝酸会引入杂质硝酸根离子;多次萃取的萃取率要高于单次萃取;调整磺化煤油用量,适当提高TBP浓度,可使平衡正向移动,提高Ga的萃取率,故答案选ad;
【小问3详解】
“反萃取1”中Ga元素从有机层返回水层的原因是:加水,、降低,萃取平衡逆向移动,使有机相中的Ga返回水层;
【小问4详解】
烷氧基()吸电子效应增强—OH的极性、烷基()给电子效应减弱—OH的极性,故酸性顺序P204>P507>P227,导致其与的交换能力依次降低;
【小问5详解】
“反萃取1”中Ga元素从有机层返回水层,以形式存在,根据题意,要使转变为,需向溶液中加碱性试剂,因为,所以不能用强碱,应选择弱碱氨水;反萃取,需使平衡逆向移动,增大,可使平衡逆向移动,实现反萃取,故试剂Y为盐酸;
【小问6详解】
由图可知Si原子2个位于棱上,1个位于内部;晶胞中有个Li,个Fe,个Si,所以晶胞质量,晶胞体积,晶胞密度;锂离子脱出后,晶体结构发生收缩,Fe周围的氧配位环境更紧凑,进一步缩短了键长。
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厦门市2024—2025学年第二学期高二年级质量检测
化学试题
本试卷共8页,考试时长75分钟,满分100分
注意事项:
1.考生将自己的姓名、准考证号、答案填写在答题卡上。考试结束后,须将“答题卡”交回。
2.答题要求见答题卡上的“填涂样例”和“注意事项”。
可能用到的相对原子质量:H-1 Li-7 C-12 O-16 Si-28 S-32 K-39 Mn-55 Fe-56
一、选择题:本题共10小题,每小题4分,共40分。每小题只有一个选项符合题目要求。
1. 我国科学家研发出了FTO//PTAA////ITO/Cu器件结构,攻克了钙钛矿规模化生产技术难题。PTAA为聚[双(4-苯基(2,4,6-三甲基苯基)胺]。下列说法正确的是
A. Ni属于ⅧB族元素
B. PTAA属于天然有机高分子化合物
C. 含离子键和共价键
D. 与石墨互为同分异构体
2. 广泛应用于生物化学领域的Fer-1的结构如图。下列说法正确的是
A. 碳原子杂化方式有3种 B. 能发生还原反应和加聚反应
C. 能形成分子间氢键 D. 碳原子上H被取代的一氯代物有10种
3. 某离子液体的结构如图。X、Y、Z、Q、W为原子序数依次增大的短周期主族元素,Q为金属元素。下列说法错误的是
A. 第一电离能:Z>Y>X B. 简单氢化物稳定性:Y>Z>W
C. 键角: D. 最高价氧化物对应水化物酸性:W>Y
4. 制备二茂铁的原理为,其中二茂铁Fe(C5H5)2结构如图。设NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A. 1.0 mol Fe(C5H5)2中sp2杂化C原子数为10NA
B. 28.0 gKOH中OH-的数目为NA
C. 1.0 mol Fe(C5H5)2中的Fe2+的配位数为5NA
D. 1.0 mol H2O中含氢键数为4NA
5. 化学用语可以表达化学过程,下列化学用语表达错误的是
A. 用电子式表示形成:
B
C. 乙醛发生银镜反应:
D. 制备聚乙烯醇:
E. 制备对位芳纶:n
6. 结构决定物质性质。下列性质或反应特点差异与结构因素匹配错误的是
选项
性质或反应特点差异
结构因素
A
熔点:(306℃)远低于(772℃)
晶体类型
B
溶解度:邻羟基苯甲酸()低于对羟基苯甲酸()
分子极性
C
25℃时,酸性:()弱于()
吸电子基团数目
D
甲苯苯环上H原子活性:邻、对位大于间位
基团的电子效应
A. A B. B C. C D. D
7. 瓜环(Q[n]具有两个羰基端口和一个笼体结构,其结构和空间模型如图1。瓜环Q[7]和5-氨基水杨酸(简称5-ASA)形成的包合物与体系pH的关系如图2。
下列说法错误的是
A. Q[5]的分子式为 B. 瓜环Q[7]与5-ASA均属于超分子
C. 瓜环空腔端口亲水,内部疏水 D. 瓜环Q[7]端口羰基呈负电性
8. 利用甲苯为原料制备苯甲酸的过程如下:。已知:苯甲酸微溶于冷水,溶于热水和乙醇;温度越低,苯甲酸溶解度越小。下列说法或操作正确的是
A. 溴化四丁基铵使甲苯与溶液充分混合,提高的氧化效果
B. 该流程甲苯与溶液反应结束的标志是紫色褪去
C. “冷水洗涤”中改用乙醇洗涤,效果更好
D. “重结晶”中,粗苯甲酸热溶解后,趁热过滤即得苯甲酸晶体
9. 一种水系硫电池充电原理如图1.充电过程中载有的ZIFS电极会产生多种;充电完成时两极共产生两种含Mn晶体,其晶胞如图2.其中①号Mn原子的原子分数坐标为。下列说法正确的是
A. 充电过程中不断增大
B 充电完成时
C. ②号S原子的原子分数坐标为
D. 电路中每通过2mol电子,理论上溶液质量减少87g
10. 甘氨酸(HA)在不同pH下的形态如图1.常温下,用NaOH溶液滴定20.00mL未知浓度的溶液,滴定曲线如图2.已知:等电点为两性离子净电荷为0时的pH;常温下,的,。下列说法错误的是
A. 酸性:
B. 甘氨酸的等电点为6
C.
D. 时,溶液内基团数目:
二、非选择题:本题共4小题,共60分。
11. 具有空间笼状骨架的金属有机框架材料ZIF-8[可表示为,其中Zn与N呈四面体网状结构]制备过程如下,其空隙可吸附,并促进转化为高附加值化学品环状碳酸酯。
(1)中基态价电子轨道表示式为_______。
(2)2-mIm中:
①设为阿伏加德罗常数的值,则1mol2-mIm中的键数目为_______。
②分子中的大π键可用符号表示,其中代表参与形成大π键的原子数,代表参与形成大π键的电子数(如苯分子中的大π键可表示为),则2-mIm中的大π键应表示为_______。
③2-mIm中原子的价层孤电子对占据_______(填标号)。
a.2s轨道 b.2p轨道 c.sp杂化轨道 d.杂化轨道
④2-mIm的水溶性比苯高出约180倍,主要原因是:ⅰ._______;ⅱ._______。
⑤、、的碱性随N原子电子云密度的增大而增强,其中碱性最弱的是_______。
(3)ZIF-8晶体中微粒间不存在的作用力为_______(填标号)。
a.氢键 b.离子键 c.配位键 d.范德华力 e.极性共价键 f.非极性共价键
(4)ZIF-8悬浮在乙二醇溶液形成的浆液对与混合物的“混合吸收→吸附分离”过程如图。
①ZIF-8能分离与的原因是_______。
②若将乙二醇替换为水,ZIF-8会发生反应生成,导致重复捕获的能力大大降低。由生成的化学方程式为_______。
(5)与在ZIF-8催化下转化为环状碳酸酯的一种机理如下:
表示状态Ⅲ的为_______(填标号)。
12. 利用生物酶制备一种重要的有机物木糖(ⅳ)的合成路线如下。
(1)ⅰ的分子式为_______;名称为_______。
(2)ⅱ中含有官能团的名称为_______。
(3)ⅴ是ⅲ的同分异构体,且相关光谱数据如下。ⅴ的结构简式为_______。
(4)关于上述合成路线中的相关物质及转化,下列说法正确的有_______(填标号)。
a.在催化剂的作用下被还原为
b.ⅱ→ⅲ的转化中π键发生断裂
c.ⅲ→ⅳ的转化中碳原子杂化方式改变,但手性碳原子数目不变
d.ⅳ能与形成分子间氢键,具有良好的水溶性
(5)分析预测ⅲ可能的化学性质,完成下表。
序号
反应试剂、条件
生成的有机物的结构
反应类型
①
新制悬浊液、NaOH、加热
_______
_______
②
_______
_______
(6)参考上述合成路线,以溴乙烷为原料合成。回答下列问题:
①第一步反应的化学方程式为_______。
②使用“生物酶Ⅱ”反应中的活泼性较强的原因是_______。
13. 某实验小组利用海藻酸铁(SA-Fe)催化制备乙酸乙酯,设计实验方案如下。
已知:ⅰ.与乙醇形成;SA-Fe具有吸水性。ⅱ.部分物质沸点如下表:
物质
沸点/℃
共沸物
沸点/℃
乙醇
78.5
乙酸乙酯—水
70.4
乙酸
117.9
乙酸乙酯—乙醇
72.0
乙酸乙酯
77.1
乙酸乙酯—乙醇—水
70.2
回答下列问题:
(1)该酯化反应的化学方程式为_______。
(2)SA-Fe部分结构如图。海藻酸[]的单体结构简式为_______。
(3)SA-Fe催化机理如下。反应①中C=O极性____(填“增大”“减小”或“不变”);相较于催化剂,SA-Fe的优点有_____。
(4)“步骤Ⅰ”中乙醇过量的原因是_______。
(5)“步骤Ⅱ”应在_______(填仪器名称)中进行;所用洗涤液的顺序为_______[______→_______→_______](填标号)。
a.饱和食盐水 b.饱和溶液 c.饱和溶液
(6)“步骤Ⅲ”收集到镏分1.65g,则该实验乙酸乙酯的产率为_______(精确至0.1%);若未进行“干燥”直接蒸馏,会造成产率_______(填“增大”“减小”或“不变”)。
14. 从NdFeB废料的焙烧产物(主要含、和)中回收金属元素的工艺流程如下:
已知:ⅰ.;ⅱ.。
(1)“酸浸”过程,生成的离子方程式为_______。
(2)“萃取镓”原理为,其中org表示有机相。为提高Ga的萃取率,可采取的措施有_______(填标号)。
a.萃取前用盐酸酸化
b.萃取前用硝酸酸化
c.多次萃取改单次萃取
d.调整磺化煤油用量以适当提高TBP浓度
(3)结合平衡移动原理分析“反萃取1”中Ga元素从有机层返回水层的原因是_______。
(4)萃取的原理为。三种不同萃取剂的结构如下表。
萃取剂(HA)
P204
P507
P227
结构简式
萃取率
P204>P507>P227
从结构角度分析,萃取率P204>P507>P227的原因是_______。
(5)试剂X、试剂Y分别为_______、_______。
(6)由制备的电池正极材料的晶体结构可描述为:Li、Fe、Si各自处于氧原子四面体中心,形成如图的结构单元(其中氧原子未标出,2个位于面心、2个位于内部)。充放电过程晶胞参数变化如下表。
晶胞
0.626
0.538
0.501
90
90
90
0.606
0.566
0.507
889
90
88.9
①图中Si原子2个位于_______,1个位于_______。
②晶体密度_______(列出计算式即可)。
③随着脱出,键的键长_______(填“变大”或“变小”)。
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