2026届高三化学一轮复习 课下巩固精练卷(二十九)　分子结构与性质

课下巩固精练卷(二十九)　分子结构与性质 一、选择题 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 1．(2025·北京人大附中期中)下列化学用语或图示正确的是(　　) A．NH3和NH的VSEPR模型和空间结构均一致 B．SO的VSEPR模型： C．丙酮()分子中C原子的杂化类型均是sp2 D.HCl分子中σ键的形成： 2．(2025·黑龙江大庆模拟)比较SO2、SO、SO3和SO的键角大小，下列排序正确的是(　　) A．SO＞SO2＝SO＞SO3 B．SO2＞SO3＞SO＞SO C．SO3>SO>SO>SO2 D．SO3＞SO2＞SO＞SO 3．(2025·湖南长沙三模)吡咯()、呋喃()、噻吩()都是常见杂环化合物。下列关于三种物质的说法错误的是(　　 ) A．三种分子的化学键类型相同 B．三种分子均易溶于水 C．N、O、S原子杂化方式相同 D．沸点：吡咯>噻吩>呋喃 4．(2025·江西南昌模拟)物质的结构决定其性质，下列实例与解释不相符的是(　　 ) 选项 实例 解释 A 邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛的沸点 分子间氢键使熔沸点升高，分子内氢键使熔沸点降低 B BF3与NH3形成配合物[H3N—BF3] BF3中的B有空轨道，可接受NH3中N的孤电子对 C HF的沸点高于HCl F原子半径小，H—F键能大 D 超分子冠醚(18­冠­6)如图所示，其空穴与K＋尺寸适配 两者能通过弱相互作用(非化学键)形成超分子 5．(2025·山东潍坊模拟)对下列一些实验事实的理论解释，错误的是(　　) 选项 实验事实 理论解释 A P原子的第一电离能大于S原子 磷原子的半径比硫原子的半径大 B 乙烯的化学性质比乙烷活泼 乙烯分子结构中存在π键 C 向加入过量氨水的硫酸铜溶液中加入乙醇，将析出深蓝色晶体 乙醇的加入降低了[Cu(NH3)4]SO4·H2O的溶解度 D HCl气体极易溶于水 HCl和H2O均为极性分子 6．(2025·安徽淮南模拟)笼状分子可以识别不同类型的阴离子，通过超分子作用，将许多热力学不稳定的产物加以稳定，一种笼状分子如图所示，可以同时识别溴离子、氯离子、硝酸根离子等，下列说法正确的是(　　) A．碳原子采用的杂化方式为sp、sp2、sp3 B．该分子中N—H的H可以和NO形成氢键将其识别 C．C—H键的极性大于N—H键的极性 D．基态N原子的价电子中不同形状的原子轨道中的电子数相等 7．(2025·河南郑州模拟)某铜(Ⅱ)配合物的结构如下图所示。其中元素X和Y均位于第二周期，X的第一电离能低于同周期相邻元素，Y元素基态原子p轨道电子排布是半充满状态，Z元素基态原子核外电子共有9种空间运动状态。下列说法正确的是(　　 ) A．最简单氢化物的键角：X<Y B．基态原子的未成对电子数：Z>X>Y C．X、Y、Z的最简单氢化物均存在分子间氢键 D．该配合物中微粒间的相互作用有离子键、共价键和配位键 8．(2025·河北沧州模拟)离子液体在电化学研究中应用广泛，某离子液体M由W、X、Y、Z四种原子半径依次增大的短周期元素组成，其结构如图所示。下列说法正确的是(　　 ) A．X和Y均能与W形成18电子分子，且前者的沸点相对较高 B．元素Z位于第二周期第ⅦA族，属于p区元素 C．物质M的晶体中含有离子键、σ键、π键和氢键 D．若用石墨电极电解M，阴极产生黄绿色气体 9．缺电子化合物是指电子数不符合路易斯结构(一个原子通过共享电子使其价层电子数达到8，H原子达到2所形成的稳定分子结构)要求的一类化合物。下列说法错误的是(　　) A．NH3、BF3、BF中只有BF3是缺电子化合物 B．BF3、BF中心原子的杂化方式分别为sp2、sp3 C．BF3与NH3反应时有配位键生成 D．BF的键角小于NH3的 10．过渡金属配合物的一些特有性质的研究正受到许多研究人员的关注，因为这方面的研究无论是理论上还是工业应用上都有重要意义。氯化铁溶液用于检验食用香精乙酰乙酸乙酯时，会生成紫色配合物，其配离子结构如图所示。下列有关该配离子的说法正确的是(　　) A．1 mol该配离子中含有π键的个数是6×6.02×1023 B．该配离子中碳原子的杂化类型均为sp2杂化 C．该配离子含有的非金属元素中电负性最大的是碳 D．该配离子中含有的化学键有离子键、共价键、配位键 二、非选择题 11．按要求填空。 (1)(2021·山东高考节选)CH3OH为________分子(填“极性”或“非极性”)。 (2)(2021·山东高考节选)N2H4的沸点________(填“高于”或“低于”)(CH3)2NNH2。 (3)(2022·湖南高考节选)中的手性碳原子个数为________。 (4)(2021·山东高考节选)OF2的熔、沸点______(填“高于”或“低于”)Cl2O，原因是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (5)(2022·湖北高考节选)磷酰三叠氮是一种高能分子，结构简式为O===P(N3)3。该分子为______(填“极性”或“非极性”)分子。 (6)(2022·北京高考节选)高分子Y[]中________(填“存在”或“不存在”)氢键。 (7)(2022·山东高考节选)已知吡啶中含有与苯类似的大π键。在水中的溶解度，吡啶()远大于苯，主要原因是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (8)(2023·北京高考节选)S2O可看作是SO中的一个O原子被S原子取代的产物。浸金时，S2O作为配体可提供孤电子对与Au＋形成[Au(S2O3)2]3－。分别判断S2O中的中心S原子和端基S原子能否做配位原子并说明理由：________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 12．(2025·山东淄博模拟)Ⅰ.镍、锌等金属及其化合物在工业上有重要用途。回答下列问题： (1)镍能形成多种配合物，其中Ni(CO)4和K2[Ni(CO)4]的相关信息如下： 配合物 状态 溶解性 Ni(CO)4 无色易挥发性液体 不溶于水，易溶于苯、四氯化碳等有机溶剂 K2[Ni(CO)4] 红黄色单斜晶体 易溶于水 Ni(CO)4为______分子(填“极性”或“非极性”)；Ni提供的空轨道数目为________；写出一种与CO互为等电子体的离子：__________。 (2)在ZnO催化作用下，呋喃()可与氨反应，转化为吡咯()。二者熔、沸点关系为呋喃____________吡咯(填“高于”或“低于”)，原因是 ________________________________________________________________________。 Ⅱ.抗坏血酸的分子结构如图所示。 (3)分子中碳原子的轨道杂化类型为________；其__________(填“易”或“难”)溶于水，原因是____________________________________________。 13．(2025·天津河西模拟预测)铁元素在人体健康和新材料研发中有重要的应用。 在血液中，以Fe2＋为中心的配位化合物铁卟啉是血红蛋白的重要组成部分，可用于输送O2。图为载氧后的血红蛋白分子示意图。 (1)基态Fe的价电子轨道表示式为________________________________________________________________________。 (2)载氧时，血红蛋白分子中Fe2＋脱去配位的H2O并与O2配位；若人体吸入CO，则CO占据配位点，血红蛋白失去携氧功能。由此推测，与Fe2＋配位能力最强的是______(填字母)。 a．H2O　　b．O2　　c．CO (3)一种最简单的卟啉环结构如图。 ①该卟啉分子中，1号位N的杂化方式为________________________________________________________________________。 ②比较C和N的电负性大小，并从原子结构角度说明理由：________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 ③该卟啉分子在酸性环境中配位能力会减弱，原因是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 学科网（北京）股份有限公司 $$ 课下巩固精练卷(二十九)　分子结构与性质 一、选择题 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 1．(2025·北京人大附中期中)下列化学用语或图示正确的是(　　) A．NH3和NH的VSEPR模型和空间结构均一致 B．SO的VSEPR模型： C．丙酮()分子中C原子的杂化类型均是sp2 D.HCl分子中σ键的形成： 解析：选D。NH3和NH中的N原子价层电子对数均为4，VSEPR模型均为正四面体形，但NH3中N原子存在一个孤电子对，其空间结构为三角锥形，NH中N原子无孤电子对，空间结构为正四面体形，两者空间结构不同，A错误；SO中的S原子价层电子对数为：＝4，VSEPR模型为正四面体形，B错误；丙酮()分子中C原子的杂化类型有sp2、sp3两种，C错误。 2．(2025·黑龙江大庆模拟)比较SO2、SO、SO3和SO的键角大小，下列排序正确的是(　　) A．SO＞SO2＝SO＞SO3 B．SO2＞SO3＞SO＞SO C．SO3>SO>SO>SO2 D．SO3＞SO2＞SO＞SO 解析：选D。SO2的中心原子S原子的价层电子对数为2＋＝3，为sp2杂化，存在1个孤电子对；SO3的中心原子S原子的价层电子对数为3＋＝3，为sp2杂化，无孤电子对；孤电子对与成键电子对之间的斥力大于成键电子对之间的斥力，则键角SO3＞SO2。SO的中心原子S原子的价层电子对数为3＋＝4，为sp3杂化，存在1个孤电子对；SO的中心原子S原子的价层电子对数为4＋＝4，为sp3杂化，无孤电子对，则键角SO＞SO。键角大小顺序为：SO3＞SO2＞SO＞SO。 3．(2025·湖南长沙三模)吡咯()、呋喃()、噻吩()都是常见杂环化合物。下列关于三种物质的说法错误的是(　　 ) A．三种分子的化学键类型相同 B．三种分子均易溶于水 C．N、O、S原子杂化方式相同 D．沸点：吡咯>噻吩>呋喃 解析：选B。由图可知，三种分子含有的化学键类型相同，A正确；呋喃、噻吩均难溶于水，B错误；杂环化合物中四个C和N(O、S)共面，N、O、S三种原子杂化方式均为sp2，C正确；三者均是分子晶体，吡咯分子间可形成氢键，呋喃及噻吩分子间只存在分子间作用力，而噻吩的相对分子质量比呋喃的大，沸点较高，故沸点：吡咯>噻吩>呋喃，D正确。 4．(2025·江西南昌模拟)物质的结构决定其性质，下列实例与解释不相符的是(　　 ) 选项 实例 解释 A 邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛的沸点 分子间氢键使熔沸点升高，分子内氢键使熔沸点降低 B BF3与NH3形成配合物[H3N—BF3] BF3中的B有空轨道，可接受NH3中N的孤电子对 C HF的沸点高于HCl F原子半径小，H—F键能大 D 超分子冠醚(18­冠­6)如图所示，其空穴与K＋尺寸适配 两者能通过弱相互作用(非化学键)形成超分子 解析：选C。HF分子间可以形成氢键，而氯化氢分子间不能形成氢键，C错误。 5．(2025·山东潍坊模拟)对下列一些实验事实的理论解释，错误的是(　　) 选项 实验事实 理论解释 A P原子的第一电离能大于S原子 磷原子的半径比硫原子的半径大 B 乙烯的化学性质比乙烷活泼 乙烯分子结构中存在π键 C 向加入过量氨水的硫酸铜溶液中加入乙醇，将析出深蓝色晶体 乙醇的加入降低了[Cu(NH3)4]SO4·H2O的溶解度 D HCl气体极易溶于水 HCl和H2O均为极性分子 解析：选A。P原子3p能级轨道半充满较稳定，其第一电离能大于相邻元素，故P原子的第一电离能大于S原子，A错误。 6．(2025·安徽淮南模拟)笼状分子可以识别不同类型的阴离子，通过超分子作用，将许多热力学不稳定的产物加以稳定，一种笼状分子如图所示，可以同时识别溴离子、氯离子、硝酸根离子等，下列说法正确的是(　　) A．碳原子采用的杂化方式为sp、sp2、sp3 B．该分子中N—H的H可以和NO形成氢键将其识别 C．C—H键的极性大于N—H键的极性 D．基态N原子的价电子中不同形状的原子轨道中的电子数相等 解析：选B。分子内的碳原子有单键、有双键、还有苯环，不存在三键，则碳原子采用的杂化方式为sp3、sp2，没有sp，A错误；从形成氢键的条件看，该分子中N—H的H可以和NO形成氢键，B正确；N元素的电负性大于C，则C—H键的极性小于N—H键的极性，C错误；s轨道呈球形、p轨道呈哑铃形，基态N原子价电子排布式为：2s22p3，则不同形状的原子轨道中的电子数不相等，D错误。 7．(2025·河南郑州模拟)某铜(Ⅱ)配合物的结构如下图所示。其中元素X和Y均位于第二周期，X的第一电离能低于同周期相邻元素，Y元素基态原子p轨道电子排布是半充满状态，Z元素基态原子核外电子共有9种空间运动状态。下列说法正确的是(　　 ) A．最简单氢化物的键角：X<Y B．基态原子的未成对电子数：Z>X>Y C．X、Y、Z的最简单氢化物均存在分子间氢键 D．该配合物中微粒间的相互作用有离子键、共价键和配位键 解析：选A。第二周期且第一电离能低于同周期相邻元素的有B和O，Y基态原子p轨道电子排布是半满状态，Y为N，Z元素基态原子核外电子有9种空间运动状态，则Z元素原子核外电子轨道有9条，Z可能为P、S、Cl，根据Cu(Ⅱ)配合物结构式可知，X为O，Y为N，Z为Cl。该配合物中微粒间有配位键，共价键，并无离子键，D错误。 8．(2025·河北沧州模拟)离子液体在电化学研究中应用广泛，某离子液体M由W、X、Y、Z四种原子半径依次增大的短周期元素组成，其结构如图所示。下列说法正确的是(　　 ) A．X和Y均能与W形成18电子分子，且前者的沸点相对较高 B．元素Z位于第二周期第ⅦA族，属于p区元素 C．物质M的晶体中含有离子键、σ键、π键和氢键 D．若用石墨电极电解M，阴极产生黄绿色气体 解析：选A。由离子液体M中各元素原子的成键特点，结合原子半径大小关系推断可知，W、X、Y、Z分别为H、N、C、Cl。N和C能与H形成18电子分子N2H4和C2H6，N2H4分子间能形成氢键，沸点相对较高，A正确；Cl位于第三周期第ⅦA族，属于p区元素，B错误；由图可知，物质M的晶体中含有离子键、σ键和π键，不含氢键，C错误；离子液体M中含有Cl－，若用石墨电极电解M，阳极产生黄绿色气体Cl2，D错误。 9．缺电子化合物是指电子数不符合路易斯结构(一个原子通过共享电子使其价层电子数达到8，H原子达到2所形成的稳定分子结构)要求的一类化合物。下列说法错误的是(　　) A．NH3、BF3、BF中只有BF3是缺电子化合物 B．BF3、BF中心原子的杂化方式分别为sp2、sp3 C．BF3与NH3反应时有配位键生成 D．BF的键角小于NH3的 解析：选D。解析：选D。NH3的电子式为，BF3的电子式为，BF的电子式为，只有BF3是缺电子化合物，故A正确；BF3中心原子B的价层电子对数为3＋×(3－1×3)＝3，则杂化方式为sp2，BF中心原子B的价层电子对数为4＋×(3＋1－4×1)＝4，则杂化方式为sp3，故B正确；BF3与NH3反应时，NH3中N原子有孤电子对，BF3中B有空轨道，可生成配位键，故C正确；BF和NH3均为sp3杂化，BF中心原子无孤电子对，NH3有1个孤电子对，根据价层电子对互斥模型，孤电子对数增多，对成键电子的斥力增大，键角减小，则BF的键角大于NH3的，故D错误。 10．过渡金属配合物的一些特有性质的研究正受到许多研究人员的关注，因为这方面的研究无论是理论上还是工业应用上都有重要意义。氯化铁溶液用于检验食用香精乙酰乙酸乙酯时，会生成紫色配合物，其配离子结构如图所示。下列有关该配离子的说法正确的是(　　) A．1 mol该配离子中含有π键的个数是6×6.02×1023 B．该配离子中碳原子的杂化类型均为sp2杂化 C．该配离子含有的非金属元素中电负性最大的是碳 D．该配离子中含有的化学键有离子键、共价键、配位键 解析：选A。根据配离子结构示意图可知，1 mol该配离子中含有π键的个数是6NA，即6×6.02×1023，故A正确；该配离子中碳原子的杂化类型有sp2、sp3杂化，故B错误；该配离子含有的非金属元素有C、O、H，电负性最大的是氧，故C错误；该配离子中含有的化学键有共价键、配位键，故D错误。 二、非选择题 11．按要求填空。 (1)(2021·山东高考节选)CH3OH为________分子(填“极性”或“非极性”)。 (2)(2021·山东高考节选)N2H4的沸点________(填“高于”或“低于”)(CH3)2NNH2。 (3)(2022·湖南高考节选)中的手性碳原子个数为________。 (4)(2021·山东高考节选)OF2的熔、沸点______(填“高于”或“低于”)Cl2O，原因是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (5)(2022·湖北高考节选)磷酰三叠氮是一种高能分子，结构简式为O===P(N3)3。该分子为______(填“极性”或“非极性”)分子。 (6)(2022·北京高考节选)高分子Y[]中________(填“存在”或“不存在”)氢键。 (7)(2022·山东高考节选)已知吡啶中含有与苯类似的大π键。在水中的溶解度，吡啶()远大于苯，主要原因是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (8)(2023·北京高考节选)S2O可看作是SO中的一个O原子被S原子取代的产物。浸金时，S2O作为配体可提供孤电子对与Au＋形成[Au(S2O3)2]3－。分别判断S2O中的中心S原子和端基S原子能否做配位原子并说明理由：________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案：(1)极性　(2)高于　(3)1　(4)低于　OF2和Cl2O都是分子晶体，结构相似，Cl2O的相对分子质量大，Cl2O的熔、沸点高　(5)极性　(6)存在 (7)吡啶能与H2O形成分子间氢键；吡啶和H2O均为极性分子，相似相溶，而苯为非极性分子 (8)S2O中的中心原子S的价层电子对数为4，无孤电子对，不能做配位原子；端基S原子含有孤电子对，能做配位原子 12．(2025·山东淄博模拟)Ⅰ.镍、锌等金属及其化合物在工业上有重要用途。回答下列问题： (1)镍能形成多种配合物，其中Ni(CO)4和K2[Ni(CO)4]的相关信息如下： 配合物 状态 溶解性 Ni(CO)4 无色易挥发性液体 不溶于水，易溶于苯、四氯化碳等有机溶剂 K2[Ni(CO)4] 红黄色单斜晶体 易溶于水 Ni(CO)4为______分子(填“极性”或“非极性”)；Ni提供的空轨道数目为________；写出一种与CO互为等电子体的离子：__________。 (2)在ZnO催化作用下，呋喃()可与氨反应，转化为吡咯()。二者熔、沸点关系为呋喃____________吡咯(填“高于”或“低于”)，原因是 ________________________________________________________________________。 Ⅱ.抗坏血酸的分子结构如图所示。 (3)分子中碳原子的轨道杂化类型为________；其__________(填“易”或“难”)溶于水，原因是____________________________________________。 解析：(1)Ni(CO)4中Ni与CO中的C原子形成配位键，其空间结构为正四面体形，其结构为，正、负电中心重合，则Ni(CO)4为非极性分子，Ni提供的空轨道数目为4；利用“横换法”将O向前换为N，添加1个单位的负电荷，则CN－和CO互为等电子体，再利用“横换法”得N向前换为C，添加1个单位的负电荷，可得到等电子体C。 (2)由于吡咯会形成分子间氢键，则其沸点高于呋喃。 (3)由抗坏血酸的结构可知，碳原子形成4个单键或2个单键和1个双键，故碳原子的轨道杂化类型为sp3和sp2；1个抗坏血酸分子中存在4个羟基，易和水形成氢键，则抗坏血酸易溶于水。 答案：(1)非极性　4　CN－(或C) (2)低于　吡咯易形成分子间氢键 (3)sp3、sp2　易　1个抗坏血酸分子中存在4个羟基，易和水形成氢键，则抗坏血酸易溶于水 13．(2025·天津河西模拟预测)铁元素在人体健康和新材料研发中有重要的应用。 在血液中，以Fe2＋为中心的配位化合物铁卟啉是血红蛋白的重要组成部分，可用于输送O2。图为载氧后的血红蛋白分子示意图。 (1)基态Fe的价电子轨道表示式为________________________________________________________________________。 (2)载氧时，血红蛋白分子中Fe2＋脱去配位的H2O并与O2配位；若人体吸入CO，则CO占据配位点，血红蛋白失去携氧功能。由此推测，与Fe2＋配位能力最强的是______(填字母)。 a．H2O　　b．O2　　c．CO (3)一种最简单的卟啉环结构如图。 ①该卟啉分子中，1号位N的杂化方式为________________________________________________________________________。 ②比较C和N的电负性大小，并从原子结构角度说明理由：________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 ③该卟啉分子在酸性环境中配位能力会减弱，原因是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案：(1) (2)c　(3)①sp2　②C的电负性小于N，C和N电子层数相同，核电荷数C<N，原子半径C>N，原子核对最外层电子的吸引作用C<N　③在酸性环境中，卟啉分子中部分N会与H＋形成配位键，部分N上无孤电子对，与其他原子配位能力减弱 学科网（北京）股份有限公司 $$