第42讲　滴定过程中粒子浓度变化图像及分析-【优化指导】2026年化学一轮复习高中总复习·第1轮（云南专版）

跟踪练(42)　滴定过程中粒子浓度变化图像及分析 选择题(每小题只有一个选项符合题目要求) 1．室温下，向20 mL 0.1 mol/L HA溶液中逐滴加入0.1 mol/L NaOH溶液，溶液pH的变化如下图所示，下列说法正确的是 (　　) A.各点对应溶液中水的电离程度大小：e＞d＞c＞b＞a B.d点对应溶液中c(Na＋)＝c(A－) C.HA的电离平衡常数约为10-5 D.b点对应溶液中粒子浓度关系：c(Na＋)＞c(A－)＞c(H＋)＞c(OH－) C　解析：由a点坐标可知，0.1 mol/L HA溶液的pH＝3，说明HA为弱酸，c(H＋)＝1.0×10-3 mol/L。 当加入20 mL NaOH溶液时，恰好反应生成NaA，为强碱弱酸盐，故d点水的电离程度最大，A错误；d点溶液为NaA溶液，由于A－发生水解，则c(Na＋)＞c(A－)，B错误；由a点可知，0.1 mol/L HA溶液的pH＝3，说明HA为弱酸，c(H＋)＝1.0×10-3 mol/L，则 HA的电离平衡常数约为Ka(HA)＝＝1.0×10-5，C正确； b点溶液表示10 mL 0.1 mol/L NaOH溶液与20 mL 0.1 mol/L HA溶液混合，反应后为等浓度的NaA与HA的混合溶液，由图可知，此时溶液显酸性，则HA的电离程度大于A－的水解程度，故粒子浓度关系为c(A－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，D错误。 2．电位滴定是利用溶液电位突变指示终点的滴定法。常温下，用c mol/L HCl标准溶液测定V mL某生活用品中Na2CO3的含量(假设其他物质均不反应，且不含碳、钠元素)，得到滴定过程中溶液电位与V(HCl)的关系如下图所示。已知：两个滴定终点时消耗盐酸的体积差可计算出Na2CO3的量。 下列说法正确的是 (　　) A.a至c点对应溶液中逐渐增大 B.各点对应溶液中水的电离程度大小：a>b>d>c C.a点对应溶液中存在c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－) D.V mL该生活用品中含有Na2CO3的质量为0.106c(V2－V1)g D　解析：根据Ka2＝，推出＝，温度不变，Ka2不变，但随着盐酸的加入，c(H＋)逐渐增大，则逐渐减小，A错误；未加盐酸前，溶液中溶质主要为Na2CO3，对水的电离起促进作用，随着盐酸的加入，溶质逐步转化为NaHCO3、H2CO3，水的电离程度应逐步减小，故各点对应溶液中水的电离程度大小为a>b>c>d，B错误；a点对应溶液中的电荷守恒应为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(Cl－)＋c(OH－)，C错误；V1→V2表示发生反应NaHCO3＋HCl===NaCl＋H2CO3，根据碳元素守恒，有n(Na2CO3)＝n(NaHCO3)＝c(V2－V1)×10-3 mol，即V mL生活用品中含有Na2CO3的质量为0.106c(V2－V1)g，D正确。 3．常温下，以酚酞作指示剂，用0.1 mol/L的NaOH溶液滴定20.00 mL 0.1 mol/L的二元酸H2A溶液(变化关系如图所示)。下列说法不正确的是 (　　) A.H2A的电离方程式为H2A===HA－＋H＋、HA－⥫⥬A2-＋H＋ B.当V(NaOH)＝0 mL时，c(HA－)＋c(A2-)＝0.1 mol/L C.当V(NaOH)＝20.00 mL时，c(Na＋)＝c(HA－)＋2c(A2-) D.当V(NaOH)＝30.00 mL时，c(Na＋)<2c(A2-)＋c(HA－) C　解析：由图可知，二元酸H2A溶液中HA－占90%，A2-占10%，说明不含H2A分子，第一步完全电离，HA－部分电离，A正确；当V(NaOH)＝0 mL时，0.1 mol/L二元酸H2A溶液中H2A的第一步电离完全电离，溶液中不存在H2A，根据元素守恒可得c(HA－)＋c(A2-)＝0.1 mol/L，B正确；当V(NaOH)＝20.00 mL时，反应得到NaHA溶液，根据电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HA－)＋2c(A2-)＋c(OH－)，由pH曲线可知，此时溶液呈酸性，即c(H＋)> c(OH－)，则有c(Na＋)<c(HA－)＋2c(A2-)，C错误；当V(NaOH)＝30.00 mL时，得到NaHA和Na2A混合溶液，根据电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HA－)＋2c(A2-)＋c(OH－)，由pH曲线可知，此时溶液呈酸性，即c(H＋)>c(OH－)，则有c(Na＋)<2c(A2-)＋c(HA－)，D正确。 4．常温下，将一定浓度的NaOH溶液滴加到某二元酸H2X溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如下图所示。下列叙述错误的是 (　　) A.H2X是二元弱酸，且Ka1>Ka2 B.曲线M表示pH与lg的变化关系 C.当混合溶液呈中性时，溶液中存在c(Na＋)>c(X2-)>c(HX－)>c(H＋)＝c(OH－) D.NaHX溶液中：c(H＋)>c(OH－) B　解析：H2X的电离方程式为H2X⥫⥬H＋＋HX－，HX－⥫⥬H＋＋X2-，Ka1＝，Ka2＝，因为Ka1>Ka2，在pH相同时，>，然后得出曲线N表示pH与lg的变化关系，曲线M代表pH与lg的变化关系。溶液中存在H2X、HX－、X2-，则H2X是二元弱酸，由图可知， 曲线N横坐标值为0.0时，pH1≈4.4，则 Ka1＝≈10-4.4，曲线M横坐标值为0.0时，pH2≈5.4，Ka2＝≈10-5.4，A正确； 曲线N表示lg，曲线M表示lg，B错误；NaHX溶液中HX－的电离平衡常数≈10-5.4，即Ka2的数量级约为10-6，HX－的水解平衡常数Kh＝＝＝10-9.6<10-5.4，说明HX－的电离程度大于其水解程度，溶液显酸性，Na2X溶液呈碱性， 当混合溶液呈中性时，为NaHX和Na2X的混合溶液，呈中性时pH＝7，则横坐标＞0，溶液中存在c(X2-)>c(HX－)，综上可得c(Na＋)>c(X2-)>c(HX－)>c(H＋)＝c(OH－), C正确；NaHX中HX－的电离平衡常数≈10-5.4，即Ka2的数量级约为10-6，HX－的水解平衡常数Kh＝＝＝10-9.6<10-5.4，则HX－的电离大于其水解，溶液显酸性，则c(H＋)>c(OH－), D正确。 5．亚氯酸钠(NaClO2)在溶液中会生成ClO2、HClO2、ClO、Cl－等，其中HClO2和ClO2都具有漂白作用。已知pOH＝－lg c(OH－)，经测定25 ℃时各组分含量随pOH变化情况如下图所示(Cl－没有画出)，此温度下，下列分析正确的是 (　　) A.HClO2的电离平衡常数Ka＝10-8 B.pOH＝11时，ClO部分转化成ClO2和Cl－，反应的离子方程式为5ClO＋2H2O===4ClO2＋Cl－＋4OH－ C.pH＝7时，溶液中含氯粒子的浓度大小为c(HClO2)>c(ClO)>c(ClO2)>c(Cl－) D.同浓度的HClO2溶液和NaClO2溶液等体积混合，则混合溶液中有c(Na＋)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(HClO2) D　解析：HClO2的电离方程式为HClO2⥫⥬H＋＋ClO，电离平衡常数Ka＝，由图像可见当c(HClO2)＝c(ClO)时pOH＝8，c(OH－)＝1×10-8 mol/L，c(H＋)＝1×10-6 mol/L，电离平衡常数Ka＝1×10-6，A错误；pOH＝11时c(OH－)＝1×10-11 mol/L，c(H＋)＝1×10-3 mol/L，溶液呈酸性，ClO部分转化成ClO2和Cl－的离子方程式为5ClO＋4H＋===4ClO2＋Cl－＋2H2O，B错误；25 ℃ pH＝7时pOH＝7，由图可见c(ClO)>c(HClO2)>c(ClO2)，C错误；同浓度的HClO2溶液和NaClO2溶液等体积混合，电荷守恒式为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(ClO)＋c(OH－)，元素守恒式为2c(Na＋)＝c(HClO2)＋c(ClO)，整理两式得c(Na＋)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(HClO2)，D正确。 6．向某Na2CO3和NaHCO3的混合溶液中逐滴加入某浓度的BaCl2溶液，测得溶液中离子浓度的关系如下图所示，下列说法正确的是 (　　) A.对应溶液pH由小到大的顺序是c<b<a B.b点对应溶液中存在2c(Ba2+)＋c(H＋)＋c(Na＋)＝3c(CO)＋c(Cl－)＋c(OH－) C.向b点对应溶液中加入NaOH可使b点对应溶液向a点对应溶液转化 D.滴加过程中溶液存在> B　解析：CO与Ba2+反应，而HCO不与Ba2+反应，随着BaCl2溶液加入，CO浓度降低，溶液pH逐渐减小，各点对应的溶液pH由小到大的顺序是a<b<c，A错误；b点时，溶液中c(CO)＝c(HCO)，根据电荷守恒可得2c(Ba2+)＋c(H＋)＋c(Na＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(Cl－)＋c(OH－)，则2c(Ba2+)＋c(H＋)＋c(Na＋)＝3c(CO)＋c(Cl－)＋c(OH－)，B正确；向b点对应溶液中加入NaOH，c(HCO)降低，溶液会向c点对应溶液转化，C错误；由Ka1(H2CO3)>Ka2(H2CO3)得溶液中存在<，D错误。 7．(2024·广西浦北县高三统考)25 ℃时，向10 mL 0.1 mol/L HX溶液中逐滴加入0.1 mol/L氨水，其导电能力、pH与V(NH3·H2O)的关系变化如下图所示(假设反应过程中温度不变)。下列分析错误的是 (　　) A.对应溶液中水的电离程度：b＞d，a＞c B.a点对应的溶液中存在c(HX)＋2c(H＋)＝c(X－)＋2c(NH3·H2O)＋2c(OH－) C.d点所得溶液中：c(H＋)＞c(OH－) D.Kb(NH3·H2O)＝Ka(HX)＝10-4.6 C　解析：向HX溶液中逐滴加入氨水，pH随V(NH3·H2O)的增大而增大，故过a点的曲线代表导电能力变化曲线，另一条代表pH变化曲线。b点对应溶液导电能力最强，则b点NH3·H2O恰好完全反应，溶质为NH4X。a点氨水体积为b点的一半，则a点HX反应一半，a点对应等浓度的HX、NH4X混合溶液，HX抑制水的电离，c点HX浓度大，对水电离抑制程度大，a点水的电离程度大于c点；b点，NH4X因水解促进水的电离，d点氨水浓度大，抑制水电离，b点水的电离程度大于d点，故水的电离程度b点大于d点，a点大于c点，A正确。a点对应等浓度的HX、NH4X混合溶液，根据电荷守恒可得c(H＋)＋c(NH)＝c(X－)＋c(OH－)，根据元素守恒可得c(X－)＋c(HX)＝2c(NH)＋2c(NH3·H2O)，综合可得c(HX)＋2c(H＋ )＝c(X－ )＋2c(NH3·H2O)＋2c(OH－)，B正确。由图可知，pH随V(NH3·H2O)的增大而增大，d点对应溶液的pH＞7，则有c(H＋)＜c(OH－)，C错误。b点pH＝7，则NH4X溶液显中性，说明NH和X－的水解程度相同，则Kb(NH3·H2O)＝Ka(HX)；0.1 mol/L的HX溶液pH＝2.8，此时c(HX)≈0.1 mol/L，c(H＋)≈c(X－)＝10-2.8mol/L，故有Kb(NH3·H2O)＝Ka(HX)≈＝10-4.6，D正确。 8．(2022·湖北卷)下图是亚砷酸As(OH)3和酒石酸(H2T, lgKa1＝－3.04, lgKa2＝－4.37)混合体系中部分物质的cpH图(浓度：总As为5.0×10-4 mol/L，总T为1.0×10-3 mol/L)。下列说法错误的是 (　　) A.As(OH)3的lgKa1为－9.1 B.[As(OH)2T]－的酸性比As(OH)3的强 C.pH＝3.1时，As(OH)3的浓度比－的高 D.pH＝7.0时，溶液中浓度最高的物质为As(OH)3 D　解析：As(OH)3⥫⥬[As(OH)2O]－＋H＋，Ka1＝，当pH＝9.1时，c{[As(OH)2O]－}＝c[As(OH)3]，则有Ka1＝c(H＋)＝10-9.1，lgKa1为－9.1，A正确；[As(OH)2T]－⥫⥬[AsO(OH)T]2-＋H＋，Ka＝，当pH＝4.6时，c{[AsO(OH)T]2-}＝c{[As(OH)2T]－}，Ka＝10-4.6，H3AsO3的Ka1＝c(H＋)＝10-9.1，即Ka > Ka1，故[As(OH)2T]－的酸性比As(OH)3的强，B正确；As(OH)3的浓度为左坐标，浓度的数量级为10-3，[As(OH)2T]－的浓度为右坐标，浓度的数量级为10-6，当pH＝3.1时，As(OH)3的浓度比[As(OH)2T]－的高，C正确；As(OH)3和酒石酸(H2T, lgKa1＝－3.04, lgKa2＝－4.37)，As(OH)3的lgKa1为－9.1，即酒石酸的Ka1远大于亚砷酸的Ka1，则酒石酸的酸性远强于As(OH)3，另外总As的浓度也小于总T的浓度，当pH＝7.0时，溶液中浓度最高的物质不是As(OH)3，D错误。 学科网（北京）股份有限公司 $$