内容正文:
2024~2025学年下学期佛山市普通高中教学质量检测
高二化学
本试卷共8页,20题,全卷满分100分,考试用时75分钟。
注意事项:
1.答卷前,考生务必用黑色字迹的钢笔或签字笔将自己的学校、班级、姓名、试室、座位号和准考证号填写在答题卡上。将条形码横贴在答题卡右上角“条形码粘贴处”。
2.作答选择题时,选出每小题答案后,用2B铅笔把答题卡上对应题目选项的答案信息点涂黑;如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案,答案不能答在试卷上。
3.非选择题必须用黑色字迹钢笔或签字笔作答,答案必须写在答题卡各题目指定区域内相应位置上;如需改动,先划掉原来的答案,然后再写上新的答案;不准使用铅笔和涂改液。不按以上要求作答的答案无效。
可能用到的相对原子质量:H:1 C:12 O:16 F:19 Na:23 Al:27
一、选择题:本题包括16小题,共44分。第1~10小题,每小题2分;第11~16小题,每小题4分。在每小题给出的四个选项中,只有一项符合题目要求。
1. “讲好佛山故事,传承传统文化”。下列相关物质不包含有机高分子化合物的是
A.香云纱布料
B.叠滘木制龙舟
C.石湾陶瓷公仔
D.“臭屁醋”米汤
A. A B. B C. C D. D
2. 铜基金属材料催化还原CO2可制备CH4、C2H4等,相关微粒用符号表征错误的是
A. CH4的VSEPR模型:正四面体形
B. C2H4的球棍模型:
C. 基态Cu的核外电子排布式:
D. 基态O的价电子轨道表示式:
罗哌卡因是一种局部麻醉药,可用于外科手术麻醉,其结构如下图所示。完成下面小题。
3. 关于罗哌卡因的结构说法正确的是
A. 电负性:N>O B. N的杂化类型均为sp2
C. 分子中含有手性碳原子 D. 分子间不能形成氢键
4. 关于罗哌卡因的性质说法错误的是
A. N原子含孤电子对,具有碱性 B. 可发生加成反应
C. 可使酸性KMnO4溶液褪色 D. 可发生水解反应生成芳香烃
5. 实验室以铁粉、液溴和苯为原料制备溴苯并分离提纯,实验过程中不涉及的操作是
A.制备溴苯
B.蒸发
C.蒸馏
D.萃取分液
A. A B. B C. C D. D
6. “劳动最有滋味”。下列劳动项目与所述的化学知识没有关联的是
选项
劳动项目
化学知识
A
自制肥皂
油脂水解
B
酿制米酒
淀粉水解
C
水煮鸡蛋
蛋白质盐析
D
熬制中药
固液萃取
A. A B. B C. C D. D
7. 三草酸合铁酸钾()是一种翠绿色单斜晶体,外形酷似绿宝石,是制备负载型活性铁催化剂的主要原料。下列有关说法错误的是
A. 制备三草酸合铁酸钾晶体时,不断搅拌有利于形成大晶体
B. 三草酸合铁酸钾能自发形成规则的外形,体现了晶体的自范性
C. 可利用X射线衍射法区分三草酸合铁酸钾和玻璃
D. 三草酸合铁酸钾晶体中含有离子键和非极性共价键
胺类物质是一类重要的有机物,可用于制备超分子、配合物等。请完成下面小题。
8. 我国化学家发现应用于分子识别领域的新型冠醚超分子,由苯胺阳离子、冠醚(15-冠-5)及阴离子(R-)组装而成,苯胺阳离子与冠醚的作用如下图所示。下列说法正确的是
A. 苯胺阳离子中所有原子在同一平面内
B. 苯胺阳离子与冠醚的作用力为氢键
C. 15-冠-5与乙醚互为同系物
D. 苯胺阳离子与其他体积尺寸的冠醚均能组装成超分子
9. 一种Cu2+的配合物的结构如图所示。有关该配合物的说法正确的是
A. Cu2+配位数为2
B. 的空间构型为平面四边形
C. 1mol配体en中含有极性键的数目为
D. 该配合物在水中的溶解度比在乙醇中大
10. 碳酸三亚甲酯是聚乳酸的创新型改性剂,其绿色合成路线如下,有关说法正确的是
A. 反应①的另一个产物是H2O
B. 化合物ii的命名为1,3-丙二醇
C. 化合物ii可与醋酸发生缩聚反应
D. 化合物iv最多可与2molNaOH反应
11. 丙酰胺(CH3CH2CONH2)是合成抗菌药物的关键中间体,一种电化学合成丙酰胺的原理如图所示,下列说法正确的是
A. a极为外接电源的负极
B 键角:中O—N—O<NH2OH中H—N—H
C. 可用银镜反应检验产品中丙醇是否有残留
D. 最终合成丙酰胺的反应原子利用率达到100%
12. 根据实验操作,下列现象及结论均正确的是
操作
现象
结论
A
将电石与饱和食盐水反应生成的气体直接通入酸性溶液中
紫红色褪去
乙炔具有还原性
B
1-溴丁烷与足量NaOH水溶液混合,加热充分反应后,滴加几滴溶液
产生淡黄色沉淀
1-溴丁烷发生水解
C
苯和溴水混合,充分振荡
溶液分层,上层为橙色
溴在苯中的溶解度比在水中大
D
乙醇和浓硫酸混合共热,生成的气体通入溴水
溴水褪色
乙醇发生消去反应
A A B. B C. C D. D
13. 是特征鉴定Fe2+的试剂,两者混合后产生蓝色沉淀,俗称普鲁士蓝。普鲁士蓝的晶体结构为图Ⅰ与图Ⅱ结构在空间中交替排列而成。下列说法错误的是
A. 普鲁士蓝晶胞的体积为a3nm3 B. 普鲁士蓝的化学式为
C. 距离Fe2+的最近的CN-有6个 D. K+处于Fe2+形成的四面体空隙中
14. 肉桂酸广泛应用于医药、食品工业,一种合成肉桂酸的原理和实验装置如下。下列有关说法正确的是
A. 装置中球形冷凝管的作用是冷凝回流,提升原料利用率
B. 用蒸馏法分离肉桂酸与苯甲醛的混合物时,肉桂酸先被蒸出
C. 实验室进行该反应最好使用水浴加热
D. 若上述流程中苯甲醛换成甲醛,最终产物为丙酸
15. 某离子液体可用于金属的电沉积,其结构如图所示。已知X、Y、Z、W、Q是原子序数依次增大的短周期元素,Z的第一电离能比同周期相邻元素高,基态W和Q原子的未成对电子数均为1。下列说法正确的是
A. 氢化物的沸点:Y<Z
B. W和Q的最高价氧化物水化物能发生反应
C. 上述阳离子所含元素均达到8电子结构
D. 简单离子半径:Q>W>Z
16. 化合物M是合成丁苯橡胶()的一种芳香族单体,下列与化合物M不对应的是
A.元素分析
B.核磁共振氢谱
C.质谱
D.红外光谱
A. A B. B C. C D. D
二、非选择题:本题包括4小题,共56分。
17. PVM是合成可自愈合高强韧水凝胶的阳离子单体,其合成反应如下所示:
回答下列问题:
(1)化合物I是重要的有机合成原料。
①化合物Ⅰ的系统命名为________,分子式为________,其与NaOH水溶液共热的化学方程式为________。
②化合物Ⅰ中碳原子的杂化类型为________。
③基态溴原子的价层电子排布式为________。
④化合物Ⅰ比丙酸的酸性更________(填“强”或“弱”)。
(2)1mol化合物Ⅱ含有键的数目为________。
(3)化合物Ⅱ中含有咪唑()的结构,已知咪唑分子中存在类似于苯的大π键,所有原子均位于同一平面。若大键用符号表示,其中m代表参与形成大键的原子数,n代表形成大键的电子数,则咪唑分子中的大键可表示为________。
(4)PVM中,位于第二周期元素的基态原子第一电离能从大到小的顺序为________。
(5)下列关于PVM的说法正确的是________。
A. PVM属于有机高分子材料,存在离子键和共价键
B. PVM中所有原子可能处于同一平面上
C. PVM可发生取代反应、加成反应和氧化反应
D. PVM因可形成氢键,使其参与合成的水凝胶具有自愈合性
18. 工业上将H2与Cl2气流通过同心钢管燃烧,将生成的气体用水吸收,可制得浓盐酸,工业浓盐酸通常呈亮黄色。
(1)在实验室配制一定物质的量浓度的盐酸,需要用到下列仪器中的________(填标号)。
A. B. C. D.
(2)浓盐酸在有机合成中具有重要作用。在浓硫酸的催化下,浓盐酸可与乙醇反应,反应的化学方程式为_________。
(3)某化学小组探究工业浓盐酸显亮黄色的原因。
提出猜想 猜想1:工业浓盐酸含Fe3+,Fe3+在水溶液中显黄色。
查阅资料 显淡紫色(稀溶液接近无色)。
①的配位原子是________,其配体的空间构型为________。
由上述资料判断,猜想1不合理,继续探究。
修正猜想 猜想2:少量Fe3+在水溶液中水解,导致水溶液中显黄色。
②Fe3+在水溶液中水解反应的离子方程式为________。
设计实验 分别取2mL0.01mol·L-1的FeCl3溶液于四支试管中,观察到溶液均显黄色。再分别向其中加入5滴硫酸、硝酸、盐酸和蒸馏水,实验现象如下表:
加入试剂
c1mol·L-1硫酸
c2mol·L-1硝酸
12mol·L-1盐酸
蒸馏水
实验现象
现象Ⅰ
现象Ⅰ
黄色变亮变深
黄色略变浅
③c1=________,c2=________
④甲同学根据现象I,推断猜想2正确,现象I是________。
(4)乙同学根据上述加12mol·L-1盐酸后黄色变亮的现象,推测工业浓盐酸显亮黄色应与高浓度Cl-有关,继续进行深入探究。
补充猜想 猜想3:Fe3+能与高浓度Cl-形成显亮黄色的配离子。
设计实验 分别取2mL0.005mol·L-1的溶液于两支试管中,观察到溶液显黄色。再分别向其中加入等物质的量的下列固体药品,实验现象如下表:
加入药品
氯化钠
硫酸钠
实验现象
亮黄色加深
无明显变化
①上述实验中,加入硫酸钠的目的是________。
②乙同学继续向上述亮黄色加深后的溶液中加入少量________(填化学式)溶液,观察到有白色沉淀生成,静置后上层溶液亮黄色变浅。
得出结论 生成配离子是工业浓盐酸呈黄色的主要原因。
19. Na3AlF6又称冰晶石,是一种重要工业原料,微溶于水。以磷肥副产物氟硅酸为原料,经两步反应制备冰晶石的工艺流程如下图。
已知:氟硅酸的水溶液为强酸。
回答下列问题:
(1)“分离①”操作的名称为________。
(2)“气体”主要成分的分子空间构型为________,“母液”主要成分的化学式是________。
(3)①证明冰晶石是晶体最可靠的科学方法是__________。
②下列状态铝元素,电离最外层一个电子所需能量最大的是________。
A. B. C. D.
(4)冰晶石可用作电解铝的助溶剂。
①氧化铝溶于冰晶石时发生配位置换反应,形成两种配离子,其结构式如图所示。两种离子中Al的杂化方式为________,Al的配位数之比为________。
②向冰晶石中添加LiF、NaCl等电解质能改进电解效率。LiF的熔点高于NaCl,其原因为________。
(5)Na3AlF6的四方晶胞结构如图所示,边长分别为anm、anm、cnm,阿伏加德罗常数的值为,计算晶体的密度________g·cm-3(写计算式)。
20. 化合物E是一种新型甲基丙烯酸特种酯,常用于合成高固含量的溶剂型丙烯酸树脂。一种合成化合物E的路线如下所示:
回答下列问题:
(1)化合物B的官能团名称为________;化合物A与CO、H2O按1∶1∶1合成化合物B,该反应原子利用率100%,则化合物A的结构简式为________。
(2)下列有关说法正确的是________。
A. Ⅱ为取代反应,Ⅲ为消去反应
B. HCHO分子的所有原子共平面
C. 1mol化合物C最多能与2molNaHCO3反应
D. 化合物D加聚反应产物为
(3)对化合物F,分析预测其可能的化学性质,完成下表
序号
反应试剂、条件
反应形成的新结构
反应类型
①
________
________
②
________
________
加成反应
(4)化合物M是化合物E的同分异构体,写出满足下列条件的一种M的结构________。
①能与FeCl3溶液发生显色反应;
②1molM最多可与2molNaOH反应;
③M的核磁共振氢谱有4组峰,峰面积之比为:9∶3∶2∶2。
(5)参考题干合成路线,只用乙酸、甲醛两种有机原料,合成化合物Q()。基于设计的合成路线,回答下列问题:
①有乙酸参与的反应,得到的产物结构简式为________。
②最后一步反应的化学方程式为__________(要求写条件)。
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高二化学
本试卷共8页,20题,全卷满分100分,考试用时75分钟。
注意事项:
1.答卷前,考生务必用黑色字迹的钢笔或签字笔将自己的学校、班级、姓名、试室、座位号和准考证号填写在答题卡上。将条形码横贴在答题卡右上角“条形码粘贴处”。
2.作答选择题时,选出每小题答案后,用2B铅笔把答题卡上对应题目选项的答案信息点涂黑;如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案,答案不能答在试卷上。
3.非选择题必须用黑色字迹钢笔或签字笔作答,答案必须写在答题卡各题目指定区域内相应位置上;如需改动,先划掉原来的答案,然后再写上新的答案;不准使用铅笔和涂改液。不按以上要求作答的答案无效。
可能用到的相对原子质量:H:1 C:12 O:16 F:19 Na:23 Al:27
一、选择题:本题包括16小题,共44分。第1~10小题,每小题2分;第11~16小题,每小题4分。在每小题给出的四个选项中,只有一项符合题目要求。
1. “讲好佛山故事,传承传统文化”。下列相关物质不包含有机高分子化合物的是
A.香云纱布料
B.叠滘木制龙舟
C.石湾陶瓷公仔
D.“臭屁醋”米汤
A. A B. B C. C D. D
【答案】C
【解析】
【详解】A.香云纱布料主要成分是蛋白质,属于有机高分子,A不符合题意;
B.叠滘木制龙舟主要成分是纤维素,属于有机高分子,B不符合题意;
C.石湾陶瓷公仔是硅酸盐材料,不属于有机高分子,C符合题意;
D.“臭屁醋”米汤含有淀粉,属于有机高分子,D不符合题意;
故选C。
2. 铜基金属材料催化还原CO2可制备CH4、C2H4等,相关微粒用符号表征错误的是
A. CH4的VSEPR模型:正四面体形
B. C2H4的球棍模型:
C. 基态Cu的核外电子排布式:
D. 基态O的价电子轨道表示式:
【答案】D
【解析】
【详解】A.CH4中心原子的价层电子对数为4+=4,没有孤电子对,VSEPR模型:正四面体形,A正确;
B.C2H4是平面形分子,存在碳碳双键,球棍模型:,B正确;
C.Cu的原子序数为29,基态Cu的核外电子排布式:,C正确;
D.根据泡利原理和洪特规则,基态O原子的轨道表示式:,D错误;
故选D。
罗哌卡因是一种局部麻醉药,可用于外科手术麻醉,其结构如下图所示。完成下面小题。
3. 关于罗哌卡因的结构说法正确的是
A. 电负性:N>O B. N的杂化类型均为sp2
C. 分子中含有手性碳原子 D. 分子间不能形成氢键
4. 关于罗哌卡因的性质说法错误的是
A. N原子含孤电子对,具有碱性 B. 可发生加成反应
C. 可使酸性KMnO4溶液褪色 D. 可发生水解反应生成芳香烃
【答案】3. C 4. D
【解析】
【3题详解】
A.同周期从左到右,金属性减弱,非金属性变强,元素的电负性变强;电负性:N<O,A错误;
B.分子中氮原子均形成三个价键,且存在1对孤电子对,N采用sp3杂化,B错误;
C.手性碳原子是连有四个不同基团的碳原子;分子中含有手性碳原子,C正确;
D.当氢原子连接在电负性大且原子半径小的原子(例如氟、氧、氮)上时,可以形成氢键;分子中含-NH-,则能形成氢键,D错误;
故选C。
【4题详解】
A.N原子含孤电子对,能结合氢离子,具有碱性,A正确;
B.分子中含苯环,在一定条件下能和氢气发生加成反应,B正确;
C.分子中苯环上含有甲基,能被酸性高锰酸钾氧化为甲基,能使酸性KMnO4溶液褪色,C正确;
D.分子中含酰胺基,可发生水解反应生成,没有芳香烃,D错误;
故选D。
5. 实验室以铁粉、液溴和苯为原料制备溴苯并分离提纯,实验过程中不涉及的操作是
A.制备溴苯
B.蒸发
C.蒸馏
D.萃取分液
A. A B. B C. C D. D
【答案】B
【解析】
【详解】A.苯和液溴在催化剂条件下反应生成溴苯,生成的溴化氢有毒,需要处理尾气,A正确;
B.该实验过程中没有涉及蒸发操作,B错误;
C.生成的溴苯中混有苯,二者沸点不同,利用蒸馏进行分离,C正确;
D.生成的溴苯中混有液溴、溴化氢,可以用氢氧化钠溶液洗涤后分液分离,D正确;
故选B。
6. “劳动最有滋味”。下列劳动项目与所述的化学知识没有关联的是
选项
劳动项目
化学知识
A
自制肥皂
油脂水解
B
酿制米酒
淀粉水解
C
水煮鸡蛋
蛋白质盐析
D
熬制中药
固液萃取
A. A B. B C. C D. D
【答案】C
【解析】
【详解】A.自制肥皂利用油脂在碱性条件下的水解反应(皂化反应),A正确;
B.酿制米酒时,淀粉水解生成葡萄糖,再经发酵生成酒精,B正确;
C.水煮鸡蛋通过高温使蛋白质变性凝固,而非盐析(盐析需加入盐且可逆),C错误;
D.熬制中药通过加热使有效成分溶解于水,属于固液萃取,D正确;
故选C。
7. 三草酸合铁酸钾()是一种翠绿色单斜晶体,外形酷似绿宝石,是制备负载型活性铁催化剂的主要原料。下列有关说法错误的是
A. 制备三草酸合铁酸钾晶体时,不断搅拌有利于形成大晶体
B. 三草酸合铁酸钾能自发形成规则的外形,体现了晶体的自范性
C. 可利用X射线衍射法区分三草酸合铁酸钾和玻璃
D. 三草酸合铁酸钾晶体中含有离子键和非极性共价键
【答案】A
【解析】
【详解】A.大晶体制备需缓慢结晶,搅拌会促进成核,导致晶体细小,A错误;
B.自范性是晶体自发形成规则几何外形的特性,故三草酸合铁酸钾能自发形成规则的外形,体现了晶体的自范性,B正确;
C.X射线衍射可检测晶体(有序结构)与非晶体(无序结构)的差异,所以可利用X射线衍射法区分三草酸合铁酸钾和玻璃,C正确;
D.与配离子间为离子键,草酸根中的单键为非极性共价键,D正确;
故选A。
胺类物质是一类重要的有机物,可用于制备超分子、配合物等。请完成下面小题。
8. 我国化学家发现应用于分子识别领域的新型冠醚超分子,由苯胺阳离子、冠醚(15-冠-5)及阴离子(R-)组装而成,苯胺阳离子与冠醚的作用如下图所示。下列说法正确的是
A. 苯胺阳离子中所有原子在同一平面内
B. 苯胺阳离子与冠醚的作用力为氢键
C. 15-冠-5与乙醚互为同系物
D. 苯胺阳离子与其他体积尺寸的冠醚均能组装成超分子
9. 一种Cu2+的配合物的结构如图所示。有关该配合物的说法正确的是
A. Cu2+的配位数为2
B. 的空间构型为平面四边形
C. 1mol配体en中含有极性键的数目为
D. 该配合物在水中的溶解度比在乙醇中大
【答案】8. B 9. D
【解析】
【8题详解】
A.苯胺阳离子中N原子有4个σ键,采取sp3杂化,是四面体形,因此不可能所有原子在同一平面内,A错误;
B.由图可知,苯胺阳离子中H原子与冠醚中O原子间形成氢键,因此苯胺阳离子与冠醚的作用力为氢键,B正确;
C.15-冠-5结构上成环,与乙醚不相似,且组成上没有相差若干个CH2,不属于同系物,C错误;
D.15-冠-5空腔直径与苯胺阳离子直径相当,可组装成超分子,其他体积尺寸的冠醚与苯胺阳离子直径不相当,不可组装成超分子,D错误;
故选B。
【9题详解】
A.由图可知,Cu2+与en形成4个共价键,因此配位数为4,A错误;
B.的价层电子数为,采取sp3杂化,没有孤电子对,空间构型是正四面体形,B错误;
C.en的结构式为H2N-CH2-CH2-NH2,有4个N-H键,4个C-H键,2个C-N键,因此1mol配体en中含有极性键的数目为,C错误;
D.的极性较大,根据相似相溶原理,该配合物在水中的溶解度比在乙醇中大,D正确;
故选D。
10. 碳酸三亚甲酯是聚乳酸的创新型改性剂,其绿色合成路线如下,有关说法正确的是
A. 反应①的另一个产物是H2O
B. 化合物ii的命名为1,3-丙二醇
C. 化合物ii可与醋酸发生缩聚反应
D. 化合物iv最多可与2molNaOH反应
【答案】B
【解析】
【详解】A.和发生取代反应生成和,反应的另一个产物是,A错误;
B.化合物ⅱ为二元醇,醇羟基分别位于1、3号碳原子上,名称为1,3-丙二醇,B正确;
C.化合物含有两个醇羟基,醋酸只有一个羧基,所以化合物不能和醋酸发生缩聚反应 ,C错误;
D.未告知化合物的物质的量,无法计算消耗的氢氧化钠的物质的量,D错误;
故选B。
11. 丙酰胺(CH3CH2CONH2)是合成抗菌药物的关键中间体,一种电化学合成丙酰胺的原理如图所示,下列说法正确的是
A. a极为外接电源的负极
B. 键角:中O—N—O<NH2OH中H—N—H
C. 可用银镜反应检验产品中丙醇是否有残留
D. 最终合成丙酰胺的反应原子利用率达到100%
【答案】A
【解析】
【分析】如图所示,Co3O4/SiC电极表面还原为NH2OH,为阴极,Ti网表面CH3CH2CH2OH氧化为CH3CH2CHO,为阳极,NH2OH和CH3CH2CHO反应生成CH3CH2CONH2。
【详解】A.Co3O4/SiC为阴极,外接电源的负极,故A正确;
B.NH2OH中的N原子上有1个孤电子对,N原子为sp3杂化,为平面结构,N原子为sp2杂化,则中O-N-O键角大于NH2OH中H-N-H,故B错误;
C.反应生成丙醇可发生银镜反应,丙醇不发生银镜反应,故C错误;
D.NH2OH和CH3CH2CHO反应生成CH3CH2CONH2,反应化学方程式NH2OH+CH3CH2CHO→CH3CH2CONH2+H2O,有水分子生成,原子利用率不是100%,故D错误;
故答案为A。
12. 根据实验操作,下列现象及结论均正确的是
操作
现象
结论
A
将电石与饱和食盐水反应生成的气体直接通入酸性溶液中
紫红色褪去
乙炔具有还原性
B
1-溴丁烷与足量NaOH水溶液混合,加热充分反应后,滴加几滴溶液
产生淡黄色沉淀
1-溴丁烷发生水解
C
苯和溴水混合,充分振荡
溶液分层,上层为橙色
溴在苯中的溶解度比在水中大
D
乙醇和浓硫酸混合共热,生成的气体通入溴水
溴水褪色
乙醇发生消去反应
A. A B. B C. C D. D
【答案】C
【解析】
【详解】A.电石与饱和食盐水反应生成的气体中可能含等还原性杂质,直接通入酸性溶液褪色无法证明是乙炔的还原性,A错误;
B.1-溴丁烷水解后未中和直接加,会与反应生成或沉淀,干扰的检测,无法观察到淡黄色沉淀,B错误;
C.苯与溴水分层后,溴被萃取到苯中,苯密度小浮于上层呈橙色,说明溴在苯中溶解度更大,现象与结论均正确,C正确;
D.乙醇与浓硫酸共热可能生成,也能使溴水褪色,无法确定褪色由乙烯引起,D错误;
故答案选C。
13. 是特征鉴定Fe2+的试剂,两者混合后产生蓝色沉淀,俗称普鲁士蓝。普鲁士蓝的晶体结构为图Ⅰ与图Ⅱ结构在空间中交替排列而成。下列说法错误的是
A. 普鲁士蓝晶胞的体积为a3nm3 B. 普鲁士蓝的化学式为
C. 距离Fe2+的最近的CN-有6个 D. K+处于Fe2+形成的四面体空隙中
【答案】A
【解析】
【详解】A.根据图示,图Ⅰ为立方体,其边长为anm,其体积为a3nm3。由于晶胞是由图Ⅰ和图Ⅱ交替排列而成,所以实际的晶胞体积不为a3nm3,故A项错误;
B.Fe2+、Fe3+均位于晶胞顶点,根据均摊法,顶点粒子占,图Ⅰ中Fe2+个数=4×=0.5个,Fe3+个数=4×=0.5个,CN−位于棱上,棱上粒子占 ,CN−个数=12×=3个;结合图II ,K+位于晶胞体心,体心粒子占1,图Ⅱ中K+个数=1个,Fe2+个数=4×=0.5个,Fe3+个数=4×=0.5个,CN−位于棱上,棱上粒子占 ,CN−个数=12×=3个,普鲁士蓝的晶体结构为图Ⅰ与图Ⅱ结构在空间中交替排列而成,可将图Ⅰ和图Ⅱ看作一个重复单元(晶胞)(则Fe2+的数目为1个,Fe3+的数目为1个,K+的数目为1个,CN-的数目为6个);所以普鲁士蓝化学式为KFe[Fe(CN)6],故B项正确;
C.观察图Ⅰ和图Ⅱ,可以发现每个Fe2+周围有6个CN-,分别位于其上下左右前后六个方向,因此距离Fe2+的最近的CN-有6个,故C项正确;
D.从图中可以看出,K+位于由Fe2+形成的四面体空隙中,故D项正确;
故答案选A。
14. 肉桂酸广泛应用于医药、食品工业,一种合成肉桂酸的原理和实验装置如下。下列有关说法正确的是
A. 装置中球形冷凝管的作用是冷凝回流,提升原料利用率
B. 用蒸馏法分离肉桂酸与苯甲醛的混合物时,肉桂酸先被蒸出
C. 实验室进行该反应最好使用水浴加热
D. 若上述流程中苯甲醛换成甲醛,最终产物为丙酸
【答案】A
【解析】
【详解】A.冷凝管可冷凝回流反应物,提高原料的利用率,故A正确;
B.含碳量越高沸点越高,则用蒸馏法分离肉桂酸与苯甲醛的混合物时,苯甲醛先被蒸出,故B错误;
C.水浴加热无法达到此反应温度,故C错误;
D.根据反应可知,苯甲醛换成甲醛,最终产物为CH2=CHCOOH,故D错误;
故答案A。
15. 某离子液体可用于金属的电沉积,其结构如图所示。已知X、Y、Z、W、Q是原子序数依次增大的短周期元素,Z的第一电离能比同周期相邻元素高,基态W和Q原子的未成对电子数均为1。下列说法正确的是
A. 氢化物的沸点:Y<Z
B. W和Q的最高价氧化物水化物能发生反应
C. 上述阳离子所含元素均达到8电子结构
D. 简单离子半径:Q>W>Z
【答案】B
【解析】
【分析】短周期元素且原子序数依次增大,Y形成4个键,为C;X形成1个键,原子序数最小,X为H;Z的第一电离能比同周期相邻元素高,且能形成3个键,Z为N;基态W和Q原子的未成对电子数均为1,根据阴离子结构,W为Al,Q为Cl。
【详解】A.C的氢化物种类很多,有气态、液态、固态,沸点可能比N的氢化物沸点高,A错误;
B.Al和Cl的最高价氧化物水化物氢氧化铝和高氯酸能发生反应,B正确;
C.阳离子中的氢原子不能达到8电子结构,C错误;
D.一般电子层数多的离子半径大,核外电子排布相同的离子,核电荷数多,离子半径小,简单离子半径:Cl->N3->Al3+,D错误;
故选B。
16. 化合物M是合成丁苯橡胶()的一种芳香族单体,下列与化合物M不对应的是
A.元素分析
B.核磁共振氢谱
C.质谱
D.红外光谱
A. A B. B C. C D. D
【答案】B
【解析】
【分析】根据丁苯橡胶的结构可知,其单体分别是苯乙烯和1,3-丁二烯。
【详解】A.苯乙烯中,碳元素的质量分数是,氢元素质量分数是,A正确;
B.M中含有5种氢原子,核磁共振氢谱应该有5组峰,各种氢原子的个数比等于其峰面积之比,为,B错误;
C.M的相对分子质量为104,所以其质荷比的最大值为104,C正确;
D.红外光谱测定化学键,该分子中含有 键、键和苯环,D正确;
故选B
二、非选择题:本题包括4小题,共56分。
17. PVM是合成可自愈合高强韧水凝胶的阳离子单体,其合成反应如下所示:
回答下列问题:
(1)化合物I是重要的有机合成原料。
①化合物Ⅰ的系统命名为________,分子式为________,其与NaOH水溶液共热的化学方程式为________。
②化合物Ⅰ中碳原子的杂化类型为________。
③基态溴原子的价层电子排布式为________。
④化合物Ⅰ比丙酸的酸性更________(填“强”或“弱”)。
(2)1mol化合物Ⅱ含有键的数目为________。
(3)化合物Ⅱ中含有咪唑()的结构,已知咪唑分子中存在类似于苯的大π键,所有原子均位于同一平面。若大键用符号表示,其中m代表参与形成大键的原子数,n代表形成大键的电子数,则咪唑分子中的大键可表示为________。
(4)PVM中,位于第二周期元素的基态原子第一电离能从大到小的顺序为________。
(5)下列关于PVM的说法正确的是________。
A. PVM属于有机高分子材料,存离子键和共价键
B. PVM中所有原子可能处于同一平面上
C. PVM可发生取代反应、加成反应和氧化反应
D. PVM因可形成氢键,使其参与合成的水凝胶具有自愈合性
【答案】(1) ①. 3-溴丙酸 ②. C3H5O2Br ③. ④. sp2、sp3 ⑤. 4s24p5 ⑥. 强
(2)13 (3)
(4)N>O>C (5)CD
【解析】
【小问1详解】
①化合物Ⅰ碳链为3,含有羧基,在3号碳含溴,系统命名为3-溴丙酸,分子式为C3H5O2Br,其与NaOH水溶液共热,则溴原子被取代成为羟基,羧基和氢氧化钠反应成为羧酸钠,化学方程式为:。
②化合物Ⅰ中饱和碳为sp3杂化,羰基碳为sp2杂化;
③溴为35号元素,基态溴原子的价层电子排布式为4s24p5。
④化合物Ⅰ中溴为吸电子基团,使得羧基中O-H极性增大,更容易电离出氢离子,故其比丙酸的酸性更强;
【小问2详解】
单键均为σ键,双键中含有1个σ键1个π键,1mol化合物Ⅱ含有13molσ键,数目为13;
【小问3详解】
咪唑分子中碳、氮原子均为sp2杂化,五元环中每个碳提供1个电子、没有结合氢的氮提供2个电子、结合氢的氮提供1个电子,形成五原子六电子的大π键,大键可表示为;
【小问4详解】
同一周期随着原子序数变大,第一电离能变大,N的2p轨道为半充满稳定状态,第一电离能大于同周期相邻元素,故C、N、O的第一电离能大小:N>O>C;
【小问5详解】
A.PVM相对分子质量较小,不属于有机高分子材料,错误;
B.PVM中含有饱和碳,饱和碳为四面体形,故不是所有原子处于同一平面上,错误;
C.PVM中含羧基可发生取代反应,含碳碳双键,能发生加成反应和氧化反应,正确;
D.PVM含有羧基,则可形成氢键,使其参与合成的水凝胶具有自愈合性,正确;
故选CD。
18. 工业上将H2与Cl2气流通过同心钢管燃烧,将生成的气体用水吸收,可制得浓盐酸,工业浓盐酸通常呈亮黄色。
(1)在实验室配制一定物质的量浓度的盐酸,需要用到下列仪器中的________(填标号)。
A. B. C. D.
(2)浓盐酸在有机合成中具有重要作用。在浓硫酸的催化下,浓盐酸可与乙醇反应,反应的化学方程式为_________。
(3)某化学小组探究工业浓盐酸显亮黄色的原因。
提出猜想 猜想1:工业浓盐酸含Fe3+,Fe3+在水溶液中显黄色。
查阅资料 显淡紫色(稀溶液接近无色)。
①的配位原子是________,其配体的空间构型为________。
由上述资料判断,猜想1不合理,继续探究
修正猜想 猜想2:少量Fe3+在水溶液中水解,导致水溶液中显黄色。
②Fe3+在水溶液中水解反应的离子方程式为________。
设计实验 分别取2mL0.01mol·L-1的FeCl3溶液于四支试管中,观察到溶液均显黄色。再分别向其中加入5滴硫酸、硝酸、盐酸和蒸馏水,实验现象如下表:
加入试剂
c1mol·L-1硫酸
c2mol·L-1硝酸
12mol·L-1盐酸
蒸馏水
实验现象
现象Ⅰ
现象Ⅰ
黄色变亮变深
黄色略变浅
③c1=________,c2=________
④甲同学根据现象I,推断猜想2正确,现象I是________。
(4)乙同学根据上述加12mol·L-1盐酸后黄色变亮的现象,推测工业浓盐酸显亮黄色应与高浓度Cl-有关,继续进行深入探究。
补充猜想 猜想3:Fe3+能与高浓度Cl-形成显亮黄色的配离子。
设计实验 分别取2mL0.005mol·L-1的溶液于两支试管中,观察到溶液显黄色。再分别向其中加入等物质的量的下列固体药品,实验现象如下表:
加入药品
氯化钠
硫酸钠
实验现象
亮黄色加深
无明显变化
①上述实验中,加入硫酸钠的目的是________。
②乙同学继续向上述亮黄色加深后的溶液中加入少量________(填化学式)溶液,观察到有白色沉淀生成,静置后上层溶液亮黄色变浅。
得出结论 生成配离子是工业浓盐酸呈黄色的主要原因。
【答案】(1)BD (2)CH3-CH2-OH+HClCH3-CH2-Cl+H2O
(3) ①. O ②. V形 ③. ④. 6 ⑤. 12 ⑥. 溶液黄色消失(或黄色比加蒸馏水的更浅)
(4) ①. 排除Na+的影响 ②. AgNO3
【解析】
【小问1详解】
在实验室配制一定物质的量浓度的盐酸,需要用到仪器有:某规格容量瓶、烧杯、量筒、玻璃棒、胶头滴管;故答案选BD。
【小问2详解】
在浓硫酸的催化下,浓盐酸可与乙醇反应,反应的化学方程式为:;故答案为:。
【小问3详解】
①的配体是,中可提供孤电子对的是,所以配位原子是,的空间构型是V形;故答案为;V形。
②在水溶液中水解反应的离子方程式为;故答案为:。
③为了满足控制变量法,只有一个变量,需要满足氢离子浓度相等,故,,根据猜想2是少量在水溶液中水解,导致水溶液中显黄色,加入稀硫酸或者稀硝酸,导致水解平衡逆向移动,导致溶液黄色消失(或黄色比加蒸馏水的更浅);
故答案为:6;12;导致溶液黄色消失(或黄色比加蒸馏水的更浅)。
【小问4详解】
①根据猜想3是能与高浓度形成显亮黄色的配离子,所以加入硫酸钠的目的是排除的影响;故答案为:排除的影响。
②根据猜想3是能与高浓度形成显亮黄色的配离子,加入少量某溶液,观察到有白色沉淀生成,静置后上层溶液亮黄色变浅,可知加入的溶液为溶液;故答案为。
19. Na3AlF6又称冰晶石,是一种重要的工业原料,微溶于水。以磷肥副产物氟硅酸为原料,经两步反应制备冰晶石的工艺流程如下图。
已知:氟硅酸的水溶液为强酸。
回答下列问题:
(1)“分离①”操作的名称为________。
(2)“气体”主要成分的分子空间构型为________,“母液”主要成分的化学式是________。
(3)①证明冰晶石是晶体最可靠的科学方法是__________。
②下列状态的铝元素,电离最外层一个电子所需能量最大的是________。
A. B. C. D.
(4)冰晶石可用作电解铝的助溶剂。
①氧化铝溶于冰晶石时发生配位置换反应,形成两种配离子,其结构式如图所示。两种离子中Al的杂化方式为________,Al的配位数之比为________。
②向冰晶石中添加LiF、NaCl等电解质能改进电解效率。LiF的熔点高于NaCl,其原因为________。
(5)Na3AlF6的四方晶胞结构如图所示,边长分别为anm、anm、cnm,阿伏加德罗常数的值为,计算晶体的密度________g·cm-3(写计算式)。
【答案】(1)过滤 (2) ①. 直线形 ②. (NH4)2SO4或NH4HSO4
(3) ①. X射线衍射法 ②. D
(4) ①. sp3 ②. 1:1 ③. LiF、NaCl均为离子晶体,锂离子半径小于钠离子,氟离子半径小于氯离子,则LiF中离子键更短,晶格能更大,使得LiF的熔点高于NaCl
(5)
【解析】
【分析】由流程,氟硅酸和碳酸氢铵反应生成二氧化碳气体、二氧化硅沉淀,过滤分离出二氧化硅沉淀,氟离子、铵根离子进入滤液,加入硫酸钠和硫酸铝反应,反应后分离出母液和Na3AlF6,结合质量守恒,母液中主要含有硫酸铵或硫酸氢铵;
【小问1详解】
“分离①”为分离固液的操作,操作的名称为过滤;
【小问2详解】
“气体”主要成分为二氧化碳,二氧化碳的分子空间构型为直线形,由分析,“母液”主要成分的化学式是(NH4)2SO4或NH4HSO4;
【小问3详解】
①晶体与非晶体的最可靠的科学方法是X射线衍射法;
②基态Al原子核外电子排布为1s22s22p63s23p1;为基态铝原子、为激发态铝原子,、均为失去1个电子的后形成的Al+,Al失去第二电子较失去第一个电子所需能量更大,则、电离最外层一个电子所需能量较大,由于为3s全满较稳定状态,更难再失去1个电子,故电离最外层一个电子所需能量最大的是;
故选D;
【小问4详解】
①由图,两种离子中Al均形成4个共价键,杂化方式为sp3,Al最近且相邻的原子均为4个,配位数之比为1:1;
②LiF、NaCl均为离子晶体,锂离子半径小于钠离子,氟离子半径小于氯离子,则LiF中离子键更短,晶格能更大,使得LiF的熔点高于NaCl;
【小问5详解】
根据“均摊法”,晶胞中含个,结合化学式Na3AlF6,则晶体密度为。
20. 化合物E是一种新型甲基丙烯酸特种酯,常用于合成高固含量的溶剂型丙烯酸树脂。一种合成化合物E的路线如下所示:
回答下列问题:
(1)化合物B的官能团名称为________;化合物A与CO、H2O按1∶1∶1合成化合物B,该反应原子利用率100%,则化合物A的结构简式为________。
(2)下列有关说法正确的是________。
A. Ⅱ为取代反应,Ⅲ为消去反应
B. HCHO分子的所有原子共平面
C. 1mol化合物C最多能与2molNaHCO3反应
D. 化合物D加聚反应产物为
(3)对化合物F,分析预测其可能的化学性质,完成下表
序号
反应试剂、条件
反应形成的新结构
反应类型
①
________
________
②
________
________
加成反应
(4)化合物M是化合物E的同分异构体,写出满足下列条件的一种M的结构________。
①能与FeCl3溶液发生显色反应;
②1molM最多可与2molNaOH反应;
③M的核磁共振氢谱有4组峰,峰面积之比为:9∶3∶2∶2。
(5)参考题干合成路线,只用乙酸、甲醛两种有机原料,合成化合物Q()。基于设计的合成路线,回答下列问题:
①有乙酸参与的反应,得到的产物结构简式为________。
②最后一步反应的化学方程式为__________(要求写条件)。
【答案】(1) ①. 羧基 ②. CH2=CH2 (2)B
(3) ①. 铜、氧气、加热 ②. 氧化反应 ③. 催化剂、氢气 ④.
(4) (5) ①. CH2OHCH2COOH ②. HOOCCH2COOH+2CH3OH CH3OOCCH2COOCH3+2H2O
【解析】
【分析】化合物A与CO、H2O按1∶1∶1合成化合物B,该反应原子利用率100%,则化合物A为乙烯,结构简式为CH2=CH2,B和甲醛加成转化为C,C中羟基发生消去反应生成碳碳双键得到D,D和F发生酯化反应得到E;
【小问1详解】
由结构,化合物B的官能团名称为羧基;化合物A与CO、H2O按1∶1∶1合成化合物B,该反应原子利用率100%,则化合物A的结构简式为CH2=CH2;
【小问2详解】
A.Ⅱ为甲醛加成,使得醛基转化为羟基得到C的反应,为加成反应;Ⅲ为C中羟基发生消去反应生成碳碳双键得到D,为消去反应,错误;
B.HCHO分子中碳为sp2杂化,为平面三角形结构,所有原子共平面,正确;
C.羧基能和碳酸氢钠反应,而羟基不反应,故1mol化合物C最多能与1molNaHCO3反应,错误;
D.化合物D中含碳碳双键,加聚反应产物为,错误;
故选B;
小问3详解】
F分子中含羟基,能被铜催化氧化和氧气反应生成醛基,故答案为:铜、氧气、加热,氧化反应;
F分子中含碳碳双键,能和氢气在催化剂作用下加成生成碳碳单键,故答案为:催化剂、氢气,;
【小问4详解】
E分子不饱和度为4、含2个氧、11个碳,化合物M是化合物E的同分异构体,满足下列条件:①能与FeCl3溶液发生显色反应,含有苯环和酚羟基,苯环不饱和度为4;②1molM最多可与2molNaOH反应,能和氢氧化钠反应的酚羟基,则含2个酚羟基;③M的核磁共振氢谱有4组峰,峰面积之比为9∶3∶2∶2,则分子中应含有3个相同的甲基、1个单独的甲基,且结构对称;可以为:;
【小问5详解】
乙酸、甲醛发生B生成C的反应原理转化为CH2OHCH2COOH,分子中羟基氧化为醛基,进一步氧化为羧基得到HOOCCH2COOH,再和甲醇发生酯化反应得到产物;
①由分析,有乙酸参与的反应为,乙酸、甲醛发生B生成C的反应原理转化为CH2OHCH2COOH。
②最后一步反应为HOOCCH2COOH和甲醇的酯化反应,化学方程式为HOOCCH2COOH+2CH3OH CH3OOCCH2COOCH3+2H2O。
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