内容正文:
第二章 化学反应速率与化学平衡
容山中学 化学科组
第三节 化学反应的方向
主讲人:郭 静
目 录
CONTENTS
1
自发过程与非自发过程
2
反应自发性的判断依据
学习目标
1、知道化学反应是有方向的。
2、知道化学反应的方向与反应的焓变和熵变有关。
3、能判断熵的变化(熵增或熵减)
4、能结合具体事例说明反应自发进行的方向。
新课导入
汽车尾气带来严重的环境问题。为减少污染,人们创造性地设计新反应:
2NO+2CO=N2+2CO2
预期方向
科学判据:理论指引,少走弯路
实验摸索:代价太大,甚至做很多无用功
一个化学反应在给定的条件下(通常指温度和压强)能否自发进行?
以及在什么条件下有可能按照我们预期的方向发生?
这个“判据”是什么呢?
任务一 了解自发过程与自发反应
思考与讨论
水总是自发地从高处流向低处,而相反的过程却不能自发进行。
君不见黄河之水天上来,
奔流到海不复回。
飞流直下三千尺,疑似银河落九天。
1、自发过程
2、非自发过程
在一定条件(T、P)下,不需要外力作用就能自动进行的过程。
在一定条件(T、P)下,需要持续借助外力作用才能进行的过程。
外力作用一般指的是:光照、通电等;而加热、点燃、高温都是为了达到某一反应温度,属于一定温度范畴,不属于外力作用。
一、自发过程和非自发过程
过程的自发性只是一种趋势,过程要发生,必须具备一定的条件。
如,人手里拿一个球,它有下落的自发性,
但要让球落下,必须具备“松开手”这个条件。
任务一 了解自发过程与自发反应
冰融化
墨水扩散
气体的扩散
热茶变凉
任务一 了解自发过程与自发反应
请大家再列举一些自然界中能够自发进行的现象。
【思考】从能量角度分析这些自发过程过程有什么共同特点?
高能
状态
低能
状态
对外做功或放热
转化为
有序
状态
无序
状态
转化为
密闭条件下
3、自发过程的特点
通过对自发过程的认识,大家再来认识一些自发进行的化学反应。
Zn(s) +CuSO4(aq)=ZnSO4 (aq)+Cu(s)
∆H= -216.8kJ/mol
任务一 了解自发过程与自发反应
任务一 了解自发过程与自发反应
与自然界中的许多变化一样,化学反应也具是有方向性。
1、自发反应
2、非自发反应
在一定条件(T、P)下,不需要外力作用(光能,电能)就能自动进行的化学反应。
在一定条件(T、P)下,需要持续借助外力作用(光能,电能)才能进行的化学反应。
二、自发反应和非自发反应
微提醒
自发反应具有方向性,即在一定条件下反应的某个方向是自发进行的,其逆方向在相同条件下一定不能自发进行。
学习评价
1、下列说法中正确的是( )
A、能自发进行的反应一定能迅速发生反应
B、非自发进行的反应一定不可能发生反应
C、能自发进行的反应实际可能没有发生反应
D、常温下,2H2O====2H2+O2↑,即常温下水的分解反应是自发反应
电解
C
C3H8(g) + 5O2(g) = 3CO2(g) + 4H2O(l) H = -2217.5kJ·mol-1
任务二 反应自发性的判断依据
探究一 化学反应方向与焓变的关系
H2(g) + F2(g) = 2HF(g) H = -546.6 kJ·mol-1
观察下列能够自发进行的化学反应,它们的共同特征是什么?为什么能够自发进行呢?你能够得出什么结论?
2Na(s) + Cl2(g) = 2NaCl(s) H = -822 kJ·mol-1
2H2O(l) = 2H2(g) +O2(g) H = +484 kJ·mol-1
4Fe(s) + 3O2(g) = Fe2O3(s) H = -1648.4 kJ·mol-1
Cu(s) + H2SO4(aq) = CuSO4(aq) + H2(g) H = +1341 kJ·mol-11
自发反应
自发反应
非自发反应
自发反应
自发反应
非自发反应
任务二 反应自发性的判断依据
放热反应使体系能量降低,能量越低越稳定
放热反应(H < 0),是有利于反应自发进行的条件
H < 0 即放热反应
共同特点
发生原因
结论
三、焓判据(能量判据)
[宏观能量视角]
任务二 反应自发性的判断依据
焓减有利于反应自发进行,但不是唯一的因素。
2NH4Cl(s) + Ca(OH)2(s) = 2CaCl2(s) + NH3(g) + 2H2O(l)
室温下能自发进行的吸热反应
较高温度下能自发进行的吸热反应
NH4Br(s) =NH3(g) +HBr(g)
CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)
NaHCO3(aq) + HCl(aq) = NaCl(aq) + H2O(l) + CO2(g)
在19世纪,一些化学家认为,决定反应能否自发进行的因素是反应热,放热反应可以自发进行,而吸热反应不能自发进行。吸热反应都不能自发进行吗?
任务二 反应自发性的判断依据
【思考】什么因素促使了吸热反应的自发进行?
混乱度小
任务二 反应自发性的判断依据
探究二 化学反应方向与熵变的关系
混乱度大
自发过程进行的方向还与“混乱度”有关
两瓶中气体的颜色相同
不需要外界的任何作用,气体通过分子的扩散自发地混合均匀
有序
状态
无序
状态
自发地转化为
密闭条件下
熵(S)
任务二 反应自发性的判断依据
1、熵:
△S=S生成物总熵-S反应物总熵
四、熵(混乱度)
体系混乱度越大,熵值越大;体系混乱度越小,熵值越小。
2、同种物质的熵值与其存在状态有关:
S(g) ____ S(l) ____ S(s)
>
>
固态
液态
气态
熵增
熵增
描述体系混乱度的物理量。符号:S。
【方法】化学反应中,生成气体越多混乱度越大,即△S>0。
任务二 反应自发性的判断依据
气体
气体增多
气体
2NH4Cl(s)+Ba(OH)2·8 H2O(s)=NH3(g)+BaCl2(s)+10H2O(l) ∆H ﹥0
2N2O5(g)=4NO2(g)+O2 (g) △H=+109.8kJ/mol
NaHCO3(s)+HCl(aq)=NaCl(aq)+CO2(g)+ H2O(l) △H=+31.4kJ/mol
【思考】下列三个过程均吸热,试分析这些反应能自发进行的可能原因?
体系的混乱度增大,反应就能自发进行
熵增反应(S > 0),是有利于反应自发进行的条件
体系的混乱度增大即S > 0
共同特点
推测
结论
任务二 反应自发性的判断依据
五、熵判据(混乱度判据)
体系趋向于从混乱度低的状态转变为混乱度高的状态,因此反应混乱度增大有利于反应自发进行。
很多自发的化学反应都是熵增的过程,即ΔS>0
Zn(s)+H2SO4(aq) = ZnSO4(aq)+H2(g)
2KClO3(s)=2KCl(s)+3O2(g)
[微观结构视角]
任务二 反应自发性的判断依据
4Fe(OH)2(s) + O2(g) + H2O (l) = 4Fe(OH)3(s)
有些熵减的过程也可自发进行,即ΔS<0
【思考】所有的自发反应一定是熵增加的反应吗?
熵增有利于反应自发进行,但不是唯一的因素。
自发反应的方向 与 焓变 和 熵变 有关,但焓变和熵变又都不能单独作为判断反应自发进行方向的依据。怎么办?
任务二 反应自发性的判断依据
约西亚·威拉德·吉布斯
六、自由能(G)与化学反应的方向
1876年,吉布斯(美)提出自由能变化 ΔG,并认为化学反应总是向着自由能减小( ΔG < 0)的方向进行,直至达到平衡。
①当ΔG<0时,反应能自发进行;
②当ΔG=0时,反应处于平衡状态;
③当ΔG>0时,反应不能自发进行。
1、自由能变化
符号:ΔG,单位:kJ·mol-1
ΔG = ΔH - TΔS
2、反应进行方向的判断方法
任务二 反应自发性的判断依据
探究三 判断化学反应方向的复合判据
请同学们结合公式G= H-TS,分析讨论反应进行的方向与温度的关系
ΔH
ΔS
O
ΔH>0
ΔS>0
ΔH<0
ΔS>0
ΔH<0
ΔS<0
ΔH>0
ΔS<0
所有温度下反应都能自发进行
低温下反应能自发进行
高温下反应能自发进行
所有温度下反应都不能自发进行
“大大高温,小小低温”
任务三 了解复合判据在生活中的应用
1.判断反应的自发性
汽车尾气中的主要污染物是NO和CO,它们是现代化城市中的大气污染物。为了减轻大气污染,人们提出通过以下反应来处理汽车尾气:
2NO(g)+2CO(g)=N2(g)+2CO2(g)
如何判断该反应在室温下能自发进行吗?
已知 298K、100kPa下,ΔH=-746.8KJ·mol -1 ΔS=-197.5J·mol-1·K-1
△G =ΔH-T ΔS
=-746.8KJ·mol-1+298K×197.5×10-3 KJ·mol-1·K-1
=-687.945 KJ.mol-1 < 0
可自发进行!
任务三 了解复合判据在生活中的应用
注意
1.过程的自发性只能用于判断过程的方向,不能确定过程是否一定会发生和过程发生的速率。例如:金刚石有向石墨转化的倾向,但是能否发生,什么时候发生,多快才能完成,就不是能量判据和熵判据能解决的问题了。再如涂有防锈漆和未涂防锈漆的钢制器件,其发生腐蚀过程的自发性是相同的,但只有后者可以实现。
任务三 了解复合判据在生活中的应用
工业冶钛
①TiO2(s)+2Cl2(g)=TiCl4(l)+O2(g)
ΔH= +161.9KJ/mol ΔS=-38.4 J·mol-1·K-1
②Mg+ TiCl4=Ti+ MgCl2
2. 工业上“改造”反应
2C(s,石墨)+ O2(g) = 2CO(g) △H=-110.5KJ/mol
ΔS=+89.7 J·mol-1·K-1
TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s,石墨)=TiCl4(l)+2CO(g)
ΔH=-59.2KJ/mol ΔS=+141.0 J·mol-1·K-1
任务三 了解复合判据在生活中的应用
注意
2.在讨论过程的方向时,指的是没有外界干扰时体系的性质。如果允许外界对体系施加某种作用,就可能出现相反的结果。例如:石墨经高温高压还是可以变为金刚石的;水泵可以把水从低水位升至高水位。实现的先决条件是要向体系中输入能量,该过程的本质仍然是非自发性的。
课堂小结
焓判据
自发过程与自发反应
放热过程(∆H﹤0)常常是容易自发进行
熵判据
熵增过程(∆S﹥0)常常是容易自发进行
复合判据
∆G=∆H-T∆S
∆G﹤0 反应能自发进行
∆G =0 反应达到平衡状态
∆G﹥0 反应不能自发进行
化学反应的方向
学习评价
1、汽车尾气(含烃类、CO、NO与SO2等)是城市主要污染源之一,治理的办法之一是在汽车排气管上装催化转化器,它使NO与CO反应生成可参与大气生态循环的无毒气体,其反应原理是2NO(g)+2CO(g)===N2(g)+2CO2(g)。由此可知,下列说法正确的是( )
A.该反应是熵增大的反应
B.该反应不能自发进行,因此需要合适的催化剂
C.该反应常温下能自发进行,催化剂条件只是增大反应的速率
D.该反应常温下能自发进行,因为正反应是吸热反应
C
学习评价
2、下列关于化学反应方向及其判据的说法中正确的是( )
A、1molSO3在不同状态时的熵值:S[SO3(s)]>S[SO3(1)]>S[SO3(g)]
B、常温下,反应C(s)+CO2(g)=2CO(g)不能自发进行,则该反应的ΔH>0
C、放热反应都可以自发进行,而吸热反应不能自发进行
D、2KClO3(s)=2KCl(s)+3CO2(g) ΔH>0能否自发进行与温度无关
B
学习评价
3、已知2CO(g) CO2(g)+C(s),T=980 K时,ΔH-TΔS=0。
(1)当体系温度低于980 K时,估计ΔH-TΔS________0(填“大于”“小于”或“等于”);当体系温度高于980 K时,估计ΔH-TΔS________0(填“大于”“小于”或“等于”)。
(2)在冶金工业中,以C为还原剂,温度高于980 K时的氧化产物是以________为主;温度低于980 K时的氧化产物是以________为主。
小于
大于
CO
CO2
学习评价
4、焦炭常用于冶炼工业。已知反应①:2C(s)+O2(g) 2CO(g);反应②:2CO(g)+O2(g) 2CO2(g)。反应①、②的反应趋势与温度关系如图所示,下列说法错误的是( )
A.反应②2CO(g)+O2(g) 2CO2(g)的ΔS<0,ΔH<0
B.983 K是两个反应主次趋势变化的转折点
C.L1对应反应①
D.当温度低于983 K时,过量焦炭的
氧化产物以反应②生成CO2为主
C
Lavf59.16.100
Packed by Bilibili XCoder v2.0.2
Lavf58.29.100
Packed by Bilibili XCoder v2.0.2
$$