12.高考化学模拟试题(二)-《中学生数理化》高考理化2025年7～8月刊

■华中师范大学琼中附属中学 杨 超 可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 N 14 O 16 Na 23 Ag 108 I 127 Re 186 一、选择题:本题共14小题,每小题3 分,共42分。在每小题给出的四个选项中, 只有一项是符合题目要求的。 1.“廿四节气”是上古农耕文明的产物, 体现了中国人民的勤劳智慧。下列有关说法 错误的是( )。 A.“雨水”季节,“春雨贵如油”,雨与油 的主要成分不同 B.“惊蛰”雷声动,打雷时大气成分之间 发生氧化还原反应生成NO2 C.“大雪”的雪与干冰、白磷的晶体类型 相同 D.“冬至”饺子的饺皮的主要成分为有 机高分子化合物 2.下列化学用语或化学反应表示正确的 是( )。 A.固 体 HF 中 的 链 状 结 构: B.CN2-2 的球棍模型: C.杜仲胶主要成分: D. 􀜏􀜏 􀜏􀜏 􀜍􀜍 H3C CH3 CH3 的命名:1,3,4-三 甲苯 3.下列有关实验安全的说法或基本操作 正确的是( )。 A.安全标识 表示易爆炸 B.洗干净后的滴定管、量筒用烘干箱高 温烘干 C.用玻璃塞细口瓶盛装Na2CO3 溶液 D.中和反应的反应热测定实验需要佩 戴护目镜 4.《天工开物》记载:“凡火药以硝石、硫 黄为主,草木灰为辅……而后火药成声”,涉 及的主要反应为2KNO3+3C+S􀪅􀪅K2S+ N2↑+3CO2↑。设 NA 为阿伏加德罗常数 的值,下列说法正确的是( )。 A.此反应中氧化剂只有S B.12 g金刚石中含有的C—C键的数目 为4NA C.0.1 mol·L-1 K2S溶液中 K+ 数目 为0.2NA D.2.8 g 14C的中子数为1.6NA 5.化学常用一些图形、图示、符号等生动 形象地描述化学原理、微观结构、物质组成和 实验操作,下列图形、图示、符号描述错误的 是( )。 A.水发 生 了 微 弱 的电离 B.钢 铁 发 生析氢腐蚀 C.C2H4 中 C 原 子 的杂化轨道 电子云轮廓 D.酸碱中和 滴定接近终点 时,改为滴加 半滴酸溶液 6.蔬菜和水果中富含维生素C(又称抗坏 血酸),维生素C具有还原性,在空气中易发生 如下转化。下列有关说法正确的是( )。 55 化学部分 仿真试题演练 高考理化 2025年7—8月 A.脱氢维生素C中,键角:①>② B.维生素C分子中含有2个手性碳原子 C.维生素C体现出的酸性可能与a、b 两个羟基有关 D.脱氢维生素C能发生酯化反应、水解 反应,不能发生加成反应 7.下列过程对应的离子方程式正确的 是( )。 A.将 少 量 CO2 通 入 苯 酚 钠 溶 液 中: 2 􀜏􀜏 􀜏􀜏 􀜏􀜏 O- +CO2+H2O →2 􀜏􀜏 􀜏􀜏 􀜏􀜏 OH +CO2-3 B.过 量 的 铁 粉 与 稀 硝 酸 反 应:Fe+ 4H++2NO-3 􀪅􀪅Fe2++2NO2↑+2H2O C.向 Ba(OH)2 溶 液 中 加 入 过 量 的 NH4HSO4 溶 液:Ba2+ +2H+ +2OH- + SO2-4 􀪅􀪅BaSO4↓+2H2O D.将Cl2 通入FeI2 溶液中至Fe2+ 恰好 完全反应:Cl2+2Fe2+􀪅􀪅2Cl-+2Fe3+ 8.类比推理是重要的学科思想,下列根 据已知内容进行的推理正确的是( )。 选项 已知 推理 A 电解熔融的 MgCl2 冶炼镁 电 解 熔 融 的 AlCl3 也能冶炼铝 B 钠在空气中燃烧生 成Na2O2 锂在空气中燃烧也 会生成Li2O2 C Cl2 使 紫 色 石 蕊 试 液先变红后褪色 SO2 也能使紫色石 蕊试液先变红后褪色 D 将 SO2 通 入 BaCl2 溶液中无沉淀生成 将 CO2 通入 BaCl2 溶液中也无沉淀生成 9.X、Y、Z为原子序数依次增大的短周 期主族元素,基态Z原子核外成对电子数和 未成对电子数之比为4∶3,X、Y、Z可形成阳 离子[YX2(ZX3)2]+及化合物ZX2YX2。下列 说法正确的是( )。 A.电负性大小:Z>X>Y B.[YX2(ZX3)2]+中含有非极性键 C.在自然界中不存在Z的单质 D.键角:YX-4 <ZX3 10.理 论 研 究 表 明,HNO 自 由 基(用 HNO表示)与O2 反应分成两个反应: ①HNO+O2 →H—O—O—N O(a)􀪅 ②HNO+O2 → H O N O 􀪅 O 􀪅 (b) 其反应历程的能量变化如图1所示。下 列说法正确的是( )。 图1 A.反应②一共有3个基元反应 B.两个反应的决速步相同 C.相同条件下,在相同时间内a的产率 大于b的产率 D.反应①为吸热反应,反应②为放热 反应 11.某铁的氧化物立方晶胞如图2所示,它 由A、B两种单元组成,已知晶胞边长为a。下 列有关说法错误的是( )。 图2 A.该晶胞的最简式为Fe3O4 B.A单元沿z轴的投影图为 C.B1 中 M 微 粒 的 原 子 分 数 坐 标 为 (0,0,0),则A2 中N微粒(即Fe2+)的原子分 数坐标为(3 4 ,1 2 ,1 4 ) D.A单元中相邻O2-间的最近距离为 2 4a 12.Pb(CH2CH3)4(四乙基铅)能提高汽 油的辛烷值,可电解合成,电解池的阳极为 Pb,阴极为碳钢,电解液为 溶 有 格 氏 试 剂 (CH3CH2MgCl􀜩􀜨􀜑 CH3CH-2 +MgCl+)的有 65 化学部分 仿真试题演练 高考理化 2025年7—8月 机体系。为减少铅污染,Pb(CH2CH3)4 被限 制使用。(CH3O)2CO 是一种潜在替代品, 其电解合成的原理如图3所示(Pt/C为催化 剂)。下列说法错误的是( )。 图3 A.阳极上生成Pb(CH2CH3)4 的电极反应 式为Pb-4e-+4CH3CH-2 􀪅􀪅Pb(CH2CH3)4 B.电解合成四乙基铅时,为了实现阴极 产物的循环利用,电解一段时间后,需在阴极 区不断加入适量的CH3CH2Cl C.(CH3O)2CO作为潜在替代品,其电 解合成的总反应化学方程式为2CH3OH+ CO2 􀪅􀪅(CH3O)2CO+H2O D.外电路转移2 mol电子时,理论上可 生成(CH3O)2CO的质量为45 g 13.已知:2N2O(g)􀜩􀜨􀜑 2N2(g) +O2(g) 的速率方程为v=k·cn(N2O)(k 为速率常 数,只 与 温 度、催 化 剂 有 关)。实 验 测 得, 0.1 mol·L-1N2O在催化剂 X表面反应的 变化数据如图4所示,已知没标出的20 min、 50 min、60 min、70 min时c(N2O)分别为 c1 mol·L-1、c2 mol·L-1、c3 mol·L-1、 0 mol·L-1。下列说法正确的是( )。 图4 A.n=2,c1>c2>c3 B.t=10 min时,瞬时速率为v(N2O)= 2.0×10-3mol·L-1·min-1 C.保持其他条件不变,压缩体积增大 N2O的浓度能加快反应速率 D.相 同 条 件 下,若 N2O 起 始 浓 度 为 0.20 mol·L-1,当浓度减至一半时共耗时小 于50 min 14.分布分数是指一定型体的平衡浓 度占相关型体浓度之和的百分比,如二元 弱 酸 H2A 中 某 型 体 分 数 δ(X)= n(X) n(H2A)+n(HA-)+n(A2-) (X表示 H2A、 HA-或A2-)。图5中①、②曲线组合分别表 示同浓度下,H2A、H2B溶液中H2A-HA--A2- 和H2B-HB--B2-粒子体系随pH变化时各型 体的分布情况(常温下),下列有关说法正确 的是( )。 图5 A.由 曲 线 变 化 推 知,反 应 NaHB+ Na2A􀪅􀪅NaHA+Na2B可以发生 B.同浓度的 NaHA 和 NaHB溶液中, NaHA溶液中水的电离程度更大 C.pH=7时,H2A-HA--A2- 粒子体系 中所含的微粒数目更多 D.δ(HA-)= Ka1·c(H+) c2(H+)+Ka1·c(H+)+Ka1·Ka2 (Ka1、Ka2 为 H2A电离平衡常数) 二、非选择题:本题包括4小题,共58分。 15.(14分)铼(Re)是一种被广泛用于航 空、航 天 的 金 属。以 钼 精 矿(主 要 成 分 有 MoS2、ReS2,还含有FeS2、Al2O3、SiO2、P2O5 等杂质)为原料制备高铼酸铵(NH4ReO4)的 工艺流程如下。 75 化学部分 仿真试题演练 高考理化 2025年7—8月 已知:R3N+H++ReO-4 􀜩􀜨􀜑 R3N—HReO4。 (1)Re是元素周期表中第六周期元素, 与 Mn同族,其基态原子价层电子轨道表示 式为 。 (2)“氧 压 碱 浸 ”的 主 要 产 物 有 Na2MoO4、NaReO4、Na2SO4,“水相1”中的 阴离子主要是SO2-4 和 MoO2-4 ,则“调酸”步 骤的目的是 。 (3)现用50 mL R3N 萃取100 mL含 ReO-4 的溶液。该实验条件下,ReO-4 的分配 系数[c有机层 (ReO2-4 ) c水层(ReO2-4 ) ]为8,若分两次萃取,每 次 用 25 mL R3N,则 ReO-4 的 总 萃 取 率 为 (写出计算过程)。 (4)反萃取生成 NH4ReO4 的化学方程 式为 ,“有机相2”可以进入 (填工艺 步骤名称)再利用。 (5) “滤 渣 3” 为 NH4MgPO4, Ksp(NH4MgPO4)=2.5×10-13,“除磷”过程 中按 n(PO3-4 )∶n(Mg2+)=1∶1 加 入 MgSO4,充 分 反 应 后,欲 使 c(PO3-4 )、 c(Mg2+)均 小 于 或 等 于 10-6mol·L-1, c(NH+4)最低应控制在 mol·L-1。 (6)EAN规则指出:配合物中心原子价 电子数和配体提供的电子数之和为18时,形 成的配合物较稳定。如Fe(CO)5 符合EAN 规则较稳定。Re与CO形成的单核配合物 不满足EAN规则,故无法稳定存在,会自发 二聚以满足EAN规则。已知该二聚物的红 外光谱中检测到 Re—Re键吸收峰,其化学 式为 。 16.(14分)解热镇痛药阿司匹林(乙酰 水杨酸)是一种非处方药,在生活中广泛应 用。某实验小组设计实验制备乙酰水杨酸并 测定其纯度。 实验一:制备乙酰水杨酸。 制备原理: 副反应主要为: 部分物质性质如表1所示。 表1 名称 相对分 子质量 物理 性质 相对 密度 熔点 沸点 溶解性 水 醇 醚 水杨 酸 138.12 白色结 晶粉末 1.37 158 ℃ 微溶 易溶 易溶 乙酸 酐 102.09 无色透 明液体 1.08-73.1 ℃138.6 ℃微溶 易溶 易溶 浓硫 酸 98 无色油 状液体 1.84-90.8 ℃ 338 ℃ 易溶 乙酰水 杨酸 180.16 白色结 晶粉末 1.35 321.4 ℃微溶 易溶 微溶 操作步骤: 步骤1:重蒸乙酸酐。取30 mL乙酸酐 进行蒸馏,收集馏分备用。 步骤2:制备。向200 mL锥形瓶中加入 2 g (0.014 mol)水 杨 酸、5.4 g(5 mL, 0.05 mol)新蒸乙酸酐和5滴浓硫酸。待水 杨酸完全溶解后,控制温度为85~90 ℃,加 热10 min。冷却至室温,析出乙酰水杨酸晶体。 步骤3:分离。加入50 mL水,在冰水浴 中继续冷却使晶体完全析出。抽滤,用少量 冷蒸馏水洗涤,抽干后将粗产品转移至表面 皿,自然晾干,粗产品约为1.8 g。 步骤4:提纯。将粗产品转移至烧杯中, 搅拌条件下加入饱和碳酸氢钠溶液,直至酸 完全反应。过滤,用水冲洗漏斗,合并滤液, 倒入预先盛有5 mL浓盐酸和10 mL水配成 的溶液的烧杯中,搅拌均匀,即有乙酰水杨酸 晶体析出,置于冰水浴中冷却,使晶体结晶完 全。抽滤,用冷蒸馏水洗涤3次,抽干、干燥 得产品约1.5 g。 回答下列问题: (1)步骤1中,用到的仪器或装置(见图 6)有 (填编号)。 图6 85 化学部分 仿真试题演练 高考理化 2025年7—8月 步骤2中,水杨酸与乙酸酐直接反应需 要在150~160 ℃的条件下才能生成乙酰水 杨酸,而温度越高,产率越低。加入浓硫酸能 降低反应温度至90 ℃,其原理是 。 (2)实验前装置要烘干,其目的是 。 上述步骤3、4都是在冰水浴中冷却,其实验 原理是 。 (3)步骤2中,如果不析出晶体,宜采用 的简单措施是 。 (4)步骤4中,加入饱和NaHCO3 溶液至 酸完全反应,判断“完全反应”的标志是 。 (5)本实验的产率约为 (填字母)。 A.45.8% B.59.5% C.64.8% D.68.4% 实验二:测定产品纯度。 称 取 0.250 0 g 产 品,准 确 加 入 0.100 0 mol·L-1 NaOH 溶液50.00 mL, 煮沸60 min,发生如下反应: 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏􀜏 COOH OOCCH3 + 3NaOH → 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏􀜏 COONa ONa +CH3COONa+2H2O 冷却后用0.100 0 mol·L-1 HCl溶液滴 定过量的NaOH,消耗该溶液25.00 mL。 (6)滴定终点现象是 。滴定终点时 若仰视液面读数计算出的产品纯度将 (填写“偏高”“偏低”或“无影响”)。 17.(16分)绿色能源是实施可持续发展 的重要途径,利用乙醇水蒸气重整法来制取 绿色能源氢气的部分反应过程如图7所示。 图7所示反应的平衡常数 K 的对数lgK 与 温度的关系如图8所示。 图7 图8 已知: 反应Ⅰ:CH3CH2OH(g)+H2O(g)􀜩􀜨􀜑 4H2(g)+2CO(g) ΔH1=+256.2 kJ·mol-1 反应Ⅱ:CH3CH2OH(g)+3H2O(g)􀜩􀜨􀜑 6H2(g)+2CO2(g) ΔH2=+174.2 kJ·mol-1 回答下列问题: (1)图8中表示反应Ⅰ的曲线是 (填 字母,下同),表示反应Ⅲ的曲线是 。 (2)CH3CH2OH(g)与CO2 的干法重整 制合成气(CO+H2)可以从根本上缓解温室 效应,改善人类生活环境,具有重大的战略意 义,该反应的热化学方程式为 。 (3)反应Ⅲ是水煤气变换反应CO(g) + H2O(g)􀜩􀜨􀜑 CO2(g)+H2(g) ΔH,在许多 反应过程中都有该反应发生,该反应在催化 剂 M催化下的反应历程如下: 第一步:2CO(g)+2H2O(g)+2M(s)􀜩􀜨􀜑 2HCOOM(s)+H2(g) ΔH<0 快反应 第二步:2HCOOM(s)􀜩􀜨􀜑 2CO2(g)+ 2M(s)+H2(g) ΔH>0 慢反应 下列图像(见图9)与该反应历程相符的 是 (填字母)。 图9 (4)在1 100 K时,向2 L密闭容器中充 入1 mol CO(g)和1 mol H2O(g),只发生反 应Ⅲ,5 min后,反应达到平衡,则0~5 min, v(H2)= ;该温度下此反应的平衡常数 K= 。 (5)催化剂 M 是一种配合物,其结构如 下所示。 ①ClO-3 的空间结构为 。 ②结构图中①号N(sp2 杂化)比②号N(sp2 杂化)更易与钴形成配位键的原因为 。 18.(14分)米氮平是一种肾上腺素α2 的 95 化学部分 仿真试题演练 高考理化 2025年7—8月 高考化学模拟试题(二)参考答案 1.B 提示:打雷时氮气和氧气反应生成 NO,NO再与氧气反应生成NO2。 2.A 提示:CN2-2 与 CO2 互为等电子 体,结构相似,均为线形分子,不是 V 形分 子。杜仲胶为反式聚异戊二烯。根据取代基 的位次之和最小的原则, 􀜏􀜏􀜏􀜏 􀜏􀜏H3C CH3 CH3 的命名为1,2,4-三甲苯。 3.D 提示:安全标识 表示易 腐蚀,A项错误。滴定管、量筒为精密仪器, 不能用烘干箱高温烘干,B项错误。Na2CO3 水解显碱性,OH-与瓶塞、瓶颈中的SiO2 反 应,导致瓶塞与瓶颈粘连,C项错误。中和反 应的反应热测定实验中会用到腐蚀性的酸、 碱,需要佩戴护目镜,D项正确。 4.D 提示:该反应的氧化剂有 KNO3 和S,A 项错误。1 mol 金刚石含有2 mol C—C键,12 g金刚石中含有的C—C键的数 目为2NA,B项错误。C项没有给出体积,无 法确定 K+ 数目,C项错误。14C的中子数为 8, 2.8 g 14 g·mol-1 ×8=1.6 mol,中子的数目为 1.6NA,D项正确。 5.B 提示:水发生微弱的电离是部分水 分子发生了有效碰撞,电离生成水合氢离子 和氢氧根离子,A项正确。钢铁发生腐蚀时, 铁失去电子转化为Fe2+,B项错误。C2H4 中 C原子采用sp2 杂化,杂化轨道呈平面正三 角形,C项正确。酸碱中和滴定接近终点时, 改为滴加半滴酸溶液,即将悬在滴定管的半 滴液体靠在锥形瓶内壁,并用洗瓶冲下,D项 正确。 6.B 提示:键角①的中心原子 O采取 sp3 杂化,键角接近109°28',键角②的中心原 子C采取sp2 杂化,键角接近120°,故键角: ①<②,A项错误。连接4个不同的原子或 原子团的碳原子为手性碳原子,则维生素C 分子中含有2个手性碳原子(标*的碳原子 ),B 项 正 确。维 生 素C中c、d两个羟基所连的碳原子形成碳碳 双键,羟基中氧原子上的孤电子对与双键发 生共轭,降 低 了 氧 原 子 上 的 电 子 云 密 度, O—H键极性更强,故c、d两个羟基更易电 离出 H+,C项错误。脱氢维生素C含酮羰 基,能发生加成反应,含羟基,能发生酯化反 应,含有酯基,能发生水解反应,D项错误。 7.C 提 示:A 项,苯 酚 的 酸 性 介 于 H2CO3 和 HCO-3 之间,苯酚钠溶液中通入 CO2,无论CO2 多与少均生成 HCO-3。B项, 稀硝酸作氧化剂,还原产物为NO。D项,还 原性I->Fe2+,Fe2+ 恰好完全反应,则I- 也 完全被氧化为I2。 8.D 提示:通过电解法冶炼金属必须 是电解熔融的离子化合物来冶炼。MgCl2 是 离子化合物,用来冶炼镁,但AlCl3 是共价化 合物,不能用来冶炼铝,工业上是通过电解熔 融的Al2O3 冶炼铝,A项错误。钠的金属性 大于锂,锂在空气中燃烧生成Li2O,B项错 误。SO2 不 能 漂 白 指 示 剂,C 项 错 误。将 CO2 通入BaCl2 溶液中没有沉淀生成,D项 正确。 9.A 提示:根据题意可知,X、Y、Z分别 为 H、B、N,电负性 N>H>B,A 项正确。 [YX2(ZX3)2]+ 中仅含有极性键,B项错误。 在自然界中存在Z的单质(N2),C项错误。 键角:BH-4 >NH3,B、N均为sp3 杂化,但氨 气中N含有一个孤电子对,孤电子对对成键 电子对挤压使键角变小,D项错误。 10.C 提示:整个历程中先后产生了三 种中间产物,不能只看过渡态,因为生成中间 产物X的基元反应无需过渡态,每一步反应 都称为基元反应,故反应①和②都有4个基 18 化学部分 仿真试题演练参考答案 高考理化 2025年7—8月 元反应,A项错误。对于反应②,中间产物Z 生成b的活化能最大,反应速率最慢,Z→b 是反应②的决速步;对于反应①,中间产物Y 生成中间产物Z的活化能最大,Y→Z是反应 ①的决速步,B项错误。只有第4个基元反 应的活化能不同,中间产物Z生成b的活化 能大于生成a的活化能,生成b的反应速率 慢于生成a的反应速率,故相同条件下,在相 同时间内a的产率大于b的产率,C项正确。 据题图分析,两个反应都是放热反应,D项 错误。 11.C 提示:该题目的关键是确定Fe2+ 在晶胞中的位置,经分析晶胞的顶点、面心均 有Fe2+,A1、A2、A3、A4 体心有Fe2+,用均摊 法确定晶胞中含有Fe2+ 的数目为8× 1 8+ 6× 1 2+4=8 ,Fe3+ 的数目为4×4=16,O2- 的数目为4×8=32,得出该晶胞的最简式为 Fe3O4,A项正确。A单元中Fe2+、Fe3+ 均为 交叉出现,沿z轴的投影图为 ,B项正 确。A2 中N微粒(即Fe2+)的原子分数坐标 为(3 4 ,1 4 ,1 4 ),C项错误。A 单元中相邻 O2-间的最近距离为小立方体面对角线的一 半,距离为 2 4a ,D项正确。 12.D 提示:电解池的阳极为Pb,阳极 上 Pb 失 去 电 子 发 生 氧 化 反 应 生 成 Pb(CH2CH3)4,电极反应式为 Pb-4e- + 4CH3CH-2 􀪅􀪅Pb(CH2CH3)4,A项正确。阴 极 MgCl+得到电子发生还原反应生成镁单 质:MgCl++2e-􀪅􀪅Mg+Cl-,在阴极区不断 加 入 适 量 的 CH3CH2Cl,发 生 反 应 CH3CH2Cl+Mg􀪅􀪅CH3CH2MgCl,实现阴 极 产 物 的 循 环 利 用,B 项 正 确。制 备 (CH3O)2CO 为题干给出的图示电解池,A 极二氧化碳得到电子发生还原反应生成CO 和 CH3O- (2CH3OH + CO2 +2e- 􀪅􀪅 2CH3O-+CO+H2O),CO 和CH3O- 再和 Pt2+反应生成(CH3O)2CO(2CH3O-+CO+ Pt2+􀪅􀪅(CH3O)2CO+Pt),则总反应为二氧 化碳 和 甲 醇 反 应 生 成 (CH3O)2CO 和 水 (2CH3OH+CO2 􀪅􀪅(CH3O)2CO+H2O), C项正确。反应中电子转移为(CH3O)2CO ~2e-,则外电路转移1 mol电子时,理论上 可生成(CH3O)2CO的物质的量为0.5 mol, 理论上可生成(CH3O)2CO的质量为45 g,D 项错误。 13.B 提示:先进行图像分析,根据题图 中数据分析,0~10 min和30~40 min c(N2O) 减小的量相同,则该反应的速率始终不变, N2O 的 消 耗 是 匀 速 的,说 明 反 应 速 率 与 c(N2O)无关,故速率方程中n=0。反应到 50 min时,c(N2O)=0,则c1=0.06,c2= c3=0。由以上分析可知,n=0,反应速率与 N2O浓度无关,为匀速反应,每10 min c(N2O) 减小0.02 mol·L-1,则c1=0.06>c2=c3=0,A 项错误。n=0,与N2O浓度无关,t=10 min时, 瞬 时 速 率 等 于 平 均 速 率 v (H2O)= (0.100-0.080)mol·L-1 10 min =2×10 -3mol·L-1·min-1, B项正确。速率方程中n=0,反应速率与N2O 的浓度无关,压缩体积增大N2O的浓度不能加 快反应速率,C项错误。相同条件下,该反应的 反应速率不变,即为2×10-3mol·L-1·min-1, 若N2O起始浓度为0.2 mol·L-1,减至一半时 所耗时间为 0.1 mol·L-1 2×10-3mol·L-1·min-1 =50 min, D项错误。 14.D 提 示:设 H2A 电 离 平 衡 常 数 Ka1、Ka2,H2B电离平衡常数 Ka3、Ka4,由题 图可知大小顺序为 Ka1>Ka3>Ka2>Ka4,即 微粒电 离 程 度 大 小 关 系 为 H2A>H2B> HA->HB-,所以 A2-、HB- 两离子不能反 应,A项错误。同浓度下,溶液酸性NaHA> NaHB,说明 HA-电离程度大于 HB-电离程 度,则HB-水解程度大于 HA-水解程度,同 浓度下,NaHB溶液中水的电离程度应该更 大,B项错误。微粒数目不仅与溶液中各离 子的分布分数有关,还与溶液体积有关,体积 未知的两溶液无法判断两者的离子数目大 小, C 项 错 误。 δ (HA- ) = 28 化学部分 仿真试题演练参考答案 高考理化 2025年7—8月 n(HA-) n(H2A)+n(HA-)+n(A2-) = c(HA-) c(H2A)+c(HA-)+c(A2-) = 1 c(H2A) c(HA-) +1+ c(A2-) c(HA-) , 由 Ka1 = c(H+)·c(HA-) c(H2A) ,Ka2= c(H+)·c(A2-) c(HA-) 可 知 c(H2A) c(HA-) = c(H+) Ka1 ,c (A2-) c(HA-) = Ka2 c(H+) ,代 入 上 式 即 可 得 δ (HA- ) = Ka1·c(H+) c2(H+)+Ka1·c(H+)+Ka1·Ka2 。 15.(14分,每空2分) (1) (2)沉铝、沉硅(或为“萃取”提供反应所 需的H+) (3)一次萃取率为 8×25 mL 8×25 mL+1×100 mL× 100%≈66.7%(1分),总萃取率为66.7%+ (1-66.7%)×66.7%≈88.9%(1分) (4)R3NHReO4 + NH3 · H2O 􀪅􀪅 NH4ReO4+R3N+H2O 萃取 (5)0.25 (6)Re2(CO)10 提示:(1)Re是与 Mn同族的第六周期 元素,基 态 Mn 原 子 的 价 电 子 排 布 式 为 3d54s2 则基态 Re原子的价电子排布式为 5d56s2,轨道表示式为 。 (2)结合整个流程分析可知,“调酸”步骤 的目的是沉铝、沉硅,并为“萃取”提供反应所 需的H+。 (4)萃取后得到含R3N—HReO4 的有机 相1,分液后向有机相1中加入氨水进行反萃 取,生成NH4ReO4,根据原子守恒得到反萃 取的 化 学 方 程 式 为 R3NHReO4+NH3· H2O􀪅􀪅NH4ReO4+R3N+H2O 。反萃取 后有机相2主要含R3N,可以进入“萃取”步 骤中再利用。 (5)c(PO43-)、c(Mg2+)均 小 于 等 于 10-6mol·L-1 时,则c(NH+4)≥ Ksp(NH4MgPO4) c(Mg2+)·c(PO3-4 ) = 2.5×10-13 1.0×10-6×1.0×10-6 mol · L-1 = 0.25 mol·L-1。 (6)Re(CO)5 中心原子Re的价电子数为 7,配体提供的电子数为10,其和为17,无法稳 定存在,会自发二聚以满足EAN规则,又该二 聚物的红外光谱中检测到Re—Re键吸收峰, 则该二聚物的结构为(CO)5Re—Re(CO)5,由 此满中心原子Re的价电子数和配体提供的 电子数之和为18的EAN规则,故该二聚物 的分子式为Re2(CO)10。 16.(14分) (1)①③(2分) 硫酸破坏了分子内氢 键(1分) (2)除去水蒸气,避免水影响产率(2分) 乙酰水杨酸溶解度随温度降低而减小(2 分) (3)用玻璃棒摩擦瓶壁(1分) (4)不再产生气泡(1分) (5)B(2分) (6)滴入最后半滴盐酸,溶液由粉红色刚 好变为无色且半分钟内不变色(2分) 偏低 (1分) 提示:(1)蒸馏实验中用到蒸馏烧瓶、温 度计、直冷凝管,装置⑤为密闭装置,蒸馏时 气体压强增大可能引起爆炸。水杨酸分子中 羧基邻位有羟基,易形成分子内氢键,导致羟 基不容易与醋酸酐反应,加入硫酸破坏分子 内氢键,避免反应温度过高,产生副产物。 (3)玻璃棒摩擦瓶壁,形成晶核,促进晶 体迅速析出。 (4)酸与碳酸氢钠反应产生CO2,不再产 生气泡时表明酸已完全反应。 (5)根据起始投料,以水杨酸为计算依 据,理论上生成乙酰水杨酸0.014 mol,质量 为0.014 mol×180.16 g·mol-1≈2.522 g, 乙酰 水 杨 酸 的 产 率 为 1.5 g 2.522 g ×100% ≈ 59.5%。 (6)滴定过量的NaOH,即盐酸不和有机 产物反应,终点溶液呈碱性,选择酚酞作指示 38 化学部分 仿真试题演练参考答案 高考理化 2025年7—8月 剂。滴定过程中,溶液碱性由强到弱,酚酞溶 液变色pH范围为8.2~10.0。仰视造成剩 余的NaOH偏多,消耗的 NaOH 偏少,则产 品的纯度偏低。 17.(16分,每空2分) (1)a c (2)CH3CH2OH (g)+CO2 (g)􀪅􀪅 3H2(g)+3CO(g) ΔH=+297.2 kJ·mol-1 (3)C (4)0.05 mol·L-1·min-1 1 (5)①三角锥形 ② ①号N的孤电子对 没有参与形成大π键 提 示:(1)依 据 盖 斯 定 律 可 知, 反应Ⅱ-反应Ⅰ 2 = 反应Ⅲ,故反应Ⅲ的热化 学方程式为CO(g)+H2O(g)􀪅􀪅H2(g)+ CO2(g) ΔH=-41.0 kJ·mol-1。 由于反应Ⅰ和反应Ⅱ都是吸热反应,随 着温度的升高,平衡常数 K 会变大,因此 lg K 也会变大。因为反应Ⅰ的热效应大于 反应Ⅱ的热效应,所以表示反应Ⅰ的是曲线 a。反应Ⅲ为放热反应,随温度升高,lg K 变 小,所以表示反应Ⅲ的是曲线c。 (2)依据盖斯定律, 3×反应Ⅰ-反应Ⅱ 2 得出CH3CH2OH(g)+CO2(g)􀪅􀪅3H2(g) +3CO(g) ΔH=+297.2 kJ·mol。 (3)反应Ⅲ为放热反应,反应物能量高于 生成物能量,反应历程中第二步为决速反应, 反应能垒最高。 (4)在1 100 K时,由线c对应的lgK= 0,即K=1,则平衡时体系中四种组分的物质 的 量 均 为 0.5 mol,故 v (H2 )= 0.05 mol·L-1·min-1。 (5)ClO-3 中σ键数为3,孤电子对数为 7+1-2×3 2 =1 ,VSEPR模型为四面体,构型 为三角锥形。 18.(14分) (1)苯甲醛(1分) 羟基(1分) 酯基(1 分) (2) 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏􀜏 CHCN OH (2分) (3)还原反应(1分) (4)保护—NH—基团(2分) (5) (或其他合理答案,2分) (6)13(2分) 􀜏􀜏􀜏􀜏 􀜏􀜏HCOOCH2 OH (2分) 提示: 􀜏􀜏􀜏􀜏 􀜏􀜏 与CO、HCl在催化剂作用 下发 生 反 应 生 成 B( 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏􀜏 CHO ),B 与 HCN 发 生 加 成 反 应 生 成 C ( 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏􀜏 CHCN OH ), C再发生水解反应生成D ( 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏􀜏 CHCOOH OH ),D与乙醇发生反应生 成E( 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏􀜏 OH OC2H5 O 􀪅􀪅 )。根据D的分子式 可知,符合条件的D的同分异构体中含有酚 羟基、—OOCH和一个饱和碳原子,可能情 况如下:①苯环上只有两个取代基,取代基 为—CH2OOCH和酚羟基,共3种结构:②苯 环上 有 三 个 取 代 基,取 代 基 为 —CH3、 —OOCH和酚羟基,共10种结构。因此满 足条件的D的同分异构体有3+10=13种, 其中,核磁共振氢谱显示为5组峰且峰面积 比为2∶2∶2∶1∶1的D的同分异构体的结 构简式为 􀜏􀜏􀜏􀜏 􀜏􀜏HCOOCH2 OH 。 (责任编辑 谢启刚) 48 化学部分 仿真试题演练参考答案 高考理化 2025年7—8月