内容正文:
高考总复习 化学
第三章 金属及其化合物
第12讲 金属及其化合
物的综合应用
复习目标 1.基于金属及其化合物的性质与转化关系,解决相关物质的制备流程或实验探究问题。
2.结合质量守恒定律,了解热重分析法的原理及其应用;能用热重法计算,判断金属化合物的组成。
1.钠及其重要化合物的转化关系
考点一 金属及其化合物的制备与转化
(1)写出下列反应的离子方程式。
①Na与水的反应:_________________________________。
2Na+2H2O===2Na++2OH-+H2↑
考点一 金属及其化合物的制备与转化
(2)写出下列反应的化学方程式。
①Na2O2与水的反应:__________________________________。
②Na2O2与CO2反应:__________________________________。
③联合制碱法:___________________________________________。
2Na2O2+2H2O===4NaOH+O2↑
2Na2O2+2CO2===2Na2CO3+O2
NaCl+NH3+CO2+H2O===NaHCO3↓+NH4Cl
考点一 金属及其化合物的制备与转化
2.铁及其重要化合物的转化关系
考点一 金属及其化合物的制备与转化
写出下列反应的离子方程式。
①用FeCl3溶液蚀刻铜质印刷电路板:__________________________。
②向FeCl2溶液中滴加酸性H2O2溶液:___________________________________。
③Fe(OH)3与氢碘酸(HI)反应:________________________________
________。
2Fe3++Cu===2Fe2++Cu2+
2Fe2++H2O2+2H+===2Fe3++2H2O
2Fe(OH)3+6H++2I-===2Fe2++I2
+6H2O
考点一 金属及其化合物的制备与转化
④Fe(OH)2与稀硝酸反应:________________________________
_______________。
⑤在水溶液中,FeBr2和Cl2等物质的量反应:_______________________________________。
2Fe2++2Br-+2Cl2===2Fe3++Br2+4Cl-
考点一 金属及其化合物的制备与转化
C
考点一 金属及其化合物的制备与转化
A.装置a中分液漏斗中的溶液为浓氨水
B.实验开始时应先点燃c处酒精灯,再点燃e处酒精灯
C.装置d的作用只是干燥N2
D.取反应后装置e所得固体少许,滴入蒸馏水,可检验是否有Mg3N2
考点一 金属及其化合物的制备与转化
解析:该实验主要是N2与Mg在加热时反应生成Mg3N2。a中分液漏斗中装的是浓氨水,浓氨水进入烧瓶中遇生石灰释放NH3,b中碱石灰吸收NH3中的水。在装置c中NH3与CuO在加热情况下反应生成N2,d中浓硫酸吸收N2中的水和NH3后,N2进入e中与Mg反应。装置f可以防止空气中的CO2、H2O等进入装置与Mg及Mg3N2反应。装置a中分液漏斗中的溶液是浓氨水,流入烧瓶中与CaO接触会产生NH3;实验进行时应先点燃c处的酒精灯,等产生的较纯的N2进入e中时再点燃e处酒精灯;装置d中浓硫酸吸收的是N2中的水蒸气和氨,不只是干燥氮气的作用;取反应
考点一 金属及其化合物的制备与转化
后装置e所得固体少许,向其中滴入蒸馏水,若有Mg3N2,则Mg3N2会与水反应生成氢氧化镁和氨,能闻到刺激性气味。
考点一 金属及其化合物的制备与转化
“四步法”突破金属及其化合物制备的微实验
考点一 金属及其化合物的制备与转化
考点一 金属及其化合物的制备与转化
考向2 金属及其化合物的制备微流程
【例2】 氧化锆是一种高级耐火材料,氧化钇主要用作制造微波用磁性材料。一种利用玻璃窑炉替换下的锆废砖(主要成分为ZrO2、Y2O3、CaO等)提纯氧化锆和氧化钇的工艺流程如下图所示。
考点一 金属及其化合物的制备与转化
下列说法不正确的是 ( )
A.“酸化”是锆废砖粉和硫酸在硫酸铵催化作用下进行的焙烧反应,硫酸适宜用盐酸代替
A
考点一 金属及其化合物的制备与转化
解析:锆废砖(主要成分为ZrO2、Y2O3、CaO等)与硫酸和硫酸铵混合后反应,得到硫酸钙沉淀,调节溶液pH在4~5.5范围沉淀锆离子,滤渣2为Zr(OH)4;继续加入氨水调节溶液pH在6~8得Y(OH)3,过滤、水洗、煅烧得到Y2O3粉末。若用盐酸代替硫酸,则反应过程中会有氯化铵形成,而氯化铵受热分解,不能起催化作用;滤液2为硫酸铵和氨水,酸化后可以返回“酸化”步骤使用,实现循环利用。
考点一 金属及其化合物的制备与转化
“六看法”突破金属及其化合物制备的微流程
考点一 金属及其化合物的制备与转化
考点一 金属及其化合物的制备与转化
1.钌(Ru)是一种硬而脆、呈浅灰色的多价稀有金属,性质很稳定,且耐腐蚀性很强。实验室用H2还原RuO2来制备金属钌的装置如下页图所示。下列说法不正确的是 ( )
D
考点一 金属及其化合物的制备与转化
A.加热试管前,应先收集气体并点燃,通过爆鸣声判断气体的纯度
B.洗气瓶中盛装的可能是NaOH溶液,用于除去HCl
C.结束反应时,先停止加热,再关闭弹簧夹K
D.启普发生器也可以用于二氧化锰与浓盐酸反应制备氯气
考点一 金属及其化合物的制备与转化
解析:可燃性气体在点燃或加热前必须验纯,故加热试管前,应先收集气体并点燃,通过爆鸣声来判断气体的纯度,以免实验时发生爆炸;洗气瓶中盛装的可能是NaOH溶液,用于除去氢气中的HCl,避免制得的Ru含有杂质;结束反应时,先停止加热,再关闭弹簧夹K,用氢气冷却Ru,以免生成的Ru在高温时又被空气中的氧气氧化;用二氧化锰与浓盐酸反应制备氯气时需要加热,而启普发生器不能加热。
考点一 金属及其化合物的制备与转化
2.某工厂的工业废水中含有大量的FeSO4和较多的Cu2+。某兴趣小组的同学模拟工业流程从该废水中回收金属铜,并制备Fe(OH)SO4,如下图所示。
考点一 金属及其化合物的制备与转化
下列说法不正确的是 ( )
A.操作1和操作2均为过滤
B.甲为铁粉,乙为稀硫酸
C.往溶液1和溶液2中加入NaNO2,反应生成NO。欲制备1.5 mol Fe(OH)SO4,理论上至少需要1.5 mol NaNO2
D.取少量产品Fe(OH)SO4溶于盐酸,滴入酸性KMnO4溶液,若紫色褪去,则产品中含Fe2+
D
考点一 金属及其化合物的制备与转化
解析:操作1和操作2后均分离得到固体和溶液,故均为过滤;从废水中回收金属铜并制备Fe(OH)SO4时,先加入足量铁粉,将Cu2+置换出Cu,则固体1是Cu和Fe的混合物,再加入稀硫酸溶解Fe生成FeSO4;NaNO3作氧化剂,被还原为NO,根据得失电子守恒可得,1.5 mol×(3-2)=n(NaNO2)×(3-2),解得n(NaNO2)=1.5 mol;取少量Fe(OH)SO4溶于盐酸,溶解液中含有Cl-,滴入酸性KMnO4溶液,Cl-可将MnO还原为Mn2+,紫色褪去,不能判断产品中是否含有Fe2+。
考点一 金属及其化合物的制备与转化
考点二 利用热重分析法确定金属化合物的组成
考点二 利用热重分析法确定金属化合物的组成
考点二 利用热重分析法确定金属化合物的组成
考向 热重分析法的原理及应用
【例】 将5.00 g胆矾(不含其他杂质)置于氮气氛围中,然后对其进行加热,逐渐升高温度使其分解,分解过程中的热重曲线如图所示。下列说法错误的是( )
C
考点二 利用热重分析法确定金属化合物的组成
A.a点对应的物质中,氧元素的质量分数约为52.3%
B.c点对应的固体物质只有CuSO4
C.将c→d产生的气体全部通入BaCl2溶液中,无沉淀产生
D.d→e的过程中,生成的某种物质可使带火星的小木条复燃
考点二 利用热重分析法确定金属化合物的组成
[思路剖析]
考点二 利用热重分析法确定金属化合物的组成
考点二 利用热重分析法确定金属化合物的组成
用热重分析法确定物质组成的思维流程
考点二 利用热重分析法确定金属化合物的组成
8.34 g 绿矾晶体(FeSO4·7H2O)样品受热脱水过程的热重曲线(样品质量随温度变化的曲线)如图所示。下列说法正确的是( )
D
考点二 利用热重分析法确定金属化合物的组成
考点二 利用热重分析法确定金属化合物的组成
考点二 利用热重分析法确定金属化合物的组成
考点二 利用热重分析法确定金属化合物的组成
角度 金属及其化合物的制备微实验
1.(2021·江苏卷)下列由废铜屑制取CuSO4·5H2O的实验原理与装置,不能达到实验目的的是( )
D
考点二 利用热重分析法确定金属化合物的组成
考点二 利用热重分析法确定金属化合物的组成
A.用装置甲除去废铜屑表面的油污
B.用装置乙在加热的条件下溶解废铜屑
C.用装置丙过滤得到CuSO4溶液
D.用装置丁蒸干溶液获得CuSO4·5H2O
考点二 利用热重分析法确定金属化合物的组成
解析:碳酸钠溶液显碱性,在加热条件下可以除去铜屑表面的油污;在酸性条件下,铜与H2O2发生氧化还原反应得到硫酸铜;装置丙为过滤装置,过滤可以除去难溶杂质,得到硫酸铜溶液;用装置丁蒸干溶液得到的是硫酸铜固体,而不是CuSO4·5H2O。
考点二 利用热重分析法确定金属化合物的组成
(2020·江苏卷)实验室以CaCO3为原料,制备CO2并获得CaCl2·6H2O晶体。下列图示装置和原理不能达到实验目的的是 ( )
D
考点二 利用热重分析法确定金属化合物的组成
解析:HCl与CaCO3反应可生成CO2;CO2的密度比空气大,故从长导管处进气来收集CO2;CaCO3为难溶物,可通过过滤除去;CaCl2·6H2O在蒸发时易失去结晶水,应采用冷却结晶的方法。
考点二 利用热重分析法确定金属化合物的组成
角度 金属及其化合物的制备微流程
2.(2023·辽宁卷)某工厂采用右栏上图所示工艺制备Cr(OH)3,已知焙烧后Cr以+6价的形式存在,下列说法错误的是( )
B
考点二 利用热重分析法确定金属化合物的组成
考点二 利用热重分析法确定金属化合物的组成
考点二 利用热重分析法确定金属化合物的组成
(1)(2024·湖南卷)中和法生产Na2HPO4·12H2O的工艺流程如下:
考点二 利用热重分析法确定金属化合物的组成
已知:①H3PO4的电离常数:K1=6.9×10-3,K2=6.2×10-8,K3=4.8×10-13
②Na2HPO4·12H2O易风化。
下列说法错误的是( )
A.“中和”工序若在铁质容器中进行,应先加入Na2CO3溶液
B.“调pH”工序中X为NaOH或H3PO4
C.“结晶”工序中溶液显酸性
D.“干燥”工序需在低温下进行
C
考点二 利用热重分析法确定金属化合物的组成
考点二 利用热重分析法确定金属化合物的组成
考点二 利用热重分析法确定金属化合物的组成
(2)(2022·河北卷)LiBr溶液可作为替代氟利昂的绿色制冷剂。合成LiBr的工艺流程如下页图所示。
考点二 利用热重分析法确定金属化合物的组成
下列说法错误的是 ( )
A.“还原”工序中逸出的Br2可用NaOH溶液吸收,吸收液直接返回“还原”工序
B.“除杂”工序中产生的滤渣可用煤油进行组分分离
C.“中和”工序中的化学反应为Li2CO3+2HBr===2LiBr+CO2↑+H2O
D.参与反应的n(Br2)∶n(BaS)∶n(H2SO4)为1∶1∶1
A
考点二 利用热重分析法确定金属化合物的组成
解析:Br2用NaOH溶液吸收时,发生反应Br2+2NaOH===NaBr+NaBrO+H2O,若吸收液直接返回“还原”工序,则产品中会掺杂一定量的溴化钠,导致产品的纯度降低;滤渣为BaSO4和S,S可溶于煤油,BaSO4则不能,可用煤油进行组分分离;根据得失电子守恒可知,Br2和BaS反应时物质的量之比为1∶1;根据BaSO4的化学组成及钡原子守恒可知,n(BaS)∶n(H2SO4)为1∶1,故参与反应的n(Br2)∶n(BaS)∶n(H2SO4)为1∶1∶1。
考点二 利用热重分析法确定金属化合物的组成
角度 热重分析法的原理及应用
3.(2022·全国乙卷)化合物YW4X5Z8·4W2Z可用于电信器材、高级玻璃的制造。W、X、Y、Z为短周期元素,原子序数依次增加,且加和为21。YZ2分子的总电子数为奇数,常温下为气体。该化合物的热重曲线如下图所示,在200 ℃以下热分解时无刺激性气体逸出。下列叙述正确的是( )
D
考点二 利用热重分析法确定金属化合物的组成
A.W、X、Y、Z的单质常温下均为气体
B.最高价氧化物的水化物酸性强弱:Y<X
C.100~200 ℃阶段热分解失去4个W2Z
D.500 ℃热分解后生成固体化合物X2Z3
考点二 利用热重分析法确定金属化合物的组成
[思路剖析]
考点二 利用热重分析法确定金属化合物的组成
考点二 利用热重分析法确定金属化合物的组成
考点二 利用热重分析法确定金属化合物的组成
(2023·山东卷,节选)三氯甲硅烷(SiHCl3)是制取高纯硅的重要原料,常温下为无色液体,沸点为31.8 ℃,熔点为-126.5 ℃,易水解。
(1)采用如下方法测定溶有少量HCl的SiHCl3纯度。
取m1 g样品,经水解、干燥等预处理后得到硅酸水合物,再进行如下实验操作:①__________、②____________(填操作名称)、③称量等。最后测得所得固体氧化物的质量为m2 g。从下列仪器中选出①、②操作使用到的仪器,依次为______(填标号)。
考点二 利用热重分析法确定金属化合物的组成
(2)测得样品的纯度为________________(用含m1、m2的代数式表示)。
考点二 利用热重分析法确定金属化合物的组成
考点二 利用热重分析法确定金属化合物的组成
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②向饱和Na2CO3溶液中通入足量CO2:2Na++CO+CO2+H2O===2NaHCO3↓。
3Fe(OH)2+10H++NO===3Fe3+
+NO↑+8H2O
考向1 金属及其化合物的制备微实验
【例1】 Mg3N2常用于制备其他超硬、耐高温的氮化物,实验室通过CuO氧化NH3制得N2,然后与镁反应得到Mg3N2。已知Mg+2NH3Mg(NH2)2+H2,Mg3N2是一种浅黄色粉末,易水解。下列说法错误的是( )
B.“中和1”发生反应的离子方程式为Zr4+ +4NH3·H2O===Zr(OH)4 ↓+4NH
C.实验室模拟“焙烧”时使用的硅酸盐仪器只有坩埚和酒精灯
D.滤液2可以处理后返回“酸化”使用,实现循环
1.热重曲线的基本图示
一般以横坐标为温度,纵坐标为固体质量(或质量分数等)建立平面直角坐标。例如,固体物质A受热分解:A(s)B(s)+C(g),固体A热分解反应的热重曲线如图所示。
假设试样初始质量为m0,失重后试样质量为m1,温度由T1升高到T2的过程中,失重质量为Δm=m0-m1,则失重质量百分数为×100%。
2.热重分析的一般方法和规律
(1)设晶体为1 mol,其质量为m。
(2)失重一般是先失水,再失非金属氧化物。
(3)计算每步固体剩余的质量(m余):×100%=固体残留率。
(4)晶体中金属质量不再减少,仍在m余中。
(5)失重最后得到的一般为金属氧化物,由元素守恒得m氧,由n金属∶n氧,即可求出失重后物质的化学式。
①
胆矾受热分解:CuSO4·5H2OCuSO4·xH2OCuSO4CuOCu2O
②
酸性强弱:HCl>H2SO3SO2不与BaCl2溶液反应;O2具有助燃性能使带火星的小木条复燃
解析:a点时胆矾失去部分结晶水,对应的物质的化学式为CuSO4·xH2O,则有5.00×=4.28,解得x=3,故氧元素的质量分数约为×100%≈52.3%;5.00 g胆矾为0.02 mol,加热完全失去结晶水,得到0.02 mol CuSO4,其质量为3.20 g,故c点对应物质是CuSO4;c→d时CuSO4分解为CuO,产生的气体可能全部为SO3,或SO2和O2,或SO3、SO2和O2的混合气体,将该气体通入BaCl2溶液
中,会有BaSO4沉淀生成;d→e的过程中发生反应的化学方程式为4CuO2Cu2O+O2↑,有氧气生成,氧气可使带火星的小木条复燃。
A.温度为78 ℃时固体物质M的化学式为FeSO4·5H2O
B.温度为159 ℃时固体物质N的化学式为FeSO4·2H2O
C.在隔绝空气的条件下,由N得到P的化学方程式为FeSO4·2H2OFeSO4+2H2O
D.取适量380 ℃时所得的样品P,隔绝空气加热至650 ℃得到一种固体物质Q,同时有两种无色气体生成,Q的化学式为Fe2O3
解析:8.34 g FeSO4·7H2O样品的物质的量为n(FeSO4·7H2O2)==0.03 mol。温度为78 ℃时,固体质量为6.72 g,其中m(FeSO4)=0.03 mol×152 g/mol=4.56 g,m(H2O)=6.72 g-4.56 g=2.16 g,n(H2O)=0.12 mol,则n(H2O)∶n(FeSO4)=0.12 mol ∶0.03 mol =4∶1,则其化学式为FeSO4·4H2O,故78 ℃时,M的化学式为FeSO4·4H2O;温度为159 ℃时,固体质量为5.10 g,其中m(FeSO4)=0.03 mol×152 g/mol=4.56 g,m(H2O)=5.10 g-4.56 g=0.54 g,n(H2O)=0.03 mol,则n(H2O)∶n(FeSO4)=0.03 mol∶0.03 mol=1∶1,则其化学式为FeSO4·H2O;N的化学式为FeSO4·H2O,P的化学式为FeSO4,在隔绝空气条件下由N得到P的化学方程式为FeSO4·H2OFeSO4+H2O;P的化学式为FeSO4,Q的化学式为Fe2O3,P→Q的过程中Fe的化合价升高,必有S的化合价降低,即有二氧化硫生成,设SO2、SO3的物质的量分别为x mol、y mol,则有,解得x=y=0.015,则反应的化学方程式为2FeSO4Fe2O3+SO2↑+SO3↑,Q的化学式为Fe2O3。
n(H2O)∶n(FeSO4)=0.03 mol∶0.03 mol=1∶1,则其化学式为FeSO4·H2O;N的化学式为FeSO4·H2O,P的化学式为FeSO4,在隔绝空气条件下由N得到P的化学方程式为FeSO4·H2OFeSO4+H2O;P的化学式为FeSO4,Q的化学式为Fe2O3,P→Q的过程中Fe的化合价升高,必有S的化合价降低,即有二氧化硫生成,设SO2、SO3的物质的量分别为x mol、y mol,则有,解得x=y
=0.015,则反应的化学方程式为2FeSO4Fe2O3+SO2↑+SO3↑,Q的化学式为Fe2O3。
A.“焙烧”中产生CO2
B.滤渣的主要成分为Fe(OH)2
C.滤液①中Cr的主要存在形式为CrO
D.淀粉水解液中的葡萄糖起还原作用
解析:焙烧过程中有氧气参与,能将Cr2O3、FeO分别氧化为CrO和Fe3+,并放出CO2;水浸后滤渣的主要成分为Fe(OH)3;滤液①中Cr的主要存在形式为CrO;CrO―→Cr(OH)3的转化过程中发生还原反应,故淀粉水解液中葡萄糖起还原作用。
解析:铁是较活泼金属,可与H3PO4反应生成氢气,故“中和”工序若在铁质容器中进行,应先加入Na2CO3溶液,A正确;若“中和”工序加入Na2CO3溶液过量,则需要加入酸性物质来调节pH,为了不引入新杂质,可加入H3PO4;若“中和”工序加入H3PO4过量,则需要加入碱性物质来调节pH,为了不引入新杂质,可加入NaOH,“调pH”工序中X为NaOH或H3PO4,B正确;“结晶”工序中的溶液为饱和Na2HPO4溶液,由已知可知H3PO4的K2=6.2×10-8,K3=4.8×10-13,则HPO的水解常数Kh==≈1.6×10-7,由于Kh>K3,则Na2HPO4的水解程度大于电离程度,溶液显碱性,C错误;由于Na2HPO4·12H2O易风化失去结晶水,故“干燥”工序需要在低温下进行,D正确。
HPO的水解常数Kh==≈1.6×10-7,由于Kh>K3,则Na2HPO4的水解程度大于电离程度,溶液显碱性,C错误;由于Na2HPO4·12H2O易风化失去结晶水,故“干燥”工序需要在低温下进行,D正确。
①
W、X、Y、Z为短周期元素,原子序数依次增加,且加和为21
②
在200 ℃以下热分解时无刺激性气体逸出失去的是水W为H,Z为O
③
YZ2分子的总电子数为奇数,常温下为气体Y为N
④
W、X、Y、Z的原子序数依次增加,且加和为21X为B
解析:由题意知,W是H,X为B,Y为N,Z为O。X(B)的单质常温下为固体;根据非金属性越强,其最高价氧化物对应的水化物的酸性越强,可知最高价氧化物的水化物酸性强弱为X(H3BO3)<Y(HNO3);200 ℃以下热分解时无刺激性气体逸出,说明失去的是水,若100~200 ℃阶段热分解失去4个H2O,则质量分数为×100%≈73.6%,说明不是失去4个H2O;假设NH4B5O8·4H2O在500 ℃分解后生成固体化合物X2Z3(B2O3),根据硼原子守恒,可得到关系式:2NH4B5O8·4H2O~5B2O3,则固体化合物B2O3的质量分数为×100%≈64.1%,假设正确。
根据硼原子守恒,可得到关系式:2NH4B5O8·4H2O~5B2O3,则固体化合物B2O3的质量分数为×100%≈64.1%,假设正确。
答案:(1)灼烧 干燥 A、C
(2)×100%
解析:(1)样品经水解、干燥等预处理后得到硅酸水合物,再将硅酸水合物置于坩埚中灼烧,转化为SiO2,然后将坩埚放入干燥器中干燥,反复2~3次后称量,m2 g即为所得固体氧化物SiO2的质量。依据上述分析,实验操作①为灼烧,②为干燥,①、②中需使用的仪器为A、C。(2)SiHCl3纯度测定过程中有以下关系式:SiHCl3~H2SiO3~SiO2,可知n(SiHCl3)=n(SiO2)= mol,故样品纯度为×100%=
×100%。
$$