内容正文:
第二章 化学反应速率与化学平衡
容山中学 化学科组
第一节 化学反应速率
第3课时 活化能
主讲人:郭 静
目 录
CONTENTS
1
2
有效碰撞与活化能
用碰撞理论解释影响反应速率的因素
学习目标
1、了解活化分子、活化能及有效碰撞的简单概念。
2、理解反应历程及简单碰撞理论。
3、能用碰撞理论正确解释外界条件对化学反应速率的影响。
新课导入
浓度
温度
催化剂
增大浓度,化学反应速率增大。
减小浓度,化学反应速率减小。
升高温度,化学反应速率增大。
降低温度,化学反应速率减小。
加入催化剂,化学反应速率显著增大
一般情况下,
其他条件相同时
在上节课的实验探究中,你用到了哪些科学方法?你得出了什么结论?
对于有气体参加的反应,改变压强同样可以改变化学反应速率。
如何解释这些因素对化学反应速率的影响呢?
对照实验法
定性观察法
变量控制法
科学归纳法
任务一 基元反应与反应历程
1918年,路易斯提出了化学反应速率的简单碰撞理论。该理论认为,反应物分子间的碰撞是化学反应的先决条件。反应物分子间有效碰撞的频率越高,化学反应速率越大。
吉尔伯特·牛顿·路易斯
简单碰撞理论
任务一 基元反应与反应历程
一、基元反应和反应历程
1、基元反应
通过碰撞一步直接转化为产物的反应。
第一步: 2HI → 2I• (自由基)+ H2
第二步: 2I• → I2
研究发现,大多数化学反应并不是经过简单碰撞就能完成的,而往往经过多个反应步骤才能实现。如:总反应:2HI =H2 + I2 实际上是经过下列两步反应完成的
自由基:带有单电子的原子或原子团。自由基的反应活性很强。
这其中的每一步反应都称为基元反应。这两个先后进行的基元反应反映了2HI=H2+I2的反应历程。反应历程又称反应机理。
【思考与讨论】2HI=H2+I2是怎么进行的呢?
任务一 基元反应与反应历程
2、反应历程(反应机理)
基元反应构成的反应序列称为反应历程。基元反应的总和称为总反应。
注意
1.反应不同,反应历程也不相同
2.同一反应,在不同条件下,反应历程也可能不同
3.反应历程的差别造成了化学反应速率的不同
4.对于由多个基元反应组成的化学反应,其反应的快慢由最慢的一步基元反应决定
一、基元反应和反应历程
任务二 有效碰撞与活化能
【思考】任何一个基元反应都能发生吗?
任何气体中分子间的碰撞次数都是非常巨大的。通常情况下,当气体的浓度为 1 mol/L 时,在每立方厘米、每秒内反应物分子间的碰撞可达到 1028 次。如果反应物分子间的任何一次碰撞都能发生反应的话,任何气体的反应均可以瞬间完成。但实际并非如此。
为什么有的碰撞可以发生反应,而有的不能发生反应?与哪些因素有关系?
分子无规则高速运动
彼此碰撞(每秒约1028次)
有效碰撞
无效碰撞
发生反应
不发生反应
基元反应发生的先决条件是反应物的分子必须发生有效碰撞
任务二 有效碰撞与活化能
1、有效碰撞:
二、简单碰撞理论
碰撞时
能量不足
碰撞时
取向不合适
有效碰撞
HI分解反应中分子碰撞示意图
有效碰撞发生的条件
反应物分子必须具有一定的能量
合适的取向
能发生化学反应的碰撞称为有效碰撞。
任务二 有效碰撞与活化能
活化分子高出反应物分子平均能量的部分
能量
反应过程
E1
E2
反应物
生成物
2、活化分子
3、活化能
活化分子变成生成物分子放出的能量
ΔH
0
具有足够的能量
能发生有效碰撞的分子
4、反应过程
反应物分子
活化分子
有效碰撞
生成物分子
活化能
合适的取向
二、简单碰撞理论
探究课堂
有没有活化能为0的化学反应?
案例1:AgNO3溶液与NaCl溶液混合。
离子间的反应瞬间完成
可看作活化能为0
案例2:在高空50~85Km的大气层,平均温度只有-50℃,存在大量自由原子之间的反应,不需要活化能的推动。
反应活化能为0的反应:
自由移动的原子或离子之间的反应
学习评价
1、一定温度下,反应H2+Cl2=2HCl中的某一基元反应H2+Cl=HCl+H,其能量变化如下图所示。H…H…Cl表示反应物分子旧化学键没有完全断裂、新化学键没有完全形成的过渡态。该基元反应的活化能为 kJ·mol-1,ΔH为 kJ·mol-1
21.5
+7.5
学习评价
2、ICl与H2能发生反应H2(g)+2ICl(g)=I2(g)+2HCl(g) ΔH<0。
已知:①该反应由两个基元反应分步完成,第一步:H2+ICl=HI+HCl;
②两步反应的活化能分别为Ea1、Ea2,且Ea1>Ea2。
下列判断正确的是 ( )
A.第一步反应不是氧化还原反应
B.已知键能:H—H>I—I,可推知键能:H—Cl>I—Cl
C.第一步的化学反应速率大于第二步的化学反应速率
D.第二步的化学方程式为HI+ICl=I2+2HCl
B
任务三 碰撞理论解释化学反应速率的影响因素
三、有效碰撞理论对影响化学反应速率因素的解释
结合碰撞理论,探讨外因的改变影响化学反应速率的原因:
反应物本身的性质
活化能的大小
单位体积内活化分子的多少
单位时间内有效碰撞次数的多少
化学反应速率快慢
决定
决定
决定
决定
内 因
外 因
【思考】如何用碰撞理论解释化学反应速率的影响因素?
任务三 碰撞理论解释化学反应速率的影响因素
1、浓度对反应速率的影响
分子总数:20
活化分子数:6
活化分子百分数:30%
分子总数:10
活化分子数:3
活化分子百分数:30%
活化分子
百分比不变
浓度↑
单位体积内N总↑
单位体积内N活↑
有效碰撞↑
v ↑
任务三 碰撞理论解释化学反应速率的影响因素
2、温度对反应速率的影响
升温
温度↑
单位体积内活化分子数↑
活化分子百分数↑
运动加快,碰撞频率↑
有效碰撞次数↑
v↑
任务三 碰撞理论解释化学反应速率的影响因素
分子总数:10
活化分子数:3
活化分子百分数:30%
分子总数:10
活化分子数:3
活化分子百分数:30%
3、压强对反应速率的影响
活化分子
百分比不变
气体P↑,V体↓,气体浓度↑
即单位体积内反应物分子总数↑
单位体积内
活化分子数↑
有效碰撞次数↑
v ↑
任务三 碰撞理论解释化学反应速率的影响因素
4、催化剂对反应速率的影响
催化剂的研究是高科技领域的重要内容。
使用催化剂
活化能↓
单位体积内N活↑
有效碰撞↑
v ↑
任务三 碰撞理论解释化学反应速率的影响因素
未使用催化剂时:反应A+B=AB的活化能为Ea
使用催化剂K后:反应分两步(历程改变)
第一步:A+K=AK, 活化能为Eal
K是催化剂,前后质量不变;AK是中间产物
第二步:AK+B=AB+K 活化能为Ea2
总反应:A+B=AB
这两个分步反应的活化能都比原来的Ea要小,因此反应速率加快。
又因为Ea1>Ea2,所以第一步是慢反应,第二步是快反应。而整个反应的速率是由慢反应决定的,也叫“决速步骤”。所以第一步的活化能Eal就是在催化剂条件下,整个反应的活化能。
4、催化剂对反应速率的影响
课堂小结
碰撞理论解释影响化学反应速率的因素
单位时间内、单位体积内有效碰撞次数增多
单位体积内
活化分子数增大
增大反应物浓度
升高温度
增大化学反应速率
增大气体压强
催化剂
单位体积内活化分子百分数增大
探究课堂
其他因素对化学反应速率的影响
光辐照
电弧
放射线辐照
强磁场
超声波
高速研磨
总之,向反应体系输入能量,都有可能改变化学反应速率
探究课堂
飞秒化学
冲刺时间分辨技术
飞秒激光器
始态、过渡态、终态
学习评价
3、下列说法不正确的是( )
A.增大反应物浓度,活化分子百分数增大,有效碰撞次数增多
B.增大压强,单位体积内气体的活化分子数增多,有效碰撞次数增多
C.升高温度,活化分子百分数增加,分子运动速度加快,有效碰撞次数增多
D.催化剂能降低反应的活化能,提高活化分子百分数,有效碰撞次数增多
A
学习评价
A.图甲中曲线Ⅱ可以表示催化剂降低了反应的活化能
B.图乙中HI分子发生了有效碰撞
C.盐酸和氢氧化钠溶液的反应活化能接近于零
D.增大反应物浓度,单位体积内活化分子数增多,
单位时间内有效碰撞次数增加
4、我们把能够发生化学反应的碰撞叫做有效碰撞;发生有效碰撞的分子必须具有足够的能量,这种分子叫做活化分子;活化分子具有的平均能量与反应物分子具有的平均能量之差,叫做反应的活化能。下列说法不正确的是( )
B
图乙
Ⅰ
Ⅱ
图甲
√
×
√
√
学习评价
5、活泼自由基与氧气的反应一直是关注的热点。HNO自由基与O2反应过程的能量变化如图所示。下列说法正确的是( )
A.该反应为吸热反应
B.产物的稳定性:P1>P2
C.该历程中最大正反应的
活化能E正=186.19 kJ·mol-1
D.相同条件下,由中间产物Z
转化为产物的速率:v(P1)<v(P2)
C
学习评价
6、(2022·广东卷)Cr2O3催化丙烷脱氢过程中,部分反应历程如图, X(g)→Y(g)过程的焓变为____________________(列式表示)。
E1-E2+ΔH+E3-E4
7、(2021·广东卷)一定条件下,CH4分解形成碳的反应历程如图所示。该历程分______步进行,其中,第______步的正反应活化能最大。
4
4
①在反应历程中,能峰数=反应步数
②反应活化能越低,反应速率越快。E1 >E2 ,则v1<v2。
③决速步骤:最慢的一步基元反应
学习评价
8、(2019年全国I卷)我国学者结合实验与计算机模拟结果,研究了在金催化剂表面上水煤气变换的反应历程,如图所示,其中吸附在金催化剂表面上的物种用·标注。
可知水煤气变换的ΔH_____0 (填“大于”“等于”或“小于”),该历程中最大能垒(活化能)E正= eV,写出该步骤的化学方程式:
。
小于
2.02
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