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跟踪练(12) 金属及其化合物的综合应用
一、选择题(每小题只有一个选项符合题目要求)
1.下列装置用于实验室制取NO并回收Cu(NO3)2·6H2O,能达到实验目的的是 ( )
A.用装置甲制NO气体
B.用装置乙除NO中的少量NO2
C.用装置丙收集NO气体
D.用装置丁蒸干Cu(NO3)2溶液制Cu(NO3)2·6H2O
A 解析:Cu与稀硝酸在常温下发生氧化还原反应产生Cu(NO3)2、NO、H2O,因此可以用装置甲制NO气体;为使混合气体与水充分接触,洗气时气体应该“长进短出”;NO气体在常温下容易与空气中的O2反应产生NO2气体,应该根据NO不溶于水也不能与水反应的性质,采用排水法收集;加热Cu(NO3)2溶液会促进铜离子水解,且生成的硝酸易挥发,应根据Cu(NO3)2的溶解度受温度影响较大的特点,采用冷却结晶法制备Cu(NO3)2·6H2O。
2.工业上利用银块制取硝酸银及硝酸银的有关性质如图所示。下列说法错误的是 ( )
A.若增大反应器中硝酸的浓度,则生成NOx的总量将减少
B.操作②为减压蒸发、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥
C.硝酸银固体应保存在棕色瓶中
D.X是氧气
A 解析:由Ag+2HNO3(浓)===AgNO3+NO2↑+H2O、3Ag+4HNO3(稀)===3AgNO3+NO↑+2H2O可知,若增大反应器中硝酸的浓度,则生成NOx的总量将增大;AgNO3受热易分解,故操作②为减压蒸发、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥;AgNO3见光易分解,硝酸银固体应保存在棕色瓶中;2AgNO32Ag+2NO2↑+O2↑,故X是氧气。
3.甲、乙、丙三种不同的物质中均含有同一种元素,反应④为置换反应,往乙溶液中滴加KSCN溶液,乙溶液变为红色。它们之间的转化关系如下图所示(部分反应物及生成物已略去)。下列说法错误的是 ( )
A.反应①②可能为化合反应
B.反应④的另一反应物可以为离子化合物的水溶液
C.甲一定为金属单质
D.若甲为金属单质,甲、乙、丙中相同元素的化合价不同
C 解析:往乙溶液中滴加KSCN溶液,溶液变为红色,说明乙溶液中含有Fe3+。反应④为置换反应,则甲为Fe,乙为FeCl3,丙为FeCl2。反应①为铁与氯气的化合反应,反应②为铁与氯化铁的化合反应;反应④可能为铁与盐酸的反应,也可能为铁与氯化铜溶液的反应,氯化铜为离子化合物。甲可能为金属单质,可能为金属氧化物,如Fe2O3,也可能为非金属化合物,如HCl,也可能为非金属单质。若甲为金属单质,则甲为Fe,乙为FeCl3,丙为FeCl2,甲、乙、丙中Fe的化合价不同。
4.工业氢氧化锂在重结晶提纯时,采取了下图所示流程,巧妙地分离出杂质(PO、SiO、NO、SO等)。
已知:LiOH的溶解度随温度变化
t/℃
0
20
40
60
80
100
S(LiOH)/(g/100 g水)
12.7
12.8
13
13.8
15.3
17.5
下列说法错误的是 ( )
A.LiOH的溶解度随温度的升高变化不大
B.操作 Ⅰ 为过滤,除去PO、SiO等形成的难溶物
C.操作 Ⅱ 得到LiOH晶体应采用降温结晶
D.操作 Ⅲ 为趁热过滤,分离NO、SO等可溶性杂质
C 解析:由表中数据可知,LiOH的溶解度随温度的升高变化不大;由于冷溶过程中,LiOH能够溶解,而Li3PO4、Li2SiO3的溶解度随温度的降低而减小,能够析出沉淀Li3PO4、Li2SiO3,则操作 Ⅰ 为过滤,除去PO、SiO等形成的难溶物;由于LiOH的溶解度随温度的升高变化不大,要得到LiOH晶体应采用蒸发结晶操作;蒸发结晶析出LiOH晶体后,由于LiNO3、Li2SO4的溶解度随温度变化比较明显,则操作 Ⅲ 为趁热过滤,分离NO、SO等可溶性杂质。
5.(2024·广西河池高级中学高三上学期统考)由短周期元素组成的中学常见物质a、b、c、d、e、x存在下图所示的转化关系(部分生成物和反应条件略去)。下列推断错误的是 ( )
A.若d是白色沉淀,d与a的摩尔质量相等,则x可能是铝盐
B.若a是金属单质,b和d的反应可能是OH-+HCO===H2O+CO
C.若d是CO,则a可能是Na2O2,x只有2种同素异形体
D.若a是氯气,x是Na2SO3,c是气体,则d和e能发生反应
C 解析:当a为Na2O2,b为NaOH,e为O2,x为铝盐,c为四羟基合铝酸盐,d为Al(OH)3,符合转化关系。若a为金属Na,b为 NaOH,e为H2,x为CO2,c为Na2CO3,d为NaHCO3,b、d反应的离子方程式为OH-+HCO===H2O+CO;过氧化钠与水反应生成氢氧化钠和氧气,而d为CO,则b为O2,x为碳单质,c为CO2,碳的同素异形体有金刚石、石墨、C60等;x是Na2SO3,c是气体,则b可以是酸,c为SO2、d为NaHSO3,a与水反应生成酸,可能是氯气与水反应生成的HCl和HClO,且HClO能与NaHSO3发生氧化还原反应。
6.下图为CaC2O4·xH2O在N2和O2气氛中的热重曲线(样品质量随温度变化的曲线)。下列说法正确的是 ( )
A.x的值为2
B.物质a为CaC2O4,CaC2O4在隔绝空气、420 ℃以下的条件下热稳定,不会分解
C.800~1 000 ℃ N2气氛中发生的反应为CaC2O4CaCO3+CO↑
D.无论是O2气氛还是N2气氛,当1 mol CaC2O4·xH2O最终转变为c时,转移电子的物质的量相同
B 解析:a的质量由100 mg减小到87.5 mg的过程中,CaC2O4·xH2O失去结晶水生成CaC2O4,根据质量守恒定律有=,解得x=1。在420 ℃以下N2气氛中,a的质量保持不变,说明CaC2O4在隔绝空气、420℃以下的条件下较稳定,不会分解。800~1 000 ℃ N2气氛中发生的反应为CaCO3CaO+CO2↑。c为CaO,O2气氛中1 mol CaC2O4·H2O最终转变为1 mol H2O、1 mol CaO和2 mol CO2,电子转移2 mol;N2气氛中,1 mol CaC2O4·H2O最终转变为1 mol H2O、1 mol CaO、1 mol CO2和1 mol CO,电子转移1 mol。
7.(2024·广西西部高三上学期联考)某研究小组的同学用下页图所示装置模拟工业上生产无水FeCl2的过程。下列说法正确的是 ( )
A.先点燃c处酒精灯,再打开分液漏斗的活塞
B.本实验中HCl只体现挥发性
C.利用该装置制备FeCl2的原理可表示为Fe+2HClFeCl2+H2
D.装置d适合处理该实验的所有尾气
C 解析:先打开分液漏斗的活塞,利用装置a中产生的HCl排尽装置内的空气,再点燃c处酒精灯加热铁粉;装置a中产生HCl是利用了浓盐酸的挥发性,装置c中Fe与HCl反应生成FeCl2和H2,体现了HCl的酸性和氧化性;HCl极易溶于水,用装置d进行尾气处理易发生倒吸,且H2不能用NaOH溶液吸收。
8.铋酸钠(NaBiO3)是分析化学中的重要试剂。某同学设计实验制取铋酸钠,装置如下图所示(加热和夹持仪器已略去)。
已知:
①NaBiO3:浅黄色,不溶于冷水。
②Bi(OH)3白色,难溶于水。
下列说法错误的是 ( )
A.装置b用于除去Cl2中的HCl
B.装置c中反应的离子方程式为Bi(OH)3+3OH-+Cl2===BiO+2Cl-+3H2O
C.拆除装置前必须进行的操作是关闭K1、K3,打开K2
D.装置d用于除去多余的氯气
B 解析:反应物为Bi(OH)3、Cl2和NaOH混合物,反应中Bi3+被氧化成NaBiO3,Cl2被还原成Cl-,根据原子守恒可知反应还有水生成,则反应的离子方程式为Bi(OH)3+3OH-+Na++Cl2===NaBiO3+2Cl-+3H2O;关闭K1、K3,打开K2可使NaOH流下与氯气反应;装置d中装有氢氧化钠溶液,用于除去多余的氯气,以免污染空气。
9.实验室以含镍废料(主要成分为NiO,含少量FeO、Fe2O3、CoO、BaO和SiO2)为原料,制备NixOy和CoCO3的工艺流程如图所示。
已知:25 ℃时,Ksp[Co(OH)2]=2.0×10-15。下列说法正确的是 ( )
A.滤渣 Ⅰ 中含SiO2
B.“氧化”“调pH”流程中均需加过量的试剂
C.萃取时,待下层液体从分液漏斗下口流出后,换一个烧杯后将上层液体从下口放出
D.“沉钴”流程开始时,若溶液中的c(Co2+)=0.02 mol/L,为防止生成Co(OH)2,应控制溶液的pH<7.5
D 解析:向含镍废料(主要成分为NiO,含少量FeO、Fe2O3、CoO、BaO和SiO2)中加入稀硫酸酸浸,过滤分离出的滤渣 Ⅰ 为SiO2、BaSO4,滤液中含有NiSO4、FeSO4、Fe2(SO4)3、CoSO4;加入氧化剂H2O2氧化FeSO4,加入Na2CO3调节pH使Fe2(SO4)3等转化为含铁元素的沉淀;过滤除去沉淀,再加入有机萃取剂,振荡、静置、分液得到含NiSO4的有机层和含有CoSO4的水层溶液;向含有CoSO4的溶液中加入碳酸氢钠,使Co2+转化为CoCO3沉淀,过滤、洗涤、干燥得到CoCO3;在含NiSO4的有机层中反萃取得到NiSO4溶液,经蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥得到NiSO4·6H2O晶体;煅烧NiSO4·6H2O晶体得到NixOy。滤渣Ⅰ的主要成分是SiO2、BaSO4;“调pH”流程中,Na2CO3不能过量,否则Co2+和Ni2+会与碳酸根离子反应生成沉淀而损失;萃取时,待下层液体从分液漏斗下口流出后,上层液体再从上口倒出;恰好生成Co(OH)2时的c(OH-)== mol/L=1×10-6.5 mol/L,常温下c(H+)== mol/L=1×10-7.5 mol/L,即pH=7.5,则为了防止沉钴时生成Co(OH)2,常温下应控制溶液的pH<7.5。
10.氧钒(Ⅳ)碱式碳酸铵晶体{(NH4)5[(VO)6(CO3)4(OH)9]·10H2O}难溶于水,可用于制备热敏材料VO2。已知+4价钒的化合物易被氧化,实验室以VOCl2和NH4HCO3为原料制备氧钒(Ⅳ)碱式碳酸铵晶体的装置如下图所示。下列说法正确的是 ( )
A.按气流方向从左往右,各装置接口为a→g→f→b→c→d→e
B.装置①的优点是节约原料且能随开随用、随关随停
C.实验时需先关闭K2,打开K1,待③中出现浑浊,再打开K2,关闭K1
D.装置②发生反应的离子方程式为6VOCl2+5NH+4HCO+19H2O===(NH4)5[(VO)6(CO3)4(OH)9]·10H2O↓+12Cl-+13H+
C 解析:装置的连接顺序为①④②③,接口连接顺序为a→f→g→b→c→d→e;由实验装置图可知,装置①可以防止二氧化碳气体逸出,但不能控制反应的发生,不能达到随开随用、随关随停的目的;实验时先关闭K2,打开K1,用装置①制取的二氧化碳排尽装置中的空气,待③中出现浑浊(说明装置中空气排尽),再打开K2,关闭K1制备氧钒(Ⅳ)碱式碳酸铵晶体;装置②中发生的反应为VOCl2与碳酸氢铵溶液反应制得氧钒(Ⅳ)碱式碳酸铵晶体和氯化铵,反应的离子方程式为6VOCl2+5NH+4HCO+13OH-+6H2O===(NH4)5[(VO)6(CO3)4(OH)9]·10H2O↓+12Cl-。
11.(2024·广西梧州高三上学期统考)由硫铁矿(主要成分为FeS2 和SiO2)为主要原料制得绿矾(FeSO4·7H2O)的流程如下图所示。
下列说法不正确的是 ( )
A.过程1废气中含SO2
B.过程2试剂a为稀硫酸
C.过程3反应的离子方程式为2Fe3++SO2+2H2O===2Fe2++SO+4H+
D.过程4将溶液加热到有较多固体析出,再用余热将液体蒸干,可得到纯净的绿矾
D 解析:由制备绿矾的流程可知,硫铁矿(主要成分为FeS2 和SiO2)高温煅烧后的烧渣(主要成分为Fe2O3和SiO2)溶于硫酸,会使溶液中含有Fe3+;过程2过滤除去二氧化硅后,向滤液中通入二氧化硫,会将铁离子还原生成亚铁离子;经过程4蒸发浓缩、冷却结晶后析出绿矾。根据上述分析,过程1废气中含SO2;因绿矾的酸根离子为硫酸根离子,则过程2最好用硫酸来溶解烧渣;过程3中二氧化硫将硫酸铁还原生成硫酸亚铁,反应的离子方程式为2Fe3++SO2+2H2O===2Fe2++SO+4H+;过程4将溶液加热到有较多固体析出,再用余热将液体蒸干,蒸干时绿矾受热失去结晶水,得不到纯净的绿矾。
二、非选择题
12.锰锌铁氧体软磁材料(Fe2O3MnOZnO)作为一种重要的电子材料在通信等领域有着广泛的应用。用软锰矿(主要成分MnO2,含SiO2、FeO、Fe2O3、CaO、MgO等杂质)为主要原料制备软磁材料的工艺流程如下图所示。
回答下列问题:
(1)滤渣①的主要成分是____________。
(2)“酸浸”过程中加入过量铁粉的主要目的是___________________________________
_____________________________________。
(3)当溶液中某离子浓度小于1×10-5mol/L时,可认为该离子沉淀完全。“除钙、镁”流程中,加入NH4F除尽Ca2+、Mg2+,溶液中c(F-)至少应为____________。(已知:CaF2和MgF2的Ksp分别为2.70×10-11和6.25×10-9)
(4)“碳化”流程中生成碳酸锰沉淀的离子方程式为____________________。一定条件下,X2+的沉淀率与温度关系如下图所示,为了使X2+沉淀完全,最适宜的温度是______。“碳化”流程中加入过量的NH3·H2O和NH4HCO3,除了使X2+沉淀完全外,其他原因是_______________________________________________________________________________。
(5)“煅烧”流程中,碳酸亚铁发生反应的化学方程式为__________________________。
答案:(1)SiO2和铁粉
(2)将MnO2还原成Mn2+,将Fe3+还原为Fe2+
(3)2.5×10-2 mol/L
(4)Mn2++HCO+NH3·H2O===MnCO3↓+NH+H2O 40 ℃ NH3·H2O和NH4HCO3 受热易分解
(5)4FeCO3+O22Fe2O3+4CO2
解析:(1)“酸浸”时发生的反应有MnO2+2H2SO4+Fe===MnSO4+FeSO4+2H2O、FeO+H2SO4===FeSO4+H2O、Fe+Fe2O3+3H2SO4===3FeSO4+3H2O、CaO+H2SO4===CaSO4+H2O、MgO+H2SO4===MgSO4+H2O,过滤得到的滤渣①为SiO2和过量的铁粉。
(2)“酸浸”过程中铁粉的作用是将MnO2和Fe2O3转化为MnSO4和FeSO4,故加入过量铁粉的主要目的是将MnO2还原成Mn2+,将Fe3+还原为Fe2+。
(3)已知当溶液中某离子浓度小于1×10-5mol/L时,可认为该离子沉淀完全。“除钙、镁”流程中,加入NH4F除尽Ca2+、Mg2+,当Ca2+完全沉淀时,溶液中c(F-)= mol/L≈1.64×10-3mol/L,当Mg2+完全沉淀时,溶液中c(F-)= mol/L=2.5×10-2mol/L,故至少应为2.5×10-2mol/L。
(4)“碳化”流程中生成碳酸锰沉淀的离子方程式为Mn2++HCO+NH3·H2O===MnCO3↓+NH+H2O。由图像可知,40 ℃时三种离子沉淀率同时最高,故为了使X2+沉淀完全,最适宜的温度是40 ℃。由于NH3·H2O和NH4HCO3受热易分解,“碳化”流程中应加入过量的NH3·H2O和NH4HCO3。
(5)“煅烧”流程中,碳酸亚铁转化为Fe2O3,发生反应的化学方程式为4FeCO3+O22Fe2O3+4CO2。
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