内容正文:
第13讲
氯及其化合物 卤族元素
(2022·广东)实验室用MnO2和浓盐酸反应生成Cl2后,按照净化、收集、性质检验及尾气处理的顺序进行实验。下列装置(“→”表示气流方向)不能达到实验目的的是( )
D
【真题导入】
(2022·浙江6月)关于反应Cl2(g)+H2O(l)⇌HClO(aq)+H+(aq)+Cl-(aq) ΔH<0,
达到平衡后,下列说法不正确的是( )
A.升高温度,氯水中的c(HClO)减小
B.氯水中加入少量醋酸钠固体,上述平衡正向移动,c(HClO)增大
C.取氯水稀释,c(Cl-)/c(HClO)增大
D.取两份氯水,分别滴加AgNO3溶液和淀粉KI溶液,若前者有白色沉淀,后者溶液变蓝色,可以证明上述反应存在限度
D
【典例分析】
(2018·江苏)下列有关从海带中提取碘的实验原理和装置能达到实验目的的是( )
A.用装置甲灼烧碎海带
B.用装置乙过滤海带灰的浸泡液
C.用装置丙制备用于氧化浸泡液中I-的Cl2
D.用装置丁吸收氧化浸泡液中I-后的Cl2尾气
B
【真题导入】
【知识体系】
【考点梳理】 考点1 氯及其化合物
弱
棕色
K(H2CO3)>K(HClO)>K(HCO3—)
结构式
H—O—Cl
【考点梳理】 考点1 氯及其化合物
NaClO
★由于酸性:H2CO3 >HClO>HCO,即使少量CO2通入NaClO溶液中,也只能生成NaHCO3和HClO。
【考点梳理】 考点1 氯及其化合物
CaCl2和Ca(ClO)2
Ca(ClO)2
2Cl2+2Ca(OH)2=CaCl2+Ca(ClO)2+2H2O
碱
氧化
Ca(ClO)2+CO2+H2O=CaCO3↓+2HClO,
漂白原理
失效原理
Ca(ClO)2+CO2+H2O=CaCO3↓+2HClO,
【考点梳理】 考点1 氯及其化合物
已知:H2CO3( Ka1=10-7, Ka2=10-11 ); HClO(Ka=10-8) ; CaCO3(Ksp=10-9)
①H2CO3 ⇌HCO3- +H+
②HCO3- ⇌CO32- +H+
③HClO ⇌ClO- +H+
④CaCO3(s) ⇌CO32-(aq) +Ca2+(aq)
⑤H2CO3+Ca2++2ClO-=CaCO3↓+2HClO
★对比次氯酸钠溶液和次氯酸钙溶液分别通入少量CO2的反应:
CO2+H2O+2NaClO=Na2CO3+2HClO(×)
CO2+H2O+Ca(ClO)2=CaCO3 ↓ +2HClO(✔)
⑤=①+②-③×2-④
K5=K1·K2/(K32·K4)= 107 > 105
【难点突破】
1.制备原理
写出用①MnO2、②Ca(ClO)2、③KClO3、④KMnO4与浓盐酸反应制氯气的离子方程式:
①_________________________________________________________;
②_________________________________________________________;
③_________________________________________________________;
④_________________________________________________________。
MnO2+4H++2Cl-Mn2++Cl2↑+2H2O
ClO-+Cl-+2H+ = Cl2↑+H2O
+5Cl-+6H+ = 3Cl2↑+3H2O
+10Cl-+16H+ = 2Mn2++5Cl2↑+8H2O
【考点梳理】 考点2 氯气的实验室制法
2.实验装置
向上排空气法或
排饱和食盐水法
加热温度不宜过高
以减少HCl挥发
验满:湿润的淀粉KI试纸
湿润的品红试纸;湿润蓝色石蕊试
不能用澄清石灰水
【考点梳理】 考点2 氯气的实验室制法
性质 F2 Cl2 Br2 I2
颜色 _______色 _____色 _______色 _____色
状态 气体 气体 液体(易挥发) 固体(易升发)
熔沸点
溶
解
性 水中
有机溶剂中(如CCl4)
淡黄绿
黄绿
深红棕
紫黑
逐渐升高
1. 物理性质的递变性
【考点梳理】 考点3 卤素单质
淡黄→黄绿 黄→橙 深黄→褐
黄绿 橙→橙红 紫→深紫
2.化学性质的递变性与相似性
9F
氟
17Cl
氯
35Br
溴
53I
碘
(1)都能与大多数金属反应:2Fe+3Br22FeBr3(I2例外,_______________)。
(2)都能与H2反应:H2+X2=2HX。
(3)都能与水反应:X2+H2O⇌HX+HXO(F2例外,_______________________)。
(4)都能与碱液(如NaOH)反应:X2+2NaOH=NaX+NaXO+H2O(F2例外)。
2F2+2H2O= 4HF+O2
Fe+I2FeI2
【考点梳理】 考点3 卤素单质
氟 ①在HX中,氢氟酸是弱酸,能腐蚀玻璃,保存在铅质器皿或塑料瓶中。
②CaX2中只有CaF2难溶于水,AgX中只有AgF易溶于水。
③实验室制备HF:
溴 液溴易挥发,存放液溴的试剂瓶中应加水液封;并用玻璃塞密封,不能用橡胶塞。
3.特殊性
【考点梳理】 考点3 卤素单质
4. 卤素单质的制备
★Cl2的制备
电解饱和食盐水的化学方程式为__________________________________ 。
Cl2
H2、NaOH
Na+→
★阳离子交换膜的作用:
阻止OH-进入阳极室与Cl2反应;防止Cl2和的H2混合发生爆炸
【考点梳理】 考点3 卤素单质
★海水中提取溴
①2NaBr+Cl2=Br2+2NaCl
②Br2+SO2+2H2O=2HBr+H2SO4
③2HBr+Cl2=2HCl+Br2
【考点梳理】 考点3 卤素单质
★海带中提取碘
Cl2+2I-= I2+2Cl-
或2I- + H2O2+2H+ = I2 +2H2O
或滴入 H2O2(H+)
【考点梳理】 考点3 卤素单质
1、(2022·辽宁卷)镀锌铁钉放入棕色碘水中,溶液褪色;取出铁钉后加入少量漂
白粉,溶液恢复棕色;加入CCl4,振荡,静置,液体分层。下列说法正确的是( )
A.褪色原因为I2被Fe还原
B.液体分层后,上层呈紫红色
C.镀锌铁钉比镀锡铁钉更易生锈
D.溶液恢复棕色的原因为I-被氧化
【典例分析】
D
2、(高考题组合)下列说法错误的是( )
A.(2020·全国卷)Cl2中含有的HCl杂质通过饱和食盐水除去
B.(2020·江苏卷)Cl2得到电子的能力比Br2强
C.(2018·浙江卷)电解饱和食盐水可制取氯气
D.(2017·全国卷)启普发生器也可用于二氧化锰与浓盐酸反应制备氯气
D
【真题导入】
3、(2020·全国Ⅲ卷)氯可形成多种含氧酸盐,广泛应用于杀菌、消毒及化工领域。
实验室中利用如图装置(部分装置省略)制备KClO3和NaClO,探究其氧化还原性质。
【典例分析】
回答下列问题:
(1)盛放MnO2粉末的仪器名称是________,a中的试剂为________。
(2)b中采用的加热方式是________。c中化学反应的离子方程式是____________
,采用冰水浴冷却的目的是_________________。
(3)d的作用是 ,可选用试剂________(填标号)。
A.Na2S B.NaCl C.Ca(OH)2 D.H2SO4
(4)反应结束,取出b试管,经冷却结晶,______,_______________,干燥,得到KClO3晶体。
【典例分析】
圆底烧瓶 饱和食盐水
水浴加热
Cl2+2OH-= ClO-+Cl-+H2O 避免生成NaClO3
吸收尾气(Cl2) AC
过滤
少量(冷)水洗涤
4、(2021·全国甲卷)碘(紫黑色固体,微溶于水)及其化合物广泛用于医药、染料等方面。回答下列问题:
(1)I2的一种制备方法如图:
【典例分析】
①加入Fe粉进行转化反应的离子方程式为____________________________,生成的沉淀与硝酸反应,生成的________可循环使用。
②通入Cl2的过程中,若氧化产物只有一种,反应的化学方程式为_____________________;
若反应物用量比n(Cl2)/n(FeI2)=1.5,氧化产物为________ ;当n(Cl2)/n(FeI2)>1.5后,单质碘的产率会降低,原因是_________________________。
2AgI+Fe=2Ag+Fe2++2I-
AgNO3
FeI2+Cl2=FeCl2+I2
FeCl3、I2
I2被进一步氧化
(2)以NaIO3为原料制备I2的方法是:先向NaIO3溶液中加入计量的NaHSO3,生成碘化物;再向混合溶液中加入NaIO3溶液,反应得到I2。上述制备I2的总反应的离子方程式为________________________________________。
(3)KI溶液和CuSO4溶液混合可生成CuI沉淀和I2,若生成1 mol I2,消耗的KI至少为________ mol。I2在KI溶液中可发生反应:I2+I-⇌I。实验室中使用过量的KI与CuSO4溶液反应后,过滤,滤液经水蒸气蒸馏可制得高纯碘。反应中加入过量KI的原因是____________________________________________________________。
=I2++3H++H2O
4
防止单质碘析出
【典例分析】
2NaOH+Cl2===NaCl+NaClO+H2O
2HClOeq \o(=====,\s\up15(光照))2HCl+O2↑
2NaCl+2H2Oeq \o(=====,\s\up17(电解))2NaOH+H2↑+Cl2↑
$$